JP2019084526A - 有機酸の回収方法、及びリサイクルパルプの製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】排泄物を含む不活化水溶液中に含まれる有機酸を効率よく回収することができる有機酸の回収方法を提供すること。【解決手段】使用済の吸収性物品に含まれる高吸水性ポリマーを不活化する有機酸を回収する方法であって、上記高吸水性ポリマーを、所定のｐＨを有する、有機酸を含む不活化水溶液に浸漬し、上記高吸水性ポリマーを不活化する不活化ステップＳ１、上記不活化水溶液から、不活化された上記高吸水性ポリマーを除去する高吸水性ポリマー除去ステップＳ２、上記不活化水溶液を所定のｐＨに調整するｐＨ調整ステップＳ３、ｐＨ調整ステップＳ３を経た上記不活化水溶液を用いた不活化ステップＳ１、高吸水性ポリマー除去ステップＳ２及びｐＨ調整ステップＳ３を繰り返して、上記不活化水溶液中の上記有機酸を高濃度化する高濃度化ステップＳ４、上記不活化水溶液から、上記有機酸を回収する有機酸回収ステップＳ６を含むことを特徴とする方法。【選択図】図１

Description

本開示は、使用済の吸収性物品に含まれる高吸水性ポリマーを不活化する有機酸を回収する方法、並びに高吸水性ポリマーを不活化する有機酸を高濃度化して回収しつつ、使用済の吸収性物品からリサイクルパルプ繊維を製造する方法に関する。

使用済の吸収性物品から、リサイクルパルプ繊維を回収する方法が知られている。
例えば、特許文献１には、パルプ繊維および高吸水性ポリマーを含む使用済み衛生用品からパルプ繊維を回収し、衛生用品として再利用可能なリサイクルパルプを製造する方法であって、該方法が、使用済み衛生用品を、多価金属イオンを含む水溶液またはｐＨが２．５以下の酸性水溶液中で、使用済み衛生用品に物理的な力を作用させることによって、使用済み衛生物品をパルプ繊維とその他の素材に分解する工程、分解工程において生成したパルプ繊維とその他の素材の混合物からパルプ繊維を分離する工程、および分離されたパルプ繊維をｐＨが２．５以下のオゾン含有水溶液で処理する工程を含むことを特徴とする方法が開示されている。

また、特許文献１では、ｐＨが２．５以下の酸性水溶液が有機酸を含むこと、上記有機酸が、酒石酸、グリコール酸、リンゴ酸、クエン酸、コハク酸および酢酸からなる群から選択される少なくとも１種であることが記載されている。

特開２０１６−８８１号公報

有機酸は、弱酸として機能するものが多く、環境への負荷が小さいことから、有機酸を用いて高吸水性ポリマーを不活化することは好ましいことである。一方、着用者の排泄物を含む高吸水性ポリマーを不活化すると、高吸水性ポリマーが保持する排泄物が、不活化水溶液中に排出されるため、排泄物を含む不活化水溶液を廃棄するためには、殺菌等の処理が必要になる。また、環境を考慮すると、排泄物を含む不活化水溶液中に含まれる有機酸を回収し、再利用することが好ましい。

従って、本開示は、排泄物を含む不活化水溶液中に含まれる有機酸を効率よく回収することができる有機酸の回収方法を提供することを目的とする。
また、本開示は、排泄物を含む不活化水溶液中に含まれる有機酸を効率よく回収しつつ、リサイクルパルプ繊維を製造することができる、リサイクルパルプの製造方法を提供することを目的とする。

本開示者らは、使用済の吸収性物品に含まれる高吸水性ポリマーを不活化する有機酸を回収する方法であって、上記高吸水性ポリマーを、所定のｐＨを有する、有機酸を含む不活化水溶液に浸漬し、上記高吸水性ポリマーを不活化する不活化ステップ、上記不活化ステップを経た上記不活化水溶液から、不活化された上記高吸水性ポリマーを除去する高吸水性ポリマー除去ステップ、上記高吸水性ポリマー除去ステップを経た上記不活化水溶液を所定のｐＨに調整するｐＨ調整ステップ、上記ｐＨ調整ステップを経た上記不活化水溶液を用いた上記不活化ステップ、高吸水性ポリマー除去ステップ及びｐＨ調整ステップを繰り返して、上記不活化水溶液中の上記有機酸を高濃度化する高濃度化ステップ、上記高濃度化ステップを経た上記不活化水溶液から、上記有機酸を回収する有機酸回収ステップ、を含むことを特徴とする方法を見出した。

本開示の有機酸の回収方法は、排泄物を含む不活化水溶液中に含まれる有機酸を効率よく回収することができる。
また、本開示のリサイクルパルプの製造方法は、排泄物を含む不活化水溶液中に含まれる有機酸を効率よく回収しつつ、リサイクルパルプ繊維を製造することができる。

図１は、本開示の有機酸の回収方法を説明するためのフローチャートを示す図である。 図２は、有機酸及び排泄物の回収方法を説明するためのフローチャートを示す図である。 図３は、本開示のリサイクルパルプ繊維の製造方法を説明するためのフローチャートを示す図である。 図４は、本開示を実施するためのシステム１の一例を示すブロック図である。 図５は、図４の破袋装置１１及び破砕装置１２の構成例を示す模式図である。 図６は、実施例１及び２の結果を示す図である。

［定義］
・「非水溶性塩」
本明細書では、「非水溶性塩」に関する「非水溶性」は、「第十五改正日本薬局方」の「通則２９」において、「溶けにくい」、「極めて溶けにくい」又は「ほとんど溶けない」に分類されることが好ましく、「極めて溶けにくい」又は「ほとんど溶けない」に分類されることがより好ましく、そして「ほとんど溶けない」に分類されることがさらに好ましい。

具体的には、「非水溶性塩」は、溶質としての塩１ｇを、溶媒としての水に入れ、２０±５℃で５分ごとに強く３０秒間振り混ぜた場合に、塩１ｇを３０分以内に溶かす水の量が、以下の通りであることを意味する。
・溶けにくい ： １００ｍＬ以上且つ １，０００ｍＬ未満
・極めて溶けにくい： １，０００ｍＬ以上且つ１０，０００ｍＬ未満
・ほとんど溶けない：１０，０００ｍＬ以上

・「水溶性塩」
本明細書では、「水溶性塩」に関する「水溶性」は、「第十五改正日本薬局方」の「通則２９」において、「やや溶けやすい」、「溶けやすい」又は「極めて溶けやすい」に分類されることが好ましく、「溶けやすい」又は「極めて溶けやすい」に分類されることがより好ましく、そして「極めて溶けやすい」に分類されることがさらに好ましい。

具体的には、「水溶性塩」は、溶質としての塩１ｇを、溶媒としての水に入れ、２０±５℃で５分ごとに強く３０秒間振り混ぜた場合に、塩１ｇを３０分以内に溶かす水の量が、以下の通りであることを意味する。
・極めて溶けやすい： １ｍＬ未満
・溶けやすい ： １ｍＬ以上且つ１０ｍＬ未満
・やや溶けやすい ：１０ｍＬ以上且つ３０ｍＬ未満
なお、「第十五改正日本薬局方」の「通則２９」には、以下の分類がさらに存在する。
・やや溶けにくい ：３０ｍＬ以上且つ１００ｍＬ未満

・高吸水性ポリマーに関する「不活化」
本明細書において、高吸収性ポリマー（Ｓｕｐｅｒ Ａｂｓｏｒｂｅｎｔ Ｐｏｌｙｍｅｒ，ＳＡＰ）に関する「不活化」は、排泄物を保持している高吸水性ポリマーが、好ましくは５０倍以下、より好ましくは３０倍以下、そしてさらに好ましくは２５倍以下の吸収倍率を有するように調整すること、例えば、保持している排泄物を放出させること、不活化水溶液の吸収を抑制すること等を意味する。
上記吸収倍率は、以下の通り測定される。
（１）不活化した高吸水性ポリマーを、メッシュに入れて５分間吊るし、それらの表面に付着した水分を除去し、その乾燥前質量：ｍ₁（ｇ）を測定する。

（２）不活化した高吸水性ポリマーを、１２０℃で１０分間乾燥し、その乾燥後質量：ｍ₂（ｇ）を測定する。
（３）吸収倍率（ｇ／ｇ）を、次の式：
吸収倍率（ｇ／ｇ）＝１００×ｍ₁／ｍ₂
により算出する。
なお、不活化水溶液は、高吸水性ポリマーを不活化するための水溶液を意味する。

具体的には、本開示は以下の態様に関する。
［態様１］
使用済の吸収性物品に含まれる高吸水性ポリマーを不活化する有機酸を回収する方法であって、
上記高吸水性ポリマーを、所定のｐＨを有する、有機酸を含む不活化水溶液に浸漬し、上記高吸水性ポリマーを不活化する不活化ステップ、
上記不活化ステップを経た上記不活化水溶液から、不活化された上記高吸水性ポリマーを除去する高吸水性ポリマー除去ステップ、
上記高吸水性ポリマー除去ステップを経た上記不活化水溶液を所定のｐＨに調整するｐＨ調整ステップ、
上記ｐＨ調整ステップを経た上記不活化水溶液を用いた上記不活化ステップ、高吸水性ポリマー除去ステップ及びｐＨ調整ステップを繰り返して、上記不活化水溶液中の上記有機酸を高濃度化する高濃度化ステップ、
上記高濃度化ステップを経た上記不活化水溶液から、上記有機酸を回収する有機酸回収ステップ、
を含むことを特徴とする上記方法。

上記方法では、高吸水性ポリマーを不活化する不活化水溶液のｐＨが、高吸水性ポリマーが保持しており、高吸水性ポリマーを不活化するとともに排出される排泄物により高くなり、排泄物の高濃度化に合わせて、不活化水溶液のｐＨが高くなるため、ｐＨ調整ステップにおいて、不活化水溶液を所定のｐＨに調整することにより、不活化水溶液中の有機酸が高濃度化していく。
本発明者らは、不活化水溶液を所定のｐＨに調節すれば、不活化水溶液中の排泄物の濃度が高くなっても、高吸水性ポリマーを不活化することができることを見出した。
次いで、上記発明では、有機酸を高濃度化させた不活化水溶液から、有機酸を回収することができる。
従って、上記方法は、排泄物を含む不活化水溶液中に含まれる有機酸を効率よく回収することができる。また、有機酸の回収後、処理すべき不活化水溶液の絶対量を少なくすることができる。

［態様２］
上記ｐＨ調整ステップにおいて、有機酸の添加、及びｐＨを上げるｐＨ上昇物質の除去、及びそれらの組み合わせにより、上記不活化水溶液を所定のｐＨに調整する、態様１に記載の方法。
上記方法では、ｐＨ調整ステップにおいて、所定の手段を用いて不活化水溶液を所定のｐＨに調整するので、不活化水溶液を簡易に所定のｐＨに調整することができる。

［態様３］
上記有機酸が、カルボキシル基を有する有機酸である、態様２に記載の方法。
上記方法では、有機酸がカルボキシル基を有する有機酸であるため、高吸水性ポリマーを不活化する設備、有機酸を回収する設備等を痛めにくい。

［態様４］
上記高濃度化ステップが、上記不活化水溶液を殺菌する殺菌ステップをさらに含む、態様１〜３のいずれか一項に記載の方法。

排泄物を含む不活化水溶液は、時間の経過とともに、そして有機酸及び排泄物の高濃度化とともに、排泄物中に存在していた菌、環境中に存在している菌等が繁殖しやすい。
上記方法では、高濃度化ステップが、殺菌ステップをさらに含むため、不活化水溶液中の菌を所定の量に抑えることができる。

［態様５］
上記殺菌ステップにおいて、上記不活化水溶液を、オゾン、二酸化塩素、過酸化水素、紫外線若しくは放射線、又はそれらの任意の組み合わせを用いて殺菌する、態様４に記載の方法。

上記方法では、殺菌ステップにおいて、不活化水溶液を、所定の殺菌手段を用いて殺菌するので、不活化水溶液中の菌を所定の量に抑えることができるとともに、不活化水溶液を脱色及び脱臭することができる。また、上記方法では、所定の殺菌手段が、不活化水溶液に実質的に残存しない殺菌手段であるため、回収される有機酸水溶液中に殺菌手段が残存しにくく、殺菌手段を分離する工程が不要となる。

［態様６］
上記殺菌ステップにおいて、上記不活化水溶液を、オゾン及び深紫外線を用いて殺菌する、態様４又は５に記載の方法。
上記方法では、殺菌ステップにおいて、不活化水溶液を、オゾン及び深紫外線を用いて殺菌するので、細菌、原虫類（例えば、クリプトスポリジウム）等を速やかに不活化することができる。

［態様７］
高吸水性ポリマーを不活化する有機酸を高濃度化して回収しつつ、使用済の吸収性物品からリサイクルパルプ繊維を製造する方法であって、
上記使用済の吸収性物品に由来するパルプ繊維及び高吸水性ポリマーを含む資材を、所定のｐＨを有する、有機酸を含む不活化水溶液に浸漬し、上記高吸水性ポリマーを不活化する不活化ステップ、
上記不活化ステップを経た上記不活化水溶液から、上記資材を取出す資材取出ステップ、
上記資材取出ステップを経た上記資材から、上記リサイクルパルプ繊維を形成するリサイクルパルプ繊維形成ステップ、
上記資材取出ステップを経た上記不活化水溶液を所定のｐＨに調整するｐＨ調整ステップ、
上記ｐＨ調整ステップを経た上記不活化水溶液を用いた上記不活化ステップ、資材取出ステップ及びｐＨ調整ステップを繰り返して、上記不活化水溶液中の上記有機酸を高濃度化する高濃度化ステップ、
上記高濃度化ステップを経た上記不活化水溶液から、上記有機酸を回収する有機酸回収ステップ、
を含むことを特徴とする上記方法。

上記方法は、排泄物を含む不活化水溶液中に含まれる有機酸を効率よく回収しつつ、リサイクルパルプ繊維を製造することができる。

［態様８］
上記ｐＨ調整ステップにおいて、有機酸の添加、及びｐＨを上げるｐＨ上昇物質の除去、及びそれらの組み合わせにより、上記不活化水溶液を所定のｐＨに調整する、態様７に記載の方法。
上記方法では、ｐＨ調整ステップにおいて、所定の手段を用いて不活化水溶液を所定のｐＨに調整するので、不活化水溶液を簡易に所定のｐＨに調整し、リサイクルパルプ繊維を効率よく製造することができる。

［態様９］
上記有機酸が、カルボキシル基を有する有機酸である、態様８に記載の方法。
上記方法では、有機酸がカルボキシル基を有する有機酸であるため、高吸水性ポリマーを不活化する設備、有機酸を回収する設備等を痛めにくい。

［態様１０］
上記高濃度化ステップが、上記不活化水溶液を殺菌する殺菌ステップをさらに含む、態様７〜９のいずれか一項に記載の方法。
上記方法では、高濃度化ステップが、殺菌ステップをさらに含むため、不活化水溶液中の菌を所定の量に抑えることができる。

［態様１１］
上記殺菌ステップにおいて、上記不活化水溶液を、オゾン、二酸化塩素、過酸化水素、紫外線若しくは放射線、又はそれらの任意の組み合わせを用いて殺菌する、態様１０に記載の方法。

上記方法では、殺菌ステップにおいて、不活化水溶液を、所定の殺菌手段を用いて殺菌するので、不活化水溶液中の菌を所定の量に抑えることができるとともに、不活化水溶液を脱色及び脱臭することができる。また、上記方法では、所定の殺菌手段が、不活化水溶液に実質的に残存しない殺菌手段であるため、回収される有機酸水溶液中に殺菌手段が残存しにくく、殺菌手段を分離する工程が不要となる。

［態様１２］
上記殺菌ステップにおいて、上記不活化水溶液を、オゾン及び深紫外線を用いて殺菌する、態様１０又は１１に記載の方法。
上記方法では、殺菌ステップにおいて、不活化水溶液を、オゾン及び深紫外線を用いて殺菌するので、細菌、原虫類（例えば、クリプトスポリジウム）等を速やかに不活化するし、安心且つ安全なリサイクルパルプ繊維を製造することができる。

本開示の使用済の吸収性物品に含まれる高吸水性ポリマーを不活化する有機酸を回収する方法（以下、「有機酸の回収方法」と称する場合がある）、並びに高吸水性ポリマーを不活化する有機酸を高濃度化して回収しつつ、使用済の吸収性物品からリサイクルパルプ繊維を製造する方法（以下、「リサイクルパルプの製造方法」と称する場合がある）について、以下、詳細に説明する。

＜＜有機酸の回収方法＞＞
本開示の有機酸の回収方法は、以下のステップを含む。
（Ａ１）高吸水性ポリマーを、所定のｐＨを有する、有機酸を含む不活化水溶液に浸漬し、高吸水性ポリマーを不活化する不活化ステップ（以下、「不活化ステップ」と称する場合がある）
（Ａ２）不活化ステップを経た不活化水溶液から、不活化された高吸水性ポリマーを除去する高吸水性ポリマー除去ステップ（以下、「高吸水性ポリマー除去ステップ」と称する場合がある）
（Ａ３）高吸水性ポリマー除去ステップを経た不活化水溶液を所定のｐＨに調整するｐＨ調整ステップ（以下、「ｐＨ調整ステップ」と称する場合がある）

（Ａ４）ｐＨ調整ステップを経た不活化水溶液を用いた不活化ステップ、高吸水性ポリマー除去ステップ及びｐＨ調整ステップを繰り返して、不活化水溶液中の有機酸を高濃度化する高濃度化ステップ（以下、「高濃度化ステップ」と称する場合がある）
（Ａ５）高濃度化ステップを経た不活化水溶液から、有機酸を回収する有機酸回収ステップ（以下、「有機酸回収ステップ」と称する場合がある）
本開示の有機酸の回収方法は、以下の追加のステップをさらに含むことができる。
（Ａ６）高濃度化ステップにおける、不活化水溶液を殺菌する殺菌ステップ（以下、「殺菌ステップ」と称する場合がある）
図１に、本開示の有機酸の回収方法を説明するためのフローチャートを示す。

＜不活化ステップＳ１＞
不活化ステップＳ１では、高吸水性ポリマーを、所定のｐＨを有する、有機酸を含む不活化水溶液に浸漬し、高吸水性ポリマーを不活化する。

上記有機酸としては、不活化水溶液を、高吸水性ポリマーを不活化させることができる所定のｐＨに調整することができるものであれば、特に制限されないが、上記有機酸としては、酸基、例えば、カルボキシル基、スルホ基等を有するものが挙げられる。なお、スルホ基を有する有機酸は、スルホン酸と称され、そしてカルボキシル基を有し且つスルホ基を有しない有機酸は、カルボン酸と称される。上記有機酸としては、本開示の有機酸の回収方法を実施する観点から、特に、有機酸生成ステップにおいて、遊離の有機酸と、非水溶性塩とを生成しうる酸の選択肢を拡げる観点から、カルボキシル基を有する有機酸、特に、カルボン酸であることが好ましい。

上記有機酸がカルボキシル基を有する場合には、上記有機酸は、１分子当たり、１又は複数のカルボキシル基を有することができ、そして複数のカルボキシル基を有することが好ましい。そうすることにより、有機酸が、排泄物等に含まれる２価以上の金属、例えば、カルシウムとキレート錯体を形成しやすくなり、使用済の吸収性物品から製造されるリサイクルパルプ繊維の灰分を下げやすくなる。

上記有機酸としては、例えば、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、コハク酸、シュウ酸（以上、複数のカルボキシル基を有するカルボン酸）、グルコン酸（Ｃ₆）、ペンタン酸（Ｃ₅）、ブタン酸（Ｃ₄）、プロピオン酸（Ｃ₃）、グリコール酸（Ｃ₂）、酢酸（Ｃ₂）、蟻酸（Ｃ₁）（以上、１つのカルボキシル基を有するカルボン酸）、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸（以上、スルホン酸）が挙げられる。

上述の所定のｐＨは、好ましくは４．５以下、より好ましくは４．０以下、さらに好ましくは３．５以下、そしてさらにいっそう好ましくは３．０以下である。上記所定のｐＨが高すぎると、高吸水性ポリマーの不活化が不充分となるおそれがある。
また、上記所定のｐＨは、好ましくは０．５以上、そしてより好ましくは１．０以上である。上記所定のｐＨが低すぎると、例えば、パルプ繊維及び高吸水性ポリマーを含む資材から、高吸水性ポリマーを不活化し、除去するととともに、パルプ繊維からリサイクルパルプ繊維を製造する場合に、リサイクルパルプ繊維が損傷するおそれがある。

不活化ステップＳ１では、例えば、上記不活化水溶液を含む不活化槽中で、パルプ繊維及び高吸水性ポリマーを含む資材を、室温で、約５〜６０分攪拌することにより、高吸水性ポリマーを不活化することができる。

上記高吸水性ポリマーは、当技術分野で、高吸水性ポリマーとして用いられているものであれば、特に制限されず、例えば、酸基、例えば、カルボキシル基、スルホ基等を含むものが挙げられ、カルボキシル基を含むものが好ましい。
カルボキシル基を含む高吸水性ポリマーとしては、例えば、ポリアクリル酸塩系、ポリ無水マレイン酸塩系のものが挙げられ、スルホ基等を含む高吸水性ポリマーとしては、ポリスルホン酸塩系のものが挙げられる。

＜高吸水性ポリマー除去ステップＳ２＞
高吸水性ポリマー除去ステップＳ２では、不活化ステップＳ１を経た不活化水溶液から、不活化された高吸水性ポリマーを除去する。不活化された高吸水性ポリマーは、不活化ステップを経た不活化水溶液から、例えば、フィルター等を用いて除去することができる。

＜ｐＨ調整ステップＳ３＞
ｐＨ調整ステップＳ３では、高吸水性ポリマー除去ステップＳ２を経た不活化水溶液を所定のｐＨに調整する。
排泄物には、通常、アンモニア等の塩基性成分が含まれているため、不活化水溶液中で高吸水性ポリマーを不活化し、不活化水溶液に排泄物を放出させると、不活化水溶液のｐＨが高くなる傾向にある。従って、不活化水溶液を所定のｐＨに調整することが好ましい。

上述の所定のｐＨは、好ましくは４．５以下、より好ましくは４．０以下、さらに好ましくは３．５以下、そしてさらにいっそう好ましくは３．０以下である。上記所定のｐＨが高すぎると、高吸水性ポリマーの不活化が不充分となるおそれがある。
また、上記所定のｐＨは、好ましくは０．５以上、そしてより好ましくは１．０以上である。上記所定のｐＨが低すぎると、例えば、パルプ繊維及び高吸水性ポリマーを含む資材から、高吸水性ポリマーを不活化し、除去するととともに、パルプ繊維からリサイクルパルプ繊維を製造する場合に、リサイクルパルプ繊維が損傷するおそれがある。

ｐＨ調整ステップＳ３では、不活化水溶液に、有機酸を添加することにより、不活化水溶液を所定のｐＨに調整することができる。

また、ｐＨ調整ステップＳ３は、不活化水溶液から、ｐＨを上げるｐＨ上昇物質を除去することにより、不活化水溶液を所定のｐＨに調整することができる。上記ｐＨ上昇物質としては、例えば、塩基性成分、例えば、ナトリウム、アンモニア等が挙げられ、上記ｐＨ上昇物質を除去する手段としては、例えば、電気透析が挙げられる。

上記電気透析を行う電気透析装置としては、一対の電極間に、ナトリウムイオン（Ｎａ⁺）、アンモニウムイオン（ＮＨ₄ ⁺）等を透過しうる陽イオン交換膜と、クエン酸イオンを透過しえない陰イオン交換膜とを交互に配列したものが挙げられる。例えば、上記電気透析装置に、不活化水溶液を通し、ナトリウムイオン（Ｎａ⁺）、アンモニウムイオン（ＮＨ₄ ⁺）等を濃縮させた濃縮液と、そしてクエン酸が残存している脱塩液とに分離し、当該脱塩液を不活化水溶液とすることができる。

また、上記電気透析を行う電気透析装置としては、一対の電極間に、陽イオン交換膜と、クエン酸イオンを透過しうる陰イオン交換膜とを交互に配列したものが挙げられる。例えば、上記電気透析装置に、上記脱塩液を通し、クエン酸イオンを濃縮させた濃縮液と、脱塩液とに分離し、当該濃縮液を不活化水溶液とすることができる。

＜高濃度化ステップＳ４＞
高濃度化ステップＳ４では、ｐＨ調整ステップＳ３を経た不活化水溶液を用いた不活化ステップＳ１、高吸水性ポリマー除去ステップＳ２及びｐＨ調整ステップＳ３のサイクルを繰り返して、不活化水溶液中の有機酸を高濃度化する。
高濃度化ステップＳ４では、特に不活化ステップＳ１を繰り返すことにより、高吸水性ポリマーが保持する排泄物を、不活化水溶液中に繰り返し放出させ、不活化水溶液中の排泄物を高濃度化させる。また、排泄物の高濃度化に合わせて、不活化水溶液のｐＨが高くなるため、ｐＨ調整ステップＳ３において、不活化水溶液を所定のｐＨに調整するために有機酸を添加すると、不活化水溶液中の有機酸が高濃度化していく。

なお、高濃度化ステップＳ４における高吸水性ポリマー除去ステップＳ２では、不活化された高吸水性ポリマーを除去する際に、高吸水性ポリマーとともに、不活化水溶液の一部が除去される場合がある。そのような場合には、高濃度化ステップＳ４における不活化ステップＳ１において、ｐＨ調整ステップＳ３にて得られた不活化水溶液に、新たな有機酸、水等を補充し、不活化水溶液の量を調整してもよい。

＜殺菌ステップＳ５＞
殺菌ステップＳ５は、本開示の回収方法の必須のステップではなく、所望によるステップである。排泄物を含む不活化水溶液は、時間の経過とともに、そして有機酸及び排泄物の高濃度化とともに、排泄物中に存在していた菌、環境中に存在している菌等が繁殖しやすい。殺菌ステップＳ５は、当技術分野で公知の殺菌手段を用いて実施することができ、殺菌手段として、例えば、殺菌剤、オゾン、二酸化塩素、過酸化水素、紫外線及び放射線、並びにそれらの任意の組み合わせが挙げられる。

上記紫外線としては、例えば、２１０〜３５０ｎｍの波長を有する深紫外線が挙げられる。殺菌ステップＳ５において、深紫外線を用いることにより、細菌、原虫類（例えば、クリプトスポリジウム）等を不活化することができる。
上記放射線としては、電磁放射線（Ｘ線及びγ線）、粒子線（β線、電子線、陽子線、重陽子線、α線及び中性子線）等が挙げられる。
上記組み合わせとしては、オゾンと、紫外線との組み合わせ、特にオゾンと、深紫外線との組み合わせが好ましい。当該組み合わせにより、オゾンのみで殺菌ステップＳ５を行う場合と比較して、オゾンの高濃度化及びオゾンによる長時間処理を行うことなく、菌のみならず、ウイルス、細菌、原虫類（例えば、クリプトスポリジウム）等を速やかに不活化することができる。なお、オゾンを高濃度化することにより、そしてオゾンを用いて長時間処理を行うことにより、オゾンによる設備の腐食、そして不活化水溶液を脱オゾン処理する必要性等が生じうる。

殺菌ステップＳ５は、一般細菌の個数が、好ましくは１００個／ｍＬ以下、より好ましくは５０個／ｍＬ以下、そしてさらに好ましくは２０個／ｍＬ以下となるように不活化水溶液を殺菌することができる。
なお、一般細菌の量は、ＪＩＳ Ｋ０３５０−１０−１０：２００２「用水・排水中の一般細菌試験方法」に従って測定される。

上記殺菌手段は、殺菌ステップＳ５の後、不活化水溶液に実質的に残存しない殺菌手段であることが好ましい。有機酸を回収すべき有機酸水溶液中に殺菌手段を残存させないためである。また、不活化ステップＳ１において、高吸水性ポリマー及びパルプ繊維を含む資材中の高吸水性ポリマーを不活化し、リサイクルパルプ繊維を製造する場合には、リサイクルパルプ繊維に殺菌手段が残存する可能性があり、リサイクルパルプ繊維から殺菌手段を除去する必要性が生ずる場合がある。
不活化水溶液に実質的に残存しない殺菌手段としては、殺菌剤、オゾン、二酸化塩素、過酸化水素、紫外線及び放射線、並びにそれらの任意の組み合わせが挙げられる。

高濃度化ステップＳ４は、脱色手段を用いて不活化水溶液を脱色する脱色ステップ、脱臭手段を用いて不活化水溶液を脱臭する脱臭ステップ等をさらに含むことができる。上記不活化水溶液は、排泄物の高濃度化とともに、排泄物に由来する着色、臭気等が生じやすいからである。

上記脱色手段は、脱色ステップの後、不活化水溶液に実質的に残存しない脱色手段であることが好ましい。また、上記脱臭手段は、脱臭ステップの後、不活化水溶液に実質的に残存しない脱臭手段であることが好ましい。さらには、上記殺菌手段が、脱色手段及び脱臭手段を兼ねていることが好ましい。

脱色手段及び脱臭手段を兼ねる殺菌手段、特に、殺菌、脱色及び脱臭が可能であり、殺菌ステップＳ５の後、不活化水溶液に実質的に残存しない殺菌手段（脱色手段及び脱臭手段）としては、オゾン、二酸化塩素、過酸化水素、紫外線及び放射線、並びにそれらの任意の組み合わせが挙げられる。

なお、殺菌ステップＳ５は、高濃度化ステップＳ４の任意の位置、例えば、ｐＨ調整ステップＳ３の前及び／又はｐＨ調整ステップＳ３の後に実施することができる。また、殺菌ステップＳ５は、不活化ステップＳ１、高吸水性ポリマー除去ステップＳ２及びｐＨ調整ステップＳ３の１サイクル当たり１回実施することができ、そして、例えば、不活化水溶液の、菌量、着色度、臭気度等に応じて適宜、例えば、５サイクル当たり１回実施することができる。
なお、図１では、例示として、殺菌ステップＳ５を、ｐＨ調整ステップＳ３の前及び後に配置している。

高濃度化ステップＳ４は、不活化水溶液中の有機酸の濃度が、最終的に、好ましくは１．５〜１０．０質量％、より好ましくは２．０〜８．０質量％、そしてさらに好ましくは２．３〜６．０質量％となるまで実施することができる。そうすることにより、不活化ステップＳ１において、高吸水性ポリマーの不活化が阻害されることと、不活化水溶液中に有機酸が析出することとを抑制しながら、有機酸を効率よく回収することができる。
なお、高濃度化ステップＳ４を終えた後の不活化水溶液では、有機酸と、排泄物とが高濃度化されている。

＜有機酸回収ステップＳ６＞
有機酸回収ステップＳ６では、高濃度化ステップＳ４を経た不活化水溶液から、有機酸を回収する。
有機酸回収ステップＳ６は、高濃度化ステップＳ４内の不活化ステップＳ１、高吸水性ポリマー除去ステップＳ２若しくはｐＨ調整ステップＳ３、又は殺菌ステップＳ５を行った後の不活化水溶液から、有機酸を回収することができ、高吸水性ポリマー除去ステップＳ２又は殺菌ステップＳ５を行った後の不活化水溶液から、有機酸を回収することが好ましい。不活化ステップＳ１を行った後の不活化水溶液には、不活化した高吸水性ポリマーが含まれていることから、有機酸の回収には適切ではなく、そしてｐＨ調整ステップＳ３を行った後の不活化水溶液では、当該ｐＨ調整ステップＳ３自体が無意味となるからである。

有機酸回収ステップＳ６は、当技術分野で公知の方法を特に制限なく採用することができ、例えば、電気透析法により有機酸を精製することができる。

また、不活化水溶液から、有機酸のみならず、排泄物をも回収する場合には、例えば、有機酸回収ステップＳ６は、以下の有機酸及び排泄物の回収方法により実施することができる。
（Ｂ１）不活化水溶液に、２価以上の金属を含む金属塩、又は２価以上の金属を含む塩基を添加することにより、有機酸の非水溶性塩を析出させる析出ステップ（以下、「析出ステップ」と称する場合がある）
（Ｂ２）析出ステップを経た不活化水溶液から、有機酸の非水溶性塩と、排泄物に由来する固形排泄物との混合物を収集する混合物収集ステップ（以下、「混合物収集ステップ」と称する場合がある）

（Ｂ３）混合物に、遊離の有機酸と、非水溶性塩とを生成しうる酸（以下、「遊離有機酸生成酸」と称する場合がある）、及び水を添加し、有機酸と、非水溶性塩及び固形排泄物とを含む水溶液を形成する有機酸生成ステップ（以下、「有機酸生成ステップ」と称する場合がある）
（Ｂ４）上記水溶液から、非水溶性塩及び固形排泄物を除去し、有機酸を含む有機酸水溶液を得る有機酸水溶液取得ステップ（以下、「有機酸水溶液取得ステップ」と称する場合がある）
また、図２に、有機酸及び排泄物の回収方法を説明するためのフローチャートを示す。

＜析出ステップＳ１０１＞
析出ステップＳ１０１では、排泄物及び有機酸を含む、高吸水性ポリマー用の不活化水溶液に、２価以上の金属を含む金属塩、又は２価以上の金属を含む塩基（以下、「非水溶性塩生成用塩」と称する場合がある）を添加することにより、有機酸の非水溶性塩を析出させる。具体的には、析出ステップＳ１０１では、不活化水溶液に、２価以上の金属を含む金属塩、又は２価以上の金属を含む塩基を添加することにより、（ｉ）有機酸の非水溶性塩と、排泄物［（ｉｉ）固形排泄物及び（ｉｉｉ）液状排泄物］と、（ｉｖ）水溶液塩とを含む不活化水溶液を得る。

排泄物及び有機酸を含む、高吸水性ポリマー用の不活化水溶液には、有機酸、糞、尿等の排泄物等が存在している。有機酸は、上記不活化水溶液中に、主として、溶解しており、上記排泄物のうち、尿等の、液状の（ｉｉｉ）液状排泄物は、不活化水溶液中に、主として溶解し、そして便等の固形の（ｉｉ）固形排泄物は、不活化水溶液中に、主として、分散している。

析出ステップＳ１０１では、不活化水溶液に、２価以上の金属を含む金属塩（以下、単に「金属塩」と称する場合がある）を添加することにより、（ｉ）有機酸の非水溶性塩を析出させる場合には、金属塩を添加する前に、不活化水溶液を中和しなくとも、又は中和してもよいが、金属塩を添加する前に、不活化水溶液に、中和用の塩基（以下、「中和用塩基」と称する場合がある）を添加して、不活化水溶液を中和することが好ましい。そうすることにより、有機酸が、金属とキレート錯体を形成しにくくなるため、有機酸の回収性が向上する。中和後、金属塩を添加する手法は、有機酸が、金属とキレート錯体を形成しうる有機酸である場合に、特に有用である。

本明細書では、塩基（中和用塩基及び非水溶性塩生成用塩基）は、ブレンステッド・ローリーの定義に基づく塩基、すなわち、プロトンＨ⁺を受け取ることができる物質であることが好ましい。

なお、有機酸が、金属とキレート錯体を形成しうる有機酸である場合には、中和用塩基は、１価の金属を含む塩基、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムであることが好ましい。有機酸がキレート錯体を形成することを抑制するためである。

排泄物及び有機酸を含む、高吸水性ポリマー用の不活化水溶液は、中和用塩基を添加することにより、好ましくは５．０〜１０．０、より好ましくは６．０〜９．０、そしてさらに好ましくは６．５〜８．０のｐＨまで中和することができる。そうすることにより、有機酸が、金属とキレート錯体を形成しうる有機酸である場合に、有機酸がキレート錯体を形成することを抑制することができる。

上記金属塩としては、有機酸と反応することにより、（ｉ）有機酸の非水溶性塩と、（ｉｖ）水溶性塩とを生成しうるものであれば特に制限されない。
上記金属塩は、「第十五改正日本薬局方」の「通則２９」において、「極めて溶けやすい」、「溶けやすい」、「やや溶けやすい」又は「やや溶けにくい」に分類される溶解性を有することが好ましい。有機酸との反応時間を短くする、未反応の金属塩を、（ｉ）有機酸の非水溶性塩中に残存しにくくする等の観点からである。

上記金属塩は、酸と、２価以上の金属を含む塩基との塩であることが好ましい。
不活化水溶液を中和した後、金属塩を添加する場合には、上記金属塩を構成する２価以上の金属は、中和用塩基を構成する金属に近いイオン化傾向を有することが好ましい。そうすることにより、不活化水溶液中の有機酸を、高収率で（ｉ）有機酸の非水溶性塩に変化させることができる。

金属塩を構成しうる酸は、水溶性を有することが好ましく、有機酸又は無機酸であることができ、そして無機酸であることが好ましい。有機酸の回収性の観点からである。上記無機酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、ヨウ素酸及び臭素酸等が挙げられる。

金属塩を構成する２価以上の金属としては、例えば、Ｍｇ，Ｃａ，Ｂａ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｚｎ及びＡｌ、並びにそれらの任意の組み合わせからなる群が挙げられる。上記金属塩が、２価以上の金属から構成されることにより、有機酸と、２価以上の金属とから構成される、（ｉ）有機酸の非水溶性塩（有機酸及び２価以上の金属から構成される）が、不活化水溶液中で析出しやすくなり、続く、混合物収集ステップにおいて、（ｉ）有機酸の非水溶性塩を収集しやすくなる。

上記金属塩は、有機酸に対して、好ましくは０．８倍当量以上、より好ましくは０．９倍当量以上、そしてさらに好ましくは１．０倍当量以上となるような量で添加される。また、上記金属塩は、有機酸に対して、好ましくは３．０倍当量以下、より好ましくは２．５倍当量以下、そしてさらに好ましくは２．０倍当量以下となるような量で添加される。（ｉ）有機酸の非水溶性塩を形成する観点からである。
なお、上記当量は、金属塩を構成する金属の価数と、有機酸を構成する酸基の数との間の当量を意味する。

上記金属塩の添加量を決定するために、不活化水溶液中の有機酸の量を把握することが好ましい。不活化水溶液中の有機酸の量は、金属塩が添加される不活化水溶液中の有機酸の濃度を直接測定することにより把握してもよく、そして不活化水溶液に添加された有機酸の総量（履歴）から、高吸水性ポリマー、パルプ繊維等と一緒に排出された不活化水溶液の量（排出された有機酸の量）を控除することにより把握することもできる。
また、不活化水溶液中の有機酸の量が不明な場合等には、有機酸に対して過剰量と思われる金属塩を添加し、余剰の金属塩を、続く混合物収集ステップ、有機酸水溶液取得ステップ等において、有機酸水溶液と分離してもよい。

上記有機酸がカルボキシル基を有する有機酸である場合には、上記酸は、例えば、塩酸、硫酸、硝酸等であることができる。

また、有機酸が、金属とキレート錯体を形成しない有機酸である場合には、析出ステップＳ１０１は、不活化水溶液を中和せずに、不活化水溶液に、２価以上の金属を含む、非水溶性塩生成用塩基を添加することにより、（ｉ）有機酸の非水溶性塩を析出させることができる。そうすることにより、少ない工程にて、排泄物及び有機酸を含む不活化水溶液から、有機酸と、排泄物とをそれぞれ回収することができる。

非水溶性塩生成用塩基を構成する２価以上の金属としては、例えば、Ｍｇ，Ｃａ，Ｂａ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｚｎ及びＡｌ、並びにそれらの任意の組み合わせからなる群が挙げられる。
上記非水溶性塩生成用塩基としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化銅、水酸化亜鉛等が挙げられる。

上記非水溶性塩生成用塩基は、有機酸に対して、好ましくは０．８倍当量以上、より好ましくは０．９倍当量以上、そしてさらに好ましくは１．０倍当量以上となるような量で添加される。また、上記非水溶性塩生成用塩基は、有機酸に対して、好ましくは３．０倍当量以下、より好ましくは２．５倍当量以下、そしてさらに好ましくは２．０倍当量以下となるような量で添加される。（ｉ）有機酸の非水溶性塩を形成する観点からである。
なお、上記当量は、非水溶性塩生成用塩基を構成する２価以上の金属の価数と、有機酸を構成する酸基の数との間の当量を意味する。

金属とキレート錯体を形成しない有機酸としては、例えば、ペンタン酸（Ｃ₅）、ブタン酸（Ｃ₄）、プロピオン酸（Ｃ₃）、酢酸（Ｃ₂）、蟻酸（Ｃ₁）等が挙げられる。
金属とキレート錯体を形成しうる有機酸としては、例えば、クエン酸、シュウ酸、酒石酸、グルコン酸等が挙げられる。

析出ステップＳ１０１では、（ｉ）有機酸の非水溶性塩を形成し、当該塩が結晶化し、そして沈降する。その際に、不活化水溶液中に分散された（ｉｉ）固形排泄物のうち、微細なものが、（ｉ）有機酸の非水溶性塩の表面に付着し、（ｉ）有機酸の非水溶性塩の結晶に取り込まれて凝集する。従って、混合物収集ステップＳ１０２において、微細な（ｉｉ）固形排泄物が、固形物［すなわち、（ｉ）有機酸の非水溶性塩及び（ｉｉ）固形排泄物］として収集され、液状物［すなわち、（ｉｉｉ）液状排泄物及び（ｉｖ）水溶性塩］に含まれにくくなる。その結果、液状物中の浮遊物質（ＳＳ）の濃度が低くなり、液状物と固形物とを分離する固液分離の際にフィルター等の目詰まりがしにくくなり、そして液状物を微生物処理する際に、汚泥の発生量が低減される。

析出ステップＳ１０１を経た不活化水溶液には、（ｉ）有機酸の非水溶性塩と、（ｉｉ）固形排泄物と、（ｉｉｉ）液状排泄物と、（ｉｖ）水溶性塩とが含まれる。

＜混合物収集ステップＳ１０２＞
混合物収集ステップＳ１０２では、析出ステップＳ１０１を経た不活化水溶液から、有機酸の非水溶性塩と、固形排泄物との混合物を収集する。
具体的には、混合物収集ステップＳ１０２では、（ｉ）有機酸の非水溶性塩と、（ｉｉ）固形排泄物と、（ｉｉｉ）液状排泄物と、（ｉｖ）水溶性塩とを含む不活化水溶液を、固形物［すなわち、（ｉ）有機酸の非水溶性塩及び（ｉｉ）固形排泄物］と、液状物［すなわち、（ｉｉｉ）液状排泄物及び（ｉｖ）水溶性塩］とに分離する。

＜有機酸生成ステップＳ１０３＞
有機酸生成ステップＳ１０３では、上記混合物に、有機酸と、非水溶性塩とを生成しうる酸、及び水を添加し、有機酸と、非水溶性塩及び固形排泄物とを含む水溶液を形成する。具体的には、有機酸生成ステップＳ１０３では、固形物［すなわち、（ｉ）有機酸の非水溶性塩及び（ｉｉ）固形排泄物］に、遊離有機酸生成酸及び水を添加し、（ｖ）有機酸と、（ｖｉ）非水溶性塩と、（ｉｉ）固形排泄物とを含む水溶液を形成する。

上記遊離有機酸生成酸としては、（ｉ）有機酸の非水溶性塩から有機酸を遊離させ且つ非水溶性塩を生成しうるものであれば、特に制限されないが、有機酸の酸解離常数（ｐＫ_a，水中）よりも小さい酸解離常数（ｐＫ_a，水中）を有する酸であることが好ましい。そうすることにより、有機酸生成ステップにおいて、有機酸が遊離しやすくなる。

なお、有機酸が複数の酸基を有する場合、例えば、有機酸が二塩基酸又は三塩基酸である場合には、上記遊離有機酸生成酸は、有機酸の酸解離常数（ｐＫ_a，水中）のうち最も小さな酸解離常数（ｐＫ_a，水中）よりも小さな酸解離常数（ｐＫ_a，水中）を有することが好ましい。遊離の有機酸を形成しやすくする観点からである。

さらに、上記遊離有機酸生成酸が複数の酸基を有する場合、例えば、上記遊離有機酸生成酸が二塩基酸又は三塩基酸である場合には、上記遊離有機酸生成酸の酸解離常数（ｐＫ_a，水中）のうち最も大きな酸解離常数（ｐＫ_a，水中）が、有機酸の酸解離常数（ｐＫ_a，水中）のうち最も小さな酸解離常数（ｐＫ_a，水中）よりも小さいことが好ましい。上記遊離有機酸生成酸の効率の観点からである。

有機酸の酸解離常数（ｐＫ_a，水中）よりも小さい酸解離常数（ｐＫ_a，水中）を有する酸は、有機酸又は無機酸であることができ、そして無機酸であることが好ましい。上記無機酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、ヨウ素酸及び臭素酸等が挙げられる。

本明細書では、酸解離常数（ｐｋ_a，水中）は、電気化学会編集の電気化学便覧に記載の値を採用することができる。
電気化学便覧によると、主要な化合物の酸解離常数（ｐｋ_a，水中，２５℃）は、以下の通りである。
［有機酸］
・酒石酸：２．９９（ｐＫ_a1），４．４４（ｐＫ_a2）
・リンゴ酸：３．２４（ｐＫ_a1），４．７１（ｐＫ_a2）
・クエン酸：２．８７（ｐＫ_a1），４．３５（ｐＫ_a2），５．６９（ｐＫ_a3）
［無機酸］
・硫酸：１．９９

電気化学便覧に記載されていない酸の酸解離常数（ｐｋ_a，水中）は、測定により求めることができる。酸の酸解離常数（ｐｋ_a，水中）を測定することができる機器としては、例えば、Ｓｉｒｉｕｓ社製の化合物物性評価分析システム，Ｔ３が挙げられる。

遊離有機酸生成酸は、有機酸に対して、好ましくは０．８倍当量以上、より好ましくは０．９倍当量以上、そしてさらに好ましくは１．０倍当量以上となるような量で添加される。（ｉ）有機酸の非水溶性塩を、遊離状態における（ｖ）有機酸にする観点からである。

また、遊離有機酸生成酸は、有機酸に対して、好ましくは３．０倍当量以下、より好ましくは２．５倍当量以下、そしてさらに好ましくは２．０倍当量以下となるような量で添加される。回収される（ｖｉｉ）有機酸水溶液中に、遊離有機酸生成酸を残存しにくくする観点、設備を腐食させにくくする観点等からである。
なお、上記当量は、遊離有機酸生成酸の酸基の数と、有機酸を構成する酸基の数との間の当量を意味する。

遊離有機酸生成酸の添加量は、（ｉ）有機酸の非水溶性塩の組成、並びにその乾燥質量に基づいて決定することができる。
また、有機酸生成ステップＳ１０３にて添加される遊離有機酸生成酸及び水は、上記混合物に、別個に添加されてもよく、そして遊離有機酸生成酸の水溶液として、上記混合物に一緒に添加されてもよい。

＜有機酸水溶液取得ステップＳ１０４＞
有機酸水溶液取得ステップＳ１０４では、上記水溶液から、非水溶性塩及び固形排泄物を除去し、有機酸を含む有機酸水溶液を得る。具体的には、有機酸水溶液取得ステップＳ１０４では、（ｖ）有機酸と、（ｖｉ）非水溶性塩と、（ｉｉ）固形排泄物とを含む水溶液から、固形物、すなわち、（ｖｉ）非水溶性塩及び（ｉｉ）固形排泄物を除去し、液状物、すなわち、（ｖ）有機酸を含む（ｖｉｉ）有機酸水溶液を得る。

＜＜リサイクルパルプ繊維の製造方法＞＞
本開示のリサイクルパルプ繊維の製造方法は、以下のステップを含む。
（Ｃ１）使用済の吸収性物品に由来するパルプ繊維及び高吸水性ポリマーを含む資材を、所定のｐＨを有する、有機酸を含む不活化水溶液に浸漬し、高吸水性ポリマーを不活化する不活化ステップ（以下、「不活化ステップ」と称する場合がある）
（Ｃ２）不活化ステップを経た不活化水溶液から、資材を取出す資材取出ステップ（以下、「資材取出ステップ」と称する場合がある）
（Ｃ３）資材取出ステップを経た資材から、リサイクルパルプ繊維を形成するリサイクルパルプ繊維形成ステップ（以下、「リサイクルパルプ繊維形成ステップ」と称する場合がある）

（Ｃ４）資材取出ステップを経た不活化水溶液を所定のｐＨに調整するｐＨ調整ステップ（以下、「ｐＨ調整ステップ」と称する場合がある）
（Ｃ５）ｐＨ調整ステップを経た不活化水溶液を用いた不活化ステップ、資材取出ステップ及びｐＨ調整ステップを繰り返して、不活化水溶液中の有機酸を高濃度化する高濃度化ステップ（以下、「高濃度化ステップ」と称する場合がある）
（Ｃ６）高濃度化ステップを経た不活化水溶液から、有機酸を回収する有機酸回収ステップ（以下、「有機酸回収ステップ」と称する場合がある）

本開示のリサイクルパルプ繊維の製造方法は、以下の追加のステップをさらに含むことができる。
（Ｃ７）高濃度化ステップにおける、不活化水溶液を殺菌する殺菌ステップ（以下、「殺菌ステップ」と称する場合がある）
図３に、本開示のリサイクルパルプ繊維の製造方法を説明するためのフローチャートを示す。

＜不活化ステップＳ２０１＞
不活化ステップＳ２０１では、使用済の吸収性物品に由来するパルプ繊維及び高吸水性ポリマーを含む資材を、所定のｐＨを有する、有機酸を含む不活化水溶液に浸漬し、高吸水性ポリマーを不活化する。
使用済の吸収性物品に由来するパルプ繊維及び高吸水性ポリマーを含む資材としては、高吸水性ポリマー及びパルプ繊維から成る資材（例えば、吸収コア）、吸収性物品（例えば、破砕された吸収性物品）等が挙げられる。

上述の所定のｐＨは、好ましくは４．５以下、より好ましくは４．０以下、さらに好ましくは３．５以下、そしてさらにいっそう好ましくは３．０以下である。上記所定のｐＨが高すぎると、高吸水性ポリマーの不活化が不充分となるおそれがある。
また、上記所定のｐＨは、好ましくは０．５以上、そしてより好ましくは１．０以上である。上記所定のｐＨが低すぎると、例えば、パルプ繊維及び高吸水性ポリマーを含む資材から、高吸水性ポリマーを不活化し、除去するととともに、パルプ繊維からリサイクルパルプ繊維を製造する場合に、リサイクルパルプ繊維が損傷するおそれがある。

＜資材取出ステップＳ２０２＞
資材取出ステップＳ２０２では、不活化ステップを経た不活化水溶液から、資材を取出す。資材取出ステップＳ２０２は、例えば、フィルター等を用いて実施することができる。

＜リサイクルパルプ繊維形成ステップＳ２０３＞
リサイクルパルプ繊維形成ステップＳ２０３では、不活化ステップＳ２０１を経た資材から、リサイクルパルプ繊維を形成する。リサイクルパルプ繊維を形成する具体的な手段は特に制限されず、当技術分野で公知の方法で実施することができる。
例えば、特許文献１に記載されるように、不活化ステップＳ２０１を経た、パルプ繊維と、不活化した高吸水性ポリマーを含む資材を含む水溶液（例えば、不活化水溶液）中に、オゾンガスを吹き込むことにより、不活化した高吸水性ポリマーを可溶化させるとともに、パルプ繊維を殺菌、漂白、脱臭等し、リサイクルパルプ繊維を形成することができる。

ｐＨ調整ステップＳ２０４、高濃度化ステップＳ２０５、殺菌ステップＳ２０６、及び有機酸回収ステップＳ２０７は、それぞれ、本開示の有機酸の回収方法における、ｐＨ調整ステップＳ３、高濃度化ステップＳ４、殺菌ステップＳ５、及び有機酸回収ステップＳ６と同様であるため、説明を省略する。

図４は、本開示を実施するためのシステム１の一例を示すブロック図である。
システム１は、破袋装置１１と、破砕装置１２と、第１分離装置１３と、第１除塵装置１４と、第２除塵装置１５と、第３除塵装置１６と、第２分離装置１７と、第３分離装置１８と、オゾン処理装置１９と、第４分離装置２０と、第５分離装置２１と、オゾン処理装置２２と、ｐＨ調整装置２３と、貯水槽２４とを備える。

破袋装置１１は、不活化水溶液中で、使用済み吸収性物品を含む収集袋に穴を開ける。破砕装置１２は、不活性水溶液の水面下に沈んだ不活化水溶液中の使用済み吸収性物品を収集袋ごと破砕する。図５は、図４の破袋装置１１及び破砕装置１２の構成例を示す模式図である。

破袋装置１１には、不活化水溶液Ｂが充填されており、不活化水溶液Ｂ中に沈降した収集袋Ａに穴を開ける。破袋装置１１は、溶液槽Ｖと、穴開け部５０とを含む。溶液槽Ｖは、不活化水溶液Ｂを溜めている。穴開け部５０は、溶液槽Ｖ内に設けられており、収集袋Ａが溶液槽Ｖに入れられたときに、収集袋Ａの、不活化水溶液Ｂに接する表面に穴を開ける。

穴開け部５０は、送り込み部３０と、破袋部４０とを含む。送り込み部３０は、収集袋Ａを（物理的に強制的に）溶液槽Ｖ内の不活化水溶液Ｂ中に送り込む（引き込む）。送り込み部３０は、例えば、攪拌機が挙げられ、撹拌羽根３３と、撹拌羽根３３を支持する支持軸（回転軸）３２と、支持軸３２を軸に沿って回転する駆動装置３１とを備える。撹拌羽根３３が、駆動装置３１により回転軸（支持軸３２）の周りを回転することで、不活化水溶液Ｂに旋回流を起こす。送り込み部３０は、旋回流により、収集袋Ａを不活化水溶液Ｂ（溶液槽Ｖ）の底部方向へ引き込む。

破袋部４０は、溶液槽Ｖの下部（好ましくは底部）に配置されており、破袋刃４１と、破袋刃４１を支持する支持軸（回転軸）４２と、支持軸４２を軸に沿って回転する駆動装置４３とを備える。破袋刃４１は、駆動装置４３により回転軸（支持軸４２）の周りを回転することで、不活化水溶液Ｂ（溶液槽Ｖ）の下部に移動した収集袋Ａに穴を開ける。

破砕装置１２は、不活化水溶液Ｂの水面下に沈んだ収集袋Ａ内の使用済み吸収性物品を収集袋Ａごと破砕する。破砕装置１２は、破砕部６０と、ポンプ６３とを含む。破砕部６０は、溶液槽Ｖと配管６１で連接されており、溶液槽Ｖから不活化水溶液Ｂと共に送出された収集袋Ａ内の使用済み吸収性物品（混合液９１）を、収集袋Ａごと不活化水溶液Ｂ中で破砕する。

破砕部６０としては、二軸破砕機（例示：二軸回転式破砕機、二軸差動式破砕機、二軸せん断式破砕機）が挙げられ、例えば、スミカッター（住友重機械エンバイロメント株式会社製）が挙げられる。ポンプ６３は、破砕部６０と、配管６２で連接されており、破砕部６０で得られる破砕物を不活化水溶液Ｂと共に破砕部６０から引き出して（混合液９２）、次工程へ送出する。ただし、破砕物は、パルプ繊維、高吸水性ポリマー、収集袋Ａの素材、フィルム、不織布、弾性体等を含む資材を含んでいる。

第１分離装置１３は、破砕装置１２で得られた破砕物と、不活化水溶液とを含む混合液９２を撹拌して、破砕物から汚れ（排泄物等）を除去する洗浄を行いつつ、混合液９２から、パルプ繊維及び高吸水性ポリマーを含む不活化水溶液９３を分離して、第１除塵装置１４へ送出する。

第１分離装置１３としては、例えば、洗濯槽兼脱水槽及びそれを囲む水槽を備える洗濯機が挙げられる。ただし、洗濯槽兼脱水槽（回転ドラム）が洗浄槽兼ふるい槽（分離槽）として用いられる。上記洗濯機としては、例えば、横型洗濯機ＥＣＯ−２２Ｂ（株式会社稲本製作所製）が挙げられる。

第１除塵装置１４は、複数の開口を有するスクリーンにより、パルプ繊維及び高吸水性ポリマーを含む不活化水溶液９３中に存在する異物を除去し、異物の少ないパルプ繊維及び高吸水性ポリマーを含む不活化水溶液９４を形成する。第１除塵装置１４としては、例えば、スクリーン分離機が挙げられる（粗スクリーン分離機）、具体的には、例えば、パックパルパー（株式会社サトミ製作所製）が挙げられる。

第２除塵装置１５は、複数の開口を有するスクリーンにより、第１除塵装置１４から送出された、異物の少ない、パルプ繊維及び高吸水性ポリマーを含む不活化水溶液９４から、さらに細かい異物を除去し、さらに異物の少ない、パルプ繊維及び高吸水性ポリマーを含む不活化水溶液９５を形成する。第２除塵装置１５としては、例えば、スクリーン分離機、具体的には、例えば、ラモスクリーン（相川鉄工株式会社製）が挙げられる。

第３除塵装置１６は、遠心分離により、第２除塵装置１５から送出された、さらに異物の少ない、パルプ繊維及び高吸水性ポリマーを含む不活化水溶液９５から、さらにいっそう異物の少ない、パルプ繊維及び高吸水性ポリマーを含む不活化水溶液９６を形成する。第３除塵装置１６としては、例えば、サイクロン分離機、具体的には、ＡＣＴ低濃度クリーナー（相川鉄工株式会社製）が挙げられる。

第２分離装置１７は、第３除塵装置１６から送出された、さらにいっそう異物の少ない、パルプ繊維及び高吸水性ポリマーを含む不活化水溶液９６から、複数の開口を有するスクリーンにより、残存する不活化水溶液及び高吸水性ポリマーを含むパルプ繊維９７と、高吸水性ポリマーを含む不活化水溶液１００とに分離する。第２分離装置１７としては、例えば、ドラムスクリーン分離機、具体的には、例えば、ドラムスクリーン脱水機（東洋スクリーン株式会社製）が挙げられる。

第３分離装置１８は、第２分離装置１７から送出されたパルプ繊維９７を、複数の開口を有するスクリーンにより、パルプ繊維及び高吸水性ポリマーを含む固体９８と、残存していた高吸水性ポリマー及び不活化水溶液を含む液体とに分離しつつ、固体に圧力を印加して、固体中の高吸水性ポリマーを押し潰す。第３分離装置１８としては、例えば、スクリュープレス脱水機、具体的には、例えば、スクリュープレス脱水機（川口精機株式会社製）が挙げられる。

オゾン処理装置１９は、第３分離装置１８から送出された固体９８を、オゾンを含むオゾン水溶液で処理する。それにより、高吸水性ポリマーを酸化分解し、パルプ繊維から高吸水性ポリマーを除去し、リサイクルパルプ繊維を含むオゾン水溶液９９を排出する。

第４分離装置２０は、複数の開口を有するスクリーンを用いて、オゾン処理装置１９にて処理された、オゾン水溶液９９から、リサイクルパルプ繊維を分離する。第４分離装置２０としては、例えば、スクリーン分離機が挙げられる。

第５分離装置２１と、オゾン処理装置２２と、ｐＨ調整装置２３と、貯水槽２４とは、システム１で使用される不活化水溶液を再生し、再利用するための装置である。
第５分離装置２１は、高吸水性ポリマーを含む不活化水溶液１００から、スクリーン分離機等を用いて、高吸水性ポリマーが除去された不活化水溶液１０１を形成する。
オゾン処理装置２２は、高吸水性ポリマーが除去された不活化水溶液１０１を、オゾンで殺菌処理して、殺菌処理された不活化水溶液１０２を形成する。ｐＨ調整装置２３は、殺菌処理された不活化水溶液１０２を、所定のｐＨに調整して、再生された不活化水溶液１０３を形成する。貯水槽２４は、再生された不活化水溶液１０３のうちの余剰分を貯留する。

以下、例を挙げて本開示を説明するが、本開示はこれらの例に限定されるものではない。
［製造例１］
図３に記載のフローチャートに従って、計１０回の不活化ステップ（不活化ステップＳ２０１×１０回）を実施した不活化水溶液Ｎｏ．１を得た。有機酸はクエン酸であり、吸収性物品は、使用済の使い捨ておむつであり、高吸水性ポリマーは、ポリアクリル酸ナトリウム系であった。また、不活化水溶液（１回目）の初期ｐＨを２．０に調整し、ｐＨ調整ステップＳ２０４において、不活化水溶液（２回目〜１０回目）のｐＨを約３．０に調整した。

不活化水溶液Ｎｏ．１は、ｐＨ調整ステップＳ２０４の前に、不活化水溶液を、オゾンで、一般細菌の個数が１０個／ｍＬ未満となるように殺菌ステップＳ２０６を実施し、１回目、５回目及び１０回目の殺菌ステップを終えた後に、不活化水溶液Ｎｏ．１の経時サンプル（１回，５回，１０回）をサンプリングした。また、１回目〜１０回目の不活化ステップにおいて、不活化した高吸水性ポリマーをサンプリングした。
分析を行ったところ、不活化水溶液Ｎｏ．１は、クエン酸を２．７質量％含んでいた。

［製造例２］
殺菌ステップＳ２０６を実施しなかった以外は、製造例１と同様にして、不活化水溶液Ｎｏ．２を準備した。
なお、不活化水溶液Ｎｏ．２では、１回目、５回目及び１０回目の不活化ステップを終えた後に、不活化水溶液Ｎｏ．２の経時サンプル（１回，５回，１０回）をサンプリングした。
分析を行ったところ、計１０回の不活化ステップを経た不活化水溶液Ｎｏ．２は、クエン酸を２．３質量％含んでいた。

［実施例１及び２］
不活化水溶液Ｎｏ．１及び不活化水溶液Ｎｏ．２のそれぞれの経時サンプル（１回，５回，１０回）中の一般細菌の個数を測定した。
結果を図６に示す。
また、製造例１においてサンプリングされた、不活化した高吸水性ポリマーの吸収倍率（質量比）は以下の通りであった。
・第１回目の不活化ステップＳ２０１：約７．０倍
・第２回目〜第１０回目の不活化ステップＳ２０１：約２２．０倍

図６より、不活化水溶液Ｎｏ．１は、経時サンプルのいずれにおいても、一般細菌の個数が０個／ｇであった（未希釈のサンプルそのものの一般細菌の個数が０個／ｇであった）。また、不活化水溶液Ｎｏ．１の経時サンプル（１回，５回，１０回）は、不活化水溶液Ｎｏ．２の経時サンプル（１回，５回，１０回）のそれぞれと比較して、着色及び臭気が少なかった。
従って、高濃度化ステップの数が増える場合であって、リサイクルパルプ繊維を製造するときには、高濃度化ステップが、殺菌ステップを含むことが好ましいことが示唆される。

また、製造例１の第２回目〜第１０回目の不活化ステップＳ２０１のそれぞれにおける、不活化した高吸水性ポリマーの吸収倍率は、いずれも約２２．０倍であった。このことから、高吸水性ポリマーの不活化性は、不活化水溶液のｐＨによって決まり、高濃度化ステップＳ２０５による影響（排出された排泄物の影響）を受けにくいことが分かる。

［実施例３］
＜析出ステップＳ１０１＞
２，０００ｇの不活化水溶液Ｎｏ.１に、水酸化ナトリウム（固体）を加え、ｐＨを７に調整した。次いで、不活化水溶液Ｎｏ.１を攪拌しながら、不活化水溶液Ｎｏ．１に、金属塩としての塩化カルシウム３２ｇを溶解させ、（ｉ）有機酸の非水溶性塩としてのクエン酸カルシウムを析出させるとともに、微細な（ｉｉ）固形排泄物を凝集させた。

＜混合物収集ステップＳ１０２＞
塩化カルシウムの添加から２４時間静置した後、メッシュ状フィルターを用いて、不活化水溶液Ｎｏ．１を固液分離することにより、（ｉ）有機酸の非水溶性塩としてのクエン酸カルシウム（四水和物）と、（ｉｉ）固形排泄物との混合物（湿潤状態）を得て、混合物（湿潤状態）を１２０℃で１０分乾燥することにより、混合物（乾燥状態）１２０ｇを得た。

＜有機酸生成ステップＳ１０３＞
（ｉ）有機酸の非水溶性塩としてのクエン酸カルシウムと、（ｉｉ）固形排泄物との混合物に、遊離有機酸生成酸としての３０質量％硫酸水溶液を、クエン酸カルシウム（四水和物）１２０ｇと１．０倍当量になるように添加した。具体的には、混合物（乾燥状態）１２０ｇが全てクエン酸カルシウム（四水和物）（＝０．２１ｍｏｌ）であるとみなして、３０質量％硫酸水溶液を、そのＨ⁺の総モル数が、クエン酸カルシウム（四水和物）０．２１ｍｏｌ中に存在するカルボキシル基の総モル数である１．２６ｍｏｌと１．０倍当量の１．２６ｍｏｌ（硫酸のモル数が０．６３ｍｏｌ）となるように、上記混合物（乾燥状態）に添加した。
混合物水溶液中では、３０質量％硫酸水溶液の添加とともに、（ｖｉ）非水溶性塩としての硫酸カルシウムの沈殿が形成された。

＜有機酸水溶液取得ステップＳ１０４＞
混合物水溶液を、メッシュ状フィルターで固液分離することにより、（ｖｉｉ）有機酸水溶液としてのクエン酸水溶液約６５ｇを得た。クエン酸水溶液のｐＨは、２．１であった。

Ｓ１ 不活化ステップ
Ｓ２ 高吸水性ポリマー除去ステップ
Ｓ３ ｐＨ調整ステップ
Ｓ４ 高濃度化ステップ
Ｓ５ 殺菌ステップ
Ｓ６ 有機酸回収ステップ
Ｓ１０１ 析出ステップ
Ｓ１０２ 混合物収集ステップ
Ｓ１０３ 有機酸生成ステップ
Ｓ１０４ 有機酸水溶液取得ステップ
Ｓ２０１ 不活化ステップ
Ｓ２０２ 資材取出ステップ
Ｓ２０３ リサイクルパルプ繊維形成ステップ
Ｓ２０４ ｐＨ調整ステップ
Ｓ２０５ 高濃度化ステップ
Ｓ２０６ 殺菌ステップ
Ｓ２０７ 有機酸回収ステップ
１１ 破袋装置
１２ 破砕装置
１３ 第１分離装置
１４ 第１除塵装置
１５ 第２除塵装置
１６ 第３除塵装置
１７ 第２分離装置
１８ 第３分離装置
１９ オゾン処理装置
２０ 第４分離装置
２１ 第５分離装置
２２ オゾン処理装置
２３ ｐＨ調整装置
２４ 貯水槽

Claims (12)

1. 使用済の吸収性物品に含まれる高吸水性ポリマーを不活化する有機酸を回収する方法であって、
   前記高吸水性ポリマーを、所定のｐＨを有する、有機酸を含む不活化水溶液に浸漬し、前記高吸水性ポリマーを不活化する不活化ステップ、
   前記不活化ステップを経た前記不活化水溶液から、不活化された前記高吸水性ポリマーを除去する高吸水性ポリマー除去ステップ、
   前記高吸水性ポリマー除去ステップを経た前記不活化水溶液を所定のｐＨに調整するｐＨ調整ステップ、
   前記ｐＨ調整ステップを経た前記不活化水溶液を用いた前記不活化ステップ、高吸水性ポリマー除去ステップ及びｐＨ調整ステップを繰り返して、前記不活化水溶液中の前記有機酸を高濃度化する高濃度化ステップ、
   前記高濃度化ステップを経た前記不活化水溶液から、前記有機酸を回収する有機酸回収ステップ、
   を含むことを特徴とする前記方法。
2. 前記ｐＨ調整ステップにおいて、有機酸の添加、及びｐＨを上げるｐＨ上昇物質の除去、及びそれらの組み合わせにより、前記不活化水溶液を所定のｐＨに調整する、請求項１に記載の方法。
3. 前記有機酸が、カルボキシル基を有する有機酸である、請求項２に記載の方法。
4. 前記高濃度化ステップが、前記不活化水溶液を殺菌する殺菌ステップをさらに含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
5. 前記殺菌ステップにおいて、前記不活化水溶液を、オゾン、二酸化塩素、過酸化水素、紫外線若しくは放射線、又はそれらの任意の組み合わせを用いて殺菌する、請求項４に記載の方法。
6. 前記殺菌ステップにおいて、前記不活化水溶液を、オゾン及び深紫外線を用いて殺菌する、請求項４又は５に記載の方法。
7. 高吸水性ポリマーを不活化する有機酸を高濃度化して回収しつつ、使用済の吸収性物品からリサイクルパルプ繊維を製造する方法であって、
   前記使用済の吸収性物品に由来するパルプ繊維及び高吸水性ポリマーを含む資材を、所定のｐＨを有する、有機酸を含む不活化水溶液に浸漬し、前記高吸水性ポリマーを不活化する不活化ステップ、
   前記不活化ステップを経た前記不活化水溶液から、前記資材を取出す資材取出ステップ、
   前記資材取出ステップを経た前記資材から、前記リサイクルパルプ繊維を形成するリサイクルパルプ繊維形成ステップ、
   前記資材取出ステップを経た前記不活化水溶液を所定のｐＨに調整するｐＨ調整ステップ、
   前記ｐＨ調整ステップを経た前記不活化水溶液を用いた前記不活化ステップ、資材取出ステップ及びｐＨ調整ステップを繰り返して、前記不活化水溶液中の前記有機酸を高濃度化する高濃度化ステップ、
   前記高濃度化ステップを経た前記不活化水溶液から、前記有機酸を回収する有機酸回収ステップ、
   を含むことを特徴とする前記方法。
8. 前記ｐＨ調整ステップにおいて、有機酸の添加、及びｐＨを上げるｐＨ上昇物質の除去、及びそれらの組み合わせにより、前記不活化水溶液を所定のｐＨに調整する、請求項７に記載の方法。
9. 前記有機酸が、カルボキシル基を有する有機酸である、請求項８に記載の方法。
10. 前記高濃度化ステップが、前記不活化水溶液を殺菌する殺菌ステップをさらに含む、請求項７〜９のいずれか一項に記載の方法。
11. 前記殺菌ステップにおいて、前記不活化水溶液を、オゾン、二酸化塩素、過酸化水素、紫外線若しくは放射線、又はそれらの任意の組み合わせを用いて殺菌する、請求項１０に記載の方法。
12. 前記殺菌ステップにおいて、前記不活化水溶液を、オゾン及び深紫外線を用いて殺菌する、請求項１０又は１１に記載の方法。

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