JP2019077607A - タンタル酸リチウム単結晶基板及びこれの接合基板とこの製造法及びこの基板を用いた弾性表面波デバイス - Google Patents

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丹野 雅行
Masayuki Tanno
雅行 丹野
阿部 淳
Atsushi Abe
淳 阿部
加藤 公二
Koji Kato
公二 加藤
由則 桑原
Yoshinori Kuwabara
由則 桑原
永田 和寿
Kazuhisa Nagata
和寿 永田
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Abstract

【課題】反りが小さく、ワレやキズのほとんどない、温度による特性変化が従来の回転YカットLiTaO3基板よりも少なく、電気機械結合係数が大きく、さらに、デバイスのQ値が高いタンタル酸リチウム単結晶基板を接合した接合基板の製造方法及び該接合基板の提供。【解決手段】LiTaO3単結晶基板であって、基板の表面と内部の間でLi濃度が異なる濃度プロファイルを有し、基板の少なくとも一方の表面から任意の深さまでLi濃度が概略一様である、LiTaO3単結晶基板とベース基板とを接合すること、及び、接合面の反対側のLiTaO3表層を、Li濃度が概略一様になっている部分の少なくとも一部を残すように、除去すること、を含む、接合基板の製造方法。【選択図】図7

Description

関連出願の相互参照
本出願は、2017年10月13日に出願された米国特許出願第15/566,247号の一部継続出願であり、同米国特許出願は、2016年4月6日に出願された国際特許出願PCT/JP2016/061226の米国特許法371条に基づく国内移行出願である。同国際出願は、2015年4月16日に出願された日本国特許出願特願2015−083941号に基づいており、同日本国特許出願の優先権を主張する。上記すべての特許出願の内容すべてを、参照により本明細書に援用する。
本発明は、タンタル酸リチウム単結晶基板及びこれを接合した接合基板とこの接合基板の製造方法及びこの基板を用いた弾性表面波デバイスに関する。
携帯電話などの周波数調整・選択用の部品として、圧電基板上に弾性表面波を励起するための櫛形電極(IDT;Interdigital Transducer)が形成された弾性表面波(SAW;Surface Acoustic Wave)デバイスが用いられている。
弾性表面波デバイスには、小型で挿入損失が小さく、不要波を通さない性能が要求されるため、その材料としてタンタル酸リチウム(LiTaO;LT)やニオブ酸リチウム(LiNbO;LN)などの圧電材料が用いられる。
いまや、一方で、第4世代の携帯電話の通信規格では、狭い送信受信間の周波数バンド間隔及び広いバンド幅が要求されるが、その一方、このような通信規格のもとでは、弾性表面波デバイス用材料の温度による特性変化が十分に小さくない限り、周波数選択域のずれが生じて、デバイスのフィルタやデュプレクサ機能に支障をきたしてしまうという問題が生じる。したがって、温度に対して特性変動が少なく、帯域が広い弾性表面波デバイス用の材料が渇望されている。
このような弾性表面波デバイス用材料に関して、例えば、特許文献1には、電極材料に銅を用いた、主に気相法により得られるストイキオメトリー組成LTが、IDT電極に高い電力が入力される瞬間に破壊されるブレークダウンモードが生じにくくなるために好ましい旨記載されている。また、特許文献2にも、気相法により得られるストイキオメトリー組成LTに関する詳細な記載があり、特許文献3にも、タンタル酸リチウムまたはニオブ酸リチウムの強誘電性結晶内に形成された導波路をアニール処理する具体的な方法が記載されている。
さらに、特許文献4には、タンタル酸リチウムまたはニオブ酸リチウム単結晶基板にLi拡散処理を施して得られる弾性表面波デバイス用圧電基板が記載されており、特許文献5及び非特許文献1にも、気相平衡法により、厚み方向に渡ってLT組成を一様にLiリッチに変質させたLTを弾性表面波素子として用いると、その温度に対する周波数安定性が改善されて好ましい旨記載されている。
特開2011−135245号 米国特許第6652644号(B1) 特開2003−207671号 特開2013−66032号 WO2013/135886(A1)
Bartasyte A. et al.,"Reduction of temperature coefficient of frequency in LiTaO3 single crystals for surface acoustic wave applications",Applications of Ferroelectrics held jointly with 2012 European Conference on the Applications of Polar Dielectrics and 2012 International Symp Piezoresponse Force Microscopy and Nanoscale Phenomena in Polar Materials (ISAF/ECAPD/PFM),2012 Intl Symp,2012,Page(s):1−3
しかしながら、本発明者らは、これらの刊行物に記載された具体的な方法を詳細に検討したところ、これら方法では必ずしも好ましい結果が得られないことが判明した。特に、特許文献5に記載の製造方法は、気相において1300℃程度の高温でウエハの処理を行うものであるが、製造温度も1300℃程度と高くしなければならないことから、ウエハのソリが大きく、ワレの発生率が高くなるために、その生産性が悪くなり、また弾性表面波デバイス用材料としては高価なものとなってしまうという問題もあることが判明した。また、この製造方法では、LiOの蒸気圧が低く、Li源からの距離によって被改質サンプルの改質度にバラツキが生じてしまうために、このような品質のバラツキが工業化において障害となる。
さらに、特許文献5に記載の製造方法では、Liリッチに変質させたLTについて気相平衡法による処理後に単一分極処理を行っていないが、本発明者らがこの点について確認したところ、Liリッチに変質させたが単一分極処理をしていないLTでは、SAWデバイスのQ値が小さいという問題があることが新たに判明した。
本発明は、上記の事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、反りが小さく、ワレやキズのほとんどない、温度による特性変化が従来の回転YカットLiTaO基板よりも少なく、電気機械結合係数が大きく、さらに、デバイスのQ値が高いタンタル酸リチウム単結晶基板を提供することであり、またこれを接合した接合基板とこの接合基板の製造方法、及び最終的には、この基板を用いた弾性表面波デバイスを提供することを求めるものである。
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を行ったところ、概略コングルエント組成の基板にLi拡散の気相処理を施して、基板の厚み方向において、基板表面に近いほどLi濃度が高く、基板中心部に近いほどLi濃度が減少する濃度プロファイルを示す範囲を有するように改質すれば、板厚方向の中心部付近まで一様なLi濃度の結晶構造に改質しなくても、弾性表面波素子用などの用途として、反りが小さく、ワレやキズのほとんどない、温度による特性変化がより少ない圧電性酸化物単結晶基板が得られることを見出した。また、Liによる改質の範囲や単一分極処理の有無がデバイスのQ値に影響を与えることを知見し、本発明に至ったものである。
さらに、本発明の目的は、Li濃度を制御して、Li含有化合物から成る基板とベース基板とを接合した接合基板を製造するための方法、および、その製造方法によって得られる新規の接合基板を提供することである。
さらに、本発明の目的は、Li濃度を制御して、Li含有化合物から成る基板を製造するための方法、および、その製造方法によって得られる新規のLi含有化合物から成る基板を提供することである。
したがって、本発明のタンタル酸リチウム単結晶基板は、結晶方位が回転36°Y〜49°Yカットである回転YカットLiTaO基板の表面から内部へLiを拡散させて、基板表面と基板内部とのLi濃度が異なる濃度プロファイルを有するLiTaO単結晶基板であって、このLiTaO単結晶基板は、単一分極処理が施されており、基板表面からLiTaO基板表面を伝搬する弾性表面波または漏洩弾性表面波の波長の5〜15倍の深さまで、概略一様なLi濃度を有することを特徴とするものである。
本発明のLi濃度プロファイルは、回転YカットLiTaO基板の基板表面に近いほどLi濃度が高く、基板中心部に近いほどLi濃度が減少する濃度プロファイルであることが好ましく、基板表面のLiとTaの比率がLi:Ta=50−α:50+αであり、αは−0.5<α<0.5の範囲であることが好ましい。また、基板中に25ppm〜150ppmの濃度でFeがドープされていることが好ましい。
また、本発明のタンタル酸リチウム単結晶基板は、ベース基板と接合して接合基板とすることができる。その場合、Li濃度が概略一様になっている部分の少なくとも一部を残すように、接合面の反対側LiTaO表層を除去して接合基板とすることが好ましく、また、ベース基板は、Si、SiC、スピネルの何れかであることが好ましい。
さらに、本発明の接合基板の製造方法は、Li濃度が概略一様であるLiTaO単結晶基板とベース基板とを接合して、Li濃度が概略一様になっている部分の少なくとも一部を残すか、またはLi濃度が概略一様になっている部分のみを残すように、接合面の反対側のLiTaO表層を除去することを特徴とするものであり、そのときのLi濃度が概略一様になっている部分は、疑似ストイキオメトリー組成であることを特徴とするものである。
本発明のタンタル酸リチウム単結晶基板や接合基板は、弾性表面波デバイスの素材として好適である。
本発明の接合基板の製造方法は、基板表面と基板内部とのLi濃度が異なる濃度プロファイルを有するLi含有化合物から成る基板と、ベース基板とを接合して、Li含有化合物から成る基板の一部を残すように、接合面の反対側のLi含有化合物から成る基板表層を除去するものである。
本発明の接合基板は、Li含有化合物から成る基板とベース基板とを含んで構成される接合基板であって、Li含有化合物から成る基板側表面のLi濃度が、50.0mol%を超えるものである。
また、接合基板は、Li含有化合物から成る基板とベース基板とを含んで構成される接合基板であって、Li含有化合物から成る基板側表面のLi濃度が、49.9mol%を超え、Li含有化合物から成る基板の厚みが、1.0μm以下であり、Li含有化合物から成る基板側表面の粗さの最大高さ(Rz)値が、Li含有化合物から成る基板の厚みの10%以下であるものである。
本発明のLi含有化合物から成る基板は、一方の基板表面ともう一方の基板表面のLi濃度が異なるものである。
また、Li含有化合物から成る基板は、基板の厚さ方向について、接合面からLi濃度が概略一様である第1範囲と、接合面側から接合面の反対側表面に向けてLi濃度が変化する第2範囲と、接合面の反対側表面までLi濃度が概略一様である第3範囲を含む。
本発明は、Li含有化合物から成る基板の製造方法を提供し、Li含有化合物から成る基板は、基板表面と基板内部とのLi濃度が異なる濃度プロファイルを有し、基板表面とLi濃度が異なる基板内部が一方の基板表面となるように、基板の一部を除去するものである。
また、本発明は、Li含有化合物から成る基板の製造方法を提供し、Li含有化合物から成る基板は、基板の厚み方向について、一方の基板表面からLi濃度が概略一様である第1範囲と、基板表面側から基板内部に向けてLi濃度が変化する第2範囲と、Li濃度が概略一様である第3範囲と、基板内部からもう一方の基板表面に向けてLi濃度が変化する第4範囲と、もう一方の基板表面までLi濃度が概略一様である第5範囲を有し、第3範囲のLi濃度は、第1範囲および第5範囲のLi濃度と異なるLi含有化合物から成る基板を、第3範囲内が一方の基板表面となるように、基板の一部を除去するものである。
さらに、本発明は、接合基板の製造方法を提供し、そこでは、Li含有化合物から成る基板をベース基板に接合する。
本発明は、Li含有化合物から成る基板とベース基板とを含んで構成される接合基板を提供し、そこでは、接合基板のLi含有化合物から成る基板側表面のLi濃度は、Li含有化合物から成る基板の接合面とのLi濃度とは異なる。
また、本発明は、Li含有化合物から成る基板とベース基板とを含んで構成される接合基板を提供し、そこでは、Li含有化合物から成る基板は、その厚さ方向について、接合面からLi濃度が概略一様である第1範囲と、接合面側から接合面の反対側表面に向けてLi濃度が変化する第2範囲と、接合面の反対側表面までLi濃度が概略一様である第3範囲を含む。
本発明によれば、従来の回転YカットLiTaO基板よりも良好な温度非依存特性を有し、電気機械結合係数が大きく、デバイスのQ値が高いタンタル酸リチウム単結晶基板を提供することができる。また、この単結晶基板を用いた弾性表面波デバイスは、安価に提供することができるとともに、スマートフォンで必要とされる広帯域バンドに好適である。
さらに、本発明の目的によれば、Li濃度を所望の値に制御した、Li含有化合物から成る基板とベース基板とを接合した接合基板を提供することができる。これにより、従来では得られないような新規の接合基板を提供することができる。
また、Li濃度を所望の値に制御した、Li含有化合物から成る基板を提供することができる。これにより、従来では得られないような新規のLi含有化合物から成る基板を提供することができる。
実施例1のラマンプロファイルを示す図である。 実施例1のSAWフィルタの挿入損失波形を示す図である。 実施例1のSAW共振子波形を示す図である。 実施例1のSAW共振子波形と入力インピーダンス(Zin)実部・虚部表示波形とBVDモデルによる計算値を示した図である。 実施例1及び比較例2、4のSAW共振子の入力インピーダンス(Zin)の測定値とBVDモデルによる計算値により計算した値を、実部を横軸に虚部を縦軸にとって示した図である。 実施例5の接合基板のLiTaOとSiとの接合界面付近の透過電子顕微鏡写真である。 実施例7のLT基板のLi量の深さ方向のプロファイルを示したグラフである。 実施例7のLT基板のLi量の深さ方向のプロファイルを示したグラフである。
以下、本発明の実施形態について詳細に説明するが、本発明は、これら実施形態に限定されるものではない。
本発明のタンタル酸リチウム単結晶基板は、基板表面と基板内部とのLi濃度が異なる濃度プロファイルを有するものである。基板の厚み方向において、基板表面に近いほどLi濃度が高く、基板中心部に近いほどLi濃度が減少する濃度プロファイルを示す範囲を有することは、その作製上の容易さから好ましい。上述のLiの濃度プロファイルを示す範囲を有するこのような基板は、公知の任意の方法により基板表面からLiを拡散させることで容易に作製することができる。なお、ここで、「濃度プロファイル」とは、連続的な(段階的ではない)濃度の変化を指す。
本発明のタンタル酸リチウム単結晶基板は、基板表面からLiTaO基板表面を伝搬する弾性表面波または漏洩弾性表面波の波長の5〜15倍の深さまで、概略一様なLi濃度を有することを特徴とする。これは、概略一様なLi濃度を有する範囲が基板表面からLiTaO基板表面を伝搬する弾性表面波または漏洩弾性表面波の波長の5倍以上の深さまであれば、Li拡散処理を行っていないLiTaO基板と比較して、同程度か同程度以上のQ値を示すからである。概略一様なLi濃度を有する範囲が波長の15倍を超える深さとすると、Liの拡散に長い時間がかかって生産性が悪くなり、しかも、Li拡散に時間が長くかかるほど基板に反りやワレが生じやすくなる。
タンタル酸リチウム単結晶のLi濃度は、ラマンシフトピークを測定して評価することができる。タンタル酸リチウム単結晶については、ラマンシフトピークの半値幅とLi濃度(Li/(Li+Ta)の値)との間に、おおよそ線形な関係が得られることが知られている( 非特許文献の「2012 IEEE 「International Ultrasonics Symposium Proceedings」 page(s):1252−1255,Applied Physics A 56,311−315 (1993)参照)。したがって、この関係を表す式を用いれば、酸化物単結晶基板の任意の位置における組成を評価することができる。
ラマンシフトピークの半値幅とLi濃度との関係式は、組成が既知であり、Li濃度が異なる幾つかの試料について、ラマン半値幅を測定することによって得られるが、ラマン測定の条件が同じであれば、前記非特許文献などで既に明らかになっている関係式を用いることができる。例えば、タンタル酸リチウム単結晶については、下記式(1)を用いればよい。
<式1>
Li/(Li+Ta)=(53.15−0.5FWHM)/100 (1)
なお、ここで、「FWHM1」とは、600cm−1付近のラマンシフトピークの半値幅であり、測定条件の詳細については、関連の文献を参照されたい。
本発明の目的では、「基板表面から概略一様なLi濃度を有する範囲」とは、基板表面における600cm−1付近のラマンシフトピークの半値幅に対して±0.2cm−1程度または基板表面におけるLi/(Li+Ta)の値に対して±0.001(±0.1mol%)程度を示す範囲のことを言う。
本発明のタンタル酸リチウム単結晶基板は、単一分極処理を施すことを特徴とするが、この分極処理を施こせば、分極処理を施さないものと比較して、そのQ値を大きくすることができるからである。この分極処理は、Li拡散処理後に施すことが好ましい。
また、本発明のタンタル酸リチウム単結晶基板では、基板表面のLiとTaの比率がLi:Ta=50−α:50+αであり、αは−0.5<α<0.5の範囲であることが好ましい。これは、基板表面のLiとTaの比率が前記の範囲であれば、その基板表面が疑似ストイキオメトリー組成であると判断することができるとともに、特に優れた温度非依存特性を示すからである。
本発明のタンタル酸リチウム単結晶基板は、例えば概略コングルエント組成の酸化物単結晶基板に、その基板表面から内部へLiを拡散させる気相処理を施すことによって作製することが可能である。概略コングルエント組成の酸化物単結晶基板については、チョクラルスキー法などの公知の方法で単結晶インゴットを得た後に、それをウエハにカットすればよく、必要に応じてウエハにラップ処理や研磨処理などを施してもよい。
また、本発明のタンタル酸リチウム単結晶基板には、25ppm〜150ppmの濃度でFeがドープされていてもよい。これは、Feが25ppm〜150ppmの濃度でドープされたタンタル酸リチウム単結晶基板は、Feがドープされていない場合よりもLi拡散の拡散速度が2割ほど向上するために、Li拡散タンタル酸リチウムウエハの生産性が大幅に向上して好ましいからである。タンタル酸リチウム単結晶基板にFeをドープすること行なう手順として、チョクラルスキー法により単結晶インゴットを得る際に、原料に適切量のFeを添加することが可能である。
さらに、本発明で施す分極処理は、任意の公知の方法で行えばよく、気相処理については、以下の実施例ではLiTaOを主成分とする粉体に基板を埋め込むことにより行っているが、本発明は、気相処理に用いる物質の種類や形態に限定されるものではないと解釈されるべきである。さらに、気相処理を施した基板については、必要に応じてさらなる加工や処理を行ってもよい。
本発明のタンタル酸リチウム単結晶基板は、種々のベース基板と接合して接合基板とすることができる。本発明の基板が接合されるベース基板は、特に限定されず、目的に応じて選択することができるが、Si、SiC、スピネルの何れかであることが好ましい。
また、本発明の接合基板を作製する場合、タンタル酸リチウム単結晶基板のLi濃度が概略一様になっている部分の少なくとも一部を残すように、接合面の反対側のLiTaO表層を除去することによって、弾性表面波素子用として優れた特性を有する接合基板が得られる。
本発明のタンタル酸リチウム単結晶基板または接合基板を用いて作製した弾性表面波デバイスは、その温度非依存特性に優れているとともに、特に、第4世代の携帯電話などの部品として好適である。
本発明は、基板表面と基板内部とのLi濃度が異なる濃度プロファイルを有するLi含有化合物から成る基板と、ベース基板とを接合して、Li含有化合物から成る基板の一部を残すように、接合面の反対側のLi含有化合物から成る基板表層を除去する接合基板の製造方法である。
ここで、Li含有化合物は、表面弾性波デバイスに応用可能な圧電性を有する化合物であることが好ましく、例えば、タンタル酸リチウム、ニオブ酸リチウム、四ホウ酸リチウムが挙げられ、これらの単結晶を用いることができる。Li含有化合物がタンタル酸リチウム単結晶である場合、その結晶方位は回転36°〜49°Yカットであることが好ましい。
また、ベース基板としては、シリコン、サファイア、炭化ケイ素、スピネル等から選択することができ、これらを含む積層基板でもよい。
Li含有化合物から成る基板と、ベース基板との接合方法は特に限定されず、接着剤等を介して接合してもよいし、拡散接合法、常温接合法、プラズマ活性化接合法、表面活性化常温接合法等の直接接合法も用いることができる。このとき、圧電体基板と支持基板との間には、介在層を設けてもよい。
タンタル酸リチウム単結晶基板やニオブ酸リチウム単結晶基板等の圧電基板と、シリコン、サファイア等の支持基板では、熱膨張係数の差が大きく、剥がれや欠陥等の抑制のためには、常温接合法を用いることが好ましいが、常温接合法は接合する系が限定されるという面もある。また、圧電体層の結晶性回復のために、熱処理が必要となる場合もある。
表面活性化接合法における表面活性化処理方法は、特に限定されないが、オゾン水処理、UVオゾン処理、イオンビーム処理、プラズマ処理等を用いることができる。
また、複合基板の圧電体層と支持基板との間には介在層を設けてもよい。この介在層の材料は特に限定されないが、無機材料であることが好ましく、例えば、SiO、SiO2±0.5、TiをドープしたSiO、a‐Si、p‐Si、a‐SiC、Al等を主成分として含んでいてもよい。また、介在層は、複数の材料からなる層が積層されていてもよい。
接合面の反対側のLi含有化合物から成る基板表層を除去する方法は、研磨・研削により機械的に除去することができる。また、Li含有化合物から成る基板の内部にイオン注入を行うことによって、接合基板として残す部分と、接合基板から除去する部分とを分離することができる。
このとき、分離方法は特に限定されないが、例えば、200℃以下の温度に加熱して、イオン注入部の一端にクサビ等による機械的応力を加えることによって分離可能である。
Li含有化合物から成る基板にイオン注入を行う工程では、圧電体基板の任意の深さにイオンを注入し、後の圧電体基板の分離工程においては、このイオン注入部において分離される。したがって、この工程におけるイオン注入の深さが、圧電体基板分離後の圧電体層の厚みを決定する。そのため、イオン注入の深さは、目的とする複合基板の圧電体層の厚みと同等か、研磨代等を考慮すれば若干大きくすることが好ましい。イオン注入の深さは、材料、イオン種等によって異なるが、イオンの加速電圧によって調整できる。
また、イオン注入工程において用いるイオン種は、圧電体基板材料の結晶性を乱すものであれば特に限定されないが、水素イオン、水素分子イオン、ヘリウムイオン等の軽元素であることが好ましい。これらのイオン種を用いれば、小さな加速電圧でイオン注入することができ、装置上の制約が少ない、圧電基板の損傷が小さい、深さ方向の分布が良い等の利点がある。
ここで、イオン注入工程において用いるイオン種が水素イオンである場合は、そのドーズ量は1×1016〜1×1018atm/cmであることが好ましく、イオン種が水素分子イオンである場合は、そのドーズ量は1×1016〜2×1018atm/cmであることが好ましい。また、イオン種がヘリウムイオンである場合は、そのドーズ量は2×1016〜2×1018atm/cmであることが好ましい。
Li含有化合物から成る基板は、基板の厚み方向について、一方の基板表面からLi濃度が概略一様である第1範囲と、基板表面側から基板内部に向けてLi濃度が変化する第2範囲と、Li濃度が概略一様である第3範囲を有し、第1範囲と第3範囲のLi濃度が異なることが好ましい。
また、Li含有化合物から成る基板は、基板の厚み方向について、一方の基板表面からLi濃度が概略一様である第1範囲と、基板表面側から基板内部に向けてLi濃度が変化する第2範囲と、Li濃度が概略一様である第3範囲と、基板内部からもう一方の基板表面に向けてLi濃度が変化する第4範囲と、もう一方の基板表面までLi濃度が概略一様である第5範囲を有し、第3範囲のLi濃度は、第1範囲および第5範囲のLi濃度と異なることが好ましい。
このようなLi含有化合物から成る基板は、基板表面から内部へLiを拡散させることによって得られる。例えば、コングルエント組成のLi含有化合物から成る基板に、基板表面から内部へLiを拡散させ、反応時間、反応温度等を調整することによって、表面が疑似ストイキオメトリー組成であり、内部がコングルエント組成である基板とすることができる。
基板の両面からLiを拡散させた場合には、基板の厚み方向について、一方の基板表面からLi濃度が概略一様である第1範囲と、基板表面側から基板内部に向けてLi濃度が変化する第2範囲と、Li濃度が概略一様である第3範囲と、基板内部からもう一方の基板表面に向けてLi濃度が変化する第4範囲と、もう一方の基板表面までLi濃度が概略一様である第5範囲を有し、第3範囲のLi濃度は、第1範囲および第5範囲のLi濃度と異なる基板が得られる。
このとき、第1範囲と第5範囲のLi濃度は第3範囲のLi濃度よりも高くなる。すなわち、基板表面の方が基板内部よりもLi濃度が高く、第2範囲と第4範囲のLi濃度は、基板表面側の方が高くなる。
また、基板の片面からLiを拡散させた場合には、一方の基板表面ともう一方の基板表面のLi濃度が異なるLi含有化合物から成る基板が得られ、より具体的には、基板の厚み方向について、一方の基板表面からLi濃度が概略一様である第1範囲と、基板表面側から基板内部に向けてLi濃度が変化する第2範囲と、もう一方の基板表面までLi濃度が概略一様である第3範囲を有し、第1範囲と第3範囲のLi濃度が異なる基板が得られる。
このような基板は、上記の基板の厚み方向について、一方の基板表面からLi濃度が概略一様である第1範囲と、基板表面側から基板内部に向けてLi濃度が変化する第2範囲と、Li濃度が概略一様である第3範囲と、基板内部からもう一方の基板表面に向けてLi濃度が変化する第4範囲と、もう一方の基板表面までLi濃度が概略一様である第5範囲を有し、第3範囲のLi濃度は、第1範囲および第5範囲のLi濃度と異なる基板を、第3範囲内が一方の基板表面となるように、基板の一部を除去することによっても得られる。
上記のような基板では、第1範囲または第5範囲は、疑似ストイキオメトリー組成であることが好ましく、第3範囲は、コングルエント組成であることが好ましい。さらに、第1範囲または第5範囲は、Li濃度が50.0mol%を超えることが好ましい。
このようにすれば、接合基板を、諸特性の優れた疑似ストイキオメトリー組成のLi含有化合物を含んで構成することが可能となる。また、単に定比(疑似ストイキオメトリー)組成(Li/Li+Ta=49.95〜50.0mol%)のLiTaO基板等のLi含有化合物から成る基板を接合するだけでは不可能なLi含有化合物から成る基板側表面や基板全体のLi濃度が50.0mol%を超える接合基板を作製することが可能となる。
したがって、接合基板として残すLi含有化合物は、疑似ストイキオメトリー組成であることが好ましい。
さらに、接合基板として残すLi含有化合物は、第1範囲または第5範囲を含むことが好ましく、第1範囲または第5範囲であることがより好ましい。そして、第1範囲または第5範囲は、疑似ストイキオメトリー組成であることが好ましい。
ここで、第1範囲または第5範囲は、基板表面からLi濃度が連続的に±0.1%である範囲であって、基板表面からLi濃度が減少する場合も、基板表面からLi濃度が−0.1%になるまでの範囲は、第1範囲または第5範囲となり得る。
「疑似ストイキオメトリー組成」とは、材料に応じて技術常識に基づいて判断されるが、タンタル酸リチウムの場合は、LiとTaの比率がLi:Ta=50−α:50+αであり、αは−0.5<α<0.5の範囲であることをいう。ニオブ酸リチウムの場合は、LiとNbの比率がLi:Nb=50−α:50+αであり、αは−0.5<α<0.5の範囲であることをいう。
「コングルエント組成」とは、材料に応じて技術常識に基づいて判断されるが、タンタル酸リチウムの場合は、LiとTaの比率がLi:Ta=48.5−α:48.5+αであり、αは−0.5<α<0.5の範囲であることをいう。
本発明によれば、Li含有化合物から成る基板とベース基板とを含んで構成される接合基板であって、接合基板のLi含有化合物から成る基板側表面と、Li含有化合物から成る基板の接合面とのLi濃度が異なる接合基板製造することが可能となる。より具体的には、Li含有化合物から成る基板とベース基板とを含んで構成される接合基板であって、Li含有化合物から成る基板は、その厚さ方向について、接合面からLi濃度が概略一様である第1範囲と、接合面側から接合面の反対側表面に向けてLi濃度が変化する第2範囲と、接合面の反対側表面までLi濃度が概略一様である第3範囲から成る接合基板を製造することが可能となる。
このような接合基板は、例えば、上記のような基板の厚み方向について、一方の基板表面からLi濃度が概略一様である第1範囲と、基板表面側から基板内部に向けてLi濃度が変化する第2範囲と、Li濃度が概略一様である第3範囲と、基板内部からもう一方の基板表面に向けてLi濃度が変化する第4範囲と、もう一方の基板表面までLi濃度が概略一様である第5範囲を有し、第3範囲のLi濃度は、第1範囲および第5範囲のLi濃度と異なる基板を、ベース基板に接合して、接合面の反対側表面から第3範囲まで除去することによって得られる。
または、このような接合基板は、上記のように作製した、一方の基板表面ともう一方の基板表面のLi濃度が異なるLi含有化合物から成る基板、あるいは、基板の厚み方向について、一方の基板表面からLi濃度が概略一様である第1範囲と、基板表面側から基板内部に向けてLi濃度が変化する第2範囲と、もう一方の基板表面までLi濃度が概略一様である第3範囲を有し、第1範囲と第3範囲のLi濃度が異なる基板を、ベース基板に接合することによっても得られる。
このようにすれば、接合基板のLi含有化合物から成る基板側表面と、Li含有化合物から成る基板の接合面の何れか一方のLi濃度を、意図した目的に応じて任意に高くすることが可能となる。
ところで、イオン注入を伴う接合基板の製造方法では、Li含有化合物から成る基板の厚みを1.0μm以下、表面粗さを最大高さ(Rz)値で、厚みの10%以下に制御することができる。好ましくは、厚みを0.8μm以下、表面粗さを最大高さ(Rz)値で、厚みの5%以下に制御することである。このレベルの膜厚及び均一性の制御は、接合したLi含有化合物から成る基板を研磨・研削する方法では困難である。
しかしながら、例えば、LiTaO基板にイオン注入を施して、これを分離した場合、注入されたH等のイオンによって、LiTaO基板内のLiイオンの一部がはじき出されるため、接合基板を構成するLiTaO基板のLi量が減少してしまうという問題があることを知見した。
この場合、LiTaO基板のLi量が減少するため、LiTaOの圧電材料としての性能が低下することになる。例えば、一致溶融(コングルエント)組成(Li/Li+Ta=48.5mol%)のLiTaO基板を圧電基板として、イオン注入を伴って複合基板を作製した場合は、Li量は減少して、48.5mol%以下となる。
また、二重ルツボ法などにより作製した定比(疑似ストイキオメトリー)組成(Li/Li+Ta=49.95〜50.0mol%)のLiTaO基板を圧電基板として用いても、Li量は少なくとも0.1mol%程度減少して、49.9mol%以下となる。
そのため、従来は、Li濃度が49.9mol%を超える組成のLiTaO基板を含んで構成され、研磨・研削による作製方法では得られないような膜厚が薄く、膜厚均一性に優れた複合基板は得られなかった。
本発明において、Li含有化合物から成る基板の内部にイオン注入することによって、接合基板として残す部分と、接合基板から除去する部分とを分離する場合、Li含有化合物から成る基板のイオン注入される位置のLi濃度が、50.0mol%を超えることが好ましく、ベース基板に接合される側の表面から、イオン注入される位置までのLi濃度が、50.0mol%を超えることが好ましい。
また、Li濃度は、50.05mol%以上であることがより好ましく、50.1mol%以上であることがさらに好ましい。このようにすれば、イオン注入によりLi濃度が減少しても、Li含有化合物から成る基板のLi濃度を49.9mol%超にすることができ、優れた特性を得ることができる。
Li含有化合物から成る基板のイオン注入される位置のLi濃度は、52.5mol%以下であることが好ましく、51.0mol%以下であることがより好ましく、50.5mol%以下であることがさらにより好ましい。
圧電体基板にイオン注入を行うことによって、イオンが通過する部分の圧電性が損なわれる場合があるが、このようにすれば、圧電性が損なわれ難く、圧電性の回復処理を行わなくても圧電性を発揮する。
また、本発明者らは、Li含有化合物から成る基板のLi濃度が、イオン注入によるLi濃度の減少と相関があることを見出した。すなわち、コングルエント組成のLi含有化合物から成る基板にイオン注入したときのLi濃度の減少量よりも、疑似ストイキオメトリー組成のLi含有化合物から成る基板にイオン注入したときのLi濃度の減少量が小さい。すなわち、コングルエント組成のLi含有化合物から成る基板の場合、0.4mol%程度の減少が見られるが、疑似ストイキオメトリー組成のLi含有化合物から成る基板の場合は、0.1mol%程度の減少となり、バラツキも少ない。
本発明によれば、従来では不可能であったLi含有化合物表面のLi濃度が49.9mol%超であり、Li含有化合物基板の厚みが1.0μm以下であり、Li含有化合物基板表面の粗さの最大高さ(Rz)値がLi含有化合物基板の厚みの10%以下である接合基板を作製することができる。
Li含有化合物基板表面のLi濃度は、49.95mol%以上であることが好ましく、52.0mol%以下であることが好ましい。また、Li含有化合物から成る基板全体のLi濃度が、49.9%を超えることが好ましい。
また、Li含有化合物基板の厚みは、0.8μm以下であることが好ましく、0.6μm以下であることがより好ましい。Li含有化合物基板表面の粗さの最大高さ(Rz)値は、Li含有化合物基板の厚みの5%以下であることが好ましく、1%以下であることがより好ましい。
最大高さ(Rz)は、JIS B 0601:2013(ISO 4287:1997)に定められたパラメータであり、これらの規格に基づいて測定することができる。
以下、本発明の実施例及び比較例についてより具体的に説明する。
<実施例1>
実施例1では、最初に、単一分極処理を施した概略コングルエント組成のLi:Taの比が48.5:51.5の割合の4インチ径タンタル酸リチウム単結晶インゴットをスライスして、いくつかの42°回転Yカットのタンタル酸リチウム基板を370μm厚に切り出した。その後、プロトコルを考慮して、各スライスウエハの面粗さをラップ工程により算術平均粗さRa値で0.15μmに調整し、その仕上がり厚みを350μm(マイクロメートル)とした。
次に、基板(ウエハ)の表裏面を平面研磨によりRa値で0.01μmの準鏡面に仕上げ、基板を、主にLiTaOの形態で成るLi、Ta、Oから成る粉体の中に埋め込んだ。本実施形態で用いた、主にLiTaOの形態で成る粉体を、LiCOとTa粉末をモル比で7:3の割合に混合し、1300℃で12時間焼成して調製した。この主にLiTaOの形態で成る粉体を小容器に敷き詰め、LiTaO粉体中にスライスウエハを複数枚埋め込んだ。
そして、この小容器を電気炉にセットし、その炉内をN雰囲気として、975℃で100時間加熱して、スライスウエハの表面から中心部へLiを拡散させた。その後、この処理の降温過程において800℃で12時間アニール処理を施し、次いでウエハをさらに降温する過程の770℃〜500℃の間に、概略+Z軸方向に4000V/mの電界を印可し、その後、温度を室温まで下げる処理を行った。この処理の後に、ウエハの一方の面を、サンドブラストによりRa値で約0.15μmに仕上げ加工を行うとともに、他方の概略鏡面側を3μmの研磨加工を行って、複数枚のタンタル酸リチウム単結晶基板を作製した。
これらのタンタル酸リチウム単結晶基板の1枚について、レーザーラマン分光測定装置(HORIBA Scientific社製LabRam HRシリーズ、Arイオンレーザー、スポットサイズ1μm、室温)を用いて、この基板の外周側面から1cm以上離れた任意の部分について、表面から深さ方向に渡ってLi拡散量の指標である600cm−1付近のラマンシフトピークの半値幅を測定したところ、図1に示すラマンプロファイルの結果が得られた。
図1の結果によると、このタンタル酸リチウム単結晶基板の基板表面におけるラマン半値幅は基板内部のものとはが異なっていたが、基板の深さ方向に0μm〜約18μmの位置にかけてはラマン半値幅が5.9〜6.0cm−1とおおよそ一定になっていた。より深い位置では、ラマン半値幅は、基板中心部に近い程値が増大する傾向を有していることが確認された。
また、タンタル酸リチウム単結晶基板の厚み方向の深さ80μmのラマン半値幅は、9.3cm−1であり、図中において省略されているが、基板の厚み中心位置のラマン半値幅も、9.3cm−1であった。
以上の図1の結果から、実施例1では、基板表面近傍と基板内部とのLi濃度が異なっており、基板表面に近いほどLi濃度が高く、基板深さ方向にLi濃度が減少する濃度プロファイルを示す範囲を有していることが確認された。また、LiTaO基板表面より18μmの深さまでは概ね一様なLi濃度を有していることも確認された。
また、図1の結果から、タンタル酸リチウム単結晶の基板表面から深さ方向に18μmの深さ位置までは、そのラマン半値幅は、約5.9〜6.0cm−1であり、上記式(1)を用いると、その範囲における組成は、おおよそLi/(Li+Ta)=0.515〜0.52となるから、疑似ストイキオメトリー組成になっていることが確認された。
さらに、タンタル酸リチウム単結晶の基板の厚み方向の中心部のラマン半値幅は、約9.3cm−1であるから、上と同様に上記式(1)を用いると、Li/(Li+Ta)の値は、0.485となるから、概略コングルエント組成であることが確認された。
このように、実施例1の回転YカットLiTaO基板の場合、その基板表面からLi濃度が減少し始めるまでの範囲、ならびにLi濃度が増大し終わるまでの範囲は、疑似ストイキオメトリー組成であり、基板の厚み方向の中心部は、概略コングルエント組成である。Li濃度が減少し始める位置またはLi濃度が増大し終わる位置は、それぞれ、基板表面から厚み方向に20μmの位置であった。
次に、このLi拡散を施した4インチのタンタル酸リチウム単結晶基板の反りをレーザ光による干渉方式で測定したところ、その値は60μmと小さい値であり、ワレやヒビは観測されなかった。
次に、Li拡散を施した4インチの42°Yカットタンタル酸リチウム単結晶基板から切り出した小片について、中国科学院声楽研究所製ピエゾd33/d15メータ(型式ZJ−3BN)を用いて、それぞれの主面と裏面に厚み方向の垂直振動を与えて誘起させた電圧波形を観測したところ、ウエハの全ての場所において圧電応答の存在を示す波形が得られた。したがって、実施例1のタンタル酸リチウム単結晶基板は、基板面内全て圧電性を有することから、単一に分極され弾性表面波素子として使用可能であることが確認された。
次に、実施例1により得られたLi拡散処理を施した42°Yカットのタンタル酸リチウム単結晶基板にスパッタ処理を施して0.2μm厚のAl膜を成膜し、そのように処理された基板にレジストを塗布し、次いでステッパにて1段のラダー型フィルタと共振子の電極パタンを露光・現像し、RIE(Reactive Ion Etching)によりSAWデバイスの電極を設けた。
ここで、このパタニングした1段ラダーフィルタ電極の一波長は、直列共振子の場合2.33μm、並列共振子の一波長は、2.47μmとした。また、評価用共振子単体は、1波長を2.50μmとした。
この1段のラダー型フィルタについて、RFプローバーによりそのSAW波形特性を確認したところ、図2に示す結果が得られた。図2中には、比較のために、Li拡散処理を施さない42°Yカットのタンタル酸リチウム単結晶基板に前記と同一の電極を形成し、そのSAW波形を測定した結果を併せて図示している。
図2の結果から、Li拡散処理を施した42°Yカットのタンタル酸リチウム単結晶基板よりなるSAWフィルタでは、その挿入損失が3dB以下となる周波数幅は、93MHzであり、そのフィルタの中心周波数は、1745MHzであることが確認された。これに対して、Li拡散処理を施さない42°Yカットのタンタル酸リチウム単結晶基板よりなるSAWフィルタでは、その挿入損失が3dB以下となる周波数幅は、80MHzであり、そのフィルタの中心周波数は、1710MHzであった。
また、ステージの温度を約16℃〜70℃と変化させて、図2のディップの右側の周波数に相当する反共振周波数とディップの左側の周波数に相当する共振周波数の温度係数をそれぞれ確認したところ、共振周波数の温度係数は、−21ppm/℃であり、反共振周波数の温度係数は、−42ppm/℃であったので、平均の周波数温度係数は、−31.5ppm/℃であることが確認された。比較のために、Li拡散処理を施さない42°Yカットのタンタル酸リチウム単結晶基板の温度係数についても確認したところ、共振周波数の温度係数は、−33ppm/℃であり、反共振周波数の温度係数は、−43ppm/℃であったので、平均の周波数温度係数は、−38ppm/℃であった。
したがって、以上の結果から、実施例1のタンタル酸リチウム単結晶基板では、Li拡散処理を施さない基板と比較して、そのフィルタの挿入損失が3dB以下となる帯域は、1.2倍広いことが確認された。また、温度特性についても、平均の周波数温度係数は、Li拡散処理を施さない基板と比較して、6.5ppm/℃程小さく、温度に対して特性変動が少ないことから、温度に対する安定性が良好であることも確認された。
次に、実施例1のLi拡散処理を施した42°Yカットのタンタル酸リチウム単結晶基板から波長2.5μmの1ポートSAW共振子を作製して、図3に示すSAW波形が得られた。図3中には、比較のために、Li拡散処理を施さない42°Yカットのタンタル酸リチウム単結晶基板からも同様の1ポートSAW共振子を作製して、得られたSAW波形の結果を併せて図示している。
この図3のSAW波形の結果から、反共振周波数と共振周波数の値を求めるとともに、電気機械結合係数kを下記式(2)に基づいて算出したところ、表1に示すように、実施例1のLi拡散処理を施した42°Yカットのタンタル酸リチウム単結晶基板では、その電気機械結合係数kは、7.7%であり、Li拡散処理を施さない42°Yカットのタンタル酸リチウム単結晶基板の約1.2倍の値を示した。
<式2>
また、図4には、実施例1のSAW共振子について、入力インピーダンス(Zin)の実部・虚部と周波数との関係を示すとともに、BVDモデルによる下記式(3)(非特許文献の「John D. et al.,“Modified Butterworth−Van Dyke Circuit for FBAR Resonators and Automated Measurement System”,IEEE ULTRASONICS SYMPOSIUM,2000,pp.863−868」参照)を用いて計算した入力インピーダンスの計算値も併せて示している。
図4のグラフ曲線A及びBの結果から、実施例1で測定した入力インピーダンスの値とBVDモデルによる計算値とは、よく一致していることが確認された。
さらに、表1には、下記式(3)を用いてQ値を求めた結果を示しており、図5には、SAW共振子のQサークル実測値とBVDモデルによる計算値を併せて示している。
ここで、Qサークルには、入力インピーダンス(Zin)の実部を横軸に、入力インピーダンス(Zin)の虚部を縦軸に示している。
図5中のQサークル曲線Cの結果から、実施例1で測定した入力インピーダンスの値とBVDモデルによる計算値は、よく一致していることが確認されたから、BVDモデルによる下記式(3)で求めたQ値は、妥当な値であると言える。また、Qサークルにおいては、概ね半径が大きければQ値も大きいと判断することができる。
また、表1及び図5には、比較のために、Li拡散処理を施さない42°Yカットのタンタル酸リチウム単結晶基板の結果(図5中のQサークル曲線D参照)についても併せて示しているが、実施例1のQは、Li拡散処理を施さない42°Yカットのタンタル酸リチウム単結晶基板のQと同程度か、それ以上の値を示すことが確認された。
<式3>
<実施例2>
実施例2では、先ず、実施例1と同様の方法によって、基板表面より18μmの深さまで概ね一様なLi濃度を有しているタンタル酸リチウム単結晶基板を用意した。次に、この基板表面を2μm研磨して、基板表面より16μmの深さまで概ね一様なLi濃度を有しているタンタル酸リチウム単結晶基板を作製した。
そして、そのようにして得られたタンタル酸リチウム単結晶基板について、実施例1と同様の評価を行ったところ、その結果は、表1に示すとおりである。また、ウエハのX方向を伝搬する漏洩弾性表面波の波長で規格化すると、基板表面からLi濃度が一様である範囲の深さは、6.4波長であった。
実施例2のタンタル酸リチウム単結晶基板は、Li拡散処理を施さない42°Yカットのタンタル酸リチウム単結晶基板と比較して、電気機械結合係数kが大きく、温度非依存特性も優れており、Q値も、同程度かそれ以上の値であった。
<実施例3>
実施例3でも、先ず、実施例1と同様の方法によって、基板表面より18μmの深さまで概ね一様なLi濃度を有しているタンタル酸リチウム単結晶基板を用意した。次に、この基板表面を4μm研磨して、基板表面より14μmの深さまで概ね一様なLi濃度を有しているタンタル酸リチウム単結晶基板を作製した。
そして、得られたタンタル酸リチウム単結晶基板について、実施例1と同様の評価を行ったところ、その結果は、表1に示すとおりである。また、ウエハのX方向を伝搬する漏洩弾性表面波の波長で規格化すると、基板表面からLi濃度が一様である範囲の深さは、5.6波長であった。
実施例3のタンタル酸リチウム単結晶基板は、Li拡散処理を施さない42°Yカットのタンタル酸リチウム単結晶基板と比較して、電気機械結合係数kが大きく、温度特性も優れており、Q値も、同程度かそれ以上の値であった。
<実施例4>
実施例4でも、先ず、実施例1と同様の方法によって、基板表面より18μmの深さまで概ね一様なLi濃度を有しているタンタル酸リチウム単結晶基板を用意した。次に、この基板表面を5.5μm研磨して、基板表面より12.5μmの深さまで概ね一様なLi濃度を有しているタンタル酸リチウム単結晶基板を作製した。
そして、得られたタンタル酸リチウム単結晶基板について、実施例1と同様の評価を行ったところ、その結果は、表1に示すとおりである。また、ウエハのX方向を伝搬する漏洩弾性表面波の波長で規格化すると、基板表面からLi濃度が一様である範囲の深さは5.0波長であった。
実施例4のタンタル酸リチウム単結晶基板は、Li拡散処理を施さない42°Yカットのタンタル酸リチウム単結晶基板と比較して、電気機械結合係数kが大きく、温度非依存特性も優れており、Q値も、同程度かそれ以上の値であった。
<実施例5>
実施例5では、先ず、実施例1と同様の方法によって、基板表面より18μmの深さまで概ね一様なLi濃度を有しているタンタル酸リチウム単結晶基板を用意した。次に、この基板と200μm厚のSi基板を非特許文献の「Takagi H. et al、“Room−temperature wafer bonding using argonbeam activation”From Proceedings−Electrochemical Society (2001),99−35(Semiconductor Wafer Bonding: Science,Technology,and Applications V),265−274.」に記載の常温接合法により接合して接合基板を作製した。具体的には、高真空のチャンバー内に洗浄した基板をセットし、イオンビームを中性化したアルゴンの高速原子ビームを基板表面に照射して活性化処理を行った後、タンタル酸リチウム単結晶基板とSi基板とを接合した。
そして、この接合基板の接合界面を透過電顕で観察したところ、図6に示すように、接合界面の疑似ストイキオメトリー組成LiTaOとSiの原子同士が入り混じって強固に接合されていることが確認された。
また、この接合基板の接合界面からLiTaO側に18μmの範囲までを残すように、研削・研磨を施して、Liを拡散させた回転YカットLiTaO基板とシリコン基板との接合基板を形成した。
次に、このようにして得られた接合基板について、実施例1と同様の評価を行ったところ、その結果は、表2に示すとおりである。この結果から、実施例5の接合基板も、大きな電気機械結合係数の値とQ値を示し、温度非依存特性も優れていることが確認された。
<実施例6>
実施例6では、先ず、実施例1と同様の方法によって、基板表面より18μmの深さまで概ね一様なLi濃度を有しているタンタル酸リチウム単結晶基板を用意した。次に、この基板と200μm厚のSi基板を上記非特許文献に記載の常温接合法により接合して接合基板を作製した。
そして、この接合基板の接合界面を透過電顕で観察したところ、実施例5と同様に接合界面の疑似ストイキオメトリー組成LiTaOとSiの原子同士が入り混じて強固に接合されていることが確認された。
また、この接合基板の接合界面からLiTaO側に1.2μmの範囲までを残すように、研削・研磨を施して、Liを拡散させた回転YカットLiTaO基板とシリコン基板との接合基板を形成した。
次に、このようにして得られた接合基板について、実施例1と同様の評価を行ったところ、その結果は、表2に示すとおりである。この結果から、実施例6の接合基板も、大きな電気機械結合係数の値とQ値を示し、温度非依存特性も優れていることが確認された。
比較例
以下に示す比較例は、何れも単一分極処理を施さないこと以外は、実施例1と同様な方法によってタンタル酸リチウム単結晶基板を作製したものである。
<比較例1>
比較例1では、Li拡散処理を施した後の降温過程において、770℃〜500℃の間に概略+Z軸方向に電界を印可しなかった(単一分極処理を施さなかった)が、それ以外は、実施例1と同様な方法によってタンタル酸リチウム単結晶基板を作製した。
比較例1のタンタル酸リチウム単結晶基板は、実施例1と同様のラマンプロファイルを示し、基板表面より18μmの深さまで概ね一様なLi濃度を有していることが確認された。
また、比較例1のLi拡散を施した4インチの42°Yカットタンタル酸リチウム単結晶基板から切り出した小片について、中国科学院声楽研究所製ピエゾd33/d15メータ(型式ZJ−3BN)を用いて、それぞれの主面と裏面に厚み方向の垂直振動を与えて誘起させた電圧波形を観測したところ、ウエハの全ての場所において圧電応答が得られなかった。したがって、比較例1のタンタル酸リチウム単結晶基板は、基板面内全てにおいて厚み方向の圧電性を有しておらず、単一に分極されていないことが確認された。
一方で、この小片をd15ユニットにセットして基板の水平方向に振動を与えると、厚み方向に圧電応答を取り出すことができたので、比較例1のタンタル酸リチウム単結晶基板は、厚み方向の振動によって厚み方向の圧電応答は生じないが、基板の水平方向に振動を与えると圧電性を生じる特殊な圧電体となっていることが確認された。
また、比較例1のタンタル酸リチウム単結晶基板について、実施例1と同様の評価を行ったところ、その結果は、表1に示すとおりである。この結果から、比較例1のタンタル酸リチウム単結晶基板は、Li拡散処理を施さない42°Yカットのタンタル酸リチウム単結晶基板と比較して、電気機械結合係数kが大きく、温度非依存特性は優れているものが、そのQ値は小さくなっていることが確認された。
<比較例2>
比較例2では、先ず、実施例1と同様の方法によって、基板表面より18μmの深さまで概ね一様なLi濃度を有しているタンタル酸リチウム単結晶基板を用意した。次に、この基板表面を8μm研磨して、基板表面より10μmの深さまで概ね一様なLi濃度を有しているタンタル酸リチウム単結晶基板を作製した。
そして、比較例2のタンタル酸リチウム単結晶基板について、実施例1と同様の評価を行ったところ、その結果は、表1に示すとおりである。また、ウエハのX方向を伝搬する漏洩弾性表面波の波長で規格化すると、基板表面からLi濃度が一様である範囲の深さは4.0波長であった。
これらの結果から、比較例2のタンタル酸リチウム単結晶基板は、Li拡散処理を施さない42°Yカットのタンタル酸リチウム単結晶基板と比較して、電気機械結合係数kが大きく、温度非依存特性は優れているが、図5中のQサークル曲線Eが示すように、そのQ値は小さくなっていることが確認された。
<比較例3>
比較例3では、先ず、実施例1と同様の方法によって、基板表面より18μmの深さまで概ね一様なLi濃度を有しているタンタル酸リチウム単結晶基板を用意した。次に、この基板表面を12μm研磨して、基板表面より8μmの深さまで概ね一様なLi濃度を有しているタンタル酸リチウム単結晶基板を作製した。
そして、比較例3のタンタル酸リチウム単結晶基板について、実施例1と同様の評価を行ったところ、その結果は、表1に示すとおりである。また、ウエハのX方向を伝搬する漏洩弾性表面波の波長で規格化すると、基板表面からLi濃度が一様である範囲の深さは3.2波長であった。
この結果から、比較例3のタンタル酸リチウム単結晶基板は、Li拡散処理を施さない42°Yカットのタンタル酸リチウム単結晶基板と比較して、電気機械結合係数kが大きく、温度非依存特性は優れているが、そのQ値は小さくなっていることが確認された。
<比較例4>
比較例4では、先ず、実施例1と同様の方法によって、基板表面より18μmの深さまで概ね一様なLi濃度を有しているタンタル酸リチウム単結晶基板を用意した。次に、この基板表面を14μm研磨して、基板表面より8μmの深さまで概ね一様なLi濃度を有しているタンタル酸リチウム単結晶基板を作製した。
そして、比較例4のタンタル酸リチウム単結晶基板について、実施例1と同様の評価を行ったところ、その結果は、表1に示すとおりである。また、ウエハのX方向を伝搬する漏洩弾性表面波の波長で規格化すると、基板表面からLi濃度が一様である範囲の深さは2.4波長であった。
この結果から、比較例3のタンタル酸リチウム単結晶基板は、Li拡散処理を施さない42°Yカットのタンタル酸リチウム単結晶基板と比較して、電気機械結合係数kが大きく、温度非依存特性は優れていたが、図5中のQサークル曲線Fが示すように、そのQ値は小さくなっていることが確認された。
<表1>
<表2>
〈実施例7〉
実施例7では、まず、単一分極処理を施したコングルエント組成の4インチ径タンタル酸リチウム(Li:Ta=48.3:51.7)単結晶インゴットから、厚さ300μmの42°回転Yカットのタンタル酸リチウム基板を切り出した。次に、ラップ工程によって、切り出したLT基板の面粗さが算術平均粗さ(Ra)値で0.15μmとなるようにすると共に、LT基板の厚さは250μmとした。
また、LT基板の両面を研磨して、表面粗さがRa値で0.01μmの準鏡面に仕上げた。続いて、このLT基板を、小容器に敷き詰めた主にLiTaOから成る粉体中に埋め込んだ。このときの主にLiTaOから成る粉体は、モル比でLiCO:Ta=7:3の割合に混合した粉末を1300℃で12時間焼成したものを用いた。
次に、この小容器を電気炉にセットし、炉内をN雰囲気として、990℃で50時間加熱して、LT基板にLiを拡散させた。この処理の後にLT基板の片面に鏡面研磨を施した。
そして、Li拡散処理を施したLT基板について、レーザーラマン分光測定装置を用いて、表面から深さ方向にわたって600cm−1付近のラマンシフトピークの半値幅(FWHM1)を測定し、測定した半値幅から上記数式1を用いてLi量を算出したところ、図7及び図8に示すLi量の深さ方向のプロファイルが得られた。
もう一方の表面からも測定したところ、ほぼ同様のLi量の深さ方向のプロファイルが得られた。
このことから、基板両面の表面近傍では疑似ストイキオメトリー組成であり、基板内部ではコングルエント組成であるLT基板が得られたことがわかる。
次に、ベース基板として、厚さ500μmで片側鏡面のサファイア基板を準備した。そして、Li拡散処理を施したLT基板とサファイア基板の鏡面における表面粗さがRMS値で1.0nm以下であることを確認した。
続いて、LT基板の鏡面側から水素分子イオンを注入したが、このときのドーズ量は9×1016atm/cmで、加速電圧は160KeVであった。このとき、イオンが注入される位置は、表面から900nmの深さの位置であり、その位置のLi量は50.1mol%である。
イオン注入を行ったLT基板とサファイア基板は、「Takagi H.et al,“Room‐temperature wafer bonding using argonbeam activation”From Proceedings‐Electrochemical Society(2001),99‐35(Semiconductor Wafer Bonding:Science,Technology,and Applications V),265‐274.」に記載されている常温接合法を用いて接合した。
具体的には、高真空のチャンバー内に洗浄したLT基板とサファイア基板をセットし、接合する基板表面に中性化したアルゴンの高速原子ビームを照射して活性化処理を行った。その後、LT基板とサファイア基板を貼り合せることによって接合した。
その後、接合した基板を110℃に加熱して、LT基板のイオン注入部の一端にクサビを打ち込んで、ベース基板に接合されたLT基板と残りのLT基板とに分離した。
このときのLT基板の厚みは900nmであったが、このLT基板の表面を200nm研磨して、LT基板の厚みを700nmとした。また、原子間力顕微鏡(AFM)を用いて、表面粗さの最大高さ(Rz)を測定したところ、その値は1nmであった。
このLT基板とサファイアベース基板からなる接合基板について、中国科学院声楽研究所製ピエゾd33/d15メータ(型式ZJ‐3BN)を用いて、主面と裏面に厚み方向の垂直振動を与えて誘起させた電圧波形の観測を行ったところ、この接合基板のすべての箇所において圧電応答が観測され、圧電性を確認した。
また、LT基板側表面の数箇所について、レーザーラマン分光測定を行い、Li量を算出した結果、Li量は、測定箇所のすべてにおいて50.0mol%であり、均一な疑似ストイキオメトリー組成であった。
このLT基板では、イオン注入によってLi量が最大0.1mol%減少している。
次に、接合基板のLT基板側表面に、スパッタ処理を施して厚さ0.4μmのAl膜を成膜した。続いて、レジストを塗布し、ステッパを用いて共振子の電極パターンを露光、現像し、さらに、RIE(Reactive Ion Etching)によって、SAWデバイスの電極を形成した。ここでの共振子の一波長は、5μmとした。
このように作製した共振子について諸特性を測定した結果、共振周波数は921.5MHz、反共振周波数は948.0MHz、平均音速は4674m/s、電気機械結合係数は7.5%、共振周波数の温度係数は+5ppm/℃、反共振周波数の温度係数は−6ppm/℃、共振Q値は4200、反共振Q値は3500、Q値の最大値は10000であった。
Q値は下記の数式2により求めた(2010 IEEE International Ultrasonics Symposium Proceedings,Page(s)861〜863参照)。
<式4>
Q(f)=ω*τ(f)*|Γ|/(1−|Γ|
ここで、ωは角周波数、τ(f)は群遅延時間、Γはネットワークアナライザで測定される反射係数である。
また、電気機械結合係数(K)は、下記数式5により求めた。
<式5>
=(πfr/2fa)/tan(πfr/2fa)
fr:共振周波数
fa:反共振周波数
さらに、共振負荷Qso及び反共振負荷Qpoの値は、MBVDモデルに基づき下記の数式6により算出した(John D.et al.,“Modified Butterworth‐Van Dyke Circuit for FBAR Resonators and Automated Measurement System”,IEEE ULTRASONICS SYMPOSIUM,2000,pp.863−868参照)。
<式6>
〈実施例8〉
実施例8では、まず、単一分極処理を施したコングルエント組成の4インチ径タンタル酸リチウム(Li:Ta=48.3:51.7)単結晶インゴットから、厚さ300μmの42°回転Yカットのタンタル酸リチウム基板を切り出した。次に、ラップ工程によって、切り出したLT基板の面粗さが算術平均粗さ(Ra)値で0.15μmとなるようにすると共に、LT基板の厚さは250μmとした。
また、LT基板の両面を研磨して、表面粗さがRa値で0.01μmの準鏡面に仕上げた。続いて、このLT基板を、小容器に敷き詰めた主にLiTaOから成る粉体中に埋め込んだ。このときの主にLiTaOから成る粉体は、モル比でLiCO:Ta=7:3の割合に混合した粉末を1300℃で12時間焼成したものを用いた。
次に、この小容器を電気炉にセットし、炉内をN雰囲気として、990℃で50時間加熱して、LT基板にLiを拡散させた。
そして、Li拡散処理を施したLT基板について、実施例7と同様のレーザーラマン分光測定装置を用いて、表面から深さ方向にわたって600cm−1付近のラマンシフトピークの半値幅(FWHM1)を測定し、測定した半値幅から上記数式1を用いてLi量を算出したところ、図7及び図8に示す実施例7とほぼ同様のLi量の深さ方向のプロファイルが得られた。
続いて、LT基板の鏡面側から水素分子イオンを注入したが、このときのドーズ量は9×1016atm/cmで、加速電圧は160KeVであった。このとき、イオンが注入された位置は、表面から900nmの深さの位置であり、その位置のLi量は50.1mol%である。
LT基板のイオン注入した側の面にプラズマCVD法を用いて35℃でSiOを10μm程度堆積させた後に、SiOを堆積させた面に鏡面研磨を施した。
次に、ベース基板として、厚さ500μmで片側鏡面の熱酸化膜付きのSi(SiO/Si)基板を準備した。そして、SiO/LT基板とSiO/Si基板の鏡面における表面粗さがRMS値で1.0nm以下であることを確認した。
次に、SiO/LT基板とSiO/Si基板は、実施例7と同様に、表面活性化常温接合法を用いて接合した。また、実施例7と同様の方法で、イオン注入部においてLT基板を分離し、LT基板側表面を研磨して、LT基板とSiベース基板からなる接合基板を得た。この接合基板には、介在層として圧電体基板とベース基板との間にSiO層が存在する。
このときのLT基板の厚みは900nmであったが、このLT基板の表面を200nm研磨して、LT基板の厚みを700nmとした。また、原子間力顕微鏡(AFM)を用いて、表面粗さの最大高さ(Rz)を測定したところ、その値は1nmであった。この接合基板にひび等は生じなかった。
このように作製した接合基板について、実施例7と同様に、主面と裏面に厚み方向の垂直振動を与えて誘起させた電圧波形の観測を行ったところ、この接合基板のすべての箇所において圧電応答が観測され、圧電性を確認した。
また、LT基板側表面の数箇所について、実施例7と同様に、レーザーラマン分光測定を行い、Li量を算出した結果、Li量は、測定箇所のすべてにおいて50.0mol%であり、均一な疑似ストイキオメトリー組成であった。
このLT基板では、イオン注入によってLi量が最大0.1mol%減少している。
さらに、実施例8の複合基板について、実施例7と同様に電極を形成して、共振子を作製し、このSAW共振子について、実施例7と同様の評価を行ったところ、実施例7とほぼ同様の結果を得た。
〈比較例5〉
比較例5では、まず、単一分極処理を施した疑似ストイキオメトリー組成(Li:Ta=49.95:50.05)のタンタル酸リチウム単結晶基板(4インチ径、厚さ300μm、42°回転Yカット)を準備した。このLT基板は二重ルツボ法により得られた単結晶から成り、全体が疑似ストイキオメトリー組成である。このLT基板の片面に鏡面研磨を施した。
次に、ベース基板として、厚さ500μmで片側鏡面のサファイア基板を準備した。そして、Li拡散処理を施したLT基板とサファイア基板の鏡面における表面粗さがRMS値で1.0nm以下であることを確認した。
続いて、LT基板の鏡面側から水素分子イオンを注入したが、このときのドーズ量は9×1016atm/cmで、加速電圧は160KeVであった。このとき、イオンが注入される位置は、表面から900nmの深さの位置であり、その位置のLi量は49.95mol%である。
次に、イオン注入を行ったLT基板とサファイア基板は、実施例7と同様に、表面活性化常温接合法を用いて接合した。また、実施例7と同様の方法で、イオン注入部においてLT基板を分離し、LT基板側表面を研磨して、LT基板とサファイアベース基板からなる接合基板を得た。
このときのLT基板の厚みは900nmであったが、このLT基板の表面を200nm研磨して、LT基板の厚みを700nmとした。また、原子間力顕微鏡(AFM)を用いて、表面粗さの最大高さ(Rz)を測定したところ、その値は1nmであった。この接合基板にひび等は生じなかった。
このように作製した接合基板について、実施例7と同様に、主面と裏面に厚み方向の垂直振動を与えて誘起させた電圧波形の観測を行ったところ、この接合基板のすべての箇所において圧電応答を観測することができ、圧電性を確認することができた。
また、LT基板側表面の数箇所について、実施例7と同様に、レーザーラマン分光測定を行い、Li量を算出した結果、Li量は、測定箇所のすべてにおいて49.8mol%であり、均一な疑似ストイキオメトリー組成であった。
このLT基板では、イオン注入によってLi量が最大0.15mol%減少している。
さらに、比較例5の接合基板について、実施例7と同様に電極を形成して、共振子を作製し、このSAW共振子について、実施例7と同様の評価を行ったところ、実施例7、8よりもわずかに劣る結果となった。
〈実施例9〉
実施例9では、まず、単一分極処理を施したコングルエント組成の4インチ径タンタル酸リチウム(Li:Ta=48.3:51.7)単結晶インゴットから、厚さ300μmの42°回転Yカットのタンタル酸リチウム基板を切り出した。次に、ラップ工程によって、切り出したLT基板の面粗さが算術平均粗さ(Ra)値で0.15μmとなるようにすると共に、LT基板の厚さは250μmとした。
また、LT基板の両面を研磨して、表面粗さがRa値で0.01μmの準鏡面に仕上げた。続いて、このLT基板を、小容器に敷き詰めた主にLiTaOから成る粉体中に埋め込んだ。このときの主にLiTaOから成る粉体は、モル比でLiCO:Ta=7:3の割合に混合した粉末を1300℃で12時間焼成したものを用いた。
次に、この小容器を電気炉にセットし、炉内をN雰囲気として、990℃で50時間加熱して、LT基板にLiを拡散させた。
そして、Li拡散処理を施したLT基板について、実施例7と同様のレーザーラマン分光測定装置を用いて、表面から深さ方向にわたって600cm−1付近のラマンシフトピークの半値幅(FWHM1)を測定し、測定した半値幅から上記数式1を用いてLi量を算出したところ、図7及び図8に示す実施例7とほぼ同様のLi量の深さ方向のプロファイルが得られた。
このLT基板の一方の表面から100μm研磨して、厚さ150μmとした。このLT基板について、研磨した側からレーザーラマン分光測定を行い、表面から深さ方向にわたってLi量を算出した結果、表面から深さ方向に100μmの範囲まで48.6mol%でコングルエント組成であった。
このことから、基板の一方の表面は疑似ストイキオメトリー組成であり、もう一方の表面はコングルエント組成であるLT基板が得られたことがわかる。
同様の基板を2枚準備し、それぞれSiのベース基板に常温接合法により接合した。このとき、1枚は疑似ストイキオメトリー組成である表面を接合面とし、もう1枚はコングルエント組成である表面を接合面とした。
このように作製した接合基板について、実施例7と同様に、主面と裏面に厚み方向の垂直振動を与えて誘起させた電圧波形の観測を行ったところ、両方の接合基板のすべての箇所において圧電応答が観測され、圧電性を確認した。
〈実施例10〉
実施例10では、まず、単一分極処理を施したコングルエント組成の4インチ径タンタル酸リチウム(Li:Ta=48.3:51.7)単結晶インゴットから、厚さ300μmの42°回転Yカットのタンタル酸リチウム基板を切り出した。次に、ラップ工程によって、切り出したLT基板の面粗さが算術平均粗さ(Ra)値で0.15μmとなるようにすると共に、LT基板の厚さは250μmとした。
また、LT基板の両面を研磨して、表面粗さがRa値で0.01μmの準鏡面に仕上げた。続いて、このLT基板を、小容器に敷き詰めた主にLiTaOから成る粉体中に埋め込んだ。このときの主にLiTaOから成るる粉体は、モル比でLiCO:Ta=7:3の割合に混合した粉末を1300℃で12時間焼成したものを用いた。
次に、この小容器を電気炉にセットし、炉内をN雰囲気として、990℃で50時間加熱して、LT基板にLiを拡散させた。
そして、Li拡散処理を施したLT基板について、実施例7と同様のレーザーラマン分光測定装置を用いて、表面から深さ方向にわたって600cm−1付近のラマンシフトピークの半値幅(FWHM1)を測定し、測定した半値幅から上記数式1を用いてLi量を算出したところ、図7及び図8に示す実施例7とほぼ同様のLi量の深さ方向のプロファイルが得られた。
この基板をSiのベース基板に常温接合法により接合した。そして、LT基板側表面から研磨して、LT基板の厚さが150μmとなるようにした。
この接合基板について、LT基板側表面からレーザーラマン分光測定を行い、表面から深さ方向にわたってLi量を算出した結果、表面から深さ方向に100μmの範囲まで48.6mol%でコングルエント組成であった。
このことから、LT基板側表面は疑似ストイキオメトリー組成であり、接合面はコングルエント組成である接合基板が得られたことがわかる。
このように作製した接合基板について、実施例7と同様に、主面と裏面に厚み方向の垂直振動を与えて誘起させた電圧波形の観測を行ったところ、両方の接合基板のすべての箇所において圧電応答が観測され、圧電性を確認した。
A:図4中のIm(Zin)測定値とBVDモデルによる計算値を示すグラフ曲線(実線と点線)
B:図4中のRe(Zin)測定値とBVDモデルによる計算値を示すグラフ曲線(実線と点線)
C:図5中の実施例1の入力インピーダンス(Zin)の測定値(実線)とBVDモデルによる計算値(点線)を示すQサークル曲線
D:図5中のLi拡散処理無しの場合の入力インピーダンス(Zin)の測定値(実線)とBVDモデルによる計算値(点線)を示すQサークル曲線
E:図5中の比較例2(基板表面から一様なLi濃度の深さが10μmの場合)の入力インピーダンス(Zin)の測定値(実線)とBVDモデルによる計算値(点線)を示すQサークル曲線
F:図5中の比較例4(基板表面から一様なLi濃度の深さが6μmの場合)入力インピーダンス(Zin)の測定値(実線)とBVDモデルによる計算値(点線)を示すQサークル曲線

Claims (55)

  1. LiTaO単結晶基板であって、前記基板の表面と内部の間でLi濃度が異なる濃度プロファイルを有し、前記基板の少なくとも一方の表面から任意の深さまでLi濃度が概略一様である、前記LiTaO単結晶基板とベース基板とを接合すること、及び
    接合面の反対側のLiTaO表層を、Li濃度が概略一様になっている前記部分の少なくとも一部を残すように、除去すること、
    を含む、接合基板の製造方法。
  2. LiTaO単結晶基板であって、前記基板の表面と内部の間でLi濃度が異なる濃度プロファイルを有し、前記基板の少なくとも一方の表面から任意の深さまでLi濃度が概略一様である、前記LiTaO単結晶基板とベース基板とを接合すること、及び
    接合面の反対側のLiTaO表層を、Li濃度が概略一様になっている前記部分のみを残すように、除去すること、
    を含む、接合基板の製造方法。
  3. 前記Li濃度が概略一様になっている部分は、疑似ストイキオメトリー組成である、請求項2に記載の接合基板の製造方法。
  4. ベース基板に、基板であって、前記基板の表面と内部とのLi濃度が異なる濃度プロファイルを有するLi含有化合物から成る、前記基板を接合すること、及び
    前記Li含有化合物から成る基板の一部を残すように、接合面の反対側の前記Li含有化合物から成る基板表層を除去すること、
    を含む、接合基板の製造方法。
  5. 前記Li含有化合物から成る基板は、前記基板の厚み方向について、
    前記基板の一方の表面からLi濃度が概略一様である第1範囲と、
    前記基板の基板表面側から内部に向けてLi濃度が変化する第2範囲と、
    Li濃度が概略一様である第3範囲を有し、
    前記第1範囲と前記第3範囲のLi濃度が異なる、請求項4に記載の接合基板の製造方法。
  6. 前記Li含有化合物から成る基板は、前記基板の厚み方向について、
    前記基板の一方の表面からLi濃度が概略一様である第1範囲と、
    前記基板の基板表面側から内部に向けてLi濃度が変化する第2範囲と、
    Li濃度が概略一様である第3範囲と、
    前記基板の内部からもう一方の基板表面に向けてLi濃度が変化する第4範囲と、
    もう前記基板一方の表面までLi濃度が概略一様である第5範囲を有し、
    前記第3範囲の前記Li濃度は、前記第1範囲および前記第5範囲の前記Li濃度と異なる、請求項4に記載の接合基板の製造方法。
  7. Li濃度が概略一様である範囲は、±0.1mol%の範囲である、請求項5に記載の接合基板の製造方法。
  8. 前記Li含有化合物から成る基板において、前記基板の表面の方が前記基板の内部よりも高いLi濃度を有する、請求項4に記載の接合基板の製造方法。
  9. 前記Li含有化合物から成る基板は、前記基板の厚み方向について、前記基板の表面側の方がLi濃度の高くなる範囲を有する、請求項4に記載の接合基板の製造方法。
  10. 前記接合基板に残す前記Li含有化合物から成る基板の前記一部は、疑似ストイキオメトリー組成である、請求項4に記載の接合基板の製造方法。
  11. 前記接合基板に残す前記Li含有化合物から成る基板の前記一部は、Li濃度が50.0mol%を超える、請求項4に記載の接合基板の製造方法。
  12. 前記接合基板に残す前記Li含有化合物から成る基板の前記一部は、前記第1範囲を含む、請求項5に記載の接合基板の製造方法。
  13. 前記接合基板に残す前記Li含有化合物から成る基板の前記一部は、前記第1範囲である、請求項5に記載の接合基板の製造方法。
  14. 前記第1範囲は、疑似ストイキオメトリー組成である、請求項5に記載の接合基板の製造方法。
  15. 前記第1範囲は、Li濃度が50.0mol%を超える、請求項5に記載の接合基板の製造方法。
  16. 前記第3範囲は、コングルエント組成である、請求項5に記載の接合基板の製造方法。
  17. 前記接合基板に残す前記Li含有化合物から成る基板の前記一部は、前記第1範囲及び前記第5範囲のうちの1つを含む、請求項6に記載の接合基板の製造方法。
  18. 前記接合基板に残す前記Li含有化合物から成る基板の前記一部は、前記第1範囲及び前記第5範囲のうちの1つである、請求項6に記載の接合基板の製造方法。
  19. 前記第1範囲及び第5範囲のうちの1つは、疑似ストイキオメトリー組成である、請求項6に記載の接合基板の製造方法。
  20. 前記第1範囲及び第5範囲のうちの1つは、Li濃度が50.0mol%を超える、請求項6に記載の接合基板の製造方法。
  21. 前記第3範囲は、コングルエント組成である、請求項6に記載の接合基板の製造方法。
  22. 前記Li含有化合物は、タンタル酸リチウム及びニオブ酸リチウムのうちの1つである、請求項4に記載の接合基板の製造方法。
  23. 前記Li含有化合物から成る基板は、LiTaO単結晶基板である、請求項4に記載の接合基板の製造方法。
  24. 前記ベース基板は、Si、SiC、スピネル、サファイアの何れかである、請求項4に記載の接合基板の製造方法。
  25. 介在層を、前記Li含有化合物から成る基板と前記ベース基板との間に設ける、請求項4に記載の接合基板の製造方法。
  26. 前記Li含有化合物から成る基板の内部にイオン注入することによって、接合基板として残す部分と、前記接合基板から除去する部分とを分離する、請求項4に記載の接合基板の製造方法。
  27. 前記Li含有化合物から成る基板の前記イオン注入される位置のLi濃度が、50.0mol%を超える、請求項26に記載の接合基板の製造方法。
  28. 前記Li含有化合物から成る基板の前記ベース基板に接合される側の表面から、前記基板に前記イオン注入される位置までのLi濃度が、50.0mol%を超える、請求項26に記載の接合基板の製造方法。
  29. Li含有化合物から成る基板、及び
    ベース基板を含み、
    前記Li含有化合物から成る基板側表面のLi濃度が、50.0mol%を超える、接合基板。
  30. 前記Li含有化合物から成る基板のLi濃度が、50.0mol%を超える、請求項29に記載の接合基板。
  31. Li含有化合物から成る基板、及び
    ベース基板を含み、
    前記Li含有化合物から成る基板側表面のLi濃度が、49.9mol%を超え、
    前記Li含有化合物から成る基板の厚みが、1.0μm以下であり、
    前記Li含有化合物から成る基板側表面の粗さの最大高さ(Rz)値が、前記Li含有化合物から成る基板の厚みの10%以下である、接合基板。
  32. 前記Li含有化合物から成る基板のLi濃度が、49.9mol%を超える、請求項31に記載の接合基板。
  33. 前記Li含有化合物は、タンタル酸リチウム及びニオブ酸リチウムのうちの1つである、請求項31に記載の接合基板。
  34. 前記Li含有化合物から成る基板は、LiTaO単結晶基板である、請求項31に記載の接合基板。
  35. 前記ベース基板は、Si、SiC、スピネル、サファイアの何れかである、請求項31に記載の接合基板。
  36. 介在層が、前記Li含有化合物から成る基板と前記ベース基板との間に存在する、請求項31に記載の接合基板。
  37. Li含有化合物から成る基板あって、
    前記基板の一方の表面と前記基板もう一方の表面のLi濃度が異なる、前記基板。
  38. Li含有化合物から成る基板であって、前記基板の厚さ方向について、
    接合面からLi濃度が概略一様である第1範囲、
    前記接合面側から前記接合面の反対側表面に向けてLi濃度が変化する第2範囲、及び
    前記接合面の反対側表面までLi濃度が概略一様である第3範囲、
    を含む、前記基板。
  39. 請求項38に記載のLi含有化合物から成る基板の製造方法であって、
    基板の表面と基板の内部とのLi濃度が異なる濃度プロファイルを有するLi含有化合物から成る基板を、前記基板の表面とLi濃度が異なる前記基板の内部が前記基板の一方の表面となるように、前記基板の一部を除去することを含む、Li含有化合物から成る基板の製造方法。
  40. 請求項38に記載のLi含有化合物から成る基板の製造方法であって、
    基板の厚み方向について、
    基板の一方の表面からLi濃度が概略一様である第1範囲、
    基板の表面側から基板の内部に向けてLi濃度が変化する第2範囲、
    Li濃度が概略一様である第3範囲、
    基板の内部から基板のもう一方の表面に向けてLi濃度が変化する第4範囲、及び
    基板のもう一方の表面までLi濃度が概略一様である第5範囲を有し、前記第3範囲のLi濃度は、前記第1範囲および第5範囲のLi濃度と異なる、Li含有化合物から成る基板を、
    前記第3範囲の内部が前記基板一方の表面となるように、前記基板の一部を除去することを含む、前記基板の製造方法。
  41. ベース基板に、請求項38に記載のLi含有化合物から成る基板を接合することを含む、接合基板の製造方法。
  42. 接合基板であって、
    Li含有化合物から成る基板、及び
    ベース基板を含み、
    前記接合基板のLi含有化合物から成る基板側の表面のLi濃度が、前記Li含有化合物から成る基板の接合面のLi濃度とは異なる、前記接合基板。
  43. 前記Li含有化合物から成る基板の接合面の方が、前記接合基板の前記Li含有化合物から成る基板側表面よりもLi濃度が高い、請求項42に記載の接合基板。
  44. 前記接合基板の前記Li含有化合物から成る基板側表面の方が、前記Li含有化合物から成る基板の接合面よりもLi濃度が高い、請求項42に記載の接合基板。
  45. 前記接合基板の前記Li含有化合物から成る基板側表面及び前記Li含有化合物から成る基板の接合面のうちの1つが、疑似ストイキオメトリー組成である請求項42に記載の接合基板。
  46. 前記Li含有化合物は、タンタル酸リチウム及びニオブ酸リチウムのうちの1つである、請求項42に記載の接合基板。
  47. 前記Li含有化合物から成る基板は、LiTaO単結晶基板である、請求項42に記載の接合基板。
  48. 前記ベース基板は、Si、SiC、スピネル、サファイアの何れかである請求項42に記載の接合基板。
  49. 介在層が、前記Li含有化合物から成る基板と前記ベース基板との間に存在する請求項42に記載の接合基板。
  50. 接合基板であって、
    Li含有化合物から成る基板、及び
    ベース基板を含み、
    前記Li含有化合物から成る基板は、その厚さ方向について、
    接合面からLi濃度が概略一様である第1範囲、
    前記接合面側から前記接合面の反対側表面に向けてLi濃度が変化する第2範囲、及び
    前記接合面の反対側表面までLi濃度が概略一様である第3範囲を含む、
    前記接合基板。
  51. Li濃度が概略一様である範囲は、±0.1mol%の範囲である、請求項50に記載の接合基板。
  52. 前記第1範囲と前記第3範囲のLi濃度が異なる請求項50に記載の接合基板。
  53. 前記第3範囲の方が、前記第1範囲よりもLi濃度が高い、請求項50に記載の接合基板。
  54. 前記第1範囲の方が、前記第3範囲よりもLi濃度が高い、請求項50に記載の接合基板。
  55. 前記第1範囲及び前記第3範囲のうちの1つが、疑似ストイキオメトリー組成である、請求項50に記載の接合基板。
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