JP2019073686A

JP2019073686A - 水系減衰組成物

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Publication number: JP2019073686A
Application number: JP2018190635A
Authority: JP
Inventors: キラン・ケイ・バイケリカー; K Baikerikar Kiran; レイ・イー・ドラムライト; E Drumright Ray; ツェンウェン・フー; Zhenwen Fu; ジャスティン・ジンバル; Gimbal Justin; クレッグ・エフ・ゴリン; F Gorin Craig; マーク・ランギル; Langille Mark
Original assignee: Dow Global Technologies LLC; Rohm and Haas Co
Current assignee: Dow Global Technologies LLC; Rohm and Haas Co
Priority date: 2017-10-11
Filing date: 2018-10-09
Publication date: 2019-05-16
Anticipated expiration: 2038-10-09
Also published as: EP3470474B1; ES2884070T3; US10640581B2; JP7273478B2; CN109651916B; US20190106512A1; CN109651916A; KR102596207B1; EP3470474A1; KR20190040909A

Abstract

【課題】消音性能、外観、及び耐水性を有する水系液体消音組成物、基材に消音及び振動減衰を付与するための方法、ならびにこの方法によって形成されたコーティング基材を提供する。【解決手段】２〜１００の算出上の酸価を有する水系エマルションポリマーと、エマルションポリマー固形分に基づいて０．１％〜５０％固形分の１５０℃より高い沸点を有するある特定の液体化合物と、２５％〜８５％のＰＶＣ（顔料体積濃度）のレベルの固形充填剤とを含み、６重量％〜２５重量％の含水量を有する水系減衰組成物である。また前記組成物を使用してコーティングされた基材を提供する方法、更にコーティングされた前記基材である。【選択図】なし

Description

本発明は、水系減衰組成物に関する。本発明は、特に、水系液体消音組成物、基材に消音及び振動減衰を提供するための方法、ならびにこの方法によって形成されたコーティング基材に関する。より詳細には、本発明は、２〜１００の算出上の酸価を有する水系エマルションポリマーと、エマルションポリマー固形分に基づいて０．１％〜５０％固形分の酸性基反応性液体化合物及び非酸性基反応性液体化合物、またはそれらの混合物からなる群から選択される１５０℃より高い沸点を有する液体化合物と、固形充填剤と、を含む水系減衰組成物に関し、ここで、水系減衰組成物は、２５％〜８５％のＰＶＣを有し、水系減衰組成物は、６重量％〜２５重量％の含水量を有する。

本発明は、水系減衰組成物、すなわち、水系液体消音及び振動減衰組成物、基材に減衰組成物を適用するための方法、ならびにそのように形成されたコーティング基材を提供し、乾燥コーティングは、好ましくは、本発明のものではないエマルションポリマーベースのコーティングと比較して十分に改善された耐水性、良好な外観特性、及び良好な減衰特徴を有する。

米国特許出願第２０１６／０１６８４１１Ａ１号及び同第２０１６／０１６８４１３Ａ１号は、消音及び振動減衰、ならびに耐水性のための、ポリマー成分及び反応性希釈剤を含む、９５％を超える測定固形含量を有する非水性コーティング組成物を開示している。

しかしながら、水系液体消音及び振動減衰組成物が依然として所望されている。従来の水系コーティングと比較して、乾燥／硬化されたときに改善された耐水性を有する、水系エマルションポリマーを含む水系減衰組成物が提供されている。水系減衰組成物はまた、環境及び安全性の懸念を最小にする。さらに、水系コーティングは、軽量材料を必要とする自動車用途に有益な非水性コーティングと比較して、所定の厚さに対してより軽量であり、これは、そのような用途のための好ましいベーキングプロセスが、コーティングの膨張及び消音の既知の厚さ依存性を引き起こすという事実に起因する。本発明者らが直面する問題は、乾燥／硬化コーティングとして、望ましいレベルの消音性能、外観、及び耐水性を有する水系液体消音組成物を提供することである。

本発明の第１の態様において、２〜１００の算出上の酸価を有する水系エマルションポリマーと、エマルションポリマー固形分に基づいて０．１％〜５０％固形分の酸性基反応性液体化合物及び非酸性基反応性液体化合物からなる群から選択される１５０℃より高い沸点を有する液体化合物と、固形充填剤と、を含む水系減衰組成物が提供され、ここで、該水系減衰組成物は、２５％〜８５％のＰＶＣを有し、該水系減衰組成物は、６重量％〜２５重量％の含水量を有する。

本発明の第２の態様において、（ａ）水系減衰組成物であって、２〜１００の算出上の酸価を有する水系エマルションポリマーと、エマルションポリマー固形分に基づいて０．１％〜５０％固形分の酸性基反応性液体化合物及び非酸性基反応性液体化合物からなる群から選択される１５０℃より高い沸点を有する液体化合物と、固形充填剤と、を含み、該水系減衰組成物は、２５％〜８５％のＰＶＣを有し、該水系減衰組成物は、６重量％〜２５重量％の含水量を有する、水系減衰組成物を形成することと、（ｂ）該水系減衰組成物を基材に適用することと、（ｃ）該適用された水系減衰組成物を２５℃〜２５０℃の温度で乾燥させることと、を含む、コーティング基材を提供するための方法が提供される。

本発明の第３の態様において、本発明の第２の態様の方法によって形成されたコーティング基材が提供される。

本発明の水系減衰組成物は、水系エマルションポリマーを含み、ポリマーは、２〜１００、あるいは２〜６５の算出上の酸価を有する。本明細書では、「水系」は、水系減衰組成物及び水系エマルションポリマーの各々が、７０重量％〜１００重量％の水からなる単一の連続相を有することを意味する。その相における任意の追加成分は、典型的には水混和性である。「エマルションポリマー」は、水性エマルション重合プロセスにおけるエチレン性不飽和モノマーのフリーラジカル付加重合によって調製されたポリマーを意味する。エマルションポリマーは、２〜１００、あるいは２〜６５の算出上の酸価を有する。本明細書では、「酸価」は、乾燥エマルションポリマー固形分中の酸１グラム当たりのミリ当量の数を決定し、水酸化カリウムの分子量を乗算することによって算出される。エマルションポリマーの酸価は、カルボン酸モノマー、硫黄含有酸性基モノマー、リン含有酸性基モノマー、それらの各グループの塩、及び上記のモノマーのいずれかの混合物を含む群から選択される１つ以上の酸性基含有モノマーの共重合によって提供される。典型的なカルボン酸モノマーには、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸モノメチル、フマル酸モノメチル、フマル酸モノブチル、及び無水マレイン酸が含まれる。典型的な硫黄含有モノマーには、例えば、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、スルホエチル（メタ）アクリレート、ならびにビニルスルホン酸及びスチレンスルホン酸ナトリウムが含まれる。典型的なリン含有酸モノマーには、アルコールのリン酸二水素エステルなどのリン酸二水素官能性モノマーが含まれ、ここで、アルコールは、重合性ビニルまたはオレフィン基、例えば、リン酸アリル、ビス（ヒドロキシ−メチル）フマレートまたはイタコネートのモノホスフェートまたはジホスフェート、（メタ）アクリル酸エステルの誘導体、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのホスフェートも含有する。他の好適なリン酸モノマーには、例えば、Ｒｈｏｄｉａ，Ｉｎｃ．から入手可能であるＳＩＰＯＭＥＲ（商標）ＰＡＭ−１００、ＳＩＰＯＭＥＲ（商標）ＰＡＭ−２００、ＳＩＰＯＭＥＲ（商標）ＰＡＭ−３００、及びＳＩＰＯＭＥＲ（商標）ＰＡＭ−４０００などの、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（Ｒ１Ｏ）ｎ−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２（式中、Ｒ＝ＨまたはＣＨ３であり、Ｒ１＝アルキルである）が含まれる。他の好適なリン含有酸モノマーは、ＷＯ９９／２５７８０Ａ１に開示されているホスホネート官能性モノマーであり、これには、ビニルホスホン酸、アリルホスホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンホスホン酸、α−ホスホノスチレン、２−メチルアクリルアミド−２−メチルプロパンホスホン酸が含まれる。さらに好適なリン含有モノマーは、ＵＳ４，７３３，００５に開示されているＨａｒｃｒｏｓｓＴ−Ｍｕｌｚ１２２８及び１，２−エチレン性不飽和（ヒドロキシ）ホスフィニルアルキル（メタ）アクリレートモノマーであり、これには、（ヒドロキシ）ホスフィニルメチルメタクリレートが含まれる。好ましいリン酸モノマーは、２−ホスホエチル（メタ）アクリレート、２−ホスホプロピル（メタ）アクリレート、３−ホスホプロピル（メタ）アクリレート、及び３−ホスホ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートを含むリン酸二水素モノマーである。２−ホスホエチル（メタ）アクリレート、２−ホスホプロピル（メタ）アクリレート、３−ホスホプロピル（メタ）アクリレート、３−ホスホ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ＳＩＰＯＭＥＲ（商標）ＰＡＭ−１００、及びＳＩＰＯＭＥＲ（商標）ＰＡＭ−２００が好ましい。

酸性基含有モノマーに加えて、本発明のエマルションポリマーには、少なくとも１つの非イオン性共重合モノエチレン性不飽和モノマー、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及びヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなど、ならびにそれらのアルコキシル化類似体を含む（メタ）アクリル酸エステルモノマーなど；（メタ）アクリル酸のウレイド官能性（メタ）アクリレート及びアセトアセテート、アセトアミド、またはシアノアセテート；スチレンまたは置換スチレン；ビニルトルエン；例えば、米国特許第５，１６２，４１５号に教示されているようなモノエチレン性不飽和アセトフェノンまたはベンゾフェノン誘導体；ビニルアセテートまたは他のビニルエステル；ビニルモノマー、例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、Ｎ−ビニルピロリドン；さらに（メタ）アクリロニトリルが含まれる。本開示を通して使用される用語「（メタ）」に続く（メタ）アクリレートまたは（メタ）アクリルアミドのような別の用語の使用は、それぞれアクリレート及びメタクリレート、ならびにアクリルアミドまたはメタクリルアミドの両方を指す。

種々の実施形態において、エマルションポリマーは、エマルションポリマー固形分の重量に基づいて、０重量％〜６重量％、または代替的には、０重量％〜１重量％、もしくは０重量％０．２重量％の共重合した多エチレン性不飽和モノマーを含む。ある特定の実施形態において、エマルションポリマーは、独立して、共重合した多エチレン性不飽和モノマーを含まない。多エチレン性不飽和モノマーには、例えば、アリル（メタ）アクリレート、ジアリルフタレート、ブタジエン、１，４−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，２−エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、及びジビニルベンゼンが含まれる。

エマルションポリマーの算出上のガラス転移温度（「Ｔｇ」）は、典型的には０℃〜１１０℃、好ましくは５℃〜７０℃である。所望の減衰温度範囲は、エマルションポリマーの算出上のＴｇに依存すると考えられる。ポリマーのＴｇは、モノマーＭ１及びＭ２のコポリマーのＴｇを算出するための、Ｆｏｘ式（Ｔ．Ｇ．Ｆｏｘ，Ｂｕｌｌ．Ａｍ．ＰｈｙｓｉｃｓＳｏｃ．，Ｖｏｌｕｍｅ１，ＩｓｓｕｅＮｏ．３，ｐａｇｅ１２３（１９５６））を使用することによって本明細書において算出され、
１／Ｔｇ（算出値）＝ｗ（Ｍ１）／Ｔｇ（Ｍ１）＋ｗ（Ｍ２）／Ｔｇ（Ｍ２）、
式中、
Ｔｇ（算出値）は、コポリマーについて算出上のガラス転移温度であり、
ｗ（Ｍ１）は、コポリマー中のモノマーＭ１の重量分率であり、
ｗ（Ｍ２）は、コポリマー中のモノマーＭ２の重量分率であり、
Ｔｇ（Ｍ１）は、Ｍ１のホモポリマーのガラス転移温度であり、
Ｔｇ（Ｍ２）は、Ｍ２のホモポリマーのガラス転移温度であり、
全ての温度は、°Ｋである。

ホモポリマーのガラス転移温度は、例えば、Ｊ．ＢｒａｎｄｒｕｐａｎｄＥ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ，ＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓによって編集された“ＰｏｌｙｍｅｒＨａｎｄｂｏｏｋ”に見ることができる。

水系エマルションポリマーは、望ましくは、重量基準で５０％を超える固形分を有し、好ましくは、固形含量は、重量基準で５６％を超える。

例えば、米国特許第４，３２５，８５６号、同第４，６５４，３９７号、及び同第４，８１４，３７３号に開示されているような、そのような水系エマルションポリマーを調製するために使用される重合技法が、当該技術分野で周知される。従来の界面活性剤、例えば、アニオン性及び／または非イオン性乳化剤、例えば、アルカリ金属またはアンモニウムアルキルスルフェート、アルキルスルホン酸、脂肪酸、及びオキシエチル化アルキルフェノールなどが使用され得る。使用される界面活性剤の量は、全モノマーの重量に基づいて、通常０．１重量％〜６重量％である。サーマルまたはレドックス開始プロセスのいずれかが使用され得る。例えば、過酸化水素、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｔ−アミルヒドロペルオキシド、過硫酸アンモニウム、及び／または過硫酸アルカリなどの従来のフリーラジカル開始剤は、典型的には、全モノマーの重量に基づいて０．０１重量％〜３．０重量％のレベルで使用され得る。例えば、スルホキシル酸ナトリウムホルムアルデヒド、ヒドロ亜硫酸ナトリウム、イソアスコルビン酸、硫酸ヒドロキシルアミン、及び重亜硫酸ナトリウムなどの好適な還元剤と結合した同じ開始剤を使用するレドックス系は、任意に金属のための錯化剤をさらに含む、金属イオン、例えば、鉄及び銅と任意に組み合わせて、同様のレベルで使用され得る。レドックスプロセスが好ましい。段階のためのモノマー混合物は、そのまま、または水中のエマルションとして添加され得る。段階のためのモノマー混合物は、均一なまたは様々な組成物を使用して、その段階のために割り当てられた反応期間にわたって、一回の添加もしくはそれ以上の添加で、または連続的に添加され得、第１及び／または第２のポリマーモノマーエマルションを単一の添加で添加することが好ましい。例えば、フリーラジカル開始剤、酸化剤、還元剤、連鎖移動剤、中和剤、界面活性剤、及び分散剤などの追加成分が、この段階の前、最中、または後に添加され得る。

中和剤は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸塩、有機アミン、例えば、ヒドロキシアルキルアミン、及びアンモニアなどの無機塩基から選択され得る。

種々の粒子形態を促進する多段階プロセスによるエマルションポリマーの形成は、当該技術分野において周知され、本発明においても企図されており、この場合、エマルションポリマー全体の酸価は、粒子内に存在し得る種々の組成物にかかわらず決定される。

乳化重合したポリマー粒子の平均粒径は、典型的には３０〜５００ナノメートル、好ましくは８０〜２００ナノメートルである。例えば、米国特許第４，３８４，０５６号及び同第４，５３９，３６１号に開示されているものなどの、多峰性粒径分布を生じる方法が代わりに使用され得る。

本発明の水系減衰組成物はまた、エマルションポリマー固形分に基づいて０．１％〜５０％、好ましくは１％〜２０％、より好ましくは３％〜１０％固形分の１５０℃超、あるいは１７５℃超、またはさらにあるいは２００℃超の沸点を有する液体化合物も含む。液体は、ＡＳＴＭＤ４４５によって測定した場合、典型的には２５℃で２５，０００ｍＰａ＊ｓ未満、好ましくは１６，０００ｍＰａ＊ｓ未満の粘度を有する。液体化合物は、酸性基反応性液体化合物及び非酸性基反応性液体化合物からなる群から選択される。本明細書では、「酸性基反応性液体化合物」は、エマルションポリマーの酸性基モノマーとの反応の程度が、１５０℃の温度で３０分以内で、化学量論的に可能な反応の５％よりも大きいことを意味する。本明細書では、「非酸性基反応性液体化合物」とは、エマルションポリマーの酸性基モノマーとの反応の程度が、１５０℃の温度で３０分以内で、化学量論的に可能な反応の０％〜５％であることを意味する。典型的な非酸性基反応性液体化合物には、例えば、合体剤及び可塑剤として一般的に既知の化合物が含まれる。本明細書における可塑剤及び合体剤は、エマルションポリマーの最小膜形成温度を低下させる液体化合物を指す。典型的な酸性基反応性液体化合物には、例えば、エポキシ官能性樹脂などの官能性化合物が含まれる。１０５〜２５０の算出上のエポキシド当量を有するエポキシ官能性樹脂が好ましい。算出上のエポキシド当量は、エポキシ官能性樹脂の全分子量をエポキシ官能性樹脂中のエポキシ基の数で除算することによって、樹脂の名目上の構造に基づいて決定される。２つ以上のエポキシド樹脂の混合物については、各成分の算出上のエポキシド当量が、特許請求された範囲内にあることが好ましい。液体化合物は、それ自体で水系分散液であり得、エマルションポリマーに直接または充填剤含有エマルションポリマーに添加され得る。

本発明の水系減衰組成物は、水系減衰組成物が２５％〜８５％、好ましくは５０％〜８５％の顔料体積濃度（「ＰＶＣ」）を有するようなレベルの固形充填剤を含む。

顔料体積濃度は、以下の式によって算出される。

典型的な充填剤には、例えば、炭酸カルシウム、二酸化チタン、カオリン、ケイ酸塩、酸化鉄などの無機粒子；ポリマー粒子、例えば、ポリスチレン及びポリ塩化ビニルビーズ、発泡性ポリマー微粒子、合成または天然繊維、ならびに空隙または小胞を含む微粒子顔料などの有機粒子が含まれる。微粒子顔料は、例えば、ＲＯＰＡＱＵＥ（商標）不透明ポリマー及び揮発性ポリマー粒子などの１つ以上の空隙を含むポリマー粒子を含む。

水系減衰組成物は、６重量％〜２５重量％、好ましくは６重量％〜２０重量％、より好ましくは６重量％〜１６重量％の含水量を有する。

水系減衰組成物は、コーティング分野で周知の技法によって調製される。第１に、１つ以上の充填剤（複数可）が、水系媒体もしくは予め分散された充填剤（複数可）中に分散されるか、またはそれらの混合物が使用される。次いで、所望される場合、水系エマルションポリマーが他のコーティングアジュバントと共に低剪断攪拌しながら添加される。あるいは、エマルションポリマーは、分散段階中、充填剤と共に存在し得る。液体化合物は、どの段階で添加してもよい。水系減衰組成物は、例えば、凍結防止剤、硬化剤、緩衝剤、中和剤、増粘剤、レオロジー調整剤、保湿剤、湿潤剤、殺生物剤、消泡剤、ＵＶ吸収剤、蛍光増白剤、光または熱安定剤、殺生物剤、キレート剤、分散剤、着色剤、ワックス、撥水剤、及び酸化防止剤などの従来のコーティングアジュバントを加えて含有し得る。

水系減衰組成物は、典型的には、例えば、金属、プラスチック、予め塗装されたまたは下塗りされた表面、及び風化した表面のような基材に適用される。水系減衰組成物は、例えば、エアーアトマイズスプレー、エアアシストスプレー、エアレススプレー、高容量低圧スプレー、及びエアアシストエアレススプレーなどの従来のコーティング適用方法を使用して基材に適用され得る。

水系減衰組成物の乾燥は、例えば、２５℃〜２５０℃、好ましくは１００℃〜２００℃で行われ得る。特定の理論に拘束されるものではないが、ある特定の実施形態において、水系エマルションポリマーの酸性基は、例えば、エポキシ樹脂のエポキシ官能性などの液体化合物の反応性基と、好ましくは、例えば、１５０℃〜１８０℃の温度で反応し、乾燥した水系減衰組成物の耐水性が改善されることが予測される。

以下の非限定的な実施例は、本発明を説明するために提示される。

試験方法：
耐水性
４ｍｍの湿潤厚さ、１００ｍｍの長さ、及び８０ｍｍの幅の水系減衰試料をアルミニウムパネル上に引き下げることによって水吸収を評価した。試料を、室温で０〜４８時間の所定の時間の間乾燥させ、次いで１５０℃のオーブン中に３０分間置いた。配合中の質量％の水を、ベーキング前後の試料の重量を測定することによって測定した。試料を周囲室温で冷却し、水道水に完全に４８時間浸漬した。コーティングのパネル及び外部をそっと拭いて乾燥させた。２４時間及び４８時間後の水吸収をコーティング質量のパーセントとして報告した。

乾燥した減衰コーティングの外観
外観を、以下に定義するように１〜１０の尺度で評価した。
１０：表面に欠陥なし
８：わずかな隆起、くぼみ、穴／小穴
６：中程度の適度な隆起、くぼみ、穴／小穴
４：かなりの隆起、くぼみ、穴／小穴
２：深刻な隆起、くぼみ、穴／小穴

振動減衰
複合損失係数（ＣＬＦ）は、振動減衰の尺度である。ＡＳＴＭｅ−７５７に従って、厚さ１．６ｍｍ×幅１２．７ｍｍ×長さ２００ｍｍの硬質炭素鋼オーバーストバー上にコーティングを形成することによって、ＣＬＦを評価した。２００Ｈｚの周波数補間についてＣＬＦ曲線を報告した。ＣＬＦはカバレッジに依存しているため、コーティングカバレッジと厚さをデータの凡例で報告した。

場所：
ＣＬＦ：複合損失係数（単位なし）
Ａ：定数（単位なし）
Ｅ’_{コーティング}：粘弾性層の貯蔵弾性率（ＭＰａ）
Ｅ’_基材：基材の貯蔵弾性率（ＭＰａ）
ｈ_{コーティング}：粘弾性層の厚さ（ｍｍ）
ｈ_基材：基材の厚さ（ｍｍ）
Ｔａｎδ_{コーティング}：粘弾性層のタンデルタ（単位なし）

実施例で使用したエポキシ樹脂。

［表］

実施例１（比較）：液体化合物を含まない水系コーティング組成物
共重合したホスホエチルメタクリレートを含み、７．６（５０％固体）の算出上の酸価を有する８０ｇの水系エマルションポリマーを、０．５ｇのＢＹＫ−０９３（ＢＹＫ）、０．３２ｇのＢＡＹＦＥＲＲＯＸ（商標）３１８Ｍ、１２５ｇのＴＩＴＡＮ（商標）−２００、０．３ｇのＥＸＰＡＮＣＥＬ（商標）０３１ＷＵＦＸ４０、及び４ｇのＫＯＬＬＯＴＥＸ（商標）１５００と一緒に、標準オーバーヘッドミキサーを使用して１５分間混合した。０．４ｇのＡＣＲＹＳＯＬ（商標）ＲＭ１２−Ｗをさらに混合しながら添加した。

実施例２〜１０：水系減衰組成物を、（ＰＶＣを同じに保つために添加された成分の充填剤を増加させるための）１３５ｇのＴＩＴＡＮ（商標）−２００及び４ｇのジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）を含むこと以外、比較例１の方法に従って調製し、ＯＰＴＩＦＩＬＭ（商標）４００、トリエチレングリコールソルビン酸エステル（ＷＯ２０１５１５７９２９Ａ１に記載されているようなもの）、ＨＥＬＯＸＹ（商標）６１、ＨＥＬＯＸＹ（商標）６２、ＨＥＬＯＸＹ（商標）６７、ＨＥＬＯＸＹ（商標）６８、ＨＥＬＯＸＹ（商標）４８、またはＣ８−Ｃ１０アルキルグリシジルエーテル（ＳｉｇｍａＡｌｄｒｉｃｈ）もまた、それぞれ混合しながら添加した。

実施例１１を、比較例１の方法に従って調製したが、１５２ｇのＴＩＴＡＮ（商標）−２００及び４ｇのＨＥＬＯＸＹ（商標）６１も混合しながら添加した。

実施例１２（比較）及び１３（比較）を、比較例１の方法に従って調製したが、９８ｇまたは１４０ｇのＤＵＲＣＡＬ（商標）−１０をそれぞれ添加してＰＶＣを調整した。

実施例１４：０時間の開放時間における比較例１、７〜９、及び１２〜１３、ならびに実施例２〜６及び１０〜１１の水回収性能。

［表］

実施例２〜１１は、比較例と比較して改善された性能を提供する。実施例７及び９は、比較例１と比較して改善された外観を提供するが、改善された水回収は提供せず、好ましい組成物ではない。

実施例１５比較例１及び実施例２〜５のＣＬＦ性能

［表］

本発明の実施例２〜５は、望ましいレベルの減衰性能を提供する。

実施例１６〜２０：例えば、共重合したホスホエチルメタクリレートを含み、８．４の算出上の酸価を有する水系エマルションポリマーと、ジエポキシ官能性液体化合物（Ｄ．Ｅ．Ｒ．３３１）とを含む乾燥水系組成物の水吸収の評価

［表］

本発明の実施例１７〜２０は、液体化合物（二官能性エポキシ）が存在しない比較実施例１６と比較して優れた水回収結果を有する乾燥コーティングを提供する。

注：ＡＣＲＹＳＯＬ（商標）、ＴＡＭＯＬ（商標）、及びＲＯＰＡＱＵＥ（商標）は、ＴｈｅＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙの商標である。ＢＡＹＦＥＲＲＯＸ（商標）は、ＬａｎｘｅｓｓＡＧの商標である。ＴＩＴＡＮ（商標）及びＤＵＲＣＡＬ（商標）は、ＯｍｙａＩｎｃ．の商標である。ＥＸＰＡＮＣＥＬ（商標）は、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌＮ．Ｖ．の商標である。ＫＯＬＬＯＴＥＸ（商標）は、ＡｖｅｂｅＧｍｂＨの商標である。ＯＰＴＩＦＩＬＭ（商標）は、ＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙの商標である。ＨＥＬＯＸＹ（商標）は、Ｈｅｘｉｏｎ，Ｉｎｃ．の商標である。ＵＣＤ（商標）は、ＣｈｒｏｍａｆｌｏＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓの商標である。ＨＵＢＥＲＣＡＲＢ（商標）は、ＪＭＨｕｂｅｒＣｏｒｐ．の商標である。ＰＥＮＦＯＲＤ（商標）は、ＰｅｎｌａｎｄＰｒｏｄｕｃｔｓＣｏ．の商標である。

Claims

水系減衰組成物であって、
２〜１００の算出上の酸価を有する水系エマルションポリマーと、
エマルションポリマー固形分に基づいて０．１％〜５０％固形分の酸性基反応性液体化合物及び非酸性基反応性液体化合物からなる群から選択される１５０℃より高い沸点を有する液体化合物と、固形充填剤と、を含み、
前記水系減衰組成物が、２５％〜８５％のＰＶＣを有し、前記水系減衰組成物が、６重量％〜２５重量％の含水量を有する、水系減衰組成物。
前記ポリマーの算出上の酸価が、２〜６５である、請求項１に記載の水系減衰組成物。
前記水系減衰組成物の前記含水量が、６重量％〜２０重量％である、請求項１に記載の水系減衰組成物。
前記酸性基反応性液体化合物が、１０５〜２５０の算出上のエポキシド当量を有するエポキシ官能性樹脂である、請求項１に記載の水系減衰組成物。
コーティング基材を提供するための方法であって、
（ａ）水系減衰組成物であって、
２〜１００の算出上の酸価を有する水系エマルションポリマーと、エマルションポリマー固形分に基づいて０．１％〜５０％固形分の酸性基反応性液体化合物及び非酸性基反応性液体化合物からなる群から選択される１５０℃より高い沸点を有する液体化合物と、固形充填剤と、を含み、
前記水系減衰組成物が、２５％〜８５％のＰＶＣを有し、前記水系減衰組成物が、６重量％〜２５重量％の含水量を有する、前記水系減衰組成物を形成することと、
（ｂ）前記水系減衰組成物を基材に適用することと、
（ｃ）前記適用された水系減衰組成物を２５℃〜２５０℃の温度で乾燥させることと、を含む、方法。
前記ポリマーの前記酸価が、２〜６５である、請求項５に記載のコーティング基材を提供するための方法。
前記水系減衰組成物の前記含水量が、６重量％〜２５重量％である、請求項５に記載のコーティング基材を提供するための方法。
前記酸性基反応性液体化合物が、１０５〜２５０の算出上のエポキシド当量を有するエポキシ官能性樹脂である、請求項５に記載のコーティング基材を提供するための方法。
請求項５に記載の方法によって形成された、コーティング基材。
前記コーティングの４８時間の水回収率が、２５重量％未満である、請求項９に記載のコーティング基材。
前記コーティングの２４時間の水回収率が、１５重量％未満である、請求項９に記載のコーティング基材。