JP2019039017A - ポリ塩化ビニル系樹脂組成物及び該樹脂組成物からなるシート又はフィルム - Google Patents
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
例えば、特許文献1には、滑り性の優れた塗布層として、有機重合体と澱粉粒子と有機アミド化合物を混合した被膜層を設ける技術が提案されている。
また、特許文献2には、耐ブロッキング性、易滑性に優れたシ−ト又はフィルムとして、澱粉を水及び/又はアルコールと混合した懸濁液を細霧乃至微霧にして、シ−ト又はフィルムの表面に塗布する技術が提案されている。
すなわち、本発明は、下記[1]〜[6]に関する。
[2]前記ポリ塩化ビニル系樹脂組成物(A)100質量部に対して、カルボン酸縮合物の部分エステル化合物(C)0.05〜1.0質量部を含有する、上記[1]に記載のポリ塩化ビニル系樹脂組成物。
[3]前記可塑剤(B)がアジピン酸系可塑剤である、上記[1]又は[2]に記載のポリ塩化ビニル系樹脂組成物。
[4]前記ポリ塩化ビニル系樹脂(A)が、実質的に未架橋のポリ塩化ビニル系樹脂(A―1)及びゲル分率20〜50質量%の架橋ポリ塩化ビニル系樹脂(A−2)からなり、両者の配合比率が(A−1):(A−2)=50〜90:50〜10(質量比)である、上記[1]〜[3]のいずれかに記載のポリ塩化ビニル系樹脂組成物。
[5]上記[1]〜[4]のいずれかに記載のポリ塩化ビニル系樹脂組成物からなる、シート又はフィルム。
[6]上記[5]に記載のシート又はフィルムを有する、多層シート又は多層フィルム。
以下、本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物及び該樹脂組成物からなるシート又はフィルムについて詳細に説明する。なお、本明細書において、好ましいとされている規定は任意に採用することができ、好ましいもの同士の組み合わせはより好ましいと言える。
<ポリ塩化ビニル系樹脂(A)>
本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物には、(A)成分として、ポリ塩化ビニル系樹脂が使用される。
本発明に使用するポリ塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニルを主モノマーとする種々のポリマーであって、塩化ビニルの単独重合体、塩化ビニルモノマーと種々の共重合体が挙げられる。塩化ビニルモノマーとの共重合体としてはウレタン−塩化ビニル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル共重合体が挙げられる。
塩化ビニルモノマー単独重合体、塩化ビニルモノマー共重合体は1種類のみで使用してもよく、2種以上を混合して使用しても良い。
また、ゲル分率が既知である2種以上のポリ塩化ビニル系樹脂を混合して用いる場合、該ポリ塩化ビニル系樹脂混合物のゲル分率は、既知のゲル分率とその混合質量比率から比例計算により求めることができる。
本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物には、可塑剤(B)を含有する。本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物に使用される可塑剤(B)としては、例えば、ジ−2−エチルヘキシルフタレート、ジ−n−オクチルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジブチルフタレート、ジヘキシルフタレート等のフタル酸エステル系可塑剤;アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ジブトキシエチル、アジピン酸ビス(ブチルトリグリコール)等のアジピン酸エステルやアジピン酸ポリエステルに代表されるアジピン酸系可塑剤;エポキシ化アマニ油、液状エポキシ樹脂等のエポキシ系可塑剤;トリフェニルホスフェート、トリキシリルホスフェート、トリクレジルホスフェート等のリン酸エステル系可塑剤;ジオクチルセバケート、トリメリット酸エステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル等のその他の可塑剤を挙げることができる。
本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物には、前記可塑剤(B)と共にカルボン酸縮合物の部分エステル化合物(C)を含有することを要す。前記カルボン酸縮合物の部分エステル化合物(C)としては、例えば、炭素数30〜60のダイマー酸若しくはトリマー酸、又はこれらの無水物を、モノアルコール類やモノエポキシ化合物によりエステル化して得られる化合物を挙げることができる。エステル化率は、10〜90%が好ましく、酸価は10mg/KOH以上のものが好ましい。エステル化率がこの範囲外の場合は、連続気泡が得られにくい。又、カルボン酸縮合物の部分エステル化合物の分子量(GPCポリスチレン換算で重量平均分子量)としては、1000〜20000程度が好ましい。
カルボン酸縮合物の部分エステル化合物(C)の含有量を0.05質量部以上とすることで、フィルムやシートに成形した際にスリップ性能をより優れたものとすることができ、1.0重量部以下とすることによりブリードアウトによる不具合を抑制することができ、成形性がより優れたものとなる。
本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において必要に応じて、安定剤、滑剤、帯電防止剤、耐候助剤、着色剤等公知の添加剤を含有してもよい。
本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物をシート成形又はフィルム成形することにより、本発明のシート又はフィルムとすることができる。
本発明のシート又はフィルムの厚みは、特に限定されるものではないが、0.05〜3.0mmが好ましく、0.07〜2.0mmがより好ましく、0.1〜1.0mmが更に好ましく、とりわけ0.1〜0.8mmが好ましい。なお、本発明のシートとフィルムとの区別は、日本工業規格で規定されているものを適用し、厚みが0.25mm未満のものをフィルムとし、厚みが0.25mm以上のものをシートとする。
また、本発明におけるシート又はフィルムを用いて多層シート又は多層フィルムとする場合は、前記ポリ塩化ビニル系樹脂組成物からなるシート又はフィルムを有していれば良く、その他の層として、例えば、汚れ防止や傷付き防止等の表面処理による機能を持ったコート層を設けて多層シート又は多層フィルムとすることができる。
このような機能を持ったコート層に使用される樹脂としては、例えば、透明なアクリル系樹脂やウレタン系樹脂を挙げることができる。
日立製作所(株)製の分光光度計UV−3500を用いて、得られたシートの波長555nmの全光線透過率(%)を測定した。この数値が高いほど透明性に優れる。
JIS K7125(プラスチックフィルム及びシートの摩擦係数試験方法)に従い、静摩擦係数を測定した。この数値が低いほどスリップ性に優れる。
得られたシートを10cm角サイズにカットし、シートを6枚重ねる。次に、重ねたシートの表面中央部に金属定規を当て、シートがズレないように抑え、カッターナイフを使用して1度のカットで6枚すべてを2等分に裁断する。その後、金属定規の抑えを解除し、6枚のシートがバラける状態を観察した。
評価は以下の基準で実施した。
◎:シートがブロッキングせずバラける状態
○:シートが若干ブロッキングするがバラける状態
×:シートがブロッキングし、バラけない状態
1.ポリ塩化ビニル系樹脂(A)
・A−1(1);未架橋のポリ塩化ビニル系樹脂(大洋塩ビ(株)製「製品名;TH―1000」、ゲル分率;0質量%、平均重合度;1000)
・A−2(1);架橋ポリ塩化ビニル系樹脂((株)カネカ製「K10M」、ゲル分率;43質量%、可溶分の平均重合度;1080)
2.可塑剤(B)
・B−1:アジピン酸系可塑剤((株)ジェイ・プラス製「製品名;DINA」、ジイソノニルアジペート)
・B−2:フタル酸系可塑剤((株)ジェイ・プラス製「製品名;DOP」、ジ(2−エチルヘキシル)フタレート)
3.カルボン酸縮合物の部分エステル化合物(C)
・C−1:ビックケミー・ジャパン(株)製「BYK−P4100」
4.ステアリン酸[スリップ剤(滑剤)]:(新日本理化(株)製「製品名;ステアリン酸2000」)
未架橋のポリ塩化ビニル系樹脂[A−1(1)]70質量部、架橋ポリ塩化ビニル系樹脂[A−2(1)]30質量部、アジピン酸系可塑剤(B−1)32質量部、カルボン酸縮合物の部分エステル化合物(C−1)0.35質量部、エポキシ化大豆油5質量部及びBa−Zn系安定剤2質量部からなる原料をヘンシェルミキサーを用いて混合し、次いで180℃で7分間、バンバリーミキサーで混練りした。得られた混練物をカレンダー成形にて、2本ロールを用い、厚さ0.4mmのシートを作製した。なお、(A)成分として用いたポリ塩化ビニル系樹脂[A−1(1)]と架橋ポリ塩化ビニル系樹脂[A−2(1)]の合計量中のゲル分率は、12.9%である。得られたシートについて評価を行い、結果を表1に示す。
可塑剤(B)としてフタル酸系可塑剤(B−2)を用い、その含有量を35質量部に変更した以外は実施例1と同様の条件でシートを作製し、その評価を行った。結果を表1に示す。
未架橋のポリ塩化ビニル系樹脂[A−1(1)]を75質量部及び架橋ポリ塩化ビニル系樹脂[A−2(1)]を25質量部に変更した以外は、実施例1と同様の条件でシートを作製し、その評価を行った。結果を表1に示す。
未架橋のポリ塩化ビニル系樹脂[A−1(1)]を66質量部及び架橋ポリ塩化ビニル系樹脂[A−2(1)]を34質量部に変更した以外は、実施例1と同様の条件でシートを作製し、その評価を行った。結果を表1に示す。
カルボン酸縮合物の部分エステル化合物(C−1)を0.20質量部に変更した以外は、実施例1と同様の条件でシートを作製し、その評価を行った。結果を表1に示す。
カルボン酸縮合物の部分エステル化合物(C−1)を0.45質量部に変更した以外は、実施例1と同様の条件でシートを作製し、その評価を行った。結果を表1に示す。
アジピン酸系可塑剤(B−1)を38質量部に変更した以外は、実施例1と同様の条件でシートを作製し、その評価を行った。結果を表1に示す。
ポリ塩化ビニル系樹脂(A)として、ポリ塩化ビニル系樹脂[A−1(1)]のみを用い100質量部とした以外は、実施例1と同様の条件でシートを作製し、その評価を行った。結果を表1に示す。
可塑剤(B)としてフタル酸系可塑剤(B−2)を用い、その含有量を35質量部に変更した以外は、比較例1と同様の条件でシートを作製し、その評価を行った。結果を表1に示す。
カルボン酸縮合物の部分エステル化合物(C−1)を使用しないこと以外は、比較例2と同様の条件でシートを作製し、シートの表面にスリップ剤(ニッカ(株)製「ニッカリコAS−100S」)を150mg/m2を篩にて均一に散布した。その評価結果を表1に示す。
カルボン酸縮合物の部分エステル化合物(C−1)を使用しないこと以外は、実施例1と同様の条件でシートを作製し、その評価を行った。結果を表1に示す。
カルボン酸縮合物の部分エステル化合物(C−1)に変えて、ステアリン酸を0.5質量部用いたこと以外は、実施例1と同様の条件でシートを作製し、その評価を行った。結果を表1に示す。
未架橋のポリ塩化ビニル系樹脂[A−1(1)]を90質量部、架橋ポリ塩化ビニル系樹脂[A−2(1)]を10質量部に変更し、カルボン酸縮合物の部分エステル化合物(C−1)を使用しないこと以外は、実施例1と同様の条件でシートを作製し、その評価を行った。結果を表1に示す。
一方、比較例1、2、4、5及び6で得られたシートは、静摩擦係数の値が大きく、裁断時の滑り性が劣ることが示されている。また、比較例3では、裁断時滑り性が良好で静摩擦係数の値も小さく、スリップ性は良好であるが、フィルム表面にパウダーを散布したため全光線透過率の値が低下し、透明性に劣ることが示されている。
Claims (6)
- ゲル分率が6〜20質量%のポリ塩化ビニル系樹脂(A)100質量部に対して、可塑剤(B)20〜40質量部、及びカルボン酸縮合物の部分エステル化合物(C)を含有することを特徴とするポリ塩化ビニル系樹脂組成物。
- 前記ポリ塩化ビニル系樹脂組成物(A)100質量部に対して、カルボン酸縮合物の部分エステル化合物(C)0.05〜1.0質量部を含有する、請求項1に記載のポリ塩化ビニル系樹脂組成物。
- 前記可塑剤(B)がアジピン酸系可塑剤である、請求項1又は2に記載のポリ塩化ビニル系樹脂組成物。
- 前記ポリ塩化ビニル系樹脂(A)が、実質的に未架橋のポリ塩化ビニル系樹脂(A―1)及びゲル分率20〜50質量%の架橋ポリ塩化ビニル系樹脂(A−2)からなり、両者の配合比率が(A−1):(A−2)=50〜90:50〜10(質量比)である、請求項1〜3のいずれかに記載のポリ塩化ビニル系樹脂組成物。
- 請求項1〜4のいずれかに記載のポリ塩化ビニル系樹脂組成物からなる、シート又はフィルム。
- 請求項5に記載のシート又はフィルムを有する、多層シート又は多層フィルム。
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