JP2019038775A - イリジウム錯体化合物、該化合物を含む組成物、有機電界発光素子、表示装置及び照明装置 - Google Patents

Abstract

【課題】高い量子収率等を示すイリジウム錯体化合物を提供する。特に、有機電界発光素子への適用に有効である。【解決手段】式（１）で表されるイリジウム錯体化合物。［Ｒ１〜Ｒ３は、ＳＦ５基、Ｈ、アルキル基等；Ｒ１〜Ｒ３の少なくとも１つは、ＳＦ５基又はＳＦ５基を含むアルキル基；環ＡはＮ及びＣを含む５員／６員の芳香族複素環；ｍは１〜３の整数；ｎ１〜ｎ３は０〜４の整数］【選択図】なし

Description

本発明は、量子収率の高いイリジウム錯体化合物に関する。本発明はまた、該イリジウ
ム錯体化合物を含有する組成物及び有機電界発光素子と、該有機電界発光素子を用いた表
示装置および照明装置に関する。

近年、有機電界発光照明（有機ＥＬ照明）や有機電界発光ディスプレイ（有機ＥＬディ
スプレイ）など、有機電界発光素子（以下、「有機ＥＬ素子」と称すこともある。）を利
用する各種電子デバイスが実用化されつつある。有機ＥＬ素子は、印加電圧が低く消費電
力が小さく、面発光であり、三原色発光も可能であることから、照明やディスプレイへの
適用が盛んに検討されている。そのためにも、有機ＥＬ素子のより一層の発光効率の改善
が求められる。

有機ＥＬ素子の発光効率の改善技術としては、例えば、ホールと電子の再結合によって
生成する一重項励起子と三重項励起子との生成比が１：３であることを利用して、有機Ｅ
Ｌ素子の発光層に燐光発光材料を利用することが提案されている。燐光発光材料としては
、例えば、ビス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウムアセチルアセトナー
ト（Ｉｒｐｐｙ₂（ａｃａｃ））や、トリス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’） イ
リジウム（Ｉｒ（ｐｐｙ）_３）をはじめとしたオルトメタル化イリジウム錯体化合物が広
く知られている（非特許文献１）。

所望の色を発するイリジウム錯体化合物を得る目的で、イリジウム錯体化合物を構成す
る配位子上の置換基の種類や置換位置についての検討が行われている（特許文献１及び非
特許文献１）。例えば、２−フェニルピリジンを配位子とするイリジウム錯体化合物（Ｉ
ｒ（PPｙ）_３）は緑色に発光することが知られているが、このイリジウム錯体化合物にフ
ッ素原子を６つ導入することで発光波長の波長化シフトが観測され、青色に発光すること
が知られている（非特許文献２）。
また、電子求引基を導入することにより、分子のＬＵＭＯ（最低空軌道は電子に占有さ
れていない最もエネルギーの低い分子軌道）よりＨＯＭＯ（最高被占軌道は電子に占有さ
れている最もエネルギーの高い分子軌道）を安定させられ、三重項エネルギーギャップが
広がることが知られている（非特許文献３）。

一方、サルファーペンタフルオロ基を含む化合物が、強力な電子求引性と高い脂溶性を
有することが知られている。これらは、医薬品や農薬の分野で優れたビルディングブロッ
クとして注目されている（非特許文献４）。

国際公開２００２／００２７１４号公報

Highly Efficient OLEDs with Phosphorescent Materials、H.Yersin編、WILEY-VCH社, 2008年 Journal of the American Chemical Society,2003年、125巻、7377頁−7387頁 Inorganic Chemistry, 2002年、41巻、3055頁 Bioorganic & Medical Chemistry, 2007年、15巻、6659頁−6666頁

高い量子収率を持ち、所望の色を発するイリジウム錯体化合物を得るため、電子求引基
を導入するのは有効的な一つ手法である。しかしながら、本発明者等は、電子求引基とし
てフッ素原子を導入すると、電子求引性が弱いため、ＨＯＭＯやＬＵＭＯが広がる分子に
対し発光波長シフト効果が大幅に降下するという問題があることを見出した。
また、フッ素原子の励起中のＭＬＣＴ（Metal to Ligand Charge Transfer、中心金属
から配位子への電子移動）性が減少する傾向より、錯体の量子効率が下がるという欠点が
あることも見出した。

本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、電子求引基のサルファーペンタフル
オロ基を有するイリジウム錯体化合物が、所望の色を発すること、及び優れた溶解性を持
つことを見出した。さらに、該イリジウム錯体化合物が、高い量子収率を示すことを見出
し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明の要旨は、下記［１］〜［６］に存する。

［１］下記式（１）で表されるイリジウム錯体化合物。
［式（１）において、Ｉｒはイリジウム原子、Ｎは窒素原子、Ｃは炭素原子を表す。
Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、各々独立に、式（２）で表される基、水素原子、炭素数４以上
２０以下のアルキル基、炭素数７以上４０以下のアラルキル基、炭素数４以上２０以下の
アルコキシ基、炭素数３以上２０以下のアリールオキシ基又は炭素数３以上３０以下の（
ヘテロ）アリール基を表し、
該炭素数４以上２０以下のアルキル基は、式（２）で表される基を少なくとも一つ含ん
でいてもよく、
Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３の少なくとも１つは、式（２）で表される基又は式（２）で表され
る基を少なくとも一つを含む炭素数４以上２０以下のアルキル基である。
環Ａは、Ｎ原子及びＣ原子を含む５員環又は６員の芳香族複素環を表す。
ｍは１〜３の整数を表す。
ｎ^１、ｎ^２及びｎ^３はそれぞれ独立に、０〜４の整数を表す。］
[２] 環Ａがピリジン環である、[１]に記載のイリジウム錯体化合物。
[３] [１]又は[２]に記載のイリジウム錯体化合物及び溶媒を含む、組成物。
[４] 陽極、陰極、及び前記陽極と前記陰極の間に少なくとも１層の有機層を有する有機
電界発光素子であって、該有機層のうち少なくとも１層が、[１]又は[２]に記載のイリジ
ウム錯体化合物を含むものである、有機電界発光素子。
[５] [４]に記載の有機電界発光素子を用いた表示装置。
[６] [４]に記載の有機電界発光素子を用いた照明装置。

本発明のイリジウム錯体化合物は、所望の色を発し、優れた溶解性を持ち、さらに高い
量子収率を示すものであり、色素材料として有用である。また、本発明のイリジウム錯体
化合物は成膜性に優れるため、湿式成膜法に適しており、該イリジウム錯体化合物を含む
有機電界発光素子の性能が高いものである。

本発明の有機電界発光素子の構造の一例を模式的に示す断面図である。

以下に、本発明の実施の形態を詳細に説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定さ
れるものではなく、その要旨の範囲内で種々に変形して実施することができる。

＜＜イリジウム錯体化合物＞＞
本発明のイリジウム錯体化合物は、式（１）で表されることを特徴とする。以下、その
詳細について述べる。

＜イリジウム錯体化合物の構造上の特徴＞
本発明のイリジウム錯体化合物が、所望の色を発すること、優れた溶解性を持つこと、
及び高い量子収率であることの理由は以下のように推測される。
発光波長は、錯体化合物のＨＯＭＯの準位による制御される。該錯体化合物に電子求引
基を導入することによりＨＯＭＯを下降させることで、発光を短波長にシフトする方法が
知られている。従来の方法では、フッ素原子を特定の位置に導入することによりＨＯＭＯ
を低下させて短波長化を実現したが、フッ素原子は電子求引性があまり高くないため、Ｈ
ＯＭＯやＬＵＭＯが広がる分子に対し、発光波長シフトの効果が大幅に降下する。そのた
め、錯体化合物の設計の自由度が狭いという問題があった。
本発明のイリジウム錯体化合物は、より電子求引性が強い式（２）で表される基（サル
ファーペンタフルオロ基）を有することにより、ＬＵＭＯやＨＯＭＯが広がる錯体化合物
を、所望の色の発光材料に変えることができるものである。
一方、有機溶媒への溶解性を高めるには、通常、イリジウム錯体化合物の配位子にアル
キル基を導入することが行われている。しかしながら、今般、発明者らの検討によれば、
単にアルキル基を導入しても、その鎖長がイリジウム錯体化合物の分子サイズに比して短
い場合や、その置換位置によっては溶解性が改善されないことが分かった。また、逆にア
ルキル基の鎖長が長すぎる場合には溶解性は向上するものの、イリジウム錯体化合物中に
占める発光に寄与しない部分が増えるために、量子収率の低下等が発生し、有機ＥＬ素子
性能の低下を引き起こすことが分かった。
本発明のイリジウム錯体化合物は、式（２）で表される基を有することにより溶解性が
向上する。その理由としては、立体的効果及び電子的効果の２つがあるものと考えられる
。
前者の立体的効果としては、式（２）で表される基の硫黄−炭素結合が、炭素−炭素結
合よりも長く、式（２）で表される基を導入した当該イリジウム錯体化合物の溶媒排除体
積が大きくなるため、溶解性が向上するというものである。
後者の電子的効果としては、硫黄原子と炭素原子の電子状態の違いから、式（２）で表
される基を導入した化合物の分極状態が、導入していない化合物よりも大きいことによる
。この分極状態が大きいことで、特に極性が高い溶媒に対して溶解性が向上する。

さらに、本発明のイリジウム錯体化合物は、式（２）で表される電子求引特性を持つ基
をイリジウム錯体化合物に導入することで、励起される際に、錯体の中心金属から配位子
への電子移動（ＭＬＣＴ）遷移能力が向上する。そのため、該イリジウム錯体化合物は強
く発光し、錯体の量子収率が高くなると考えられる。

以下、式（１）で表されるイリジウム錯体化合物について説明する。

［式（１）において、Ｉｒはイリジウム原子、Ｎは窒素原子、Ｃは炭素原子を表す。
Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、各々独立に、式（２）で表される基、水素原子、炭素数４以上
２０以下のアルキル基、炭素数７以上４０以下のアラルキル基、炭素数４以上２０以下の
アルコキシ基、炭素数３以上２０以下のアリールオキシ基又は炭素数３以上３０以下の（
ヘテロ）アリール基を表し、
該炭素数４以上２０以下のアルキル基は、式（２）で表される基を少なくとも一つ含ん
でいてもよく、
Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３の少なくとも１つは、式（２）で表される基又は式（２）で表され
る基を少なくとも一つを含む炭素数４以上２０以下のアルキル基である。
環Ａは、Ｎ原子及びＣ原子を含む５員環又は６員の芳香族複素環を表す。
ｍは１〜３の整数を表す。
ｎ^１、ｎ^２及びｎ^３はそれぞれ独立に、０〜４の整数を表す。］

[Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３]
Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、各々独立に、式（２）で表される基、水素原子、炭素数４以上
２０以下のアルキル基、炭素数７以上４０以下のアラルキル基、炭素数４以上２０以下の
アルコキシ基、炭素数３以上２０以下のアリールオキシ基又は炭素数３以上３０以下の（
ヘテロ）アリール基を表す。該炭素数４以上２０以下のアルキル基は、式（２）で表され
る基を少なくとも一つ含んでいてもよい。
さらに、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３の少なくとも１つは、式（２）で表される基又は式（２）
で表される基を少なくとも一つを含む炭素数４以上２０以下のアルキル基である。
Ｒ^１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ^２及びＲ^３
についても、同様である。

（炭素数４以上２０以下のアルキル基）
炭素数４以上２０以下のアルキル基は、直鎖、分岐又は環状であってもよいが、直鎖の
方が、炭素のラジカル化が抑制できる傾向にあるため好ましい。
該アルキル基の炭素数は４以上であり、好ましくは６以上であり、より好ましくは８以
上である。一方、炭素数は２０以下であり、好ましくは１８以下であり、より好ましくは
１６以下である。これらの範囲であることで、イリジウム錯体化合物が高溶解性及び高量
子収率を示す傾向にある。
炭素数４以上２０以下のアルキル基は、式（２）で表される基を少なくとも一つ含んで
いてもよく、式（２）を含む以外にも置換基を有していてもよい。有していてもよい置換
基は特に限定はないが、フェニル基、フェニレン基、フルオレニル基、カルバゾリル基等
が挙げられる。

（炭素数７以上４０以下のアラルキル基）
炭素数７以上４０以下のアラルキル基は、直鎖、分岐又は環状のアルキル基を構成する
水素原子の一部がアリール基で置換された基のことを指す。より具体的には、１−フェニ
ル−１−エチル基、クミル基、５−フェニル−１−ペンチル基、６−フェニル−１−ヘキ
シル基、７−フェニル−１−ヘプチル基、テトラヒドロナフチル基などが挙げられる。
炭素数７以上４０以下のアラルキル基の炭素数は特に限定されないが７以上であり、好
ましくは８以上であり、より好ましくは１２以上である。一方、炭素数は４０以下であり
、好ましくは２４以下であり、より好ましくは１８以下である。これらの範囲であること
で、イリジウム錯体化合物が高溶解性及び高量子収率を示す傾向にある。
また、炭素数７以上４０以下のアラルキル基のアルキル及びアリール部分の炭素数等も
特に限定されない。例えば、アルキル部分の炭素数は３以上が好ましく、１２以下が好ま
しい。また、アリール部分は、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナント
レン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェ
ニレン環、フルオランテン環、フラン環、ベンゾフラン環、ジベンゾフラン環、チオフェ
ン環、ベンゾチオフェン環、ジベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダ
ゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環
、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フ
ロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソ
チアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミ
ジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、ベ
ンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環等があ
げられ、これらの中でもベンゼン環が、イリジウム錯体化合物の熱や酸化還元の安定性が
得られる傾向にあるため好ましい。
炭素数７以上４０以下のアラルキル基は、置換基を有していてもよい。有していてもよ
い置換基は特に限定はないが、フェニル基、フェニレン基、フルオレニル基、カルバゾリ
ル基等が挙げられる。

（炭素数４以上２０以下のアルコキシ基）
炭素数４以上２０以下のアルコキシ基は、直鎖又は分岐であってもよい。該アルコキシ
基の炭素数は４以上であり、好ましくは６以上であり、より好ましくは８以上である。一
方、炭素数は２０以下であり、好ましくは１８以下であり、より好ましくは１６以下であ
る。これらの範囲であることでイリジウム錯体化合物が高溶解性及び高量子収率を示す傾
向にある。
炭素数４以上２０以下のアルコキシ基は、置換基を有していてもよい。有していてもよ
い置換基は特に限定はないが、フェニル基、フェニレン基、フルオレニル基、カルバゾリ
ル等が挙げられる。

（炭素数３以上２０以下のアリールオキシ基）
炭素数３以上２０以下のアリールオキシ基の炭素数は３以上であり、好ましくは４以上
であり、より好ましくは６以上である。一方、炭素数は２０以下であり、好ましくは１８
以下であり、より好ましくは１６以下である。これらの範囲であることでイリジウム錯体
化合物が高溶解性及び高量子収率を示す傾向にある。
また、アリールオキシ基のアリール部分は特に限定はされないが、例えば上記炭素数７
以上４０以下のアラルキル基で挙げたアリール部分が挙げられる。
炭素数３以上２０以下のアリールオキシ基は、置換基を有していてもよい。有していて
もよい置換基は特に限定はないが、フェニル基、フェニレン基、フルオレニル基、カルバ
ゾリル基が挙げられる。

（炭素３以上３０以下の（ヘテロ）アリール基）
炭素数３以上３０以下の（ヘテロ）アリール基は、１個の遊離原子価を有する、芳香族
炭化水素基及び芳香族複素環基の両方を意味する。
該（ヘテロ）アリール基の炭素数は３以上であり、好ましくは５以上であり、より好ま
しくは６以上である。一方、炭素数は３０以下であり、好ましくは２４以下であり、より
好ましくは１５以下である。これらの範囲であることで、イリジウム錯体化合物の熱や酸
化還元に対する耐久性が向上する傾向にある。

炭素３以上３０以下の（ヘテロ）アリール基の具体例としては、１個の遊離原子価を有
する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テ
トラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、フルオランテ
ン環、フラン環、ベンゾフラン環、ジベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン
環、ジベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾ
ール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、
ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラ
ン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイ
ミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、
キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、ベンゾイミダゾール環、ペ
リミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環等が挙げられる。

耐久性の観点から、１個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、ジベンゾ
フラン環、ジベンゾチオフェン環、カルバゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、トリア
ジン環等が好ましく、中でも、１個の遊離原子価を有する、ベンゼン環又はピリジン環が
さらに好ましい。
ここで、本発明において、遊離原子価とは、有機化学・生化学命名法（上）（改定第２
版、南江堂、１９９２年発行）に記載のとおり、他の遊離原子価と結合を形成できるもの
を言う。すなわち、例えば、「１個の遊離原子価を有するベンゼン環」はフェニル基のこ
とを言い、「２個の遊離原子価を有するベンゼン環」はフェニレン基のことを言う。

炭素３以上３０以下の（ヘテロ）アリール基は、置換基を有していてもよい。有してい
てもよい置換基は特に限定はないが、フェニル基、フェニレン基、フルオレニル基、カル
バゾリル基が挙げられる。

（Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３）
上記のなかでも、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３はそれぞれ独立に、炭素数７以上４０以下のアラ
ルキル基 及び/又は炭素数３以上３０以下の(ヘテロ)アリール基であることが好ましく、
特に、炭素数７以上４０以下のアラルキル基及び/又は炭素数３以上３０以下のアリール
基であることが好ましい。これらの基であることで、イリジウム錯体化合物のＨＯＭＯや
ＬＵＭＯが広がり、ＭＬＣＴ性の向上や電子耐久性が向上する傾向にある。
ｎ^１、ｎ^２及びｎ^３は、それぞれ独立に、０〜４の整数であるが、ホストよりイリジウ
ム錯体化合物がエネルギーを受ける効率性の観点から、好ましくは、１以上であり、また
、好ましくは３以下である。

また、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、各々独立であるが、meridional錯体に転化させず量子効
率を維持又は向上させるために、それぞれ異なることが好ましい。

Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３の少なくとも１つは、式（２）で表される基又は式（２）で表され
る基を少なくとも一つを含む炭素数４以上２０以下のアルキル基である。式（１）表され
るイリジウム錯体化合物中の式（２）で表される基の数は特に限定されないが、６以下で
あることが好ましく、４以下であることがより好ましい、３以下であることが特に好まし
い。これらの範囲であることで、本願発明のイリジウム錯体化合物が、所望の色を発し、
優れた溶解性を持ち、さらに高い量子収率である傾向にある。

[環Ａ]
環Ａは、窒素原子及び炭素原子を含む、６員環または５員環の芳香族複素環を表す。
６員環または５員環の芳香族複素環としては、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環
、トリアジン環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環等が挙げられ、中でも
ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール
環等が好ましく、ピリジン環が特に好ましい。これらの環であることで、イリジウム錯体
化合物のＬＵＭＯがこれらの環に制御され、特に、緑燐光錯体を容易に得ることができる
傾向にある。

環Ａ上の水素原子は、それぞれ独立して、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１
以上３０以下のアルキル基、炭素数７以上４０以下の（ヘテロ）アラルキル基、炭素数１
以上２０以下のアルコキシ基、炭素数３以上２０以下の（ヘテロ）アリールオキシ基、炭
素数が１以上２０であるアルキルシリル基、炭素数が６以上２０以下であるアリールシリ
ル基、炭素数２以上２０以下のアルキルカルボニル基、炭素数７以上２０以下のアリール
カルボニル基、炭素数２以上２０以下のアルキルアミノ基、炭素数６以上２０以下のアリ
ールアミノ基及び炭素数３以上２０以下の（ヘテロ）アリール基からなる群より選択され
る少なくとも１つで置換されていてもよい。
上記の中でも、水素原子が置換される場合は、耐久性の観点から、炭素数１以上３０以
下のアルキル基、炭素数７以上４０以下の（ヘテロ）アラルキル基または炭素数３以上２
０以下の（ヘテロ）アリール基が好ましく、特に、炭素数３以上２０以下のアリール基で
あることがより好ましい。

また、環Ａにそれぞれ結合する隣り合う置換基どうしが結合して、さらに環を形成して
いてもよい。特に限定されないが、カルボリン環、ジアザカルバゾール環、キノリン環、
イソキノリン環、キナゾリン環、キノキサリン環、アザフェナントレン環、アザトリフェ
ニレン環、ベンズイミダゾール環、ベンズオキサゾール環、ベンズチアゾール環等が挙げ
られる。中でも、カルボリン環、キノリン環、キナゾリン環、キノキサリン環、アザトリ
フェニレン環、ベンズオキサゾール環、ベンズチアゾール環等が好ましい具体例とし挙げ
られる。

以下、環Ａ上の水素原子が置換されていてもよい置換基について具体的に説明する。
（炭素数１以上３０以下のアルキル基）
炭素数１以上３０以下のアルキル基は直鎖、分岐又は環状のアルキル基が挙げられる。
特に限定されないが、炭素数は１以上であり、好ましくは４上であり、より好ましくは６
以上である。一方、炭素数は３０以下であり、好ましくは２４以下であり、より好ましく
は１８以下である。これらの範囲であることで、イリジウム錯体化合物が高溶解性及び高
量子収率を示す傾向にある。
炭素数１以上３０以下のアルキル基は特に限定されないが、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチ
ル基、イソペンチル基、シクロヘキシル基などが好ましい具体的として挙げられる。
上記の中でも、化合物の安定性の観点から、炭素数１以上３０以下の直鎖のアルキル基
が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オク
チル基等が好ましい。
炭素数１以上３０以下のアルキル基は、置換基を有していてもよい。有していてもよい
置換基は特に限定はないが、フェニル基、フェニレン基、フルオレニル基、カルバゾリル
等が挙げられる。

（炭素数７以上４０以下の（ヘテロ）アラルキル基）
前記炭素数７以上４０以下の（ヘテロ）アラルキル基は、直鎖のアルキル基、分岐のア
ルキル基、環状のアルキル基を構成する水素原子の一部が（ヘテロ）アリール基で置換さ
れた基のことを指す。
炭素数７以上４０以下の（ヘテロ）アラルキル基の炭素数は特に限定されないが７以上
であり、好ましくは８以上である。一方、炭素数は４０以下であり、好ましくは３０以下
であり、より好ましくは２４以下であり、さらに好ましくは１５以下である。これらの範
囲であることで熱や酸化還元に対する耐久性が向上する傾向にある。
また、炭素数７以上４０以下のアラルキル基のアルキル及び（ヘテロ）アリール部分の
炭素数等も特に限定されない。例えば、アルキル部分の炭素数は３以上が好ましく、１２
以下が好ましい。
また、（ヘテロ）アリール部分の具体例としては、前記Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３の炭素３以
上３０以下の（ヘテロ）アリール基で挙げたものと同義である。
炭素数７以上４０以下の（ヘテロ）アラルキル基としては、特に限定されないが、１−
フェニル−１−エチル基、クミル基、５−フェニル−１−ペンチル基、６−フェニル−１
−ヘキシル基、７−フェニル−１−ヘプチル基、テトラヒドロナフチル基などが挙げられ
る。中でも、５−フェニル−１−ペンチル基、６−フェニル−１−ヘキシル基、７−フェ
ニル−１−ヘプチル基が好ましい具体例として挙げられる。
炭素数７以上４０以下の（ヘテロ）アラルキル基は、置換基を有していてもよい。有し
ていてもよい置換基は特に限定はないが、フェニル基、フェニレン基、フルオレニル基、
カルバゾリル等が挙げられる。

（炭素数１以上２０以下のアルコキシ基）
炭素数１以上２０以下のアルコキシ基は、直鎖又は分岐であってもよい。該アルコキシ
基の炭素数は１以上であり、好ましくは２以上であり、より好ましくは４以上である。一
方、炭素数は２０以下であり、好ましくは１８以下であり、より好ましくは１６以下であ
る。これらの範囲であることでイリジウム錯体化合物が高溶解性及び高量子収率を示す傾
向にある。
炭素数１以上２０以下のアルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ヘ
キシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、オクタデシルオキシ基等が挙げられる。中で
も、メトキシ基、ヘキシルオキシ基が好ましい。
炭素数１以上２０以下のアルコキシ基は、置換基を有していてもよい。有していてもよ
い置換基は特に限定はないが、フェニル基、フェニレン基、フルオレニル基、カルバゾリ
ル等が挙げられる。

（炭素数３以上２０以下の（ヘテロ）アリールオキシ基）
炭素数３以上２０以下の（ヘテロ）アリールオキシ基の炭素数は３以上であり好ましく
は４以上であり、より好ましくは６以上である。一方、炭素数は２０以下であり、好まし
くは１８以下であり、より好ましくは１６以下である。これらの範囲であることでイリジ
ウム錯体化合物が高溶解性及び高量子収率を示す傾向にある。
また、（ヘテロ）アリールオキシ基の（ヘテロ）アリール部分は特に限定はされないが
、例えば、前記Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３の炭素３以上３０以下の（ヘテロ）アリール基で具体
例として示したものが挙げられる。
炭素数３以上２０以下の（ヘテロ）アリールオキシ基としては、フェノキシ基、４−メ
チルフェニルオキシ基等が好ましい具体例として挙げられ、さらに、フェノキシ基が化合
物の安定性の観点から好ましい。
炭素数３以上２０以下の（ヘテロ）アリールオキシ基は、置換基を有していてもよい。
有していてもよい置換基は特に限定はないが、フェニル基、フェニレン基、フルオレニル
基、カルバゾリル等が挙げられる。

（炭素数が１以上２０であるアルキルシリル基）
炭素数が１以上２０であるアルキルシリル基の炭素数は１以上であり、好ましくは４上
であり、より好ましくは６以上である。一方、炭素数は２０以下であり、好ましくは１８
以下であり、より好ましくは１６以下である。これらの範囲であることで、イリジウム錯
体化合物が高溶解性及び高量子収率を示す傾向にある。
該アルキルシリル基のアルキル基は特に限定されず、直鎖、分岐又は環状のアルキル基
が挙げられる。
炭素数が１以上２０であるアルキルシリル基としては、化合物の安定性の観点から、ト
リメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、ジメチルフェニル
基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ｔ−ブチルジフェニルシリル基等が好ましい具体例と
して挙げられ、中でもトリイソプロピルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ｔ−ブ
チルジフェニルシリル基が、より好ましい具体例として挙げられる。
炭素数が１以上２０であるアルキルシリル基は、置換基を有していてもよい。有してい
てもよい置換基は特に限定はないが、フェニル基、フェニレン基、フルオレニル基、カル
バゾリル等が挙げられる。

（アリール基の炭素数が６以上２０以下であるアリールシリル基）
アリール基の炭素数が６以上２０以下であるアリールシリル基の炭素数は６以上であり
、好ましくは７以上である。一方、炭素数は２０以下であり、好ましくは１８以下であり
、より好ましくは１６以下である。これらの範囲であることでイリジウム錯体化合物が高
溶解性及び高量子収率を示す傾向にある。
該アリールシリル基のアリール部分は特に限定されず、例えば、前記Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ
^３の炭素数７以上４０以下のアラルキル基で挙げたアリール部分と同義である。
アリール基の炭素数が６以上２０以下であるアリールシリル基としては、化合物の安定
性の観点から、ジフェニルメチルシリル基、トリフェニルシリル基等が好ましい具体例と
して挙げられ、中でもトリフェニルシリル基が好ましい。
炭素数が６以上２０以下であるアリールシリル基は、置換基を有していてもよい。有し
ていてもよい置換基は特に限定はないが、フェニル基、フェニレン基、フルオレニル基、
カルバゾリル等が挙げられる。

（炭素数２以上２０以下のアルキルカルボニル基）
炭素数２以上２０以下のアルキルカルボニル基の炭素数は２以上であり、好ましくは３
以上であり、より好ましくは４以上である。一方、炭素数は２０以下であり、好ましくは
１８以下であり、より好ましくは１６以下である。これらの範囲であることでイリジウム
錯体化合物が高溶解性及び高量子収率を示す傾向にある。
該アルキルカルボニル基のアルキル部分は特に限定されず、例えば、前記Ｒ^１、Ｒ^２及
びＲ^３の炭素数７以上４０以下のアラルキル基で挙げたアリール部分と同義である。
炭素数２以上２０以下のアルキルカルボニル基としては、化合物の安定性の観点から、
アセチル基、プロピオニル基、ピバロイル基、カプロイル基、デカノイル基、シクロヘキ
シルカルボニル基等が好ましい具体例として挙げられ、中でもアセチル基又はピバロイル
基が好ましい。
炭素数２以上２０以下のアルキルカルボニル基は、置換基を有していてもよい。有して
いてもよい置換基は特に限定はないが、フェニル基、フェニレン基、フルオレニル基、カ
ルバゾリル等が挙げられる。

（炭素数７以上２０以下のアリールカルボニル基）
炭素数７以上２０以下のアリールカルボニル基の炭素数は７以上であり、好ましくは８
以上である。一方、炭素数は２０以下であり、好ましくは１８以下であり、より好ましく
は１６以下である。これらの範囲であることでイリジウム錯体化合物が高溶解性及び高量
子収率を示す傾向にある。
該アリールカルボニル基のアリール部分は特に限定されず、例えば、前記Ｒ^１、Ｒ^２及
びＲ^３の炭素数７以上４０以下のアラルキル基で挙げたアリール部分と同義である。
炭素数７以上２０以下のアリールカルボニル基としては、化合物の安定性の観点から、
ベンゾイル基、ナフトイル基、アントライル基等が好ましい具体例として挙げられ、中で
もベンゾイル基が好ましい。
炭素数７以上２０以下のアリールカルボニル基は、置換基を有していてもよい。有して
いてもよい置換基は特に限定はないが、フェニル基、フェニレン基、フルオレニル基、カ
ルバゾリル等が挙げられる。

（炭素数２以上２０以下のアルキルアミノ基）
炭素数２以上２０以下のアルキルアミノ基の炭素数は２以上であり、好ましくは３以上
であり、より好ましくは４以上である。一方、炭素数は２０以下であり、好ましくは１８
以下であり、より好ましくは１６以下である。これらの範囲であることでイリジウム錯体
化合物が高溶解性及び高量子収率を示す傾向にある。
炭素数２以上２０以下のアルキルアミノ基としては、化合物の安定性の観点から、メチ
ルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチルメチルアミノ基、ジヘキシル
アミノ基、ジオクチルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基等が好ましい具体例として挙
げられ、中でもジメチルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基が好ましい。
炭素数２以上２０以下のアルキルアミノ基は、置換基を有していてもよい。有していて
もよい置換基は特に限定はないが、フェニル基、フェニレン基、フルオレニル基、カルバ
ゾリル等が挙げられる。

（炭素数６以上２０以下のアリールアミノ基）
炭素数６以上２０以下のアリールアミノ基の炭素数は６以上であり、好ましくは８以上
である。一方、炭素数は２０以下であり、好ましくは１８以下であり、より好ましくは１
６以下である。これらの範囲であることでイリジウム錯体化合物が高溶解性及び高量子収
率を示す傾向にある。
該アリールアミノ基のアリール部分は特に限定されず、例えば、前記Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ
^３の炭素数７以上４０以下のアラルキル基で挙げたアリール部分と同義である。
炭素数６以上２０以下のアリールアミノ基としては、化合物の安定性の観点から、フェ
ニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジ（４−トリル）アミノ基、ジ（２，６−ジメチル
フェニ）アミノ基等が好ましい具体例として挙げられ、中でも、ジフェニルアミノ基又は
ジ（４−トリル）アミノ基が好ましい。
炭素数６以上２０以下のアリールアミノ基は、置換基を有していてもよい。有していて
もよい置換基は特に限定はないが、フェニル基、フェニレン基、フルオレニル基、カルバ
ゾリル等が挙げられる。

炭素数３以上２０以下の（ヘテロ）アリール基の炭素数は３以上であり、好ましくは５
以上であり、より好ましくは６以上である。炭素数は２０以下であり、好ましくは１８以
下であり、より好ましくは１６以下である。これらの範囲であることでイリジウム錯体化
合物が高溶解性及び高量子収率を示す傾向にある。
該（ヘテロ）アリール基の（ヘテロ）アリール部分は特に限定はされないが、例えば、
前記Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３の炭素３以上３０以下の（ヘテロ）アリール基で挙げたものと同
義である。
炭素数３以上２０以下の（ヘテロ）アリール基は、置換基を有していてもよい。有して
いてもよい置換基は特に限定はないが、フェニル基、フェニレン基、フルオレニル基、カ
ルバゾリル等が挙げられる。

[ｍ]
ｍは１〜３の整数である。特に限定されないが、ｍは１又は２であることが、イリジウ
ム錯体化合物のＨＯＭＯやＬＵＭＯを調整しやすい傾向にあるため好ましい。

＜式（１）で表されるイリジウム錯体の合成方法＞
本発明の式（１）で表されるイリジウム錯体化合物は、既知の方法の組み合わせなどに
より合成され得る配位子を用い、配位子とＩｒ化合物により合成することができる。
イリジウム錯体化合物の合成方法については、式（Ｉ）に示した一段階でトリス錯体を
形成する方法、式（ＩＩ）に示したＩｒ二核錯体のような中間体を形成させたのちにトリ
ス体を形成させる方法等が例示できるが、これらに限定されるものではない。

例えば、式（Ｉ）で表される典型的な反応としては、配位子３当量とＩｒ（ａｃａｃ）
_３（イリジウムアセチルアセトナート錯体）１当量の反応により金属錯体を得る方法があ
げられる。

この際、配位子を過剰量もちいて反応を促進することもできるし、少量用いて選択性を
高めてもよい。また、配位子を複数種類用い、逐次的に添加し、混合配位子錯体を形成し
てもよい。
また、典型的な反応（Ｂ）としては、例えば配位子２当量とＩｒＣｌ_３・ｘＨ_２Ｏ（イ
リジウムクロライド・ｘ水和物）１当量の反応によりＩｒ原子２個からなる２核金属錯体
などの中間対を得たのち、さらに配位子をＩｒに対し１当量反応させて金属錯体を得る方
法が挙げられる。

反応式（Ａ）と同様に反応の効率及び選択性を考慮し、実際の配位子とＩｒ化合物の仕
込み比は適当に調整することができる。反応式（Ｂ）の場合、最後に添加する配位子を最
初の配位子と異なるものを用いることにより、簡便に混合配位子錯体を形成できる。
Ｉｒ化合物としては上記のＩｒ（ａｃａｃ）_３錯体やＩｒＣｌ_３・ｘＨ_２Ｏ錯体の他に
、Ｉｒシクロオクタジエニル錯体など、適当なＩｒ化合物を用いてもよい。炭酸塩などの
塩基化合物、Ａｇ塩などのハロゲントラップ剤、などを併用して反応を促進させてもよい
。反応温度は５０℃〜４００℃程度の温度が好ましく用いられる。一般的に１２０℃以上
の高温が用いられる。反応は無溶剤で行ってもよいし、既知の溶剤を用いてもよい。高温
反応で行う場合、グリセリン等の高沸点溶剤が好ましい。

式（I）及び式（ＩＩ）に示した錯体の置換基Rはハロゲン（Ｚ）の場合に、ハロゲン（
Ｚ）よりボロンエステル化し、更に鈴木カップリング反応により新たな錯体を形成できる
。この方法は式（ＩＩＩ）に示した。

＜分子量＞
本発明の式（１）で表されるイリジウム錯体化合物の分子量は、錯体の安定性の観点か
ら、通常５００以上、好ましくは６００以上、通常３０００以下、好ましくは２０００以
下であるが、本発明のイリジウム錯体化合物を側鎖に含む高分子化合物にも好適に用いる
ことができる。

＜具体例＞
以下に、本発明の式（１）で表されるイリジウム錯体化合物の好ましい具体例を示すが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

＜イリジウム錯体化合物の用途＞
本発明の式（１）で表されるイリジウム錯体化合物は、有機電界発光素子に用いられる
材料、すなわち有機電界発光素子用材料として好適に使用可能であり、有機電界発光素子
やその他の発光素子等の発光材料としても好適に使用可能である。

＜＜イリジウム錯体化合物含有組成物＞＞
本発明の式（１）で表されるイリジウム錯体化合物は、溶解性に優れることから、溶媒
とともに使用されることが好ましい。
以下、本発明の式（１）で表されるイリジウム錯体化合物と溶媒とを含有する組成物（
以下、「イリジウム錯体化合物含有組成物」と称することがある。）について説明する。

本発明のイリジウム錯体化合物含有組成物は、上述の本発明のイリジウム錯体化合物及
び溶媒を含有する。本発明のイリジウム錯体化合物含有組成物は通常湿式成膜法で層や膜
を形成するために用いられ、特に有機電界発光素子の有機層を形成するために用いられる
ことが好ましい。該有機層は、特に発光層であることが好ましい。
つまり、イリジウム錯体化合物含有組成物は、有機電界発光素子用組成物であることが
好ましく、更に発光層形成用組成物として用いられることが特に好ましい。

該有機層の形成方法は特に限定されず、有機層が複数ある場合は、各層の形成方法は異
なっていてもよい。形成方法として例えば、湿式成膜法が挙げられる。
湿式成膜法とは、成膜方法、即ち、塗布方法として、例えば、スピンコート法、ディッ
プコート法、ダイコート法、バーコート法、ブレードコート法、ロールコート法、スプレ
ーコート法、キャピラリーコート法、インクジェット法、ノズルプリンティング法、スク
リーン印刷法、グラビア印刷法、フレキソ印刷法等、湿式で成膜される方法を採用し、こ
の塗布膜を乾燥して膜形成を行う方法をいう。

該イリジウム錯体化合物含有組成物における式（１）で表されるイリジウム錯体化合物
の含有量は、通常０．００１質量％以上、好ましくは０．００５質量％以上、通常３０質
量％以下、好ましくは２５質量％以下である。組成物のイリジウム錯体化合物の含有量を
この範囲とすることにより、該組成物を有機電界発光素子用途に利用した場合に、隣接す
る層（例えば、正孔輸送層や正孔阻止層）から発光層へ、効率よく正孔や電子の注入が行
われ、駆動電圧を低減することができる。なお、本発明のイリジウム錯体化合物はイリジ
ウム錯体化合物含有組成物中に、１種のみ含まれていてもよく、また、２種以上含まれて
いてもよい。

本発明のイリジウム錯体化合物含有組成物を例えば有機電界発光素子用に用いる場合に
は、式（１）で表されるイリジウム錯体化合物や溶媒の他、電荷輸送性化合物を含有する
ことができる。該電荷輸送性化合物は特に限定されず、有機電界発光素子、特に発光層に
用いられるものを用いることができる。
本発明のイリジウム錯体化合物含有組成物を用いて、有機電界発光素子の発光層を形成
する場合には、式（１）で表されるイリジウム錯体化合物をドーパント材料とし、他の電
荷輸送性化合物をホスト材料として含むことが好ましい。

本発明のイリジウム錯体化合物含有組成物に含有される溶媒は、湿式成膜によりイリジ
ウム錯体化合物を含む層を形成するために用いる、揮発性を有する液体成分である。
該溶媒は、溶質である式（１）で表されるイリジウム錯体化合物が高い溶解性を有する
ために、後述する電荷輸送性化合物が良好に溶解する溶媒であれば特に限定されない。
好ましい溶媒としては、例えば、ｎ−デカン、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン
、デカリン、ビシクロヘキサン等のアルカン類；トルエン、キシレン、メシチレン、フェ
ニルシクロヘキサン、テトラリン等の芳香族炭化水素類；クロロベンゼン、ジクロロベン
ゼン、トリクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類；１，２−ジメトキシベンゼ
ン、１，３−ジメトキシベンゼン、アニソール、フェネトール、２−メトキシトルエン、
３−メトキシトルエン、４−メトキシトルエン、２，３−ジメチルアニソール、２，４−
ジメチルアニソール、ジフェニルエーテル等の芳香族エーテル類；酢酸フェニル、プロピ
オン酸フェニル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ｎ−ブ
チル等の芳香族エステル類；シクロヘキサノン、シクロオクタノン、フェンコン等の脂環
族ケトン類；シクロヘキサノール、シクロオクタノール等の脂環族アルコール類；メチル
エチルケトン、ジブチルケトン等の脂肪族ケトン類；ブタノール、ヘキサノール等の脂肪
族アルコール類；エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエ
ーテル、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテルアセタート（ＰＧＭＥＡ）等の
脂肪族エーテル類等が挙げられる。中でも好ましくは、アルカン類や芳香族炭化水素類で
あり、特に、フェニルシクロヘキサンは湿式成膜プロセスにおいて好ましい粘度と沸点を
有している。

これらの溶媒は１種類を単独で用いてもよく、また２種類以上を任意の組み合わせ、及
び比率で用いてもよい。
溶媒の沸点は、通常８０℃以上、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１５０℃以
上、特に好ましくは２００℃以上である。また、通常沸点３００℃以下、好ましくは２８
０℃以下、より好ましくは２５０℃以下である。この範囲であることで、湿式成膜時にお
ける組成物からの溶媒蒸発を抑制することができ、成膜安定性が得られる傾向にある。

溶媒の含有量は、イリジウム錯体化合物含有組成物１００質量部に対して、好ましくは
１０質量部以上、より好ましくは５０質量部以上、特に好ましくは８０質量部以上であり
、また、好ましくは９９．９５質量部以下、より好ましくは９９．９質量部以下、特に好
ましくは９９．８質量部以下である。
通常発光層の厚みは３〜２００ｎｍ程度であるが、溶媒の含有量が上記下限値以上であ
ることで、イリジウム錯体化合物含有組成物の過剰な粘性を抑制することができ、成膜作
業性を向上させることができる傾向にある。一方、上記上限値以下であることで、成膜後
、溶媒を除去して得られる膜の厚みが得られ、成膜性が向上する傾向にある。

本発明のイリジウム錯体化合物含有組成物が含有し得る他の電荷輸送性化合物としては
、従来有機電界発光素子用材料として用いられているものを使用することができる。例え
ば、国際公開２０１２／０９６２６３に記載の電荷輸送性化合物などが挙げられる。
これらは１種類を単独で用いてもよく、また、２種類以上を任意の組み合わせ及び比率
で用いてもよい。

本発明のイリジウム錯体化合物含有組成物中の他の電荷輸送性化合物の含有量は、イリ
ジウム錯体化合物含有組成物を１００質量部とすると、通常０．０１質量部以上、好まし
くは０．０５質量部以上、また、通常５０質量部以下、好ましくは３０質量部以下である
。
本発明のイリジウム錯体化合物含有組成物には、必要に応じて、上記の化合物等の他に
、更に他の化合物を含有していてもよい。例えば、上記の溶媒の他に、別の溶媒を含有し
ていてもよい。そのような溶媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；ジメチルスルホキシド等が挙げられる。これら
は１種類を単独で用いてもよく、また、２種類以上を任意の組み合わせ及び比率で用いて
もよい。

＜＜有機電界発光素子＞＞
本発明の有機電界発光素子は、陽極、陰極、及び該陽極と該陰極の間に少なくとも1層
の有機層を有する有機電界発光素子であって、該有機層のうち少なくとも1層が、本発明
のイリジウム錯体化合物を含むものである。前記有機層は発光層を含む。
本発明のイリジウム錯体化合物を含む有機層は、本発明における組成物を用いて形成さ
れた層であることがより好ましく、湿式成膜法により形成された層であることがさらに好
ましい。前記湿式成膜法により形成された層は、該発光層であることが好ましい。
図１は本発明の有機電界発光素子１０に好適な構造例を示す断面の模式図であり、図１
において、符号１は基板、符号２は陽極、符号３は正孔注入層、符号４は正孔輸送層、符
号５は発光層、符号６は正孔阻止層、符号７は電子輸送層、符号８は電子注入層、符号９
は陰極を各々表す。
これらの構造に適用する材料は、公知の材料を適用することができ、特に制限はない。

＜＜表示装置及び照明装置＞＞
本発明の表示装置及び照明装置は、上述のような本発明の有機電界発光素子を用いたも
のである。本発明の表示装置及び照明装置の形式や構造については特に制限はなく、本発
明の有機電界発光素子を用いて常法に従って組み立てることができる。
例えば、「有機ＥＬディスプレイ」（オーム社、平成１６年８月２０日発刊、時任静士
、安達千波矢、村田英幸著）に記載されているような方法で、本発明の表示装置及び照明
装置を形成することができる。

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り
以下の実施例に限定されるものではない。なお、下記の実施例における各種の条件や評価
結果の値は、本発明の実施態様における上限または下限の好ましい値としての意味をもつ
ものであり、好ましい範囲は前記した上限または下限の値と下記実施例の値または実施例
同士の値との組合せで規定される範囲であってもよい。
＜化合物（Ｄ−１）の合成例＞
（中間体１の合成）

１０Ｌ反応器に、窒素下削り状マグネシウム（１９０ｇ）、乾燥ＴＨＦ（０．３Ｌ）、
微量のヨウ素片で活性化し、ブロモベンゼン（１１９２ｇ）の乾燥ＴＨＦ（３．５Ｌ）溶
液に２時間かけて滴下し、更に１．５時間還流撹拌しグリニャール試薬溶液を調製した。
２０Ｌ反応器に、窒素下、１，５−ジブロモペンタン（４３６５ｇ）乾燥ＴＨＦ（５．
２Ｌ）を入れ、先に調製した触媒溶液を加え、内温１０℃に冷却後、先に調製したグリニ
ャール試薬溶液を、内温１０〜４５℃になるように、１時間かけて滴下した後、室温で一
夜撹拌した。
３Ｍ塩酸（３．５Ｌ）を加え、油層を分離し、さらに水層を酢酸エチル(３．５×２ 回
)で抽出した。油層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、油層をろ過した後、ろ液を濃縮し
、褐色油状の粗体（４．９ｋｇ）を得た。この粗体を減圧蒸留して、微黄色透明油状物と
して中間体１（０．９４ｋｇ）を得た。

（中間体２の合成）

１０Ｌ反応器に、窒素下削り状マグネシウム（１０７ｇ）、乾燥ＴＨＦ（０．５Ｌ）を
入れ、ヨウ素片(数十mg)で活性化し、中間体６（０．９１ｋｇ）の乾燥ＴＨＦ（２．５Ｌ
）溶液を２時間かけて滴下し、更に１時間内温５５℃にて加熱撹拌しグリニャール試薬溶
液を調製した。３−ブロモベンゾニトリル及び乾燥ＴＨＦ（４．５Ｌ）を１０℃に冷却後
、先に調製したグリニャール試薬溶液を、内温１０〜３５℃で４５分間かけて滴下し、内
温４５〜５８℃にて３時間加熱撹拌した。３Ｍ塩酸（４．３Ｌ）に先の反応液を滴下した
後、室温へ冷却し油層を分離し、さらに水層を酢酸エチル（６Ｌ）で抽出した。油層を合
わせ、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、油層をろ過した後、ろ液を濃縮し、褐色油状の粗
体（２．０ｋｇ）を得た。この粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル
／ヘキサン＝１／９−１／４）で精製し、淡黄色透明油状物（０．７４ｋｇ）を得た。
続いて２０Ｌ反応器に移し、ジグリム（５．１Ｌ）を仕込み、水酸化ナトリウム（０．
１９ｋｇ）を加えた。次いで、ヒドラジン一水和物（０．２４ｋｇ）を３０分間かけて滴
下し、１時間かけて内温８０℃まで昇温し、内温１２３℃にて４時間撹拌した。冷却後、
２Ｍ塩酸（３．６Ｌ）を加えた後、ヘキサン（３．５Ｌ）を加え、油層を分離した。水層
をヘキサン（２．５Ｌ×２回）で抽出し、油層を合わせて飽和食塩水（２．５Ｌ）で洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、油層をろ過した後、ろ液を濃縮し、褐色油状の粗体
（０．９２ｋｇ）を得た。この粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン）
で精製し、黄色透明油状物として中間体２（０．４５ｋｇ）を得た。

（中間体３の合成）

２０Ｌ反応器に、窒素下中間体７（０．４５ｋｇ）、 乾燥ＴＨＦ（４．５Ｌ）を加え
、内温−７７℃に冷却し、１．６５Ｍのｎ−ブチルリチウム／ｎ−ヘキサン溶液（１．０
Ｌ）を内温−６８℃以下で１時間かけて滴下し、−６８℃にて１時間撹拌した。次いで、
ホウ酸トリメチル（０．４７ｋｇ）を内温−７０℃以下で滴下し、温度を保ち１．５時間
撹拌した。その後３Ｍ塩酸（１．５Ｌ）を滴下し、室温に戻しながら一夜撹拌した。酢酸
エチル（３Ｌ）を注ぎ、油層を分離し、さらに水層を酢酸エチル（３Ｌ）で抽出した。油
層を合わせ、飽和食塩水（２．５Ｌ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、油層を
ろ過した後、ろ液を濃縮し、褐色油状の粗体（０．５８ｋｇ）を得た。この粗体をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル/ジクロロメタン/ヘキサン＝０／１／３〜２
／２／３）で精製したところ中間体３を０．３１ｋｇ得た。

（中間体４の合成）

反応容器に窒素気流下、２−（３−ピナコラートボリルフェニル）ピリジン １９．２
ｇ、３，３’−ジブロモビフェニル ６４．４ｇ、２Ｍ リン酸三カリウム水溶液 ２６
０ｍL、トルエン ２８０ｍL及びエタノール １４０ｍLを加え、窒素を３０分バブリン
グした。その後撹拌しながらさらにＰｄ（ＰＰｈ_３）_４、６．０ｇを加え、１００℃で３
時間撹拌還流した。その後室温まで冷却し、水を加え分液洗浄後、有機層を硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。その後溶媒を減圧下除去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（ジクロロメタン／へキサン＝４／６〜ジクロロメタン／ヘキサン／酢酸エ
チル＝３／７／０．５）にて精製することにより、中間体４を２２．０ｇの黄色油状物質
として得た。

（中間体５の合成）

反応容器に窒素気流下、１０．２ｇの中間体４、７．８０ｇの中間体３、２Ｍリン酸三
カリウム水溶液３３ｍL、トルエン６０ｍL及びエタノール３０ｍLを加え、窒素を３０分
バブリングした。その後撹拌しながらさらに、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４ ０．７６ｇを加え、
１００℃で１．５時間撹拌還流した。その後室温まで冷却し、水を加え分液洗浄後、有機
層を硫酸マグネシウムで乾燥した。その後溶媒を減圧下除去した。得られた残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／へキサン＝２／８）にて精製することによ
り、中間体５を１２．９ｇの無色油状物質として得た。

（中間体６の合成）

反応容器に窒素気流下、２−（３−ブロモフェニル）ピリジン ４０．３ｇ、塩化イリ
ジウムｎ水和物 ２８．８ｇと２−エトキシエタノール ２００ｍＬ及び蒸留水６０ｍＬ
を加え、オイルバスの温度を１３５℃とし８時間撹拌した。その間還流される液は側管か
ら除いた。その後室温に冷却し、メタノール１００ｍＬを反応液に投入後、析出固体をろ
過し、メタノール４００ｍＬで洗浄後乾燥した。中間体６を４９．０ｇの黄色固体として
得た。

（中間体７の合成）

反応容器に窒素気流下、８．０ｇの中間体６、１２．３ｇの中間体５、ＤＭＦ１２０ｍ
Ｌを入れ、オイルバスの温度を１７０℃とし、弱い還流とした。トリフルオロメタンスル
ホン酸銀３．５２ｇを投入し、２時間撹拌した。室温に冷却後、水３００ｍＬとトルエン
３００ｍＬ、ジクロロメタン３００ｍＬで分液洗浄したのち、硫酸マグネシウムで乾燥さ
せ、ろ過し溶媒を減圧下除去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロ
ロメタン／ヘキサン＝１／１）にて精製した。中間体７を４．３ｇ、黄色固体として得た
。

（中間体８の合成）

反応容器に窒素気流下、４．３ｇの中間体７、２．７ｇのビス（ピナコラート）ジボロ
ン、２．７ｇの酢酸カリウム、４００ｍＬの脱水ジメチルスルホキシドを加え、窒素を３
０分バブリングした。その後、撹拌しながらさらに ［ＰｄＣｌ_２ｄｐｐｆ］ＣＨ_２Ｃｌ
_２ ０．９２ｇを加え、１００℃で７時間撹拌した。
その後、室温まで冷却し、水５００ｍＬとジクロロメタン５００ｍＬを加え分液洗浄後
、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。その後溶媒を減圧下除去した。得られた残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／ジクロロメタン／酢酸エチル＝６０／
３０／１から７０／０／３０）にて精製することにより、中間体８を２．５ｇの黄色固体
として得た。

[実施例１]
（化合物Ｄ−１の合成）

反応容器に窒素気流下、３．０ｇの中間体８、２．６ｇの３−ブロモフェニルサルファ
-ペンタフルオリド、２Ｍリン酸三カリウム水溶液を１８．５ｍL、トルエン３８ｍL及び
エタノール１９ｍLを加え、窒素を３０分バブリングした。その後、撹拌しながらさらに
Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４ ０．２７ｇを加え、８０℃で２．０時間撹拌還流した。
その後、室温まで冷却し、水とジクロロメタンを加え分液洗浄後、有機相を硫酸マグネ
シウムで乾燥した。その後、溶媒を減圧下除去した。得られた残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにて精製し、化合物Ｄ−１（２．３ｇ、収率６８．６％）を得た。

＜溶解性の評価＞
褐色サンプル瓶に、化合物Ｄ−１を１．５ｍｇ量りとり、フェニルシクロヘキサンを加
えて１００ｍｇとした後、室温にて１分間ふりまぜたところ、化合物Ｄ−１は完全に溶解
した。

＜発光量子収率の評価＞
化合物Ｄ−１を２−メチルテトラヒドロフラン（脱水、安定剤無添加）に溶解し、１ｘ
１０^−５ｍｏｌ／Ｌの溶液を調製した。テフロン（登録商標）コック付きの石英セルに移
したのち、１５分間窒素バブリングをおこない、発光量子収率及びこの溶液のＣＩＥ値を
測定した。結果を表１に示す。
なお、２−メチルテトラヒドロフラン（脱水、安定剤無添加）は、シグマアルドリッチ
社製のものを使用した。

＜発光量子収率測定＞
装置：浜松ホトニクス（株） 有機ＥＬ量子収率測定装置Ｃ９９２０−０２
（光源 ：モノクロ光源Ｌ９７９９−０１）
（検出器 ：マルチチャンネル検出器ＰＭＡ−１１）
励起光：３８０ｎｍ

[比較例１]
国際公開２０１３/１０５６１５号公報に記載の方法にて化合物Ｄ−２を合成した。

＜発光量子収率測定＞
化合物Ｄ−１に代えて化合物Ｄ−２を用いて実施例１と同様に２−メチルテトラヒドロ
フラン溶液を調製し、発光量子収率及びこの溶液のＣＩＥ値を測定した。測定結果を表１
に示す。

以上の結果から、比較例１のＤ−２より、実施例１のイリジウム錯体化合物Ｄ−１のｘ
値は０．０２小さくなることが確認された。また、本願発明のイリジウム錯体化合物は高
量子収率で燐光発光するため、該化合物を用いた有機電界発光素子は高い発光効率を得ら
れると推測する。

１ 基板
２ 陽極
３ 正孔注入層
４ 正孔輸送層
５ 発光層
６ 正孔阻止層
７ 電子輸送層
８ 電子注入層
９ 陰極
１０ 有機電界発光素子

Claims (6)

1. 下記式（１）で表されるイリジウム錯体化合物。
   ［式（１）において、Ｉｒはイリジウム原子、Ｎは窒素原子、Ｃは炭素原子を表す。
   Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、各々独立に、式（２）で表される基、水素原子、炭素数４以上
   ２０以下のアルキル基、炭素数７以上４０以下のアラルキル基、炭素数４以上２０以下の
   アルコキシ基、炭素数３以上２０以下のアリールオキシ基又は炭素数３以上３０以下の（
   ヘテロ）アリール基を表し、
   該炭素数４以上２０以下のアルキル基は、式（２）で表される基を少なくとも一つ含ん
   でいてもよく、
   Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３の少なくとも１つは、式（２）で表される基又は式（２）で表され
   る基を少なくとも一つを含む炭素数４以上２０以下のアルキル基である。
   環Ａは、Ｎ原子及びＣ原子を含む５員環又は６員の芳香族複素環を表す。
   ｍは１〜３の整数を表す。
   ｎ^１、ｎ^２及びｎ^３はそれぞれ独立に、０〜４の整数を表す。］
   
2. 環Ａがピリジン環である、請求項１に記載のイリジウム錯体化合物。
3. 請求項１又は２に記載のイリジウム錯体化合物及び溶媒を含む、組成物。
4. 陽極、陰極、及び前記陽極と前記陰極の間に少なくとも１層の有機層を有する有機電界
   発光素子であって、該有機層のうち少なくとも１層が、請求項１又は２に記載のイリジウ
   ム錯体化合物を含むものである、有機電界発光素子。
5. 請求項４に記載の有機電界発光素子を用いた表示装置。
6. 請求項４に記載の有機電界発光素子を用いた照明装置。