JP2018530777A - 光変換材料 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、活性化されていない結晶性材料および活性化されていない結晶性材料の表面上に位置する半導体ナノ粒子(量子物質)を含む光変換材料に関する。本発明はさらに、光変換材料の、紫外および/または青色光をより長い波長を有する光に部分的に、または完全に変換するための変換材料としての使用に関する。本発明はさらに、光変換混合物、光源および本発明による光変換材料を含む照明ユニットに関する。本発明はさらに、本発明による光変換材料を含有する光源の製造方法に関する。
ドイツにおけるエネルギー消費量の約20%は、光の発生のためである。従来の白熱ランプは非効率的であり、最も効率的な蛍光灯は10mgまでの水銀を含む。ソリッドステート照明デバイス、例えば発光ダイオード(LED)は、それらが従来の光源よりも、電気エネルギーの光への変換における良好な効率(エネルギー効率)、長い寿命および高い機械的強度を有するので、高度に有望な代替である。LEDを、ディスプレイ、自動車および標識照明ならびに家庭用および街灯照明を含む多種多様な用途において使用することができる。その製造のために使用する無機半導体化合物に依存して、LEDは、スペクトルの様々な領域において単色光を発光することができる。しかしながら、照明産業の多くのために必要である「白色」光を、従来のLEDを用いて発生させることはできない。
本発明の目的は、したがって、従来技術からの上記の欠点を有さない半導体ナノ粒子をベースとする光変換材料を提供することにある。特に、本発明の目的は、混合中の分離効果に起因する損失が回避されるので、従来の蛍光体との改善された混和性を有し、結果としてLEDのより効率的な製造を容易にする半導体ナノ粒子に基づく光変換材料を提供することにある。
驚くべきことに、上記の目的が半導体ナノ粒子を光変換材料を得るために活性化されていない結晶性材料の表面に適用した場合に達成されることが、見出された。さらに、驚くべきことに、表面上に半導体ナノ粒子を有する活性化されていない結晶性材料が従来の蛍光体と同様の粒子サイズおよび密度分布を有することが、見出されている。この結果、このタイプの光変換材料の従来の蛍光体との改善された混和性がもたらされ、改善された性能データ、例えばエネルギー効率、輝度および安定性によって区別されるLEDのより効率的な製造が可能になる。
本発明による光変換材料および本発明による光変換混合物によって、紫外および/または青色光の、より長い波長を有する光、例えば緑色光または赤色光への部分的な、または完全な変換が可能になる。
本発明の光源を、照明ユニットにおいて用いることができる。
本発明の好ましい態様を、従属請求項に記載する。
本出願において使用する用語「光変換材料」は、半導体ナノ粒子の活性化されていない結晶性材料との組み合わせを示し、ここで半導体ナノ粒子は、活性化されていない結晶性材料の表面上に位置する。本発明の光変換材料は、半導体ナノ粒子の1つ以上のタイプおよび/または活性化されていない結晶性材料の1つ以上のタイプを含んでもよく、ここで半導体ナノ粒子は、活性化されていない結晶性材料の表面または活性化されていない結晶性材料上に位置する。
本発明は、半導体ナノ粒子および活性化されていない結晶性材料を含み、ここで半導体ナノ粒子が活性化されていない結晶性材料の表面上に位置する光変換材料に関する。
活性化されていない結晶性金属酸化物の好ましい例は、以下のものである:Al2O3、CaO、Ga2O3、La2O3、ThO2、Y2O3、ZnO、(Y,Gd)2O3および(Zn,Cd)O。
活性化されていない結晶性材料の前記例は、単に例示のための役割を果たし、いかなる方法においても本発明の保護の程度および範囲に関して限定的であると見なすべきではない。
III−V族半導体材料の例は、以下のものである:InAs、InP、InN、GaN、InSb、InAsP、InGaAs、GaAs、GaP、GaSb、AlP、AlN、AlAs、AlSb、CdSeTe、ZnCdSeおよびそれらの任意の所望の組み合わせ。
I−III−VI2族半導体材料の例は、以下のものである:CuGaS2、CuGaSe2、CuInS2、CuInSe2、Cu2(InGa)S4、AgInS2、AgInSe2およびそれらの任意の所望の組み合わせ。
ΔE(光子)=E(in)−E(out)
(A)発光極大が580〜680nmであり、以下の条件(I)を満たす半導体ナノ粒子:
(I)ARred1=吸収455nm/最大吸収580〜680nm>3.5:1、好ましくは>7:1、
ここでARred1は、455nmでの吸収(吸収455nm)と、580〜680nmの波長範囲内での最大吸収(最大吸収580−680nm)との間の比を示す。
(II)ARred2=吸収405nm/最大吸収580〜680nm>6:1、好ましくは>10:1、
ここでARred2は、405nmでの吸収(吸収405nm)と580〜680nmの波長範囲における最大吸収(最大吸収580−680nm)との間の比を示す。
(III)ARgreen1=吸収455nm/最大吸収510−580nm>2.5:1、好ましくは>6:1、
ここでARgreen1は、455nmでの吸収(吸収455nm)と510〜580nmの波長範囲における最大吸収(最大吸収510〜580nm)との間の比を示す。
(IV)ARgreen2=吸収405nm/最大吸収510−580nm>3.5:1、好ましくは>7:1、
ここでARgreen2は、405nmでの吸収(吸収405nm)と510〜580nmの波長範囲における最大吸収(最大吸収510〜580nm)との間の比を示す。
代替の好ましい態様において、本発明による光変換材料または本発明による光変換混合物を、一次光源から遠方の支持材料上に配置する(いわゆる遠隔蛍光原理)。
すべての発光スペクトルを、OceanOptics HR 4000分光計と組み合わせたUlbricht球において記録した。粉末スペクトルを記録するために使用する励起光源は、単色光分光器を備えたハロゲン冷光源である。試験したLEDを、Keithley SourceMeterによって動作させた(20mAで〜450nmのチップ波長を有する3528 LEDを、ここで示す実験のために使用した)。
粒度分布を、等張性食塩水中でBeckman Coulter Multisizer IIIを用いて記録した。>100,000個の粒子を、各場合において測定した。
赤色:
例1:100gの白色の粉末状の活性化されていないアルミン酸塩(Y3Al5O12)を、500mlのフラスコ中で150mlのヘプタンに懸濁させる。33mlの赤色量子ロッド溶液(ヘプタン中のCdSe/CdSナノロッド3重量%、TOP、TOPOおよびODPAにより安定化した)を、懸濁液に加える。この懸濁液を、RTで真空なしで2時間混合する。溶媒を、ロータリーエバポレーター中で真空中で40℃の水浴温度で注意深く除去する。コーティングしたガーネット粉末を、一晩乾燥する(真空/25℃)。最後に、コーティングした系を、<64μmの粒度にふるい分けする。
例4:15gの白色の粉末状の活性化されていないアルミン酸塩(Y3Al5O12)を、500mlのフラスコ中で80mlのヘプタンに懸濁させる。4.5mlの緑色量子ロッド溶液(ヘプタン中の3重量%のCdSe/CdSナノロッド、TOP、TOPOおよびODPAにより安定化した)を、懸濁液に加える。この懸濁液を、ロータリーエバポレーターにより60rpmでRTで真空なしで2時間混合する。より良好な均質化が、小さいAl2O3ビーズの添加により確実になる。溶媒を、ロータリーエバポレーター中で真空中で40℃の水浴温度で注意深く除去する。溶媒の完全な除去のために、コーティングしたガーネットを、RTで真空中で一晩乾燥する。最後に、コーティングした系を、<64μmの粒度にふるい分けする。
得られたすべての光変換材料の相対的なスペクトルエネルギー分布を、光ファイバ分光器によって450nmの励起波長で記録した。さらに、種々の励起波長での吸収を、決定した。製造したすべての光変換材料の吸収スペクトルを、図1に示す。製造したすべての材料の相対的なスペクトルエネルギー分布(発光)を、図2に示す。
充填していないLEDを、光学的シリコーン(Dow Corning OE6550)で充填し、ここで正確な量の赤色および緑色粒子を、ディスペンサーを介して懸濁させる。シリコーン懸濁液を、二軸回転ミキサーによって製造し、その後真空中で脱気する。LEDを、その後乾燥キャビネット中で140℃で5時間固化させ、Ulbricht球によって光ファイバ分光計を使用して得られた発光に関して測定する。シリコーン中の粉末の、およびまた赤色、黄色または緑色の個々の成分の総量の変化によって、色三角中での事実上任意の色の位置を、達成することができる。
LED1:赤色QD(λmax=635nm)、Sr3SiO5上、緑色QDと組み合わせた(λmax=543nm)、Y3Al5O12上、青色LED(λmax=450nm)中、色座標X〜0.31およびy〜0.31;標準カラーフィルターを使用したNTSCは、100%である。図3は、LED1の発光スペクトルを示す。
図4は、LED2の発光スペクトルを示す。
LED3:赤色QD(λmax=635nm)、緑色Lu3Al5O12:Ceとの混合物(λmax=540nm、CRI85、点線)における、および黄色Y3Al5O12:Ceとの混合物(λmax=560nm、CRI80、実線)におけるY3Al5O12上。図5は、LED3の発光スペクトルを示す。
− 従来の450nmのLED、緑色蛍光体β−サイアロン535および赤色蛍光体K2SiF6における標準的なカラーフィルターでのNTSCは、94%に達するに過ぎない。
− LEDにおいて使用するすべての変換材料に対する同一の沈降挙動を、所要に応じて特別に調整することができ、LED製造プロセスにおける生産歩留まりを増加させることができる。
− 新たな製造装置がLED製造業者によって要求されないので、使用が単純である。
− 蛍光体のための既存のコーティング技術を、用いることができる;付加的なバリア膜は、必要ではない。
Claims (22)
- 半導体ナノ粒子および活性化されていない結晶性材料を含み、ここで半導体ナノ粒子が活性化されていない結晶性材料の表面上に位置する、光変換材料。
- 活性化されていない結晶性材料が活性化されていない結晶性金属酸化物、活性化されていない結晶性ケイ酸塩およびハロケイ酸塩、活性化されていない結晶性リン酸塩およびハロリン酸塩、活性化されていない結晶性ホウ酸およびホウケイ酸塩、活性化されていない結晶性アルミン酸塩、没食子酸塩およびアルミノケイ酸塩、活性化されていない結晶性モリブデン酸塩およびタングステン酸塩、活性化されていない結晶硫酸塩、硫化物、セレン化物およびテルル化物、活性化されていない結晶性窒化物およびオキシ窒化物、活性化されていない結晶性サイアロンおよび活性化されていないクリステクニカリン複合金属−酸素化合物、活性化されていない結晶性ハロゲン化合物および活性化されていない結晶性オキシ化合物、例えば好ましくはオキシ硫化物またはオキシ塩化物から選択された他の活性化されていない結晶性材料からなるリストから選択された無機蛍光体のマトリックス材料であることを特徴とする、請求項1に記載の光変換材料。
- 活性化されていない結晶性金属酸化物がM2+O、M3+ 2O3およびM4+O2からなるリストから選択され;式中M2+がZn、Fe、Co、Ni、Cd、Cuならびに/または1種以上のアルカリ土類金属、好ましくはBe、Mg、Ca、Srおよび/もしくはBaであり;M3+がAl、Ga、Sc、Y、Laならびに/またはSc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、YbおよびLuから選択された1種以上の希土類金属であり;ならびにM4+がTi、Zr、Ge、Snおよび/またはThであることを特徴とする、請求項2に記載の光変換材料。
- 活性化されていない結晶性ケイ酸塩またはハロケイ酸塩が
- 活性化されていない結晶性リン酸塩またはハロリン酸塩が
- 活性化されていない結晶性ホウ酸塩、ハロホウ酸塩またはホウケイ酸塩が
- 活性化されていない結晶性アルミン酸塩、没食子酸塩またはアルモケイ酸塩が
- 活性化されていない結晶性モリブデン酸塩またはタングステン酸塩がM2+MoO4、M+M3+Mo2O8、M2+WO4、M2+ 3WO6、M3+ 2W3O12、M+M3+W2O8からなるリストから選択され、式中M+が1種以上のアルカリ金属、好ましくはLi、Naおよび/またはKであり;M2+がZn、Fe、Co、Ni、Cd、Cuならびに/または1種以上のアルカリ土類金属、好ましくはBe、Mg、Ca、Srおよび/もしくはBaであり;M3+がAl、Sc、Y、Laならびに/またはSc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、YbおよびLuから選択された1種以上の希土類金属であり;ならびにXが1種以上のハロゲン、好ましくはF、Cl、Brおよび/またはIであることを特徴とする、請求項2〜7のいずれか一項に記載の光変換材料。
- 活性化されていない結晶性複合金属−酸素化合物が
- 活性化されていない結晶性硫酸塩、硫化物、セレン化物またはテルル化物が
- 活性化されていない結晶性ハロゲンまたはオキシ化合物が
- 活性化されていない結晶性窒化物、酸窒化物またはサイアロンがM3+N、M2+Si2O2N2、M2+ 2Si5N8、M3+ 3Si6N11、M2+AlSiN3、α−サイアロンおよびβ−サイアロンからなるリストから選択され;式中M2+がZn、Fe、Co、Ni、Cd、Cuならびに/または1種以上のアルカリ土類金属、好ましくはBe、Mg、Ca、Srおよび/もしくはBaであり;ならびにM3+がAl、Ga、Sc、Y、Laならびに/またはSc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、YbおよびLuから選択された1種以上の希土類金属であることを特徴とする、請求項2〜11のいずれか一項に記載の光変換材料。
- 半導体ナノ粒子が合金における、コア/シェル構造における、または少なくとも2つのシェルを有するコア/マルチシェル構造における少なくとも2種の異なる半導体材料からなり、ここでコアが半導体材料または少なくとも2種の異なる半導体材料の合金のいずれかを含み、シェル(単数または複数)が独立して半導体材料または少なくとも2種の異なる半導体材料の合金を含み、ここで濃度勾配が任意にコアおよび/またはシェル(単数もしくは複数)内に、ならびに/あるいはコアおよび/またはシェル(単数もしくは複数)間に存在してもよいことを特徴とする、請求項1〜12のいずれか一項に記載の光変換材料。
- 半導体材料がII−VI族半導体、III−V族半導体、IV−VI族半導体、I−III−VI2族半導体から、ならびにこれらの半導体の合金および/または組み合わせから選択され、ここで半導体材料が任意に1種以上の遷移金属でドープされていてもよいことを特徴とする、請求項1〜13のいずれか一項に記載の光変換材料。
- 半導体ナノ粒子がナノドット、ナノロッド、ナノフレーク、ナノテトラポッド、ナノロッド中のナノドット、ナノロッド中のナノロッドおよび/またはナノフレーク中のナノドットの形態にあることを特徴とする、請求項1〜14のいずれか一項に記載の光変換材料。
- 光変換材料の表面が1種以上のコーティング材料でコーティングされていることを特徴とする、請求項1〜15のいずれか一項に記載の光変換材料。
- 請求項1〜16の1つ以上に記載の1種以上の光変換材料を含む、光変換混合物。
- 請求項1〜16のいずれか一項に記載の光変換材料または請求項17に記載の光変換混合物の、紫外光および/または青色光のより長い波長を有する光への部分的な、または完全な変換のための使用。
- 少なくとも1つの一次光源および請求項1〜16のいずれか一項に記載の少なくとも1種の光変換材料または請求項17に記載の光変換混合物を含む、光源。
- 光変換材料または光変換混合物が一次光源上に直接配置されるか、または一次光源から遠方の支持材料上に配置されることを特徴とする、請求項19に記載の光源。
- 光変換材料または光変換混合物を一次光源または支持材料にフィルムの形態においてスピンコーティングもしくはスプレーコーティングによって、またはフィルムの形態において積層体として適用する、請求項19または20に記載の光源の製造方法。
- 請求項19または20に記載の少なくとも1つの光源を含む、照明ユニット。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11542431B2 (en) | 2017-11-10 | 2023-01-03 | Osram Oled Gmbh | Luminophore combination, conversion element, and optoelectronic device |
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Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102608507B1 (ko) * | 2016-08-30 | 2023-12-01 | 삼성디스플레이 주식회사 | 표시장치 및 그 제조방법 |
WO2019002328A1 (en) | 2017-06-30 | 2019-01-03 | Merck Patent Gmbh | WAVE LENGTH CONVERTING COMPONENT |
DE102017123269A1 (de) * | 2017-10-06 | 2019-04-11 | Osram Opto Semiconductors Gmbh | Leuchtstoff und Konversions-LED |
CN111194485A (zh) | 2017-10-13 | 2020-05-22 | 默克专利股份有限公司 | 光电装置的制造方法 |
KR102628068B1 (ko) * | 2017-12-18 | 2024-01-23 | 리텍-페어뫼겐스페어발퉁스게젤샤프트 엠베하 | 광 변환 재료 |
KR20210018186A (ko) | 2018-03-20 | 2021-02-17 | 리텍-페어뫼겐스페어발퉁스게젤샤프트 엠베하 | LED 기반 솔리드 스테이트 광원들을 위한 변환 발광단으로서의 Mn-활성화 옥시도할라이드 |
CN108947516B (zh) * | 2018-08-29 | 2021-04-06 | 江苏师范大学 | 一种(Cu,Ce):YAG透明荧光陶瓷及其制备方法与应用 |
TW202024305A (zh) | 2018-09-14 | 2020-07-01 | 德商馬克專利公司 | 發射藍光之磷光體化合物 |
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CN111253942A (zh) * | 2020-03-04 | 2020-06-09 | 长春工业大学 | 具有钙钛矿结构的上转换纳米发光材料及其制备方法与应用 |
JP7479006B2 (ja) * | 2020-03-26 | 2024-05-08 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | セラミクス複合体 |
JP7111995B2 (ja) * | 2020-05-18 | 2022-08-03 | 日亜化学工業株式会社 | 蛍光体組成物およびその製造方法 |
TWI798768B (zh) * | 2021-07-26 | 2023-04-11 | 陳勃至 | 玩具槍 |
SE2250041A1 (en) * | 2022-01-19 | 2023-07-20 | Purefize Tech Ab | A portable system comprising an ultraviolet lighting arrangement |
CN116120923B (zh) * | 2023-02-28 | 2023-09-29 | 常熟理工学院 | 以Eu2+激活的碱金属卤硼酸盐荧光粉及其制备方法、应用 |
CN116462497A (zh) * | 2023-03-16 | 2023-07-21 | 河北光兴半导体技术有限公司 | 一种Tb3+掺杂的铝酸盐绿色荧光陶瓷及其制备方法和应用 |
CN116574508A (zh) * | 2023-04-26 | 2023-08-11 | 桂林电子科技大学 | 一种红色新型应力发光材料及其制备方法 |
Family Cites Families (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5051277A (en) | 1990-01-22 | 1991-09-24 | Gte Laboratories Incorporated | Method of forming a protective bi-layer coating on phosphore particles |
JP2967559B2 (ja) | 1991-03-29 | 1999-10-25 | 日亜化学工業株式会社 | 蛍光体及びその製造方法 |
US6265068B1 (en) | 1997-11-26 | 2001-07-24 | 3M Innovative Properties Company | Diamond-like carbon coatings on inorganic phosphors |
US6855202B2 (en) | 2001-11-30 | 2005-02-15 | The Regents Of The University Of California | Shaped nanocrystal particles and methods for making the same |
GB0116074D0 (en) * | 2001-06-29 | 2001-08-22 | Univ Strathclyde | Nanoparticle structures |
KR100796122B1 (ko) * | 2003-09-09 | 2008-01-21 | 삼성전자주식회사 | 화합물 반도체 나노결정의 표면 처리를 통한 양자효율 향상 |
US7318651B2 (en) | 2003-12-18 | 2008-01-15 | Avago Technologies Ecbu Ip (Singapore) Pte. Ltd. | Flash module with quantum dot light conversion |
US7102152B2 (en) | 2004-10-14 | 2006-09-05 | Avago Technologies Ecbu Ip (Singapore) Pte. Ltd. | Device and method for emitting output light using quantum dots and non-quantum fluorescent material |
US20050167646A1 (en) | 2004-02-04 | 2005-08-04 | Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem | Nanosubstrate with conductive zone and method for its selective preparation |
WO2006134599A1 (en) | 2005-06-15 | 2006-12-21 | Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem | Iii-v semiconductor core-heteroshell nanocrystals |
US20070298250A1 (en) | 2006-06-22 | 2007-12-27 | Weimer Alan W | Methods for producing coated phosphor and host material particles using atomic layer deposition methods |
KR100741242B1 (ko) * | 2005-07-05 | 2007-07-19 | 삼성전자주식회사 | 나노입자의 분산방법 및 이를 이용한 나노입자 박막의제조방법 |
US7495383B2 (en) | 2005-08-01 | 2009-02-24 | Avago Technologies Ecbu Ip (Singapore) Pte. Ltd. | Phosphor based on a combination of quantum dot and conventional phosphors |
DE102007056343A1 (de) | 2007-11-22 | 2009-05-28 | Litec Lll Gmbh | Oberflächemodifizierte Leuchtstoffe |
ES2332079B1 (es) * | 2008-07-22 | 2010-10-27 | Consejo Superior De Investigaciones Cientificas (Csic) | Procedimiento para la dispersion de nanoparticulas en seco y la obtencion de estructuras jerarquicas y recubrimientos. |
DE102008060680A1 (de) | 2008-12-08 | 2010-06-10 | Merck Patent Gmbh | Oberflächenmodifizierte Silikat-Leuchtstoffe |
TWI500995B (zh) | 2009-02-23 | 2015-09-21 | Yissum Res Dev Co | 光學顯示裝置及顯示方法 |
WO2011092646A2 (en) * | 2010-01-28 | 2011-08-04 | Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem Ltd. | Lighting devices with prescribed colour emission |
DE102011082774A1 (de) * | 2010-09-16 | 2012-03-22 | Technische Universität Dresden | Mischkristalle enthaltend Halbleitermaterialien, Verfahren zu deren Herstellung und deren Anwendungen |
KR101362263B1 (ko) * | 2012-01-30 | 2014-02-13 | 국민대학교산학협력단 | 광산란을 최소화하는 형광체-기지 복합체 분말 및 이를 포함하는 led 구조체 |
DE102012110668A1 (de) * | 2012-11-07 | 2014-05-08 | Osram Opto Semiconductors Gmbh | Konvertermaterial, Verfahren zur Herstellung eines Konvertermaterials und optoelektronisches Bauelement |
EP2970762A2 (en) | 2013-03-14 | 2016-01-20 | Nanoco Technologies Ltd | Multi-layer-coated quantum dot beads |
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Cited By (3)
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