JP2018530667A5

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Publication number: JP2018530667A5
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Filing date: 2016-08-12
Publication date: 2021-04-01
Anticipated expiration: 2036-08-12

Description

本出願人は、本発明での使用に適した複合材料を製造するための方法を特定した。該複合材料は、少なくとも１つの金属化合物から形成されてもよく、反応は、処理中、反応器内の過剰な酸化剤の下で実施される。該複合材料は通常微細化形態であるだろうし、かつ、該方法は、通常複合材料における副産物の排除に重きを置かない。これらの複合材料の製造のための方法は、本願と同日付で出願された、「過剰な酸化剤を用いた複合材料の製造のための方法」と題する、ともに係属しているオーストラリア国仮特許出願において詳細に説明される。ともに係属している出願の内容は、その全体が本明細書に組み込まれる。

上記仮特許出願の複合材料からの生成物の回収は、本願と同日付で出願された、「複合材料からの金属含有材料の回収のための方法」と題する、ともに係属している国際特許出願において詳細に説明される。ともに係属している出願の内容は、その全体が本明細書に組み込まれる。

本発明の一態様によれば、微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）を処理して、生成物を形成する方法が提供され、当該方法は：
保護マトリックス中に分散した微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）を有する複合材料を提供すること；
微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）を少なくとも部分的に露出させること；および
生成物を形成することを有する。

便宜上、用語「複合材料」は、金属−塩複合材、合金−塩複合材または金属間化合物−塩複合材である、複合材料を説明するために用いられるであろう。すなわち、本明細書において用いられる用語「複合材料」は、塩のような保護マトリックスと、（ｉ）金属元素のような、１種類の微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）、（ｉｉ）２種類以上の微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）、例えば２つ以上の金属元素、または（ｉｉｉ）１つ以上の非金属元素のような１つ以上の他の元素と一緒になった、１つ以上の金属元素のような１種類以上の微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）とを少なくとも有する複合材をその範囲に含むことが意図される。

微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）は、好ましくはチタン、アルミニウム、バナジウム、クロム、ニオブ、モリブデン、ジルコニウム、ケイ素、ホウ素、錫、ハフニウム、イットリウム、鉄、銅、ニッケル、ビスマス、マンガン、パラジウム、タングステン、カドミウム、亜鉛、銀、コバルト、タンタル、スカンジウム、ルテニウムおよび希土類からなる群より選択されるか、またはそれらの任意の２以上の組み合わせである。特定の実施形態では、金属は、非アルカリ／アルカリ土類金属を有する。金属は、チタン、アルミニウムおよびバナジウムのうちの少なくとも１つを有していてもよい。

複合材料は、粒子の形態であってもよい。粒子は、球形であっても任意の形状であってもよい。それらは、形状において規則的であっても不規則であってもよい。粒子は、本工程またはそれに続く処理における粒子径の有用性によって予測される所定の粒子径を有していてもよい。好ましい粒子径は、したがって特に限定されない。粒子の形態およびサイズは通常、出発材料の粉末粒子の形態およびサイズと一致する。したがって、５μｍの前駆体粒子径は通常、約５μｍのオーダーの生成物粒子径を製造するが、例えば５０％までの粒子径の減少が予想される場合もあり得る。一緒に反応する成分に粒子を曝す技術は、好ましい粒子径に影響を与えるであろうと考えられる。

微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）は、通常、約１ミクロンまでの粒子径を有する。保護マトリックス内の微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）の容積に対する表面積の比は、好ましくは６ｍ^２／ｍＬより大きい。

その点、複合材料が、流動床反応器内でＭｇをＴｉＣｌ_４と接触させることにより形成され、ＭｇＣｌ_２マトリックス中に分散したＴｉ金属を形成する例を採用すると、粒子のサイズの下限において、ＴｉＣｌ_４の１つの分子がＭｇの１つの原子と反応し、ＭｇＣｌ_２とＴｉＣｌ_２を製造してもよいと考えられる。その後、Ｍｇのもう１つの原子がＴｉＣｌ_２と反応し、第２のＭｇＣｌ_２と単一のＴｉ原子とを形成する。したがって、その限界において、微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）は、原子スケールで保護マトリックス中に存在してもよいことが理解される。そのような例は、微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）の本当の「１次粒子」を示すであろう。実際、微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）の一部について、特に発生期の場所において、かつ、いくぶんの局所加熱、混合、部分的に溶融した塩を通した考え得る電子移動などの存在下、核になる、または塊になる（かつ、場合によっては焼結する）という固有の要求がある。そのようであるので、一緒に癒合して、分析下で観察されるより現実的に実行可能な「１次粒子」を形成する多くの原子があってもよいと考えられる。これらの粒子は極めて小さく、例えばナノスケールであってもよい。いくつかの点においては、しかしながら、少なくともこの実施形態によれば、ＭｇＣｌ_２と均一に分散したチタン粒子との氷海をもたらす、Ｔｉをその現在の凝集状態においてカプセルに包むためのＭｇＣｌ_２の「凍結」により、さらなる凝集は不可能である。したがって、この特定の実施形態では、酸素バリア層のない超高表面積金属は、ＭｇＣｌ_２が除去されなければ、より大きな粒子を形成すること、または、そうでなければ反応することから完全に保護される。しかしながら、保護マトリックス、この場合ＭｇＣｌ_２が（例えば溶融により）除去される時、チタン粒子は、自由に動き回り、かつ、さらに凝集し、かつ、Ｔｉの殻のようなより大きい構造を形成する。これらは、「２次粒子」と考えられてもよい。これらのコメントは、保護マトリックス中の微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）の容積に対する表面積の比の上限に同等に関連することが理解されるであろう。

本発明のこれらの好ましい実施形態の反応性粒子の別の有利な特徴は、保護酸素層の欠如である。これらの実施形態の反応性粒子は、最大でも、反応性粒子のより低い活性エネルギー（反応性の増大）と相関する最小限の活性化バリアを有するに過ぎない。上記のメリットに加え、通常小さい粒子は、高度に自然発火性である。本発明の好ましい実施形態の複合材料は、比較的、そうではない。ほぼ＜１０ｕｍである従来の金属粉体について、自然発火性は大きな問題であったが、いくつかの条件下では、かなり大きいサイズ（＞１００ｕｍ）においてさえ重大になり得る。さらに、従来の金属粉体上の酸素バリア層の存在は、例えば特にＴｉについて、最終生成物中の酸素含有量により、純度およびグレードを減少させるかも知れない。本発明の複合材料の保護マトリックスは、これらの問題を有利に解消してもよく、または、少なくとも改善してもよい。

微細化反応性粒子を少なくとも部分的に露出させる工程は、特に限定されない。反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）は、複合材料の表面において、またはその近傍で露出させてもよい。いくつかの実施形態では、露出させることは、保護マトリックスが大部分は除去されることを確実にするものと定義される。他の実施形態では、露出させることは、保護マトリックスが少なくとも部分的に保持されることを確実にするものと定義される。他の実施形態では、露出させることは、保護マトリックスが少なくとも一時的に浸透性になることを確実にするものと定義される。

１つの実施形態では、露出させる工程は、複合材料をマトリックスの揮発をもたらす条件に曝すことを有する。例えば、該条件は、マトリックスの昇華をもたらしてもよい。

１つの実施形態によれば、保護マトリックスは、真空蒸留により複合材料から除去される。例えば、真空蒸留は、アルゴンガス下のような不活性条件下で実行されてもよい。その場合、不活性（例えばアルゴン）ガスは、バリアガスとして、適用される作業と真空の規模に依拠する割合で加えられる。例えば、これは、５ｍｇ／ｍｉｎの割合であってもよい。本実施形態によれば、真空蒸留は、０．０１から０．０１５ｋＰａの圧力で実施されてもよい。真空蒸留は、好ましくは、保護マトリクスの昇華温度を上回るで実施される。

１つの特定の実施形態では、微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）は、チタンを少なくとも有し、かつ、保護マトリックスは塩化マグネシウムを有し、かつ、真空蒸留は７００℃から９５０℃の温度で実行される。

代替的な実施形態では、露出させる工程は、マトリックスを溶融すること、したがって、微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）を少なくとも部分的に露出させることを有する。例えば、複合材料の成分に基づいて、溶融は、共晶の形成により、保護マトリックスの各成分の個別の溶融温度を下回る温度で実施されてもよい。

別の実施形態では、露出させる工程は、マトリックスの摩耗、したがって、微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）を少なくとも部分的に露出させることを有する。例えば、摩耗は、摩砕機、研削機または摩耗が起こる任意の作動可能な装置において起こってもよい。

代替的な実施形態では、露出させる工程は、固体−固体、固体−液体または固体−気体接触装置における処理、したがって、複合材料の表面において微細化反応性粒子（Ｒ_Ｐａ _{ｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）を少なくとも部分的に露出させることを有する。例えば、接触は、流動床または撹拌反応器において起こってもよい。

露出させた粒子材料は、生成物の形成に有利な条件に曝されてもよい。これは、適切な温度および圧力の選択を含む。これは、保護マトリックスと、微細化反応性粒子（Ｒ_Ｐａ _{ｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）を形成するのに必要な条件下では利用可能でない、以下でより詳細に説明される追加材料の両方の相に関してある程度の柔軟性を提供することが理解され得る。また、反応性粒子の微細化性質を考慮すれば、反応は、反応性粒子と、存在する任意の他の材料との相の任意の組み合わせを介して進行してもよいことも理解されるべきである。

生成物を形成することは、露出させた微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）を別の材料に曝すことを有していてもよい。他の材料の選択は、特に限定されない。しかしながら、他の材料は、チタン、アルミニウム、バナジウム、クロム、ニオブ、モリブデン、ジルコニウム、ケイ素、ホウ素、タンタル、炭素、錫、ハフニウム、イットリウム、鉄、銅、ニッケル、ビスマス、マンガン、パラジウム、タングステン、カドミウム、亜鉛、銀、コバルト、マグネシウム、ベリリウム、スカンジウム、ルテニウムおよび希土類からなる群またはそれらの任意の２つ以上の組み合わせ、特にクロム、銀、銅、マンガン、コバルト、スカンジウム、ニオブ、カドミウムおよびニッケルより有利に選択されてもよいと考えられる。しかしながら、他の材料が存在しなければ、露出させた反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）自体が生成物を形成することは、注目されるべきである。

微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）の表面を少なくとも部分的に露出させる工程は、酸化還元反応、非酸化還元反応、凝集、合金化および冷間圧接のうちの少なくとも１つをもたらしてもよい。例えば、微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）は、高度に反応性であってもよく、かつ、存在すれば、他の材料に曝す際に、他の材料を還元された形態に還元してもよい。例えば、チタン（すなわち、微細化反応性粒子（Ｒ_Ｐ _{ａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）として）と炭素とからの炭化チタンのような化合物の形成において、炭素の還元は、ＴｉがＴｉ^０からＴｉ^４＋まで、かつ、ＣがＣ^０からＣ^４−まで行くにつれて観察される。他の例では、微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）の表面を露出させることは、微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）が他の材料と凝集するか、または合金化する原因となる。その点、特定の実施形態では、微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）は互いに凝集または合金化してもよい。別の特定の例として、微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）を露出させることは、他の材料との冷間圧接のための位置を提供する。この点における本発明の特定の実施形態のメリットは、そのような反応が、微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）上にいかなる酸素バリア層もないことにより、実質的に低下した温度で実施されてもよいことである（すなわち、そのようなバリア層を取り除くための高温処理の必要性がない）。

本発明はさらに、上記の方法に用いるための複合材料に関し、該複合材料は、保護マトリックス中に分散した微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）を有する。

上記の好ましい特徴はまた、本発明のこの態様においても当てはまる。例えば、微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）は、チタン、アルミニウム、バナジウム、クロム、ニオブ、モリブデン、ジルコニウム、ケイ素、ホウ素、錫、ハフニウム、イットリウム、鉄、銅、ニッケル、ビスマス、マンガン、パラジウム、タングステン、カドミウム、亜鉛、銀、コバルト、タンタル、スカンジウム、ルテニウムおよび希土類またはそれらの任意の２つ以上の組み合わせからなる群、特にチタン、アルミニウムおよびバナジウムより選択される金属を有していてもよい。保護マトリックスは、例えばＭｇＣｌ_２、ＮａＣｌ、ＫＣｌ、ＬｉＣｌ、ＢａＣｌ_２、ＣａＣｌ_２、ＢｅＣｌ_２、ＡｌＣｌ_３およびそれらの任意の組み合わせからなる群より選択される金属ハライド（Ｍ_ＲＸ）を有していてもよい。

また、複合材料は、粒子の形態であってもよく、該粒子は、球形であってもよく、形状において規則的であっても不規則であってもよい。粒子は、本工程またはそれに続く処理における粒子径の有用性によって予測される所定の粒子径を有していてもよい。同様に、微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）は、約１ミクロンまでの粒子径を有していてもよい。保護マトリックス内の微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）の容積に対する表面積の比は、６ｍ^２／ｍＬより大きくてもよい。

本発明はさらに、生成物の形成における、保護マトリックス中に分散した微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）を有する複合材料の使用に関し、ここで、微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）を、生成物の形成において少なくとも部分的に露出させる。

生成物の形成は、酸化還元反応、非酸化還元反応、合金化および冷間圧接のうちの少なくとも１つを有していてもよい。また、生成物の形成は、露出させた微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）を、概して先に言及したものから選択される別の材料に曝すことを有していてもよい。

図１を参照すると、保護マトリックス中に分散した微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃ} _{ｕｌａｔｅ}）を露出させることを通して生成物を形成するための方法１００が示されている。当該方法は、保護マトリックス中に分散した微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌ} _ａｔｅ）を有する複合材料の原料１１０を提供することを伴う。複合材料は、特定の状況に基づいて、所望されれば、前処理１２０されてもよい。例えば、前処理は、これが微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）を実質的に露出させないという条件で、複合材料の混合、締結、摩砕または研削を有していてもよい。

複合材料の微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）を、少なくとも部分的に露出させる１３０。これは、保護マトリックスを部分的、大部分、もしくは完全に除去すること、または、マトリックスを一時的に浸透性にすることを含んでいてもよい。粒子は、高度に反応性であり、かつ、容積に対する表面積が大きい。そうであるので、複合材料の保護マトリックスの揮発（例えば、真空蒸留による）、マトリックスの溶融、複合材料の摩砕、研削および／または摩耗、固体−固体、固体−液体または固体−気体接触装置（例えば、流動床）における処理を通してもよい、粒子を露出させることは通常、生成物の形成を始動させる。

その最も広い形態において、本発明は、複合材料の微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃ} _{ｕｌａｔｅ}）から形成される生成物を提供してもよい。すなわち、微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）の凝集または合金化を通して。本発明はまた、露出させる工程１３０前または露出させる工程１３０中の、他の材料の組み合わせであってもよい別の材料の追加１４０も考慮する。他の材料は、微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）との酸化還元反応または非酸化還元反応に関与する材料であってもよい。それは、微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）と冷間圧接してもよい。

所望の生成物の形成に続いて、生成物が回収されてもよい１５０。

容器が空気でパージされ、かつ、残留材料が、チタン７０％−クロム３０％の組成を有する、ほぼ５ｇの金属を有して容器から回収された。金属は、ゆるく焼結した粒子の形態であった。観察された金属の割合は、複合材料中の微細化チタン金属による、ＣｒＣｌ_３の金属への広範囲の還元を示している。

四塩化バナジウムが、１時間に５０グラムの割合で供給された。反応器への還元される成分の追加が、露出させた還元剤位置で起こる反応の発熱性質と一致して、短い期間で反応器内の温度を上昇させた。

四塩化チタンが、１時間にほぼ１５０グラムの割合で供給された。反応器への還元される成分の追加が、露出させた還元剤位置で起こる反応の発熱性質と一致して、短い期間で反応器内の温度を上昇させた。

容器が空気でパージされ、かつ、残留材料が、銀６０％−チタン４０％の組成を有する、ほぼ８．３５ｇの金属を有して容器から回収された。金属は、ゆるく焼結した粒子の形態であった。観察された金属の割合は、複合材料中の微細化チタン金属による、ＡｇＣｌの金属への広範囲の還元を示している。

容器が空気でパージされ、かつ、残留材料が、バナジウム７０％−クロム３０％の組成を有する、ほぼ１２ｍｇの金属を有して容器から回収された。金属は、ゆるく焼結した粒子の形態であった。観察された金属の割合は、複合材料中の微細化チタン金属による、ＣｒＣｌ_３の金属への広範囲の還元を示している。

容器が空気でパージされ、かつ、残留材料が、ジルコニウム８０％−クロム２０％の組成を有する、ほぼ１２ｍｇの金属を有して容器から回収された。金属は、ゆるく焼結した粒子の形態であった。観察された金属の割合は、複合材料中の微細化チタン金属による、ＣｒＣｌ_３の金属への広範囲の還元を示している。

Claims

微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）を処理して生成物を形成する方法であって、当該方法は：
保護マトリックス中に分散した微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）を有する複合材料を提供すること；
前記微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）を少なくとも部分的に露出させること；および
前記生成物を形成することを有する、
前記方法。
前記微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）が、チタン、アルミニウム、バナジウム、クロム、ニオブ、モリブデン、ジルコニウム、ケイ素、ホウ素、錫、ハフニウム、イットリウム、鉄、銅、ニッケル、ビスマス、マンガン、パラジウム、タングステン、カドミウム、亜鉛、銀、コバルト、タンタル、スカンジウム、ルテニウムおよび希土類からなる群より選択される金属またはそれらの任意の２つ以上の組み合わせを有する、請求項１に記載の方法。
前記金属が、チタン、アルミニウムおよびバナジウムのうちの少なくとも１つを有する、請求項２に記載の方法。
前記保護マトリックスが、金属ハライド（Ｍ_ＲＸ）を有する、先行する請求項のいずれか一項に記載の方法。
前記金属ハライド（Ｍ_ＲＸ）が、ＭｇＣｌ_２、ＮａＣｌ、ＫＣｌ、ＬｉＣｌ、ＢａＣｌ_２、ＣａＣｌ_２、ＢｅＣｌ_２、ＡｌＣｌ_３およびそれらの任意の組み合わせからなる群より選択される、請求項４に記載の方法。
前記複合材料が、（ｉ）１以上の酸化状態にある１つ以上の金属化合物（Ｍ_ＰＣ_Ｒ）および（ｉｉ）還元剤（Ｒ）のうちの少なくとも１つをさらに有する、先行する請求項のいずれか一項に記載の方法。
前記複合材料が、前記還元剤（Ｒ）を２０重量％まで有する、請求項６に記載の方法。
前記還元剤（Ｒ）が、Ｍｇ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｂａ、Ｃａ、Ｂｅ、Ａｌおよびそれらの任意の組み合わせからなる群より選択される、請求項６または７に記載の方法。
１以上の酸化状態にある前記の１つ以上の金属化合物（Ｍ_ＰＣ_Ｒ）が、１つ以上の金属ハライド（Ｍ_ＰＸ）を有する、請求項６から８のいずれか一項に記載の方法。
前記複合材料が粒子形態である、先行する請求項のいずれか一項に記載の方法。
前記粒子が球形である、請求項１０に記載の方法。
前記粒子が、形状において規則的または不規則である、請求項１０に記載の方法。
前記粒子が、反応またはそれに続く処理における前記粒子径の有用性によって予測される所定の粒子径を有する、請求項１０から１２のいずれか一項に記載の方法。
前記微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）が、約１ミクロンまでの粒子径を有する、先行する請求項のいずれか一項に記載の方法。
前記保護マトリックス中の前記微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）の容積に対する表面積の比が、６ｍ^２／ｍＬより大きい、先行する請求項のいずれか一項に記載の方法。
前記微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）を少なくとも部分的に露出させる前記工程が、前記複合材料を、前記マトリックスの揮発をもたらす条件に曝すことを有する、先行する請求項のいずれか一項に記載の方法。
前記条件が、前記マトリックスの昇華をもたらす、請求項１６に記載の方法。
前記保護マトリックスが、真空蒸留により前記複合材料から除去される、先行する請求項のいずれか一項に記載の方法。
前記真空蒸留が、アルゴンガス下のような不活性条件下で実行される、請求項１８に記載の方法。
前記アルゴンガスが、バリアガスとして、適用される作業と真空の規模に依拠する割合で加えられる、請求項１９に記載の方法。
前記真空蒸留が、０．０１から０．０１５ｋＰａの圧力で実施される、請求項１８から２０のいずれか一項に記載の方法。
前記真空蒸留が、前記保護マトリックスの昇華温度を上回る温度で実施される、請求項１８から２１のいずれか一項に記載の方法。
前記微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）が少なくともチタンを有し、かつ、前記保護マトリックスが塩化マグネシウムを有し、かつ、前記真空蒸留が７００℃から９５０℃の温度で実施される、請求項１８から２２のいずれか一項に記載の方法。
前記微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）を少なくとも部分的に露出させる前記工程が、前記マトリックスを溶融することを有する、請求項１から１５のいずれか一項に記載の方法。
前記溶融が、共晶の形成により、前記保護マトリックスの各成分の個別の溶融温度を下回る温度で実施される、請求項２４に記載の方法。
前記微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）を少なくとも部分的に露出させる前記工程が、前記複合材料の摩砕、研削および／または摩耗を有する、請求項１から１５のいずれか一項に記載の方法。
前記微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）を少なくとも部分的に露出させる前記工程が、固体−固体、固体−液体または固体−気体接触装置内における処理を有する、請求項１から１５のいずれか一項に記載の方法。
前記接触装置が流動床である、請求項２７に記載の方法。
前記生成物を形成することが、前記の露出させた微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕ} _ｌａｔｅ）を別の材料に曝すことを有する、先行する請求項のいずれか一項に記載の方法。
前記の別の材料が、チタン、アルミニウム、バナジウム、クロム、ニオブ、モリブデン、ジルコニウム、ケイ素、ホウ素、タンタル、炭素、錫、ハフニウム、イットリウム、鉄、銅、ニッケル、ビスマス、マンガン、パラジウム、タングステン、カドミウム、亜鉛、銀、コバルト、マグネシウム、ベリリウム、スカンジウム、ルテニウムおよび希土類からなる群より選択されるか、またはそれらの任意の２つ以上の組み合わせである、請求項２９に記載の方法。
前記生成物を形成する前記工程が、酸化還元反応、非酸化還元反応、凝集、合金化および冷間圧接のうちの少なくとも１つを有する、先行する請求項のいずれか一項に記載の方法。
先行する請求項のいずれか一項の方法に使用するための複合材料であって、前記複合材料が、保護マトリックス中に分散した微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）を有する、前記複合材料。
前記微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）が、チタン、アルミニウム、バナジウム、クロム、ニオブ、モリブデン、ジルコニウム、ケイ素、ホウ素、錫、ハフニウム、イットリウム、鉄、銅、ニッケル、ビスマス、マンガン、パラジウム、タングステン、カドミウム、亜鉛、銀、コバルト、タンタル、スカンジウム、ルテニウムおよび希土類からなる群より選択される金属またはそれらの任意の２つ以上の組み合わせを有する、請求項３２に記載の複合材料。
前記金属が、チタン、アルミニウムおよびバナジウムのうちの少なくとも１つを有する、請求項３３に記載の複合材料。
前記保護マトリックスが、金属ハライド（Ｍ_ＲＸ）を有する、請求項３２から３４のいずれか一項に記載の複合材料。
前記金属ハライド（Ｍ_ＲＸ）が、ＭｇＣｌ_２、ＮａＣｌ、ＫＣｌ、ＬｉＣｌ、ＢａＣｌ_２、ＣａＣｌ_２、ＢｅＣｌ_２、ＡｌＣｌ_３およびそれらの任意の組み合わせからなる群より選択される、請求項３５に記載の複合材料。
前記複合材料が粒子形態である、請求項３２から３６のいずれか一項に記載の複合材料。
前記粒子が球形である、請求項３７に記載の複合材料。
前記粒子が、形状において規則的または不規則である、請求項３８に記載の複合材料。
前記粒子が、反応またはそれに続く処理における前記粒子径の有用性によって予測される所定の粒子径を有する、請求項３７から３９のいずれか一項に記載の複合材料。
前記微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）が、約１ミクロンまでの粒子径を有する、請求項３２から４０のいずれか一項に記載の複合材料。
前記保護マトリックス中の前記微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）の容積に対する表面積の比が、６ｍ^２／ｍＬより大きい、請求項３２から４１のいずれか一項に記載の複合材料。
生成物の形成における、保護マトリックス中に分散した微細化反応性粒子（Ｒ_Ｐａｒｔ _{ｉｃｕｌａｔｅ}）を有する複合材料の使用であって、前記微細化反応性粒子（Ｒ_Ｐａｒｔ _{ｉｃｕｌａｔｅ}）を、前記生成物の前記形成において少なくとも部分的に露出させる、前記使用。
前記微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）が、チタン、アルミニウム、バナジウム、クロム、ニオブ、モリブデン、ジルコニウム、ケイ素、ホウ素、錫、ハフニウム、イットリウム、鉄、銅、ニッケル、ビスマス、マンガン、パラジウム、タングステン、カドミウム、亜鉛、銀、コバルト、タンタル、スカンジウム、ルテニウムおよび希土類からなる群より選択される金属またはそれらの任意の２つ以上の組み合わせを有する、請求項４３に記載の使用。
前記金属が、チタン、アルミニウムおよびバナジウムのうちの少なくとも１つを有する、請求項４４に記載の使用。
前記保護マトリックスが、金属ハライド（Ｍ_ＲＸ）を有する、請求項４３から４５のいずれか一項に記載の使用。
前記金属ハライド（Ｍ_ＲＸ）が、ＭｇＣｌ_２、ＮａＣｌ、ＫＣｌ、ＬｉＣｌ、ＢａＣｌ_２、ＣａＣｌ_２、ＢｅＣｌ_２、ＡｌＣｌ_３およびそれらの任意の組み合わせからなる群より選択される、請求項４６に記載の使用。
前記複合材料が粒子形態である、請求項４３から４７のいずれか一項に記載の使用。
前記粒子が球形である、請求項４８に記載の使用。
前記粒子が、形状において規則的または不規則である、請求項４９に記載の使用。
前記粒子が、反応またはそれに続く処理における前記粒子径の有用性によって予測される所定の粒子径を有する、請求項４８から５０のいずれか一項に記載の使用。
前記微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）が、約１ミクロンまでの粒子径を有する、請求項４３から５１のいずれか一項に記載の使用。
前記保護マトリックス中の前記微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）の容積に対する表面積の比が、６ｍ^２／ｍＬより大きい、請求項４３から５２のいずれか一項に記載の使用。
前記生成物が、酸化還元反応、非酸化還元反応、凝集、合金化および冷間圧接のうちの少なくとも１つにより形成される、請求項４３から５３のいずれか一項に記載の使用。
前記生成物が、前記の露出させた微細化反応性粒子（Ｒ_{Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ}）を別の材料に曝すことにより形成される、請求項４３から５４のいずれか一項に記載の使用。
前記の別の材料が、チタン、アルミニウム、バナジウム、クロム、ニオブ、モリブデン、ジルコニウム、ケイ素、ホウ素、タンタル、炭素、錫、ハフニウム、イットリウム、鉄、銅、ニッケル、ビスマス、マンガン、パラジウム、タングステン、カドミウム、亜鉛、銀、コバルト、マグネシウム、ベリリウム、スカンジウム、ルテニウムおよび希土類からなる群より選択されるか、またはそれらの任意の２つ以上の組み合わせである、請求項５５に記載の使用。