JP2018528954A - ファルネソールの製造 - Google Patents
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Abstract
Description
ここで、工程(1)において、式(II)の化合物を、
少なくとも1種の単一核の金属触媒の存在下に転位反応プロセスによって反応させて、化合物(III)とし、
そして工程(2)においては、式(III)の化合物を還元して、式(I)の化合物とする。
工程(1)は、少なくとも1種の単一核の金属触媒の存在下に実施する。本願発明者らは、「単一核の金属触媒」という用語によって、その触媒が、一つの特定の触媒活性金属だけを含んでいるということを意味している。触媒活性金属の混合物は使用しない。上でも述べたように、これら単一核の金属触媒を使用することが、反応の後で触媒を容易にリサイクルするのに有用である。
[式中、Rはアルキル基またはアリール基またはM(R1)3基であるが、ここで、Mは、Si、SnまたはGeであり、R1は、アルキル基またはアリール基である。]
工程(2)の反応は還元プロセスであって、通常そして好ましくは、水素化反応であるが、特に好ましくは、移動水素化反応(transfer hydrogenation)である。
[実施例1]
[E,Z−デヒドロネロリドールから、(2E/6E、2Z/6E、2E/6Z、2Z/6Z)−ファルネサールへ(工程(1))]
36.6g(0.163Mol)のE,Z−デヒドロネロリドール、および465mg(1.63mMol)のステアリン酸、および5.90g(0.212Mol)のトリフェニルシラノール、および2.95g(3.26mMol)のトリス−(トリフェニルシロキシ)−酸化バナジウム、および163gの真空ポンプオイルを、350mLの四口フラスコの中に秤り込んだ。
実施例1と同様の反応を実施したが、ただし溶媒としては、真空ポンプオイルに代えて、キシレンを使用した。
実施例1と同様の反応を実施したが、ただしステアリン酸は使用しなかった。
[E−デヒドロネロリドールから、(2E/6E、2Z/6E)−ファルネサールへ]
実施例1と同様の反応を実施したが、ただし出発物質としてE−デヒドロネロリドールを使用した。
[(2E/6E、2Z/6E、2E/6Z、2Z/6Z)−ファルネサールから、(2E/6E、2Z/6E、2E/6Z、2Z/6Z)−ファルネソールへ(工程(2))]
マグネチックスターラーを用い、アルゴン気流下の25mLの丸底フラスコの中で、12.3mg(0.02mMol)のジクロロ(p−シメン)ルテニウム(ll)ダイマーおよび9.5mg(0.044mMol)のN−(2−アミノエチル)−4−メチルベンゼンスルホンアミドを、撹拌下、室温で30分かけて、9mL(8.05g;91mMol)の酢酸エチルの中に溶解させた。
[(2E/6E、2Z/6E、2E/6Z、2Z/6Z)−ファルネサールから、(2E/6E、2Z/6E、2E/6Z、2Z/6Z)−ファルネソールへ(工程(2))]
マグネチックスターラーを用い、アルゴン気流下の250mLのフラスコの中で、8.75g(32.6mMol)のファルネサール((2E/6E、2Z/6E、2E/6Z、2Z/6Z)−ファルネサール)(実施例1で得られたもの)、および6.66mg(23.6mMol)のトリイソプロポキシアルミニウムを、20.5g(342mMol)のイソプロパノールの中に溶解させた。その反応混合物を、温度98℃で、還流させながら19時間撹拌した。
[(2E/6E、2Z/6E)−ファルネサールから、(2E/6E、2Z/6E)−ファルネソールへ(工程(2))]
実施例5と同様の反応を実施したが、ただし出発物質として、実施例4からの(2E/6E、2Z/6E)−ファルネサールを使用した。
Claims (15)
- 前記基質(式(II)の化合物)対触媒の比率が、重量基準で、(10:1)から(500:1)までである、請求項1または請求項2に記載のプロセス。
- 工程(1)において、前記反応を、少なくとも1種の、無極性で非プロトン性である溶媒中で実施する、請求項1〜3のいずれか1項に記載のプロセス。
- 前記溶媒が、高沸点(280℃よりも高い)を有する脂肪族溶媒、さらには芳香族溶媒たとえば、キシレンまたはトルエンである、請求項4に記載のプロセス。
- 工程(1)の前記反応を、30℃〜180℃の間の温度で実施する、請求項1〜5のいずれか1項に記載のプロセス。
- 工程(1)において、少なくとも1種の、ステアリン酸、パルミチン酸、アラキジン酸、およびベヘン酸からなる群より選択される16〜22炭素鎖を有する飽和脂肪酸が使用される、請求項1〜6のいずれか1項に記載のプロセス。
- 工程(2)の前記反応が、水素化反応である、請求項1〜7のいずれか1項に記載のプロセス。
- 前記水素化反応を、H2ガスを用いて実施する、請求項8に記載のプロセス。
- 前記水素化反応が移動水素化反応である、請求項8に記載のプロセス。
- 前記移動水素化反応が、少なくとも1種の金属−錯体の存在下に実施する移動水素化反応であり、前記金属が、Ir、RhおよびRuからなる群より選択される、請求項10に記載のプロセス。
- 前記金属−錯体が、ペンタメチルシクロペンタジエニルIr−錯体(Cp*Ir)、Cp*Rh、Ru−アレーン−錯体、好ましくはRu−p−シメンおよびRu−ベンゼン錯体からなる群より選択される、請求項11に記載のプロセス。
- 前記金属錯体に、少なくとも1種の、少なくとも1個のN原子および/またはP原子を含む有機配位子がさらに含まれる、請求項11または請求項12に記載のプロセス。
- 前記有機配位子が、1,2−アミノアルコールおよび/またはモノ−スルホン化1,2−ジアミンである、請求項13に記載のプロセス。
- 前記移動水素化反応を、少なくとも1種のアルコール(またはその塩)、ギ酸(またはその塩)、またはギ酸/トリメチルアミン錯体の存在下に実施する、請求項10〜14のいずれか1項に記載のプロセス。
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