JP2018526496A - 熱伝導性感圧接着剤 - Google Patents

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Abstract

本開示は、
ａ）アクリルポリマー構成成分と、
ｂ）
ｉ． １００〜４２０μｍに含まれる第１の平均アグロメレート径ｄ５０を有する、第１の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレート、
ｉｉ． ３〜２５μｍに含まれる平均一次粒子径ｄ５０を有する、任意に含まれる、六方晶窒化ホウ素一次粒子、
ｉｉｉ．第１の平均アグロメレート径ｄ５０よりも小さい第２の平均アグロメレート径ｄ５０を有する、任意に含まれる、第２の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレート、
ｉｖ．第１の平均アグロメレート径ｄ５０よりも小さく、第２の平均アグロメレート径ｄ５０とは異なる、第３の平均アグロメレート径ｄ５０を有する、任意に含まれる、第３の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレート
を含む窒化ホウ素混合組成物と、を含む熱伝導性感圧接着剤組成物であって、
六方晶窒化ホウ素一次粒子は、小板形状を有し、実験の項に記載の試験方法に従って測定するとき、第１の種類のアグロメレート、並びに任意に含まれる第２の種類のアグロメレート及び第３の種類のアグロメレートのエンベロープ密度は、０．３〜２．２ｇ／ｃｍ３に含まれ、窒化ホウ素混合組成物の含有量は、熱伝導性感圧接着剤組成物の体積を基準として、１５体積％超である、熱伝導性感圧接着剤組成物に関する。
本開示はまた、かかる熱伝導性感圧接着剤の製造方法及び該熱伝導性感圧接着剤の使用に関する。

Description

本開示は、概して感圧接着剤（ＰＳＡ）の分野、より具体的には、熱伝導性感圧接着剤の分野に関する。本開示はまた、かかる感圧接着剤の製造方法及びその使用に関する。
接着剤は、様々なマーキング、保持、保護、封止、及びマスキング目的で使用されている。接着テープは、一般に、バッキング又は基材、及び接着剤を備える。多くの用途で特に好まれる接着剤の一種は、感圧接着剤に代表されるものである。
感圧接着剤（ＰＳＡ）は当業者には周知であり、Ｐｒｅｓｓｕｒｅ−Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｔａｐｅ Ｃｏｕｎｃｉｌによると、ＰＳＡは以下を含む特性、すなわち、（１）強力かつ永久的な粘着力、（２）指圧以下の圧力による接着力、（３）付着物（adherent）に留まる十分な能力、及び（４）付着物からきれいに除去するのに十分な凝集力（cohesive strength）を有することが知られている。ＰＳＡとして良好に機能することが見出されている材料としては、必要な粘弾性特性を呈し、粘着力、剥離接着強さ及び剪断保持力を所望のバランスでもたらすように設計かつ配合されたポリマーが挙げられる。ＰＳＡは、室温（例えば、２０℃）で通常の粘着性があることを特徴とする。ＰＳＡは、粘性がある、又は、表面に接着するという理由だけで組成物を採用しているわけではない。
これらの要件は、一般に、Ａ．Ｖ．Ｐｏｃｉｕｓ ｉｎ Ａｄｈｅｓｉｏｎ ａｎｄ Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ：Ａｎ Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ，２ｎｄ Ｅｄ．，Ｈａｎｓｅｒ Ｇａｒｄｎｅｒ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ，２００２に記述されているとおり、粘着性、接着性（剥離強さ）及び凝集性（cohesion）（剪断保持力）を個々に測定するように設計された試験によって評価される。これらの測定値は総合的に、ＰＳＡの特徴づけに多く用いられる特性のバランスを構成する。
長年にわたる感圧接着テープの使用の拡大に伴い、性能要件はますます厳しくなっている。そのような状況で、許容可能な熱伝導率、及び適切な接着性を併せ持つ感圧接着剤が、特に電子部品の組み立てに使用するために開発されてきた。例えば、熱伝導性感圧接着剤は、例えば、集積回路、ハイブリッドパッケージ、マルチチップモジュール、又は集光型太陽電池等の様々な電子部品に、ヒートシンクを取り付けるために使用することができる。これらの用途における熱伝導性感圧接着剤の機能は、熱を、熱に弱い電子部品からヒートシンクへと伝導させる熱媒体を提供することである。これらの用途での使用に好適な熱伝導性感圧接着剤は、例えば、欧州特許出願公開第０５６６０９３（Ａ１）号（Ｗｅｂｂ ｅｔ ａｌ．）、米国特許第６１２３７９９号（Ｏｈｕｒａ ｅｔ ａｌ．）、又は米国特許出願公開第２０１１／００３１４３５（Ａ１）号（Ｙｏｄａ ｅｔ ａｌ．）に記載されている。開示されている熱伝導性感圧接着剤は、概して無機熱伝導性充填剤を使用している。
ハイブリッド及び電気自動車に向かう自動車産業における近年の開発では、高出力の、特に高電圧、高エネルギー容量、及び高エネルギー密度を有する電池の出現が認められる。これらの高出力電池は、概して直列又は並列に接続されている複数のセルから作製されており、様々な熱的条件下で、電池性能及び電池寿命を維持するために、効率的な熱管理（冷却及び／又は加熱）を必要とする。電池パック（high battery pack）を適切に冷却することを達成する解決手段が、欧州特許出願公開第２４９２９９１（Ａ１）号（Ｔｅｒａｄａ ｅｔ ａｌ．）に記載されている。該解決手段では、熱伝導性部材として機能し、電池セルを電池パックへと組み立てる際に、電池セル間に配置することが意図されている３層積層構造を使用する。
高出力電池の製造、特に複数の電池セルの接続に使用されるとき、感圧接着剤組成物は優れた接着性をもたらすだけでなく、効率的な放熱又は熱分布を確保するため、優れた熱伝導率、特に高い平面貫通方向熱伝導率(through-plane thermal conductivity)をもたらさなくてはならない。
当該技術分野において既知の接着剤溶液に関連する技術的利点について議論するまでもなく、依然として、優れた接着性及び優れた平面貫通方向熱伝導率を併せ持つ感圧接着剤組成物が必要とされている。本開示の接着剤組成物及び方法のその他の利点は、以下の記載により明らかとなるであろう。
一態様によると、本開示は、
ａ）アクリルポリマー構成成分と、
ｂ）
ｉ．１００〜４２０μｍに含まれる第１の平均アグロメレート径ｄ５０を有する、第１の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレート、
ｉｉ．３〜２５μｍに含まれる平均一次粒子径ｄ５０を有する、任意に含まれる、六方晶窒化ホウ素一次粒子、
ｉｉｉ．第１の平均アグロメレート径ｄ５０よりも小さい第２の平均アグロメレート径ｄ５０を有する、任意に含まれる、第２の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレート、
ｉｖ．第１の平均アグロメレート径ｄ５０よりも小さく、第２の平均アグロメレート径ｄ５０とは異なる、第３の平均アグロメレート径ｄ５０を有する、任意に含まれる、第３の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレート
を含む窒化ホウ素混合組成物と、を含む熱伝導性感圧接着剤組成物であって、
六方晶窒化ホウ素一次粒子は、小板形状を有し、実験の項に記載の試験方法に従って測定するとき、第１の種類のアグロメレート、並びに任意に含まれる第２の種類のアグロメレート及び第３の種類のアグロメレートのエンベロープ密度は、０．３〜２．２ｇ／ｃｍ３に含まれ、窒化ホウ素混合組成物の含有量は、熱伝導性感圧接着剤組成物の体積を基準として、１５体積％超である、熱伝導性感圧接着剤組成物に関する。
別の態様では、本開示は、熱伝導性感圧接着剤の製造方法であって、
ａ）（メタ）アクリレートエステルモノマーと、任意に含まれる、エチレン性不飽和基を有するコモノマーと、を含む（共）重合性材料を準備する工程、
ｂ）（メタ）アクリレートエステルモノマーを含む（共）重合性材料を重合させ、コーティング可能な粘度を有する（共）重合材料を形成する工程、
ｃ）
ｉ．１００〜４２０μｍに含まれる第１の平均アグロメレート径ｄ５０を有する、第１の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレート、
ｉｉ．３〜２５μｍに含まれる平均一次粒子径ｄ５０を有する、任意に含まれる、六方晶窒化ホウ素一次粒子、
ｉｉｉ．第１の平均アグロメレート径ｄ５０よりも小さい第２の平均アグロメレート径ｄ５０を有する、任意に含まれる、第２の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレート、
ｉｖ．第１の平均アグロメレート径ｄ５０よりも小さく、第２の平均アグロメレート径ｄ５０とは異なる、第３の平均アグロメレート径ｄ５０を有する、任意に含まれる、第３の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレート
を含む窒化ホウ素混合組成物（ここで、六方晶窒化ホウ素一次粒子は、小板形状を有し、実験の項に記載の試験方法に従って測定するとき、第１の種類のアグロメレート、並びに任意に含まれる第２の種類のアグロメレート及び第３の種類のアグロメレートのエンベロープ密度は、０．３〜２．２ｇ／ｃｍ３に含まれ、窒化ホウ素混合組成物の含有量は、熱伝導性感圧接着剤組成物の体積を基準として、１５体積％超である）を準備する工程、
ｄ）窒化ホウ素混合組成物及び（共）重合材料をブレンドし、均質なコーティング可能組成物を形成する工程、
ｅ）コーティング可能組成物を基材上にコーティングし、熱伝導性感圧接着剤層を形成する工程、並びに
ｆ）任意に含まれる、熱伝導性感圧接着剤層を硬化する工程
を含む、熱伝導性感圧接着剤の製造方法を対象とする。
更に別の態様によると、本開示は、上述の熱伝導性感圧接着剤組成物の工業用途、特に熱管理用途への使用に関する。
第１の態様によると、本開示は、
ａ）アクリルポリマー構成成分と、
ｂ）
ｉ．１００〜４２０μｍに含まれる第１の平均アグロメレート径ｄ５０を有する、第１の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレート、
ｉｉ．３〜２５μｍに含まれる平均一次粒子径ｄ５０を有する、任意に含まれる、六方晶窒化ホウ素一次粒子、
ｉｉｉ．第１の平均アグロメレート径ｄ５０よりも小さい第２の平均アグロメレート径ｄ５０を有する、任意に含まれる、第２の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレート、
ｉｖ．第１の平均アグロメレート径ｄ５０よりも小さく、第２の平均アグロメレート径ｄ５０とは異なる、第３の平均アグロメレート径ｄ５０を有する、任意に含まれる、第３の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレート
を含む窒化ホウ素混合組成物と、を含む熱伝導性感圧接着剤組成物であって、
六方晶窒化ホウ素一次粒子は、小板形状を有し、実験の項に記載の試験方法に従って測定するとき、第１の種類のアグロメレート、並びに任意に含まれる第２の種類のアグロメレート及び第３の種類のアグロメレートのエンベロープ密度は、０．３〜２．２ｇ／ｃｍ３に含まれ、窒化ホウ素混合組成物の含有量は、熱伝導性感圧接着剤組成物の体積を基準として、１５体積％超である、熱伝導性感圧接着剤組成物に関する。
本開示に関し、驚くべきことに、上述の熱伝導性感圧接着剤組成物、特に上に詳述した窒化ホウ素混合組成物を含む組成物は、優れた接着性と組み合わされた優れた平面貫通方向熱伝導率をもたらすことが分かった。
理論による束縛を望むものではないが、この優れた平面貫通方向熱伝導率は、特に、上記で特定した比較的大きな平均アグロメレート径ｄ５０（１００〜４２０μｍに含まれる）、及びエンベロープ密度の選択範囲を有する、第１の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレートの存在によるものと考えられる。これらの第１の大型の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレートは、感圧接着剤材料層をｚ方向に貫いて熱伝導パスを形成し、その結果、六方晶窒化ホウ素の一次粒子アグロメレートは、互いに直接物理的に接触しており、感圧接着剤材料層を貫く優れた熱的パーコレーション（thermal percolation）をもたらすものと考えられる。第１のアグロメレートを形成する小板形状の六方晶窒化ホウ素一次粒子はまた、本開示の熱伝導性感圧接着剤組成物が提供する優れた平面貫通方向熱伝導率に有利に寄与するものと考えられる。窒化ホウ素混合組成物が、３〜２５μｍに含まれる平均一次粒子径ｄ５０を有する、任意に含まれる六方晶窒化ホウ素一次粒子、及び／又は他の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレートを更に含む場合、これらの更なる粒子又はアグロメレートは、感圧接着剤材料層をｚ方向に貫く更なる熱伝導パスを形成するのに寄与するものと考えられる。更なる粒子又はアグロメレートは、第１の大型の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレートを「架橋」し、それによって全体的な平面貫通方向熱伝導率が向上するものと考えられる。
本開示に関し、表現「平面貫通方向熱伝導率」は、感圧接着剤材料層により形成された平面に垂直な方向（ｚ方向）に貫く熱伝導率を指すことを意図している。これに対し、表現「平面内方向熱伝導率」は、感圧接着剤材料層により形成された平面内（ｘ−ｙ方向）の熱伝導率を指すことを意図している。
本開示に関し、表現「六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレート」は、溶融、焼結、成長、又はバインダーの使用によって強固に結合した六方晶窒化ホウ素一次粒子の集合体を指すことを意図している。粒子アグロメレートは、典型的には、容易に分散しない。これに対し、表現「六方晶窒化ホウ素一次粒子アグリゲート」は、接触により、粒子が緩やかに結合されている、六方晶窒化ホウ素一次粒子の集合体を指すことを意図している。粒子アグリゲートは、典型的には、容易に分散する。
本開示の熱伝導性感圧接着剤組成物は、熱管理用途に極めて好適である。従って、本開示の熱伝導性感圧接着剤組成物は、輸送及び電子市場用途、特に自動車及び航空宇宙用途に、特に好適である。
本開示の熱伝導性感圧接着剤組成物は、優れた接着性、特に剥離接着強さ性能を更に特徴とする。
本開示の熱伝導性感圧接着剤組成物は、第１の技術的特徴として、アクリルポリマー構成成分を含む。本明細書で使用するアクリルポリマー構成成分は、特に限定されない。本開示に関し、一般に当該技術分野において既知である任意のアクリルポリマー構成成分を使用することができる。本明細書で使用する好適なアクリルポリマー構成成分は、当業者によって、本明細書に照らして容易に特定されるであろう。本明細書で使用する例示的アクリルポリマー構成成分は、欧州特許出願公開第０５６６０９３（Ａ１）号（Ｗｅｂｂ ｅｔ ａｌ．）又は、米国特許出願公開第２０１１／００３１４３５（Ａ１）号（Ｙｏｄａ ｅｔ ａｌ．）に記載されており、その内容は参照により本明細書に完全に統合される。本開示に関し、表現「アクリルポリマー」及び「ポリアクリレート」は、互換的に使用され得る。
典型的には、本明細書で使用するアクリルポリマー構成成分は、（メタ）アクリレートエステルモノマーと、任意に含まれる、エチレン性不飽和基を有するコモノマーと、を含む（共）重合性材料の重合反応生成物である。
典型的な態様では、本明細書で使用する（メタ）アクリレートエステルモノマーは、Ｃ１〜Ｃ３２（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位を含む。本明細書で使用する好適なＣ１〜Ｃ３２（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位は、当業者によって、本開示に照らして容易に特定することができる。
典型的な態様では、本明細書で使用する（メタ）アクリレートエステルモノマー単位は、直鎖又は分岐鎖アルキル（メタ）アクリレートエステル、好ましくは１〜３２個の炭素原子を含む直鎖又は分岐鎖アルキル基を有する非極性の直鎖又は分岐鎖アルキル（メタ）アクリレートエステルを含む。
本開示の特定の態様では、本明細書で使用するＣ１〜Ｃ３２（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位は、Ｃ１〜Ｃ２５（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位、Ｃ１〜Ｃ２０（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位、Ｃ１〜Ｃ１８（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位、Ｃ２〜Ｃ１６（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位、Ｃ２〜Ｃ１４（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位、又はＣ２〜Ｃ１４（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位からなる群から選択される。
別の特定の態様では、本明細書で使用するＣ１〜Ｃ３２（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位は、Ｃ４〜Ｃ３０（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位、Ｃ４〜Ｃ１４（メタ）アクリル酸エステル類モノマー単位からなる群、又はＣ４〜Ｃ１２（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位から選択される。
本開示の別の特定の態様によると、Ｃ１〜Ｃ３２（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位は、Ｃ４〜Ｃ１２（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位からなる群から、好ましくはイソ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、２−プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、２−オクチル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレート、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から、より好ましくは、イソ−オクチルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、２−オクチルアクリレート、及び２−プロピルヘプチルアクリレートからなる群から選択される。
本開示の好ましい態様では、Ｃ１〜Ｃ３２（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位は、イソオクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。
本明細書で使用するＣ１〜Ｃ３２（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位は、アクリルポリマー構成成分中に任意の好適な量で存在し得る。いくつかの例示的態様では、本明細書で使用するＣ１〜Ｃ３２（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位は、アクリルポリマー構成成分の重量を基準として、４５重量％〜９９重量％の量で、アクリルポリマー構成成分中に存在し得る。
特定の態様では、本明細書で使用するアクリルポリマー構成成分を調製するのに有用な（共）重合性材料は、エチレン性不飽和基を有し、（メタ）アクリレートエステルモノマー単位と共重合可能なコモノマーを、更に含む。
有利な態様によると、エチレン性不飽和基を有するコモノマーは、極性コモノマーであり、好ましくは極性アクリレート、より好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、ヒドロキシアルキルアクリレート、アクリルアミド及び置換アクリルアミド、アクリルアミン及び置換アクリルアミン、並びにこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。好ましくは、本明細書で使用するエチレン性不飽和基を有するコモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、及びヒドロキシアルキルアクリレートからなる群から選択される。より好ましくは、エチレン性不飽和基を有するコモノマーは、アクリル酸であるように選択される。
エチレン性不飽和基を有するコモノマー単位は、任意の好適な量でアクリルポリマー構成成分中に存在し得る。いくつかの例示的態様では、本明細書で使用するエチレン性不飽和基を有するコモノマー単位は、アクリルポリマー構成成分の重量を基準として、１重量％〜１５重量％の量で、アクリルポリマー構成成分中に存在し得る。
特定の態様では、本明細書で使用するアクリルポリマー構成成分は、
ａ）アクリルポリマー構成成分の重量を基準として、４５重量％〜９９重量％のＣ１〜Ｃ３２（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位、
ｂ）アクリルポリマー構成成分の重量を、１重量％〜１５重量％の基準として、エチレン性不飽和基を有するコモノマー、及び
ｃ）アクリルポリマー構成成分の重量を基準として、０重量％〜４０重量％の、モノマー単位（ａ）及び／又は（ｂ）と共重合可能な、任意に含まれる、更なるエチレン性不飽和極性モノマー単位
を含む。
好ましい一態様では、本明細書で使用するアクリルポリマー構成成分を製造するための（共）重合性材料は、２−エチルヘキシルアクリレートとアクリル酸モノマー単位との混合物を含む。
本開示に関し、本明細書で使用するアクリルポリマー構成成分は、感圧接着剤組成物中に任意の好適な量で存在し得る。いくつかの例示的態様では、アクリルポリマー構成成分は、感圧接着剤組成物中に、感圧接着剤組成物の重量を基準として、２０重量％〜９０重量％、２０重量％〜７０重量％、２５重量％〜６０重量％、又は２５重量％〜５０重量％の量で存在し得る。
本明細書で使用するアクリルポリマー構成成分は、当業者に周知の方法により、特定の利点を伴い、従来のフリーラジカル重合又は制御ラジカル重合により調製することができる。様々な従来のフリーラジカル重合法としては、溶液、バルク（すなわち、わずかな溶媒又は無溶媒）、分散、乳化、及び懸濁プロセスが挙げられ、これらの方法は、当業者には周知である。使用される特定の方法は、最終的な感圧接着剤組成物の使用によって影響を受ける場合がある。重合性材料の反応生成物は、ランダム又はブロックコポリマーであり得る。ポリアクリレートは、通常の重合開始剤、また、必要に応じて調節剤（連鎖移動剤）を使用し、バルク中、エマルション中（例えば、水又は液化炭化水素中等）、又は溶液中において通例の温度で起こる重合により、モノマー構成成分を共重合させることにより調製することができる。
有利な態様では、アクリルポリマー構成成分は、溶媒中、より詳細には沸点範囲が５０〜１５０℃又は６０〜１２０℃である溶媒中で、概して０．０１重量％〜５重量％、より詳細には０．１重量％〜２重量％（モノマーの総重量を基準として）である、通例の量の重合開始剤を使用し、モノマーの重合により調製される。
本明細書で使用するアクリルポリマー構成成分のその他のいくつかの調製方法では、モノマーを含有する（共）重合性材料を、その粘度を粘性材料に相当する粘度まで増加させるように、部分的に（共）重合する。概して、主要なモノマー及びその他の任意に含まれるモノマーを、フリーラジカル重合開始剤の一部と混合する。添加する開始剤の種類に応じて、混合物を典型的には化学線又は熱に暴露し、一価のモノマー（すなわち、単一のエチレン性不飽和基を有するモノマー）を部分的に重合させる。有利な態様では、比較的低粘度の材料を得るため、モノマーを含有する（共）重合性材料を部分的に重合させる。この低粘度により、機械的ブレンドによる窒化ホウ素混合物への損傷を最小化しつつ、窒化ホウ素混合物を（共）重合材料へとブレンドすることが可能となる。
本開示の熱伝導性感圧接着剤組成物は、第２の技術的特徴として、
ｉ．１００〜４２０μｍに含まれる第１の平均アグロメレート径ｄ５０を有する、第１の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレート、
ｉｉ．３〜２５μｍに含まれる平均一次粒子径ｄ５０を有する、任意に含まれる、六方晶窒化ホウ素一次粒子、
ｉｉｉ．第１の平均アグロメレート径ｄ５０よりも小さい第２の平均アグロメレート径ｄ５０を有する、任意に含まれる、第２の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレート、
ｉｖ．第１の平均アグロメレート径ｄ５０よりも小さく、第２の平均アグロメレート径ｄ５０とは異なる、第３の平均アグロメレート径ｄ５０を有する、任意に含まれる、第３の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレート
を含む窒化ホウ素混合組成物を含み、
六方晶窒化ホウ素一次粒子は、小板形状を有し、実験の項に記載の試験方法に従って測定するとき、第１の種類のアグロメレート、並びに任意に含まれる第２の種類のアグロメレート及び第３の種類のアグロメレートのエンベロープ密度は、０．３〜２．２ｇ／ｃｍ３に含まれ、窒化ホウ素混合組成物の含有量は、熱伝導性感圧接着剤組成物の体積を基準として、１５体積％超である。
本明細書で使用する、３〜２５μｍに含まれる平均一次粒子径ｄ５０を有する六方晶窒化ホウ素一次粒子及び様々な窒化ホウ素一次粒子アグロメレートは、３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙより、３Ｍ（商標）窒化ホウ素クーリングフィラー、特に３Ｍ（商標）窒化ホウ素クーリング小板（Platelets）、３Ｍ（商標）窒化ホウ素クーリングアグロメレート、及び３Ｍ（商標）窒化ホウ素クーリングフレークの市販名称で購入可能である。
あるいは、本明細書で使用する、３〜２５μｍに含まれる平均一次粒子径ｄ５０を有する六方晶窒化ホウ素一次粒子及び様々な窒化ホウ素一次粒子アグロメレートは、当業者に周知の技術に従って得ることができる。
熱伝導性感圧接着剤組成物の特定の態様によると、第１の種類のアグロメレート、並びに任意に含まれる第２の種類のアグロメレート及び第３の種類のアグロメレートは、熱処理により得られる。例示的熱処理工程としては、無機バインダー相を使用する又は使用しない、高温アニーリング、溶融、焼結、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
有利な態様によると、本開示の熱伝導性感圧接着剤組成物は、熱伝導性感圧接着剤組成物の体積を基準として、１８体積％超、２０体積％超、２２体積％超、又は２４体積％超の量の窒化ホウ素混合組成物を含む。
熱伝導性感圧接着剤組成物の体積を基準として１５体積％超の量の窒化ホウ素混合組成物は、すでに、優れた平面貫通方向熱伝導性を熱伝導性感圧接着剤組成物へともたらしているが、１８体積％超、２０体積％超、２２体積％超、又は２４体積％超の量の窒化ホウ素混合組成物は、典型的には、熱伝導性感圧接着剤組成物の優れた接着性を保ちつつ、改善された平面貫通方向熱伝導性能をもたらす。
理論による束縛を望むものではないが、次のように考えられる。すなわち、熱伝導性感圧接着剤組成物中の対応する窒化ホウ素混合物の使用量が増加すると、熱伝導性感圧接着剤組成物中に存在する、様々な種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子及びアグロメレートの間で直接的な物理的接触の発生が促進されることにより、感圧接着剤材料層をｚ方向に貫く熱伝導パスの形成に有利な影響が及び、その結果、感圧接着剤材料層を貫く改善された熱的パーコレーションがもたらされる。
従って、本開示の熱伝導性感圧接着剤組成物の有益な態様では、第１の種類のアグロメレート、及び任意に含まれる第２の種類のアグロメレート、第３の種類のアグロメレート、並びに六方晶窒化ホウ素一次粒子は、熱伝導性感圧接着剤組成物内において、少なくとも部分的に互いに直接物理的に接触している。六方晶窒化ホウ素一次粒子及びアグロメレートの間での直接的な物理的接触は、例えば、走査型電子顕微鏡法（ＳＥＭ）によって容易に観察できる。
本開示の特定の態様によると、熱伝導性感圧接着剤組成物は、熱伝導性感圧接着剤組成物の体積を基準として、４５体積％以下、４０体積％以下、３５体積％以下、又は３０体積％以下の量の窒化ホウ素混合組成物を含む。
本開示の別の特定の態様によると、熱伝導性感圧接着剤組成物は、熱伝導性感圧接着剤組成物の体積を基準として、１５〜５０体積％、１６〜４０体積％、１８〜３５体積％、１８〜３０体積％、２０〜３５体積％、２０〜３０体積％、２２〜２８体積％、又は２２〜２６体積％に含まれる量の窒化ホウ素混合組成物を含む。
本開示の典型的な態様では、熱伝導性感圧接着剤組成物は、熱伝導性感圧接着剤組成物の体積を基準として、４体積％超、５体積％超、１０体積％超、又は１５体積％超の量の第１の種類のアグロメレートを含む。
本開示の別の典型的な態様では、熱伝導性感圧接着剤組成物は、窒化ホウ素混合組成物の重量を基準として、１０重量％超、１５重量％超、２０重量％超、２５重量％超、３０重量％超、５０重量％超、又は７０重量％超の量の第１の種類のアグロメレートを含む。
本開示の更に別の典型的な態様では、熱伝導性感圧接着剤組成物は、窒化ホウ素混合組成物の重量を基準として、１０〜９０重量％、１０〜７０重量％、１０〜５０重量％、１０〜４０重量％、１０〜３５重量％、１０〜３０重量％、又は１５〜３０重量％に含まれる量の第１の種類のアグロメレートを含む。
本開示によると、実験の項に記載の試験方法に従って測定するとき、第１の種類のアグロメレート、並びに任意に含まれる第２の種類のアグロメレート及び第３の種類のアグロメレートのエンベロープ密度は、有利には、０．３〜２．２ｇ／ｃｍ３に含まれる。
理論による束縛を望むものではないが、上記で特定した選択範囲のエンベロープ密度は、本開示の熱伝導性感圧接着剤組成物の平面貫通方向熱伝導性に有利な影響を及ぼすものと考えられる。更に、理論による束縛を望むものではないが、０．３〜２．２ｇ／ｍ３に含まれるエンベロープ密度を有する六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレートは、良好な体積充填効果を確実にする好適な空孔率を有し、その結果、良好な熱的パーコレーションを有するものと考えられる。
本開示の熱伝導性感圧接着剤組成物の有利な態様によると、実験の項に記載の試験方法に従って測定するとき、第１の種類のアグロメレート並びに任意に含まれる第２の種類のアグロメレート及び第３の種類のアグロメレートのエンベロープ密度は、２．２以下、２．０ｇ／ｃｍ３以下、１．８ｇ／ｃｍ３以下、又は１．６ｇ／ｃｍ３以下である。
本開示の熱伝導性感圧接着剤組成物の別の有利な態様によると、実験の項に記載の試験方法に従って測定するとき、第１の種類のアグロメレート並びに任意に含まれる第２の種類のアグロメレート及び第３の種類のアグロメレートのエンベロープ密度は、独立して、０．３〜２．０ｇ／ｃｍ３、０．３〜１．７ｇ／ｃｍ３、又は０．４〜１．５ｇ／ｃｍ３に含まれる。
本開示の熱伝導性感圧接着剤組成物の更に別の有利な態様では、実験の項に記載の試験方法に従って測定するとき、第１の種類のアグロメレートのエンベロープ密度は、０．５〜２．２ｇ／ｃｍ３、０．８〜２．２ｇ／ｃｍ３、１．０〜２．０ｇ／ｃｍ３、１．４〜２．０ｇ／ｃｍ３、１．６〜２．０ｇ／ｃｍ３、０．３〜１．７ｇ／ｃｍ３、０．４〜１．５ｇ／ｃｍ３、０．５〜１．５ｇ／ｃｍ３、０．５〜１．２ｇ／ｃｍ３、又は０．５〜１．０ｇ／ｃｍ３に含まれる。
有利には、実験の項に記載の試験方法に従って測定するとき、本明細書で使用する第２の種類のアグロメレートのエンベロープ密度は、０．３〜２．２ｇ／ｃｍ３、０．５〜２．２ｇ／ｃｍ３、０．８〜２．２ｇ／ｃｍ３、１．０〜２．０ｇ／ｃｍ３、１．４〜２．０ｇ／ｃｍ３、１．６〜２．０ｇ／ｃｍ３、０．３〜１．７ｇ／ｃｍ３、０．４〜１．５ｇ／ｃｍ３、０．５〜１．５ｇ／ｃｍ３、０．５〜１．２ｇ／ｃｍ３、又は０．５〜１．０ｇ／ｃｍ３に含まれる。
更に有利には、実験の項に記載の試験方法に従って測定するとき、第３の種類のアグロメレートのエンベロープ密度は、０．３〜２．２ｇ／ｃｍ３、０．５〜２．２ｇ／ｃｍ３、０．８〜２．２ｇ／ｃｍ３、１．０〜２．０ｇ／ｃｍ３、１．４〜２．０ｇ／ｃｍ３、１．６〜２．０ｇ／ｃｍ３、０．３〜１．７ｇ／ｃｍ３、０．４〜１．５ｇ／ｃｍ３、０．５〜１．５ｇ／ｃｍ３、０．５〜１．２ｇ／ｃｍ３、又は０．５〜１．０ｇ／ｃｍ３に含まれる。
熱伝導性感圧接着剤組成物の有利な態様では、第１の平均アグロメレート径ｄ５０は、１００〜３５０μｍ、１００〜３００μｍ、１００〜２５０μｍ、１００〜２００μｍ、１００〜１８０μｍ、１００〜１７０μｍ、１１０〜１６０μｍ、１１０〜１５０μｍ、又は１２０〜１５０μｍに含まれる。
更に、熱伝導性感圧接着剤組成物の有利な態様では、第２の平均アグロメレート径ｄ５０は、５０〜９５μｍ、５５〜９５μｍ、６０〜９０μｍ、又は６５〜８５μｍに含まれる。
更に、熱伝導性感圧接着剤組成物の有利な態様では、第３の平均アグロメレート径ｄ５０は、１０〜４０μｍ、１５〜４０μｍ、１５〜３５μｍ、２０〜３５μｍ、又は２０〜３０μｍに含まれる。
平均一次粒子径ｄ５０及び平均アグロメレート径ｄ５０は、典型的には、レーザー回折（湿式測定、Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（Ｍａｌｖｅｒｎ ＵＫ））を使用して測定される。
熱伝導性感圧接着剤組成物の特定の態様によると、第１の種類のアグロメレート、並びに任意に含まれる第２の種類のアグロメレート及び第３の種類のアグロメレートは、等方性アグロメレートである。
本開示に関し、表現「等方性アグロメレート」は、粒子が互いに対する優先方位なしにアグロメレート中で配向される、粒子のアグロメレートを指すことを意図している。これに対し、表現「異方性アグロメレート」は、粒子が互いに対する優先方位によってアグロメレート中で配置される、粒子のアグロメレートを指すことを意図している。
本開示に関し、驚くべきことに、上に詳述した窒化ホウ素混合組成物を含み、かつ実質的に等方性のアグロメレートを含む感圧接着剤組成物は、許容可能な平面内方向熱伝導率を保持しつつ、優れた平面貫通方向熱伝導率をもたらすことが分かった。等方性アグロメレート（すなわち、実質的に無配向の粒子）が、優れた平面貫通方向熱伝導率（すなわち、特定のｚ方向を貫ぬく熱伝導率）を提供することは、予想外であった。許容可能な平面貫通方向熱伝導率は、むしろ、粒子が優先方位によってアグロメレート中で配置される、異方性アグロメレートを使用する際に予想されていた。
熱伝導性感圧接着剤組成物の別の特定の態様によると、第１の種類のアグロメレート、並びに任意に含まれる第２の種類のアグロメレート及び第３の種類のアグロメレートは、異方性アグロメレートである。
熱伝導性感圧接着剤組成物の有利な一態様によると、第１の種類のアグロメレート、並びに任意に含まれる第２の種類のアグロメレート及び／若しくは第３の種類のアグロメレート、並びに／又は３〜２５μｍに含まれる平均一次粒子径ｄ５０を有する六方晶窒化ホウ素一次粒子は、同一の窒化ホウ素粒子供給源からは得られない。有利には、本明細書で使用する様々な種類の粒子アグロメレートは、特有の窒化ホウ素粒子供給源、特に、より大きい平均アグロメレート径ｄ５０を有する特有の粒子アグロメレート供給源の物理的処理からは得られない。更に有利には、本明細書で使用する様々な種類の粒子アグロメレートは、ｉｎ−ｓｉｔｕの物理的処理工程（微粉化、又は任意のその他の粒径調整若しくは分別処理工程）からは得られない。これらの処理工程は、かなり破壊的な性質を有するため、得られる熱伝導性感圧接着剤組成物の平面貫通方向熱伝導性能に悪影響を及ぼすものと考えられる。
熱伝導性感圧接着剤組成物の有益な態様によると、本明細書で使用する様々な種類の粒子アグロメレートは、別個の窒化ホウ素粒子供給源から得られる。
本開示の好ましい一態様によると、熱伝導性感圧接着剤組成物は、
ｉ．１００〜４２０μｍ、１１０〜４００μｍ、３１０〜４１０μｍ、２００〜２９０μｍ、又は１００〜１７０μｍに含まれる第１の平均アグロメレート径ｄ５０を有し、
１）３〜２５μｍ、５〜２５μｍ、１０〜２０μｍ、１０〜１８μｍ、１２〜１８μｍ、又は１３〜１６μｍに含まれる一次粒子径ｄ５０を有する六方晶窒化ホウ素一次粒子、又は、
２）第１の平均アグロメレート径ｄ５０よりも小さい第２の平均アグロメレート径ｄ５０を有する、第２の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレート
のいずれかと組み合わされる、第１の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレートと、
ｉｉ．第１の平均アグロメレート径ｄ５０よりも小さく、第２の平均アグロメレート径ｄ５０とは異なる、第３の平均アグロメレート径ｄ５０を有する、任意に含まれる、第３の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレートと、
を含む窒化ホウ素混合組成物を含む。
本開示の別の好ましい態様によると、熱伝導性感圧接着剤組成物は、
ｉ．１００〜４２０μｍ、１１０〜４００μｍ、３１０〜４１０μｍ、２００〜２９０μｍ、又は１００〜１７０μｍに含まれる第１の平均アグロメレート径ｄ５０を有する第１の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレートと、
ｉｉ．３〜２５μｍ、５〜２５μｍ、１０〜２０μｍ、１０〜１８μｍ、１２〜１８μｍ、又は１３〜１６μｍに含まれる一次粒子径ｄ５０を有する六方晶窒化ホウ素一次粒子と
を含む窒化ホウ素混合組成物を含む。
本開示の更に別の好ましい態様によると、熱伝導性感圧接着剤組成物は、
ｉ．１００〜４２０μｍ、１１０〜４００μｍ、３１０〜４１０μｍ、２００〜２９０μｍ、又は１００〜１７０μｍに含まれる第１の平均アグロメレート径ｄ５０を有する第１の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレート、
ｉｉ．第１の平均アグロメレート径ｄ５０よりも小さい第２の平均アグロメレート径ｄ５０を有する第２の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレート、及び
ｉｉｉ．第３の平均アグロメレート径ｄ５０を有する第３の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレート
を含む窒化ホウ素混合組成物を含む。
本開示の更に別の好ましい態様によると、熱伝導性感圧接着剤組成物は、
ｉ．１００〜４２０μｍ、１１０〜４００μｍ、３１０〜４１０μｍ、２００〜２９０μｍ、又は１００〜１７０μｍに含まれる第１の平均アグロメレート径ｄ５０を有する第１の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレート、
ｉｉ．第１の平均アグロメレート径ｄ５０よりも小さく、かつ５０〜９５μｍ、５５〜９５μｍ、６０〜９０μｍ、又は６５〜８５μｍに含まれる第２の平均アグロメレート径ｄ５０を有する、第２の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレート、及び
ｉｉｉ．第１の平均アグロメレート径ｄ５０よりも小さく、かつ第２の平均アグロメレート径ｄ５０と異なり、１５〜４５μｍ、２０〜４５μｍ、２５〜４５μｍ、１５〜３５μｍ、２０〜３５μｍ、又は２０〜３０μｍに含まれる第３の平均アグロメレート径ｄ５０を有する、第３の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレート
を含む窒化ホウ素混合組成物を含む。
本開示の熱伝導性感圧接着剤組成物は、平面貫通方向熱伝導率及び接着性能に関する特性の優れたバランスをもたらすことを特徴とする。接着剤、特に感圧接着剤において、熱伝導率と接着性能の間の許容可能な性能のバランスを達成することは、当該技術分野で長年にわたり認識されている課題であった。これは、両特性が機能上相反するものであるという事実によるもので、すなわち、通常良好な熱伝導率は多量の熱伝導性充填剤を使用することによりもたらされるが、このような使用の結果、接着性に悪影響を及ぼすことが知られている。同様に、熱伝導性充填剤材料の濃度が低下すると、典型的には、熱伝導率を犠牲にして接着性が改善される。
本開示に関し、驚くべきことに、上述の窒化ホウ素混合組成物を熱伝導性感圧接着剤組成物の体積を基準として１５体積％超の量で含む感圧接着剤組成物は、すでに、平面貫通方向熱伝導率及び接着性能に関する特性の優れたバランスをもたらすことが分かった。驚くべきことに、この優れた特性のバランスは、窒化ホウ素混合組成物の量が、熱伝導性感圧接着剤組成物の体積を基準として３０体積％以下で維持される。これは、ポリマーマトリックスにおいて許容可能な熱伝導率を得るために、概して３０体積％超、好ましくは４０体積％超の量を使用することを必要とする、当該技術分野において既知の解決手段とは明らかに異なる。
典型的な態様によると、本開示の熱伝導性感圧接着剤組成物は、実験の項に記載の試験方法に従って測定するとき、少なくとも０．５Ｗ／ｍＫ、少なくとも０．８Ｗ／ｍＫ、少なくとも１．０Ｗ／ｍＫ、少なくとも１．２Ｗ／ｍＫ、少なくとも１．４Ｗ／ｍＫ、又は少なくとも１．５Ｗ／ｍＫの平面貫通方向熱伝導率を有する。
本開示の別の特定の態様によると、熱伝導性感圧接着剤組成物は、実験の項に記載の試験方法に従って測定するとき、０．５〜２．０Ｗ／ｍＫ、０．８〜１．８Ｗ／ｍＫ、１．０〜１．６Ｗ／ｍＫ又は１．２〜１．６Ｗ／ｍＫに含まれる平面貫通方向熱伝導率を有する。
本開示の別の特定の態様によると、熱伝導性感圧接着剤組成物は、実験の項に記載の試験方法に従って測定するとき、少なくとも５Ｎ／ｃｍ、少なくとも８Ｎ／ｃｍ、少なくとも１０Ｎ／ｃｍ、少なくとも１２Ｎ／ｃｍ、少なくとも１５Ｎ／ｃｍ、少なくとも１８Ｎ／ｃｍ、又は少なくとも２０Ｎ／ｃｍの９０°剥離強度値を有する。
本開示の更に別の特定の態様によると、熱伝導性感圧接着剤組成物は、実験の項に記載の試験方法に従って測定するとき、５〜３０Ｎ／ｃｍ、５〜２５Ｎ／ｃｍ、１０〜２５Ｎ／ｃｍ、又は１５〜２５Ｎ／ｃｍに含まれる９０°剥離強度値を有する。
本開示による熱伝導性感圧接着剤組成物は、目的とする用途に応じて、任意の好適な形態であってよい。
本開示の好ましい態様によると、熱伝導性感圧接着剤組成物は、好ましくは４００μｍ超、５００μｍ超、８００μｍ超、１０００μｍ超、１２００μｍ超、１５００μｍ超、又は１８００μｍ超の厚さを有する層の形態である。
本開示の別の好ましい態様によると、熱伝導性感圧接着剤組成物は、４００〜２０００μｍ、５００〜１８００μｍ、６００〜１５００μｍ、又は８００〜１２００μｍに含まれる厚さを有する層の形態である。
このように、感圧接着剤組成物の技術分野において、４００μｍ超の厚さを有する感圧接着剤層は、比較的厚い層と言ってよい。予想外に、本開示の熱伝導性感圧接着剤組成物によりもたらされる、平面貫通方向熱伝導率及び接着性能に関する特性の優れたバランスは、熱伝導性感圧接着剤組成物のこのような厚い層において維持される。４００μｍ超の厚さを有する熱伝導性感圧接着剤組成物の層において、特に優れた平面貫通方向熱伝導率を得ることは、接着剤産業で認識されている課題である。良好な平面貫通方向熱伝導率を有する厚い接着剤層は、例えばエネルギー分布、変形能、粗い又は不規則な基材への形状適合性、緩衝又は衝撃吸収効果等の特定の特性／要件を満たすために厚い材料を必要とする様々な工業用途において、有益な実用性が見出され得る。
別の態様では、本開示は、
ａ）（メタ）アクリレートエステルモノマーと、任意に含まれる、エチレン性不飽和基を有するコモノマーと、を含む（共）重合性材料、及び
ｂ）
ｉ．１００〜４２０μｍに含まれる第１の平均アグロメレート径ｄ５０を有する、第１の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレート、
ｉｉ．３〜２５μｍに含まれる平均一次粒子径ｄ５０を有する、任意に含まれる、六方晶窒化ホウ素一次粒子、
ｉｉｉ．第１の平均アグロメレート径ｄ５０よりも小さい第２の平均アグロメレート径ｄ５０を有する、任意に含まれる、第２の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレート、
ｉｖ．第１の平均アグロメレート径ｄ５０よりも小さく、第２の平均アグロメレート径ｄ５０とは異なる、第３の平均アグロメレート径ｄ５０を有する、任意に含まれる、第３の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレート
を含む窒化ホウ素混合組成物
を含む熱伝導性感圧接着剤の前駆体であって、
六方晶窒化ホウ素一次粒子は、小板形状を有し、実験の項に記載の試験方法に従って測定するとき、第１の種類のアグロメレート、並びに任意に含まれる第２の種類のアグロメレート及び第３の種類のアグロメレートのエンベロープ密度は、０．３〜２．２ｇ／ｃｍ３に含まれ、窒化ホウ素混合組成物の含有量は、熱伝導性感圧接着剤組成物の体積を基準として１５体積％超である、熱伝導性感圧接着剤の前駆体に関する。
特に、（共）重合性材料、アクリルポリマー構成成分、窒化ホウ素混合組成物、特に、熱伝導性感圧接着剤組成物に関して上述した六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレート及び六方晶窒化ホウ素一次粒子に関する、全ての特定の態様並びに好ましい態様は、本開示の熱伝導性感圧接着剤の前駆体の記載に対し、全面的に適用可能である。
更に別の態様では、本開示は、熱伝導性感圧接着剤の製造方法であって、
ａ）（メタ）アクリレートエステルモノマーと、任意に含まれる、エチレン性不飽和基を有するコモノマーと、を含む（共）重合性材料を準備する工程、
ｂ）（メタ）アクリレートエステルモノマーを含む（共）重合性材料を重合させ、コーティング可能な粘度を有する（共）重合材料を形成する工程、
ｃ）
ｉ．１００〜４２０μｍに含まれる第１の平均アグロメレート径ｄ５０を有する、第１の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレート、
ｉｉ．３〜２５μｍに含まれる平均一次粒子径ｄ５０を有する、任意に含まれる、六方晶窒化ホウ素一次粒子、
ｉｉｉ．第１の平均アグロメレート径ｄ５０よりも小さい第２の平均アグロメレート径ｄ５０を有する、任意に含まれる、第２の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレート、
ｉｖ．第１の平均アグロメレート径ｄ５０よりも小さく、第２の平均アグロメレート径ｄ５０とは異なる、第３の平均アグロメレート径ｄ５０を有する、任意に含まれる、第３の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレート
を含む窒化ホウ素混合組成物（ここで、六方晶窒化ホウ素一次粒子は、小板形状を有し、実験の項に記載の試験方法に従って測定するとき、第１の種類のアグロメレート、並びに任意に含まれる第２の種類のアグロメレート及び第３の種類のアグロメレートのエンベロープ密度は、０．３〜２．２ｇ／ｃｍ３に含まれ、窒化ホウ素混合組成物の含有量は、熱伝導性感圧接着剤組成物の体積を基準として、１５体積％超である）を準備する工程、
ｄ）窒化ホウ素混合組成物及び（共）重合材料をブレンドし、均質なコーティング可能組成物を形成する工程、
ｅ）コーティング可能組成物を基材上にコーティングし、熱伝導性感圧接着剤層を形成する工程、並びに
ｆ）任意に含まれる、熱伝導性感圧接着剤層を硬化する工程
を含む、熱伝導性感圧接着剤の製造方法に関する。
特に、（共）重合性材料、アクリルポリマー構成成分、窒化ホウ素混合組成物、特に、熱伝導性感圧接着剤組成物に関して上述した六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレート及び六方晶窒化ホウ素一次粒子に関する、全ての特定の態様並びに好ましい態様は、本開示の熱伝導性感圧接着剤の製造方法の記載に対し、全面的に適用可能である。
熱伝導性感圧接着剤の製造方法のある有利な態様によると、第１の種類のアグロメレート、並びに任意に含まれる第２の種類のアグロメレート及び／若しくは第３の種類のアグロメレート、並びに／又は３〜２５μｍに含まれる平均一次粒子径ｄ５０を有する六方晶窒化ホウ素一次粒子は、同一の窒化ホウ素粒子供給源からは得られない。有利には、本明細書で使用する様々な種類の粒子アグロメレートは、特有の窒化ホウ素粒子供給源、特に、より大きい平均アグロメレート径ｄ５０を有する特有の粒子アグロメレート供給源の物理的処理からは得られない。更に有利には、本明細書で使用する様々な種類の粒子アグロメレートは、例えば、微粉化、又は任意のその他の粒径調整若しくは分別処理工程等のｉｎ−ｓｉｔｕの物理的処理工程からは得られない。
熱伝導性感圧接着剤の製造方法の有益な態様によると、本明細書で使用する様々な種類の粒子アグロメレートは、別個の窒化ホウ素粒子供給源から得られる。
本開示の有利な態様では、熱伝導性感圧接着剤の製造方法は、窒化ホウ素粒子の特有の供給源から本明細書で使用する様々な種類の粒子アグロメレートを製造することを目的とした、例えば、微粉化、又は任意のその他の粒径調整若しくは分別処理工程等の、いずれの（ｉｎ−ｓｉｔｕの）物理的処理工程も含まない。
熱伝導性感圧接着剤の製造方法の特定の態様によると、（メタ）アクリレートエステルモノマーは、イソ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、２−プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、２−オクチル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレート、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から、より好ましくは、イソ−オクチルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、２−オクチルアクリレート、及び２−プロピルヘプチルアクリレートからなる群から選択される。
熱伝導性感圧接着剤の製造方法の別の特定の態様によると、エチレン性不飽和基を有するコモノマーは極性コモノマーである。好ましくは、エチレン性不飽和基を有するコモノマーは、極性アクリレートであり、より好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、ヒドロキシアルキルアクリレート、アクリルアミド及び置換アクリルアミド、アクリルアミン及び置換アクリルアミン、並びにこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。なおより好ましくは、本明細書で使用するエチレン性不飽和基を有するコモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、及びヒドロキシアルキルアクリレートからなる群から選択される。
熱伝導性感圧接着剤の製造方法の好ましい態様では、本明細書で使用するアクリルポリマー構成成分を製造するための（共）重合性材料は、２−エチルヘキシルアクリレートとアクリル酸モノマー単位との混合物を含む。
更に別の態様では、本開示は、上述の熱伝導性感圧接着剤組成物の工業用途、特に熱管理用途への使用を更に対象とする。特定の態様では、本開示の熱伝導性感圧接着剤組成物は、熱界面管理のために使用することができる。
本開示の熱伝導性感圧接着剤組成物は、もたらされる接着性及び平面貫通方向熱伝導率の優れたバランスにより、輸送及び電子市場用途、特に自動車及び航空宇宙用途に、特に好適である。
本開示の熱伝導性感圧接着剤組成物、特に４００μｍ超の厚さを有する感圧接着剤組成物層は、電池パックの結合、特に電池セルを結合するための熱伝導性部材に極めて好適である。
特定の態様では、熱伝導性感圧接着剤組成物は、電池パックデバイス、特に自動車及び航空宇宙用途に使用される高出力電池内の、セルのパックを結合するために使用することができる。本開示による４００μｍ超の厚さを有する感圧接着剤組成物層は、例えば、エネルギー分布、変形能、粗い又は不規則な基材への形状適合性、緩衝効果、振動又は衝撃吸収効果等の有利な特性を有益に活用できる。
項目１は、
ａ）アクリルポリマー構成成分と、
ｂ）
ｉ．１００〜４２０μｍに含まれる第１の平均アグロメレート径ｄ５０を有する、第１の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレート、
ｉｉ．３〜２５μｍに含まれる平均一次粒子径ｄ５０を有する、任意に含まれる、六方晶窒化ホウ素一次粒子、
ｉｉｉ．第１の平均アグロメレート径ｄ５０よりも小さい第２の平均アグロメレート径ｄ５０を有する、任意に含まれる、第２の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレート、
ｉｖ．第１の平均アグロメレート径ｄ５０よりも小さく、第２の平均アグロメレート径ｄ５０とは異なる、第３の平均アグロメレート径ｄ５０を有する、任意に含まれる、第３の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレート
を含む窒化ホウ素混合組成物と、を含む熱伝導性感圧接着剤組成物であって、
六方晶窒化ホウ素一次粒子は、小板形状を有し、実験の項に記載の試験方法に従って測定するとき、第１の種類のアグロメレート、並びに任意に含まれる第２の種類のアグロメレート及び第３の種類のアグロメレートのエンベロープ密度は、０．３〜２．２ｇ／ｃｍ３に含まれ、窒化ホウ素混合組成物の含有量は、熱伝導性感圧接着剤組成物の体積を基準として、１５体積％超である、熱伝導性感圧接着剤組成物である。
項目２は、熱伝導性感圧接着剤組成物の体積を基準として、１８体積％超、２０体積％超、２２体積％超、又は２４体積％超の量の窒化ホウ素混合組成物を含む、項目１に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物である。
項目３は、実験の項に記載の試験方法に従って測定するとき、第１の種類のアグロメレート、並びに任意に含まれる第２の種類のアグロメレート及び第３の種類のアグロメレートのエンベロープ密度が、２．２以下、２．０ｇ／ｃｍ３以下、１．８ｇ／ｃｍ３以下、又は１．６ｇ／ｃｍ３以下である、項目１又は２のいずれかに記載の熱伝導性感圧接着剤組成物である。
項目４は、実験の項に記載の試験方法に従って測定するとき、第１の種類のアグロメレート、並びに任意に含まれる第２の種類のアグロメレート及び第３の種類のアグロメレートのエンベロープ密度が、独立して、０．３〜２．０ｇ／ｃｍ３、０．３〜１．７ｇ／ｃｍ３、又は０．４〜１．５ｇ／ｃｍ３に含まれる、項目１〜３のいずれかに記載の熱伝導性感圧接着剤組成物である。
項目５は、実験の項に記載の試験方法に従って測定するとき、第１の種類のアグロメレートのエンベロープ密度が、０．５〜２．２ｇ／ｃｍ３、０．８〜２．２ｇ／ｃｍ３、１．０〜２．０ｇ／ｃｍ３、１．４〜２．０ｇ／ｃｍ３、１．６〜２．０ｇ／ｃｍ３、０．３〜１．７ｇ／ｃｍ３、０．４〜１．５ｇ／ｃｍ３、０．５〜１．５ｇ／ｃｍ３、０．５〜１．２ｇ／ｃｍ３、又は０．５〜１．０ｇ／ｃｍ３に含まれる、項目１〜４のいずれかに記載の熱伝導性感圧接着剤組成物である。
項目６は、実験の項に記載の試験方法に従って測定するとき、第２の種類のアグロメレートのエンベロープ密度が、０．３〜２．２ｇ／ｃｍ３、０．５〜２．２ｇ／ｃｍ３、０．８〜２．２ｇ／ｃｍ３、１．０〜２．０ｇ／ｃｍ３、１．４〜２．０ｇ／ｃｍ３、１．６〜２．０ｇ／ｃｍ３、０．３〜１．７ｇ／ｃｍ３、０．４〜１．５ｇ／ｃｍ３、０．５〜１．５ｇ／ｃｍ３、０．５〜１．２ｇ／ｃｍ３、又は０．５〜１．０ｇ／ｃｍ３に含まれる、項目１〜５のいずれかに記載の熱伝導性感圧接着剤組成物である。
項目７は、実験の項に記載の試験方法に従って測定するとき、第３の種類のアグロメレートのエンベロープ密度が、０．３〜２．２ｇ／ｃｍ３、０．５〜２．２ｇ／ｃｍ３、０．８〜２．２ｇ／ｃｍ３、１．０〜２．０ｇ／ｃｍ３、１．４〜２．０ｇ／ｃｍ３、１．６〜２．０ｇ／ｃｍ３、０．３〜１．７ｇ／ｃｍ３、０．４〜１．５ｇ／ｃｍ３、０．５〜１．５ｇ／ｃｍ３、０．５〜１．２ｇ／ｃｍ３、又は０．５〜１．０ｇ／ｃｍ３に含まれる、項目１〜６のいずれかに記載の熱伝導性感圧接着剤組成物である。
項目８は、
ｉ．１００〜４２０μｍ、１１０〜４００μｍ、３１０〜４１０μｍ、２００〜２９０μｍ、又は１００〜１７０μｍに含まれる第１の平均アグロメレート径ｄ５０を有し、
１）３〜２５μｍ、５〜２５μｍ、１０〜２０μｍ、１０〜１８μｍ、１２〜１８μｍ、又は１３〜１６μｍに含まれる一次粒子径ｄ５０を有する六方晶窒化ホウ素一次粒子、又は、
２）第１の平均アグロメレート径ｄ５０よりも小さい第２の平均アグロメレート径ｄ５０を有する、第２の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレート
のいずれかと組み合わされる、第１の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレートと、
ｉｉ．第１の平均アグロメレート径ｄ５０よりも小さく、第２の平均アグロメレート径ｄ５０とは異なる、第３の平均アグロメレート径ｄ５０を有する、任意に含まれる、第３の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレートと、
を含む窒化ホウ素混合組成物を含む、項目１〜７のいずれかに記載の熱伝導性感圧接着剤組成物である。
項目９は、
ｉ．１００〜４２０μｍ、１１０〜４００μｍ、３１０〜４１０μｍ、２００〜２９０μｍ、又は１００〜１７０μｍに含まれる第１の平均アグロメレート径ｄ５０を有する第１の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレートと、
ｉｉ．３〜２５μｍ、５〜２５μｍ、１０〜２０μｍ、１０〜１８μｍ、１２〜１８μｍ、又は１３〜１６μｍに含まれる一次粒子径ｄ５０を有する六方晶窒化ホウ素一次粒子と
を含む窒化ホウ素混合組成物を含む、項目１〜８のいずれかに記載の熱伝導性感圧接着剤組成物である。
項目１０は、
ｉ．１００〜４２０μｍ、１１０〜４００μｍ、３１０〜４１０μｍ、２００〜２９０μｍ、又は１００〜１７０μｍに含まれる第１の平均アグロメレート径ｄ５０を有する第１の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレートと、
ｉｉ．第１の平均アグロメレート径ｄ５０よりも小さい第２の平均アグロメレート径ｄ５０を有する、第２の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレートと、
ｉｉｉ．第３の平均アグロメレート径ｄ５０を有する第３の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレートと、
を含む窒化ホウ素混合組成物を含む、項目１〜８のいずれかに記載の熱伝導性感圧接着剤組成物である。
項目１１は、
ｉ．１００〜４２０μｍ、１１０〜４００μｍ、３１０〜４１０μｍ、２００〜２９０μｍ、又は１００〜１７０μｍに含まれる第１の平均アグロメレート径ｄ５０を有する第１の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレートと、
ｉｉ．第１の平均アグロメレート径ｄ５０より小さく、かつ５０〜９５μｍ、５５〜９５μｍ、６０〜９０μｍ、又は６５〜８５μｍに含まれる第２の平均アグロメレート径ｄ５０を有する、第２の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレートと、
ｉｉｉ．第１の平均アグロメレート径ｄ５０よりも小さく、かつ第２の平均アグロメレート径ｄ５０と異なり、１５〜４５μｍ、２０〜４５μｍ、２５〜４５μｍ、１５〜３５μｍ、２０〜３５μｍ、又は２０〜３０μｍに含まれる第３の平均アグロメレート径ｄ５０を有する、第３の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレートと
を含む窒化ホウ素混合組成物を含む、項目１０に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物である。
項目１２は、第１の平均アグロメレート径ｄ５０が、１００〜３５０μｍ、１００〜３００μｍ、１００〜２５０μｍ、１００〜２００μｍ、１００〜１８０μｍ、１００〜１７０μｍ、１１０〜１６０μｍ、１１０〜１５０μｍ、又は１２０〜１５０μｍに含まれる、項目１〜１１のいずれかに記載の熱伝導性感圧接着剤組成物である。
項目１３は、第２の平均アグロメレート径ｄ５０が、５０〜９５μｍ、５５〜９５μｍ、６０〜９０μｍ、又は６５〜８５μｍに含まれる、項目１〜１２のいずれかに記載の熱伝導性感圧接着剤組成物である。
項目１４は、第３の平均アグロメレート径ｄ５０が、１０〜４０μｍ、１５〜４０μｍ、１５〜３５μｍ、２０〜３５μｍ、又は２０〜３０μｍに含まれる、項目１〜１３のいずれかに記載の熱伝導性感圧接着剤組成物である。
項目１５は、第１の種類のアグロメレート、並びに任意に含まれる第２の種類のアグロメレート及び第３の種類のアグロメレートが、等方性アグロメレートである、項目１〜１４のいずれかに記載の熱伝導性感圧接着剤組成物である。
項目１６は、第１の種類のアグロメレート、並びに任意に含まれる第２の種類のアグロメレート及び第３の種類のアグロメレートが、異方性アグロメレートである、項目１〜１５のいずれかに記載の熱伝導性感圧接着剤組成物である。
項目１７は、第１の種類のアグロメレート、並びに任意に含まれる第２の種類のアグロメレート及び／若しくは第３の種類のアグロメレート、並びに／又は３〜２５μｍに含まれる平均一次粒子径ｄ５０を有する六方晶窒化ホウ素一次粒子が、同一の窒化ホウ素粒子供給源からは得られず、特に同一の窒化ホウ素粒子供給源をｉｎ−ｓｉｔｕで微粉化することによっては得られない、項目１〜１６のいずれかに記載の熱伝導性感圧接着剤組成物である。
項目１８は、第１の種類のアグロメレート、並びに任意に含まれる第２の種類のアグロメレート及び第３の種類のアグロメレートが、熱処理により得られる、項目１〜１７のいずれかに記載の熱伝導性感圧接着剤組成物である。
項目１９は、熱伝導性感圧接着剤組成物の体積を基準として、４５体積％以下、４０体積％以下、３５体積％以下、又は３０体積％以下の量の窒化ホウ素混合組成物を含む、項目１〜１８のいずれかに記載の熱伝導性感圧接着剤組成物である。
項目２０は、熱伝導性感圧接着剤組成物の体積を基準として、１５〜５０体積％、１６〜４０体積％、１８〜３５体積％、１８〜３０体積％、２０〜３５体積％、２０〜３０体積％、２２〜２８体積％、又は２２〜２６体積％に含まれる量の窒化ホウ素混合組成物を含む、項目１〜１９のいずれかに記載の熱伝導性感圧接着剤組成物である。
項目２１は、熱伝導性感圧接着剤組成物の体積を基準として、４体積％超、５体積％超、１０体積％超、又は１５体積％超の量の、第１の種類のアグロメレートを含む、項目１〜２０のいずれかに記載の熱伝導性感圧接着剤組成物である。
項目２２は、窒化ホウ素混合組成物の重量を基準として、１０重量％超、１５重量％超、２０重量％超、２５重量％超、３０重量％超、５０重量％超、又は７０重量％超の量の、第１の種類のアグロメレートを含む、項目１〜２１のいずれかに記載の熱伝導性感圧接着剤組成物である。
項目２３は、窒化ホウ素混合組成物の重量を基準として、１０〜９０重量％、１０〜７０重量％、１０〜５０重量％、１０〜４０重量％、１０〜３５重量％、１０〜３０重量％、又は１５〜３０重量％に含まれる量の第１の種類のアグロメレートを含む、項目１〜２２のいずれかに記載の熱伝導性感圧接着剤組成物である。
項目２４は、第１の種類のアグロメレート、及び任意に含まれる第２の種類のアグロメレート、第３の種類のアグロメレート、並びに六方晶窒化ホウ素一次粒子が、熱伝導性感圧接着剤組成物内において、少なくとも部分的に互いに直接物理的に接触している、項目１〜２３のいずれかに記載の熱伝導性感圧接着剤組成物である。
項目２５は、４００μｍ超、５００μｍ超、８００μｍ超、１０００μｍ超、１２００μｍ超、１５００μｍ超、又は１８００μｍ超の厚さを有する層の形態である、項目１〜２４のいずれかに記載の熱伝導性感圧接着剤組成物である。
項目２６は、４００〜２０００μｍ、５００〜１８００μｍ、６００〜１５００μｍ、又は８００〜１２００μｍに含まれる厚さを有する層の形態である、項目１〜２５のいずれかに記載の熱伝導性感圧接着剤組成物である。
項目２７は、実験の項に記載の試験方法に従って測定するとき、少なくとも０．５Ｗ／ｍＫ、少なくとも０．８Ｗ／ｍＫ、少なくとも１．０Ｗ／ｍＫ、少なくとも１．２Ｗ／ｍＫ、少なくとも１．４Ｗ／ｍＫ、又は少なくとも１．５Ｗ／ｍＫの平面貫通方向熱伝導率を有する、項目１〜２６のいずれかに記載の熱伝導性感圧接着剤組成物である。
項目２８は、実験の項に記載の試験方法に従って測定するとき、０．５〜２．０Ｗ／ｍＫ、０．８〜１．８Ｗ／ｍＫ、１．０〜１．６Ｗ／ｍＫ、又は１．２〜１．６Ｗ／ｍＫに含まれる平面貫通方向熱伝導率を有する、項目１〜２７のいずれかに記載の熱伝導性感圧接着剤組成物である。
項目２９は、実験の項に記載の試験方法に従って測定するとき、少なくとも５Ｎ／ｃｍ、少なくとも８Ｎ／ｃｍ、少なくとも１０Ｎ／ｃｍ、少なくとも１２Ｎ／ｃｍ、少なくとも１５Ｎ／ｃｍ、少なくとも１８Ｎ／ｃｍ、又は少なくとも２０Ｎ／ｃｍの９０°剥離強度値を有する、項目１〜２８のいずれかに記載の熱伝導性感圧接着剤組成物である。
項目３０は、実験の項に記載の試験方法に従って測定するとき、５〜３０Ｎ／ｃｍ、５〜２５Ｎ／ｃｍ、１０〜２５Ｎ／ｃｍ、又は１５〜２５Ｎ／ｃｍに含まれる９０°剥離強度値を有する、項目１〜２９のいずれかに記載の熱伝導性感圧接着剤組成物である。
項目３１は、
ａ）（メタ）アクリレートエステルモノマーと、任意に含まれる、エチレン性不飽和基を有するコモノマーと、を含む（共）重合性材料、及び
ｂ）
ｉ．１００〜４２０μｍに含まれる第１の平均アグロメレート径ｄ５０を有する、第１の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレート、
ｉｉ．３〜２５μｍに含まれる平均一次粒子径ｄ５０を有する、任意に含まれる、六方晶窒化ホウ素一次粒子、
ｉｉｉ．第１の平均アグロメレート径ｄ５０よりも小さい第２の平均アグロメレート径ｄ５０を有する、任意に含まれる、第２の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレート、
ｉｖ．第１の平均アグロメレート径ｄ５０よりも小さく、第２の平均アグロメレート径ｄ５０とは異なる、第３の平均アグロメレート径ｄ５０を有する、任意に含まれる、第３の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレート
を含む窒化ホウ素混合組成物
を含む熱伝導性感圧接着剤の前駆体であって、
六方晶窒化ホウ素一次粒子は、小板形状を有し、実験の項に記載の試験方法に従って測定するとき、第１の種類のアグロメレート、並びに任意に含まれる第２の種類のアグロメレート及び第３の種類のアグロメレートのエンベロープ密度は、０．３〜２．２ｇ／ｃｍ３に含まれ、窒化ホウ素混合組成物の含有量は、熱伝導性感圧接着剤組成物の体積を基準として、１５体積％超である、熱伝導性感圧接着剤の前駆体である。
項目３２は、熱伝導性感圧接着剤の製造方法であって、
ａ）（メタ）アクリレートエステルモノマーと、任意に含まれる、エチレン性不飽和基を有するコモノマーと、を含む（共）重合性材料を準備する工程、
ｂ）（メタ）アクリレートエステルモノマーを含む（共）重合性材料を重合させ、コーティング可能な粘度を有する（共）重合材料を形成する工程、
ｃ）
ｉ．１００〜４２０μｍに含まれる第１の平均アグロメレート径ｄ５０を有する、第１の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレート、
ｉｉ．３〜２５μｍに含まれる平均一次粒子径ｄ５０を有する、任意に含まれる、六方晶窒化ホウ素一次粒子、
ｉｉｉ．第１の平均アグロメレート径ｄ５０よりも小さい第２の平均アグロメレート径ｄ５０を有する、任意に含まれる、第２の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレート、
ｉｖ．第１の平均アグロメレート径ｄ５０よりも小さく、第２の平均アグロメレート径ｄ５０とは異なる、第３の平均アグロメレート径ｄ５０を有する、任意に含まれる、第３の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレート
を含む窒化ホウ素混合組成物（ここで、六方晶窒化ホウ素一次粒子は、小板形状を有し、実験の項に記載の試験方法に従って測定するとき、第１の種類のアグロメレート、並びに任意に含まれる第２の種類のアグロメレート及び第３の種類のアグロメレートのエンベロープ密度は、０．３〜２．２ｇ／ｃｍ３に含まれ、窒化ホウ素混合組成物の含有量は、熱伝導性感圧接着剤組成物の体積を基準として、１５体積％超である）を準備する工程、
ｄ）窒化ホウ素混合組成物及び（共）重合材料をブレンドし、均質なコーティング可能組成物を形成する工程、
ｅ）コーティング可能組成物を基材上にコーティングし、熱伝導性感圧接着剤層を形成する工程、並びに
ｆ）任意に含まれる、熱伝導性感圧接着剤層を硬化する工程
を含む、熱伝導性感圧接着剤の製造方法である。
項目３３は、第１の種類のアグロメレート、並びに任意に含まれる第２の種類のアグロメレート及び／若しくは第３の種類のアグロメレート、並びに／又は３〜２５μｍに含まれる平均一次粒子径ｄ５０を有する六方晶窒化ホウ素一次粒子が、同一の窒化ホウ素粒子供給源からは得られず、特に同一の窒化ホウ素粒子供給源をｉｎ−ｓｉｔｕで微粉化することによっては得られない、項目３２に記載の方法である。
項目３４は、（メタ）アクリレートエステルモノマーが、イソ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、２−プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、２−オクチル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレート、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から、より好ましくは、イソ−オクチルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、２−オクチルアクリレート、及び２−プロピルヘプチルアクリレートからなる群から選択される、項目３２又は３３に記載の方法である。
項目３５は、エチレン性不飽和基を有するコモノマーが、極性コモノマー、好ましくは極性アクリレートであり、より好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、ヒドロキシアルキルアクリレート、アクリルアミド及び置換アクリルアミド、アクリルアミン及び置換アクリルアミン、並びにこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から、より好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、及びヒドロキシアルキルアクリレートからなる群から選択される、項目３２〜３４のいずれかに記載の方法である。
項目３６は、項目１〜３０のいずれかに記載の熱伝導性感圧接着剤組成物の工業用途、特に熱管理用途への使用である。
項目３７は、電池パックを結合するため、特に電池セルを結合するための熱伝導性部材として、特に電池パックデバイス内のセルのパックを結合するための、項目１〜３０のいずれかに記載の熱伝導性感圧接着剤組成物の使用である。
以下の実施例により本開示を更に説明する。これらの実施例は、単に例示のみを目的としており、添付の特許請求の範囲を限定することを意図するものではない。
試験方法及び手順：
六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレートのエンベロープ密度
六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレートのエンベロープ密度の測定は、ポロシメータＡｕｔｏＰｏｒｅ（登録商標）ＩＶ ９５００（Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（ＵＳＡ）より入手可能）を使用し、水銀圧入ポロシメトリによって実施する。水銀注入圧力２８ｋＰＡ（４．００ｐｓｉａ）における密度測定値を報告する。
平面貫通方向熱伝導率（λ）
熱伝導性感圧接着剤試料の平面貫通方向熱伝導率（λ）を、等式λ＝ａ・ρ・ｃＰ［ここで、熱伝導率（λ）は（Ｗ／ｍ・Ｋ）で表され、熱拡散率（ａ）は（ｍｍ２／ｓ）で表され、比熱（ｃＰ）は（Ｊ／ｇ／Ｋ）で表され、密度（ρ）は（ｇ／ｃｍ３）で表される］により算出する。パラメータ（ａ）及び（ｃＰ）の値を、室温でフラッシュ法を使用する試験法ＡＳＴＭ Ｅ１４６１／ＤＩＮ ＥＮ ８２１に従い、フラッシュ装置Ｎａｎｏｆｌａｓｈ ＬＦＡ ４４７（Ｎｅｔｚｓｃｈ，Ｓｅｌｂ Ｇｅｒｍａｎｙ）を使用して、同時に決定する。以下の寸法、１０ｍｍ（長さ）×１０ｍｍ（幅）×２ｍｍ（厚さ）を有する試験試料を、以下の寸法、１０ｍｍ（長さ）×１０ｍｍ（幅）×１ｍｍ（厚さ）を有する２つの同一の試料を積層することにより調製する。
３００ｍｍ／分での９０°剥離試験（試験法ＡＦＥＲＡ ５００１による）
本開示による熱伝導性感圧接着剤の、幅１３ｍｍかつ長さ１７５ｍｍ超の細片を、試料材料から縦方向に切り出す。
試験試料を調製するため、まず、一方の接着面からライナーを除去し、以下の寸法、２２×１．６ｃｍを有するアルミニウム細片上に配置する。次に、各ＰＳＡ細片の接着剤でコーティングされた側を、ライナーを除去した後、その接着面を下向きにし、清浄な試験パネル上に、軽い指圧により配置する。次に、試験試料を、標準的なＦＩＮＡＴ試験ローラー（重量６．８ｋｇ）を用い、毎秒約１０ｍｍの速度で各方向に２回転がし、接着剤の塊と表面との間で密着させる。感圧接着剤細片を試験パネルに貼付した後、試験試料を、試験前に周囲室温（２３℃±２℃、相対湿度５０％±５％）で２０分間又は７２時間放置する。
剥離試験のため、第１工程において、試験試料を、Ｚｗｉｃｋ引張試験機（Ｍｏｄｅｌ Ｚ０２０、Ｚｗｉｃｋ／Ｒｏｅｌｌ ＧｍｂＨ（Ｕｌｍ，Ｇｅｒｍａｎｙ）より市販）の下方可動掴み具に締め付け固定する。熱伝導性感圧接着剤の細片を、９０°の角度で折り曲げ、その自由端を、９０°引張測定で一般に利用される構成の引張試験機の上方掴み具で把持する。引張試験機を、毎分３００ｍｍの掴み具分離速度に設定する。試験結果を、１０ｍｍ当たりのニュートン（Ｎ／１０ｍｍ）で表す。示した剥離値は、２回の９０°剥離測定値の平均である。
５００ｇの吊り下げ重りを使用した室温での静的剪断試験（試験法ＡＦＥＲＡ ５０１２による）
静的剪断は、接着剤の凝集性又は内部強度の尺度である。静的剪断は、接着剤シート材料の基準面積を、一定の標準荷重の応力下でステンレス鋼試験パネルから引っ張るのに要する時間の単位（分）で測定される。
幅１３ｍｍかつ長さ２５ｍｍの熱伝導性感圧接着剤フィルムの細片を試料から縦方向に切り出し、この試験片を清浄な鋼性試験用パネル上に配置する。次に、試験試料の反対側を、重りを固定するための孔を有するアルミニウムプレートに、軽い指圧により配置する。標準的なＦＩＮＡＴ試験ローラー（重量６．８ｋｇ）を、毎秒約１０ｍｍの速度で各方向に２回転がし、感圧接着剤の塊と基材表面（試験プレート）との間で密着させる。感圧接着剤フィルム細片（試験片）を試験プレートに貼付した後、試験プレートを、試験前に、室温（２３℃±２℃、相対湿度５０％±５％）で７２時間放置する。
試験パネルを、剪断保持デバイスに定置する。室温での１０分間の放置時間の後、５００ｇの荷重を、アルミニウム試験パネルの孔に吊り下げる。タイマーをスタートさせる。結果を破損まで分単位で記録し、２回の剪断測定値の平均とする。記録時間「１００００＋」は、テープが、試験終了時の１００００分後に破損していないことを示す。
試験パネル／試験に使用する基材
ａ）全ての９０°剥離試験用に選択したパネルは、ＥＮ１９３９：２０準拠、表面１．４３０１鏡面状、寸法１５０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍのステンレス鋼試験パネル（Ｒｏｃｈｏｌｌ ＧｍｂＨより市販）である。
試験前に、以下に記載の手順に従い、ステンレス鋼パネルを清浄化する。まず、ステンレス鋼パネルをＭＥＫで一度、次にヘプタンで拭い、続いて最後にＭＥＫで拭った後、ティッシュペーパーを用いて乾燥させる。
ｂ）ＡＳＴＭ Ｂ２１１準拠、寸法５０ｍｍ×２５ｍｍ×１ｍｍのアルミニウム試験パネル。試験用組立体の作製に先立ち、ＳｃｏｔｃｈＢｒｉｔｅ ４７７４（３Ｍより市販）を使用してアルミニウムパネルを粗面化した後、イソプロピルアルコールで一度拭う。ティッシュペーパーを使用して乾燥する。
使用材料：
実施例では、以下の原材料を使用する。
２−エチルヘキシルアクリレート（Ｃ８−アクリレート、２−ＥＨＡ）は２−エチルアルコールとアクリル酸とのエステルであり、ＢＡＳＦ ＳＥ（Ｇｅｒｍａｎｙ）より入手する。
イソオクチルアクリレート（Ｃ８−アクリレート、ＩＯＡ）はイソオクチルアルコールとアクリル酸とのエステルであり、３Ｍ Ｈｉｌｄｅｎ（Ｇｅｒｍａｎｙ）より入手する（ＩＯＡ）。
アクリル酸（ＡＡ）は、Ａｒｋｅｍａ（Ｉｔａｌｙ）より入手する。
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）は高速硬化ジアクリレートで、ＢＡＳＦ ＳＥ（Ｇｅｒｍａｎｙ）より入手する。
Ｏｍｎｉｒａｄ ＢＤＫ、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノンはラジカル重合用ＵＶ開始剤であり、ｉＧｍ ｒｅｓｉｎｓ（Ｗａａｌｗｉｊｋ，Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）より市販されている。
Ａｅｒｏｓｉｌ Ｒ−９７２は疎水性ヒュームドシリカ粒子であり、Ｅｖｏｎｉｋ（Ｇｅｒｍａｎｙ）より入手可能である。
３Ｍ窒化ホウ素クーリングフィラー小板０１５は、１３〜１６μｍに含まれる平均一次粒子径ｄ５０を有する六方晶窒化ホウ素粒子であり、３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙより市販されている。
３Ｍ窒化ホウ素クーリングフィラーアグロメレート５０は、２０〜３０μｍに含まれる平均一次粒子径ｄ５０を有する六方晶窒化ホウ素粒子アグロメレートであり、３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙより市販されている。
３Ｍ窒化ホウ素クーリングフィラーアグロメレート１００は、６５〜８５μｍに含まれる平均一次粒子径ｄ５０を有する六方晶窒化ホウ素粒子アグロメレートであり、３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙより市販されている。
３Ｍ窒化ホウ素クーリングフィラーアグロメレート２００は、１２０〜１５０μｍに含まれる平均一次粒子径ｄ５０を有する六方晶窒化ホウ素粒子アグロメレートであり、３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙより市販されている。
３Ｍ窒化ホウ素クーリングフィラーアグロメレート１００〜２００は、上述の３Ｍ窒化ホウ素クーリングフィラーアグロメレート１００及び２００の５０ｗｔ％／５０ｗｔ％ブレンドであり、６５〜１５０μｍに含まれる平均一次粒子径ｄ５０を有する六方晶窒化ホウ素粒子アグロメレートである。
テープ３Ｍ８９４０は、テープ厚が１９０μｍである薄い熱伝導性接着テープであり、３Ｍ Ｇｅｒｍａｎｙより市販されている。
３Ｍ ＶＨＢ（商標）テープ４６１１は、テープ厚が１１００μｍである、厚い暗色のアクリル発泡テープであり、３Ｍ Ｇｅｒｍａｎｙより市販されている。
アクリルポリマー構成成分の硬化性前駆体の調製：
アクリルポリマー構成成分１の硬化性前駆体の調製：
アクリルポリマー構成成分１の液体前駆体（以後ＡＰＣ１と称する）を、９０重量％のＩＯＡ及び１０重量％のアクリル酸を、光開始剤としての０．０４ｐｐｈのＯｍｎｉｒａｄとガラス容器中で組み合わせることによって調製する。ＵＶ露光を開始する前に、混合物に１０分間窒素を流し、また、空気をシロップに添加することによって重合プロセスを停止させるまで、混合物中に窒素を常にバブリングする。混合物をプロペラ攪拌器（３００Ｕ／分）で常に攪拌し、約５００ｍＰａｓの粘度に達したら（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計によりＴ＝２５℃、スピンドル４、１２ｒｐｍで測定するとき）、反応を停止させる。追加の０．１６ｐｐＨのＯｍｎｉｒａｄ ＢＤＫ及び０．１２ｐｐＨのＨＤＤＡ架橋剤をシロップに添加し、これらが完全に溶解／分散するまで混合する。
アクリルポリマー構成成分２の硬化性前駆体の調製：
アクリルポリマー構成成分１の液体前駆体（以後ＡＰＣ２と称する）を、９０重量％の２−ＥＨＡ及び１０重量％のアクリル酸を、光開始剤としての０．０４ｐｐｈのＯｍｎｉｒａｄとガラス容器中で組み合わせることによって調製する。ＵＶ露光を開始する前に、混合物に１０分間窒素を流し、また、空気をシロップに添加することによって重合プロセスを停止させるまで、混合物中に窒素を常にバブリングする。混合物をプロペラ攪拌器（３００Ｕ／分）で常に攪拌し、約５００ｍＰａｓの粘度に達したら（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計によりＴ＝２５℃、スピンドル４、１２ｒｐｍで測定するとき）、反応を停止させる。追加の０．１６ｐｐＨのＯｍｎｉｒａｄ ＢＤＫ、０．１２ｐｐＨのＨＤＤＡ架橋剤、及び３ｐｐｈのＡｅｒｏｓｉｌ ９７２をシロップに添加し、これらが完全に溶解／分散するまで混合する。
熱伝導性感圧接着剤組成物の調製：
選択量の窒化ホウ素混合物を、アクリルポリマー構成成分の対応する液体前駆体中に混合し、材料を回転ミキサー上に室温で約１４時間放置することにより、化合物を均質化する。処理の前に、物質をデシケータを使用し、減圧下で１５分間脱気した後、木製スプーンを使用して穏やかに再度攪拌し、均質な混合物に戻す。
熱伝導性感圧接着剤組成物の硬化性前駆体の正確な配合を、下記の表１に列挙する。
硬化性前駆体をナイフコーティングし、得られる接着剤層の厚さを、据え付けの調節ノギス（regulation caliper）を使用し、約１０００μｍに設定する。硬化を、２ステージのＵＶ硬化ステーション内で、上部、すなわち被露光硬化性前駆体層に向かう方向と、底部側の両方から、硬化を実施する。照射は、蛍光ランプによって波長３００〜４００ｎｍ、最大波長３５１ｎｍで行う。上部から底部まで累積的に照射される全照射強度は、区域換算で４．８ｍＷ／ｃｍ２である。
実施例：
熱伝導性感圧接着剤の製造に使用する硬化性前駆体の配合
熱伝導性感圧接着剤の製造に使用する硬化性前駆体の配合を、下記の表１に列挙する。表１は、いずれの六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレートも含まない硬化性前駆体である比較例１（以後Ｃ１と称する）を含む。表１はまた、六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレートの混合物を含む硬化性前駆体であるが、１００〜４２０μｍに含まれる第１の平均アグロメレート径ｄ５０を有する六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレートを含まない、比較例２（以後Ｃ２と称する）を含む。表１はまた、市販の熱伝導性接着テープ３Ｍ ８９４０である、比較例３（以後Ｃ３と称する）を含む。
Figure 2018526496
Figure 2018526496
接着性能
本開示の２つの例示的熱伝導性感圧接着剤の、様々な放置時間での９０°剥離試験結果、及び室温での静的剪断結果を、下記の表２に示す。表１はまた、市販の汎用アクリル発泡接着テープ３Ｍ ＶＨＢ（商標）テープ４６１１である、比較例４（以後Ｃ４と称する）の接着性を示す。
Figure 2018526496

Claims (17)

  1. ａ）アクリルポリマー構成成分と、
    ｂ）
    ｉ．１００〜４２０μｍに含まれる第１の平均アグロメレート径ｄ５０を有する、第１の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレート、
    ｉｉ．３〜２５μｍに含まれる平均一次粒子径ｄ５０を有する、任意に含まれる、六方晶窒化ホウ素一次粒子、
    ｉｉｉ．前記第１の平均アグロメレート径ｄ５０よりも小さい第２の平均アグロメレート径ｄ５０を有する、任意に含まれる、第２の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレート、
    ｉｖ．前記第１の平均アグロメレート径ｄ５０よりも小さく、第２の平均アグロメレート径ｄ５０とは異なる、第３の平均アグロメレート径ｄ５０を有する、任意に含まれる、第３の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレート
    を含む窒化ホウ素混合組成物と、を含む熱伝導性感圧接着剤組成物であって、
    前記六方晶窒化ホウ素一次粒子は、小板形状を有し、実験の項に記載の試験方法に従って測定するとき、前記第１の種類のアグロメレート、並びに任意に含まれる前記第２の種類のアグロメレート及び前記第３の種類のアグロメレートのエンベロープ密度は、０．３〜２．２ｇ／ｃｍ３に含まれ、前記窒化ホウ素混合組成物の含有量は、前記熱伝導性感圧接着剤組成物の体積を基準として、１５体積％超である、熱伝導性感圧接着剤組成物。
  2. 前記熱伝導性感圧接着剤組成物の体積を基準として、１８体積％超、２０体積％超、２２体積％超、又は２４体積％超の量の窒化ホウ素混合組成物を含む、請求項１に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物。
  3. 実験の項に記載の試験方法に従って測定するとき、前記第１の種類のアグロメレート、並びに任意に含まれる前記第２の種類のアグロメレート及び前記第３の種類のアグロメレートのエンベロープ密度が、独立して、０．３〜２．０ｇ／ｃｍ３、０．３〜１．７ｇ／ｃｍ３、又は０．４〜１．５ｇ／ｃｍ３に含まれる、請求項１又は２に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物。
  4. 実験の項に記載の試験方法に従って測定するとき、前記第１の種類のアグロメレートのエンベロープ密度が、０．５〜２．２ｇ／ｃｍ３、０．８〜２．２ｇ／ｃｍ３、１．０〜２．０ｇ／ｃｍ３、１．４〜２．０ｇ／ｃｍ３、１．６〜２．０ｇ／ｃｍ３、０．３〜１．７ｇ／ｃｍ３、０．４〜１．５ｇ／ｃｍ３、０．５〜１．５ｇ／ｃｍ３、０．５〜１．２ｇ／ｃｍ３、又は０．５〜１．０ｇ／ｃｍ３に含まれる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物。
  5. ｉ．１００〜４２０μｍ、１１０〜４００μｍ、３１０〜４１０μｍ、２００〜２９０μｍ、又は１００〜１７０μｍに含まれる第１の平均アグロメレート径ｄ５０を有し、
    １）３〜２５μｍ、５〜２５μｍ、１０〜２０μｍ、１０〜１８μｍ、１２〜１８μｍ、又は１３〜１６μｍに含まれる一次粒子径ｄ５０を有する六方晶窒化ホウ素一次粒子、又は、
    ２）前記第１の平均アグロメレート径ｄ５０よりも小さい第２の平均アグロメレート径ｄ５０を有する、第２の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレート
    のいずれかと組み合わされる、第１の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレートと、
    ｉｉ．前記第１の平均アグロメレート径ｄ５０よりも小さく、第２の平均アグロメレート径ｄ５０とは異なる、第３の平均アグロメレート径ｄ５０を有する、任意に含まれる、第３の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレートと、
    を含む窒化ホウ素混合組成物を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物。
  6. ｉ．１００〜４２０μｍ、１１０〜４００μｍ、３１０〜４１０μｍ、２００〜２９０μｍ、又は１００〜１７０μｍに含まれる第１の平均アグロメレート径ｄ５０を有する第１の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレートと、
    ｉｉ．３〜２５μｍ、５〜２５μｍ、１０〜２０μｍ、１０〜１８μｍ、１２〜１８μｍ、又は１３〜１６μｍに含まれる一次粒子径ｄ５０を有する六方晶窒化ホウ素一次粒子と
    を含む窒化ホウ素混合組成物を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物。
  7. 前記第１の平均アグロメレート径ｄ５０が、１００〜３５０μｍ、１００〜３００μｍ、１００〜２５０μｍ、１００〜２００μｍ、１００〜１８０μｍ、１００〜１７０μｍ、１１０〜１６０μｍ、１１０〜１５０μｍ、又は１２０〜１５０μｍに含まれる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物。
  8. 前記第１の種類のアグロメレート、並びに任意に含まれる前記第２の種類のアグロメレート及び前記第３の種類のアグロメレートが、等方性アグロメレートである、請求項１〜７のいずれか一項に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物。
  9. 前記第１の種類のアグロメレート、並びに任意に含まれる前記第２の種類のアグロメレート及び／若しくは前記第３の種類のアグロメレート、並びに／又は３〜２５μｍに含まれる平均一次粒子径ｄ５０を有する前記六方晶窒化ホウ素一次粒子が、同一の窒化ホウ素粒子供給源からは得られず、特に同一の窒化ホウ素粒子供給源をｉｎ−ｓｉｔｕで微粉化することによっては得られない、請求項１〜８のいずれか一項に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物。
  10. 熱伝導性感圧接着剤組成物の体積を基準として、４５体積％以下、４０体積％以下、３５体積％以下、又は３０体積％以下の量の窒化ホウ素混合組成物を含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物。
  11. 前記第１の種類のアグロメレート、及び任意に含まれる前記第２の種類のアグロメレート、前記第３の種類のアグロメレート、並びに前記六方晶窒化ホウ素一次粒子が、前記熱伝導性感圧接着剤組成物内において、少なくとも部分的に互いに直接物理的に接触している、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物。
  12. ４００μｍ超、５００μｍ超、８００μｍ超、１０００μｍ超、１２００μｍ超、１５００μｍ超、又は１８００μｍ超の厚さを有する層の形態である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物。
  13. 実験の項に記載の試験方法に従って測定するとき、少なくとも０．５Ｗ／ｍＫ、少なくとも０．８Ｗ／ｍＫ、少なくとも１．０Ｗ／ｍＫ、少なくとも１．２Ｗ／ｍＫ、少なくとも１．４Ｗ／ｍＫ、又は少なくとも１．５Ｗ／ｍＫの平面貫通方向熱伝導率を有する、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物。
  14. 実験の項に記載の試験方法に従って測定するとき、５〜３０Ｎ／ｃｍ、５〜２５Ｎ／ｃｍ、１０〜２５Ｎ／ｃｍ、又は１５〜２５Ｎ／ｃｍに含まれる９０°剥離強度値を有する、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物。
  15. 熱伝導性感圧接着剤の製造方法であって、
    ａ）（メタ）アクリレートエステルモノマーと、任意に含まれる、エチレン性不飽和基を有するコモノマーと、を含む（共）重合性材料を準備する工程、
    ｂ）（メタ）アクリレートエステルモノマーを含む前記（共）重合性材料を重合させ、コーティング可能な粘度を有する（共）重合材料を形成する工程、
    ｃ）
    ｉ．１００〜４２０μｍに含まれる第１の平均アグロメレート径ｄ５０を有する、第１の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレート、
    ｉｉ．３〜２５μｍに含まれる平均一次粒子径ｄ５０を有する、任意に含まれる、六方晶窒化ホウ素一次粒子、
    ｉｉｉ．前記第１の平均アグロメレート径ｄ５０よりも小さい第２の平均アグロメレート径ｄ５０を有する、任意に含まれる、第２の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレート、
    ｉｖ．前記第１の平均アグロメレート径ｄ５０よりも小さく、第２の平均アグロメレート径ｄ５０とは異なる、第３の平均アグロメレート径ｄ５０を有する、任意に含まれる、第３の種類の六方晶窒化ホウ素一次粒子アグロメレート
    を含む窒化ホウ素混合組成物（ここで、前記六方晶窒化ホウ素一次粒子は、小板形状を有し、実験の項に記載の試験方法に従って測定するとき、前記第１の種類のアグロメレート、並びに任意に含まれる前記第２の種類のアグロメレート及び前記第３の種類のアグロメレートのエンベロープ密度は、０．３〜２．２ｇ／ｃｍ３に含まれ、前記窒化ホウ素混合組成物の含有量は、前記熱伝導性感圧接着剤組成物の体積を基準として、１５体積％超である）を準備する工程、
    ｄ）前記窒化ホウ素混合組成物及び前記（共）重合材料をブレンドし、均質なコーティング可能組成物を形成する工程、
    ｅ）前記コーティング可能組成物を基材上にコーティングし、熱伝導性感圧接着剤層を形成する工程、並びに
    ｆ）任意に含まれる、前記熱伝導性感圧接着剤層を硬化させる工程
    を含む、熱伝導性感圧接着剤の製造方法。
  16. 前記第１の種類のアグロメレート、並びに任意に含まれる前記第２の種類のアグロメレート及び／若しくは前記第３の種類のアグロメレート、並びに／又は３〜２５μｍに含まれる平均一次粒子径ｄ５０を有する前記六方晶窒化ホウ素一次粒子が、同一の窒化ホウ素粒子供給源からは得られず、特に同一の窒化ホウ素粒子供給源をｉｎ−ｓｉｔｕで微粉化することによっては得られない、請求項１５に記載の方法。
  17. 請求項１〜１４のいずれか一項に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物の工業用途、特に熱管理用途への使用。
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