JP2018524214A - 再密封可能なｐｅｔ包装用多層フィルム - Google Patents

Abstract

１）熱溶融押出し可能な自己接着性組成物からなる粘着剤層Ａと、複合化薄層Ｂと、少なくとも１つのジオール（ｉ）と、テレフタル酸またはそのジエステル誘導体の一つから選択される少なくとも１種の化合物（ii）と、（iii）芳香族または脂肪族カルボン二酸またはそれらのジエステルまたは無水物誘導体の一つから選択される少なくとも１種の化合物とを含むモノマー組成物ｍの重縮合によって得られる直鎖共重合体Ｃ１の熱シールと分離が可能な層Ｃとを有する多層フィルムであって、重縮合に用いるモノマー（i）、（ii）および（iii）の量をＣ１の軟化温度が１９０℃未満になるような量である。２）１５０℃〜２００℃の温度で共押出ブロー成形する上記多層フィルムの製造方法。３）多層フィルムの熱シールと分離が可能な層（Ｃ）が容器上に熱シールされたＰＥＴベースの容器と、蓋とを含む再密封可能なパッケージ。

Description

本発明は、押出可能な自己粘着性（auto-adhesive）組成物から成る層を含む多層フィルムと、ブロー共押出し成形による上記フィルムの製造方法とに関するものである。本発明はさらに、容器がポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）として知られるポリ（エチレンテレフタレート）から成り、カバー（蓋、opercule）が上記の多層フィルムで構成される再密封可能なパッケージ（包装材料、emballages refermables）にも関するものである。

［特許文献１］（国際公開第ＷＯ２０１２／０４５９５０号公報）には公知の再密封可能なパッケージの分野で使用される多層フィルムが記載されている。このパッケージは生鮮食品などの生鮮食品を包装（パッケージ）するために食品業界およびスーパーマーケットで使用されている。

このパッケージは一般に熱シールによって互いに密封固定される収容容器（または容器）とカバー（蓋）を含む。ユーザは容器を最初に開封し、その中に収容された食品の一部を消費した後に、容器に再び蓋をすることでパッケージを実質的に気密に密封することができ、従って、必要に応じて冷蔵庫で製品の残りの部分を保存することができる。また、再開封と再密封を繰り返すことも可能である。

一般に、包装容器はＰＥＴシートを含み、その最小厚さは１００μｍであり、一般には２００μｍ〜１０００μｍである。このシートは食品収容する平らな底部と平らな帯状外周部とに熱成形される。帯状外周部は一般に底部と平行で、熱シールによって平らでフレキシブルなカバー（蓋）に結合される。このカバー（蓋）は多層フィルム（複合体またはコンポジットともよばれる）から成り、その厚さは一般に４０μｍ〜１５０μｍの間であり、多くの場合、蓋のフィルムの呼び名によって指定される。

消費者がパッケージを開封する時には、蓋フィルムを平らな帯状外周部の所で容器から手で除去する。この操作によって、互いに接着していた上記の平らな帯状外周部と容器の帯状部分との両方において、平らな帯状外周部の所の接着剤層が露出される。この２つの接着剤層（連続または不連続層）は当初の一つの接着層または「マザー層」が破断して生じた「ドーター層」であるか、複合多層積層フィルムの互いに隣接した２つの層を分離（または剥離）して得られる層である。従って、上記の当初の接着層は多層複合フィルムの一つの層であり、この多層複合フィルム自体は蓋フィルムを構成する複合フィルムに含まれる一つの要素である。

包装開封後に容器および蓋のそれぞれの帯状外周部に存在する２つの接着剤層は互いに対向しているので、消費者は蓋を容器上の開封前のパッケージの位置に再配置するだけで２つのドーターの帯状接着層を再び互いに接着させることができ、手で軽く圧力を加えるだけでパッケージを再密封することができる。

従って、「マザー層」および「ドーター層」を構成する接着剤は粘着剤組成物である（自己接着性組成物またはＰＳＡ「Pressure Sensitive Adhesive、感圧接着剤」ともよばれる）。

市場で入手可能なほとんどの再密封可能パッケージでは、蓋フィルムは下記（１）〜（３）：
（１）押出成形可能な自己粘着性組成物から成る層Ａ、
（２）複合化可能な薄い層Ｂ
（３）熱シールおよび分離が可能な薄い層Ｃ
から成る多層フィルムであり、層ＡはＢとＣの間を結合する。

このフィルムはパッケージングに望ましい開封・再密封特性を有する。

複合化可能な薄い層Ｂは多層フィルムを形成するための他の層、例えば多層フィルムの機械的強度を改善するための硬質層と複合体を形成（または互いに接着）することができる。

熱シール（ヒートシールと同義）および分離が可能な薄い層Ｃは低温ヒートシール性の観点から、多くの場合、ポリオレフィン、特にポリエチレン（ＰＥ）から作られる。この層Ｃによって下記の（１）と（２）が保証される：
（１）食品包装時の平らな帯状外周部の所での蓋フィルムの容器への熱シールによるパッケージの密封、
（２）消費者が加える手の力と層Ｃの表面に位置した破断可能帯域の破断によって得られる包装物の最初の開封。

すなわち、この最初の開封は破断可能帯域の破断によって開始され、その後、接着層Ａに沿った破断の拡大が続き、容器から蓋が完全に分離するまで続く。この破顔の伝播は粘着剤層Ａの破断（凝集破断とよばれる）および／または粘着剤層Ａとそれに隣接する２つの層ＢまたはＣの一方および／または他方との界面の破断（接着破断と呼ばれる）によって行われる。

容器上への蓋フィルムの熱シールは結合帯域をウェブ（またはジョー）によって加熱加圧接触させてフィルムのＣ層および容器の外周表面層を構成する材料を互いにインターカレーションさせて固体集合体とすることで実施できる。この操作では熱シールする材料の融点（または軟化点）を互いに近接させ、化学特性がある程度類似している必要がある。

そのため、熱シールおよび分離が可能な薄い層Ｃがポリオレフィン（特に、溶融温度Ｔ_Fがグレードに応じて９０〜１１０℃であるポリエチレンまたはＰＥ）から成る多層フィルムの蓋をＰＥＴから成る容器に工業的に熱シールすることは極めて困難である。すなわち、非晶質ＰＥＴの軟化温度Ｔ_Fは１４０〜１８０℃であり、半結晶性ＰＥＴの軟化温度Ｔ_Fは２２０〜２６０℃である。

この難しさを克服するために、商業的に入手可能なパッケージの蓋はＰＥＴの層以外にＰＥシートを含む多層フィルム（複合体またはコンポジットともよばれる）から熱成形されている。この多層フィルムは約２５０℃の温度で加熱共押出しによって製造されている。この熱成形はＰＥ層が容器の底面とは反対側の蓋の水平外周帯状表面上にくるように行われる。従って、ＰＥ層のＣの熱シールは工業的条件下で容易に行うことができる。しかし、このような複雑なＰＥＴ／ＰＥフィルムを製造し、それを熱成形する方法は、互いに分離できないＰＥＴとＰＥの２つの材料が存在するため、リサイクル上に問題がある。

ＰＥＴの容器にポリオレフィンをベースにした熱シールと分離が可能な薄い層Ｃを熱シールすることの困難性を克服するために［特許文献２］（米国特許出願第ＵＳ２０１３／００２９５５３号明細書）には下記（１）〜（４）からなる再密封可能なパッケージ用多層構造が一般的な形で開示されている（［００１８］参照）：
（１）熱シール層、
（２）自己接着層（または感圧接着剤、ＰＳＡともよばれる）、
（３）連結層、
（４）構造層。

この特許では熱シール層は融解温度が２００℃以上の非晶質ＰＥＴ（またはＡＰＥＴ）から成る（［００１９］参照）。この特許ではＡＰＥＴという用語はホモポリエステルまたは半芳香族共重合体を意味する（［００５２］参照）。

しかし、上記多層構造をこの従来技術の共押出しで製造する方法は容易ではない（vrai defi）（［００１３］、［００５６］参照）。すなわち、ＡＰＥＴの溶融最低温度は２５０℃以上であるので、このような高い温度ではＡＰＥＴの熱シール可能な層に隣接する層を構成する自己接着層ＰＳＡが劣化する危険性がある。

国際公開第ＷＯ２０１２／０４５９５０号公報 米国特許出願第ＵＳ２０１３／００２９５５３号明細書

本発明の目的は、上記のリスクを回避することにある。すなわち、本発明は、多層フィルムをブロー共押出法、特に、押出ヘッドの所の温度をより低くし、特に２５０℃以下の温度、好ましくは２２０℃以下、より好ましくは２００℃以下の温度でのブロー共押出で製造できる、熱シールおよび分離が可能な層ＣをＰＥＴの容器にヒートシールすることができる、簡単に開封および再密封が可能な包装用多層フィルムを提供する。

ブロー共押出し成形を低い温度で実施することはプロセスの省エネルギー化と生産性の面でも有利であり、製造ラインを短い時間で始動できるという利点ある。

本発明の他の目的は、ＰＥＴ１００％で作られた容器上に蓋の熱シールおよび分離が可能な層を熱シールすることが可能な、再密封可能なパッケージのシールとして使用可能な多層フィルムを提供することにある。

本発明の別の目的は、下記の（１）と（２）：
（１）消費者がパッケージを容易に開封できるように適合された最初の第１開封力と、
（２）消費者が最初にパッケージを再密封した後に実質的に再密封状態にすることを可能にする第２開封力と、
を有するＰＥＴ上に熱シールされた多層フィルムを提供することにある。

本発明の別の目的は、再封可能なパッケージを製造する時に、顆粒の形をした原料から共押出によって、特にブロー共押出し成形によって製造することができる多層フィルムを提供することにある。

上記の目的の全てにまたは一部は以下で説明する本発明による多層フィルムを用いることよって達成できるということが確認された。

従って、本発明の対象は、下記（１）〜（３）：
（１）厚さが７〜５０μｍの１９０℃の温度、２．１６ｋｇの加重下で測定した流動指数（またはＭＦＩ）が０．０１〜２００g／１０分である押出し可能な自己粘着性組成物から成る接着層Ａで、上記自己粘着性組成物は下記の下記（ａ１）と（ａ２）から成り：
（ａ１）上記自己粘着性組成物の総重量に対して４０〜７０重量％の少なくとも一つのエラストマーブロックを含むスチレンブロックコポリマーａｌ、このブロックコポリマーａｌは下記（α）と（β）から成る：
（α）ａｌの総重量に対して３０〜９０重量％のＳＩ、ＳＢＩ、ＳＩＢ、ＳＢ、ＳＥＢ、ＳＢＰ等からなる群の中から選択される少なくとも一つのジブロックコポリマー、
（β）ａｌの総重量に対して１０〜７０重量％のＳＩＳ、ＳＩＢＳ、ＳＢＳ、ＳＥＢＳおよびＳＥＰＳ等から成る群の中から選択される少なくとも一つのトリブロック共重合体、
ただし、スチレン単位の全含有量はブロックコポリマーａｌの総重量に対して１０〜４０重量％の範囲であり、
（ａ２）上記組成物の総重量に対して３０〜６０重量％の軟化温度が５℃〜１４０℃である１種または複数の粘着付与樹脂ａ２、
（２）熱可塑性材料ｂから成る薄い複合化層Ｂ、
（３）熱シールと分離が可能な層Ｃ、
から成り、上記の層Ｂと層Ｃの間は層Ａによって連結されている多層フィルムであって、
上記の層Ｃは下記モノマー（i）〜（iii）：
（i）少なくとも一つのジオール、
（ii）テレフタル酸またはアルキル基で置換されていてもよいそのジエステル誘導体から選択される少なくとも１種の化合物、
（iii）芳香族または脂肪族ジカルボン酸もしくはそのジエステルまたは無水物誘導体から選択される少なくとも１種の化合物、
を含む組成物ｃから成り、この組成物ｃは上記モノマーの組成物ｍの重縮合によって得られる少なくとも１つの直鎖コポリエステルＣｌを組成物ｃの総重量に対して少なくとも９５重量％含み、モノマー（i）（ii）（iii）の量はＣｌの軟化温度が１９０℃以下となるような量で重縮合されることを特徴とする多層フィルムにある。

驚くことに、［特許文献２］（米国特許出願第ＵＳ２０１３／００２９５５３号明細書）の教示とは違って、軟化温度が１９０℃以下であるある種の線形コポリエステルは、２５０℃以下の温度、特に２２０℃以下の温度、好ましくは２００℃以下、さらに好ましくは１８０℃以下の温度で本発明の多層フィルムの互いに隣接する各層の構成材料と一緒に共押出しすることができることが見出された。その結果、自己粘着性組成物Ａに隣接する層の劣化または破壊の危険なしに上記多層フィルムを共押出しによって工業プロセスで製造することが可能になった。さらに、上記多層フィルムをＰＥＴから成る容器を有する再密封可能パッケージに取り付け後に、消費者が多層フィルムを簡単に開封でき、その後、必要に応じて、実質的に機密な状態で再密封することもできる。

層Ｃの組成物ｃの説明：
熱シールと分離が可能な層Ｃは組成物ｃで構成される。この組成物ｃは軟化温度が１９０℃以下の少なくとも一つの直鎖コポリエステルＣｌを組成物ｃの総重量に対して少なくとも９５重量％含む。
軟化温度（または軟化点）は接着剤の分野では「環／球軟化温度、temperature Bille/ Anneau」（英語ではsoftening point Ring and Bail）という用語（Ｒ＆Ｂと略記される）で知られている。

この温度は標準化された試験ＡＳＴＭ規格Ｅ２８に従って求められ、その原理は以下の通りである。直径が約２ｃｍの真鍮リングに披試験コポリエステル（または樹脂）を溶融状態で充填し、室温に冷却した後、温度を毎分５℃の変化で温度調節可能なグリセリン浴中にリングと固体樹脂を水平に配置する。固体樹脂の円板の中心に直径が９．５ｍｍの鋼球を置く。軟化温度は毎分５℃の速度で浴の温度を上昇させ、鋼球が粘性流体状態にあるコポリエステルの円板を通過し、２５．４ｍｍの高さをボールの自重で落下する時の温度である（半結晶性コポリエステルの場合には融点に対応する）。

半結晶性共重合ポリエステルの場合も軟化温度が得られ、示差走査熱量（ＤＳＣ pour Differential Scanning Calorimetry）の測定で得られる溶融温度よりも高い。

直鎖コポリエステルＣｌの軟化温度は１８０℃以下、より好ましくは１７５℃以下であるのが好ましい。直鎖コポリエステルＣｌの軟化温度は一般に９５℃以上、大抵は１１０℃以上である。

直鎖コポリエステルＣ１は下記（ｉ）〜（iii）の モノマー組成物ｍの重縮合によって得られるランダム共重合体である：
（ｉ）少なくとも一つのジオール、
（ii）アルキル基で置換されていてもよいテレフタル酸またはそのジエステル誘導体から選択される少なくとも１種の化合物、
（iii）−芳香族または脂肪族ジカルボン酸またはそのジエステルまたは無水物誘導体から選ばれる少なくとも１種の化合物。

（ｉ）のジオールはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、プロピレン（またはプロパン−１，２−ジオール）、プロパン−１，３−ジオール、ブタンジオール（−１．４、−１．３または−１．２）、ネオペンチルグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ヘキサンジオール、トリメチロールプロパンまたはシクロヘキサンから選択することができる。

化合物（ｉｉ）はテレフタル酸またはそのジエステル誘導体、例えばジメチルテレフタレートから選択される。

化合物（ｉｉｉ）は例えばイソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、コハク酸、無水フタル酸、無水マレイン酸からを選択できる。

の軟化温度の観点から、本発明の多層フィルムに有利な直鎖コポリエステルＣｌはモノマー１００モル当たりのモル％で表して、下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）比率の組成物ｍの重縮合によって得るのが望ましい：
（ｉ）のジオール 約５０％、
（ii）の化合物 １０〜３８％、好ましくは１０〜３４％、
（iii）の化合物１２〜４０％、好ましくは１６〜４０％。

特に有利な組成物ｍはジオール（ｉ）としてエチレングリコールを使用することで得られる。

こうして得られた直鎖コポリエステルＣｌは２０〜１００ｋＤａの平均分子量Ｍｗを有する。特に記載がない場合、本明細書に記載の重量平均分子量Ｍｗはゲル透過クロマトグラフィーまたは立体排除クロマトグラフィーによって求められ、ダルトン（Ｄａ）で表される。カラムはポリスチレン標準品で較正される。

直鎖コポリエステルＣｌは組成物ｍのモノマーの含有量に応じて非晶質または半結晶性の構造を有する。半結晶の構造を有する場合、直鎖コポリエステルＣｌの溶融温度は一般に１９５℃以下である。

熱シールと分離が可能な層Ｃを構成する組成物ｃに含まれる直鎖コポリエステルＣ１は上記モノマーの組成物ｍの重縮合によって得られる。

モノマー（ｉｉ）および（ｉｉｉ）の中の一部がジエステル誘導体、例えばメチルジエステル誘導体の時には、そのモノマーを第１段階で一種または複数のジオールモノマー（ｉ）と混合し、その混合物を１９０℃の温度まで加熱し、好ましくはチタンまたは亜鉛をベースにした触媒の存在下でエステル交換反応を実施し、生成したメタノールを除去する。第２段階で、二酸のモノマー（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を加え、一種または複数のジオールモノマー（ｉ）と混合し、反応媒体を２３０℃の温度に加熱し、エステル化反応を実施し、生成した水を除去する。最後の第３段階で、圧力を約５ミリバール以下の値まで下げ、反応媒体を２５０℃に近い値まで高い温度に上げて、Ｍｗを上記範囲内とるようにコポリエステルの鎖長を伸ばす。

本発明の多層フィルムの熱シールと分離が可能な層Ｃを構成する組成物ｃは、直鎖コポリエステルＣ１の他に、一種または複数の添加剤、例えば粘着防止剤またはスリップ剤、例えばエルカミド、オレアミド、ベヘンアミド、ステアリン酸、パルミチン、エチレン二ステアルアミド、エチレンビスオレイン酸アミド、シリカまたはタルクを５重量％まで、好ましくは０．５重量％まで含むことができる。

層Ｂの組成物ｂの説明：
本発明の多層フィルムに含まれる薄い複合化層Ｂは熱可塑性材料ｂから成り、この熱可塑性材料ｂは下記の中から有利に選択ができる：
ポリエチレン（ＰＥ）
ポリプロピレン（ＰＰ）
エチレンとプロピレンの共重合体、
ポリアミド（ＰＡ）
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、さらには、
エチレンをベースにした共重合体、例えば無水マレイン酸がグラフトされた共重合体、エチレンと酢酸ビニルの共重合体（ＥＶＡ）、エチレンとビニルアルコールの共重合体（ＥＶＯＨ）、エチレンとアルキルアクリレートの共重合体、例えばメチルアクリレート（ＥＭＡ）、ブチルアクリレート（ＥＢＡ）
ポリスチレン（ＰＳ）、
ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、
ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）
乳酸のポリマー（ＰＬＡ）、または
ポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）。

層Ｂは容器を作るために他の層、例えばパッケージの硬質層と複合化（またはに接着）される。

層Ａの組成ａの説明：
組成物ａは押出し可能な自己粘着性組成物で、その流動指数（またはＭＦＩ）は０．０１〜２００g／１０分である。

流動指数（または流動指数、ＭＦＩ）はＩＳＯ規格１１３３の条件ｄに従って１９０℃および２．１６ｋｇの加重下で測定される。このＭＦＩは２．１６ｋｇの加重を乗せたピストンによって加えられる圧力下で直径２．０９５ｍｍの通路中を１０分間に流れる組成物（予め垂直シリンダ中にに配置）の質量である。特に記載しない限り、本明細書に記載のＭＦＩ値は上記と同じ条件下で測定される。

上記の自己接着性組成物は２〜７０g／１０分の範囲のＭＦＩを有しているのが特に好ましい。

この自己接着性組成物はこの組成物の総重量に対して下記の（ａ１）と（ａ２）を含む：
（ａ１）４０〜７０重量％の少なくとも一つのエラストマーブロックを含むスチレンブロック共重合体の組成物ａ１、この組成物ａ１はその総重量に対して下記の（α）と（β）とを含む：
（α）３０〜９０重量％のＳＩ、ＳＢＩ、ＳＩＢ、ＳＢ、ＳＥＢおよびＳＥＭＰからなる群の中から選択される少なくとも一つのジブロックコポリマー、
（β）１０〜７０重量％のＳＩＳ、ＳＩＢＳ、ＳＢＳ、ＳＥＢＳおよびＳＥＰＳから成る群の中から選択される少なくとも一つのトリブロック共重合体、
（ここで、組成物ａ１中のスチレン単位の総含有量は組成物ａ１の総重量に対して１０〜４０％の範囲である）
（ａ２）３０〜６０重量％の５℃〜１４０℃の軟化温度を有する一種以上の粘着付与樹脂ａ２。

ＨＭＰＳＡ組成物成分に含まれる上記組成物ａ１は自己接着性組成物の層Ａの一つの構成要素で、重量平均Ｍｗが一般に５０ｋＤａ〜５００ｋＤａであるスチレンブロックコポリマーを含む。

このスチレンブロックコポリマーはフリーラジカル重合方法によって製造される互いに重合した少なくとも１つのポリスチレンブロックを含む異なるモノマーのブロックで構成される。

特に記載しない限り、本明細書に記載の重量平均分子量Ｍｗはダルトン（Ｄａ）で表示され、ゲル浸透クロマトグラフィーで求められる。カラムの較正はポリスチレン標準を用いて行う。

トリブロックコポリマーは２つのポリスチレンブロックと１つのエラストマーブロックとを含み、種々の構造すなわち直鎖、星型（ラジアルともよばれる）、分枝鎖または櫛型を取ることができる。ジブロックコポリマーは１つのポリスチレンブロックと１つのエラストマーブロックとを含む。

トリブロックコポリマーは下記一般式を有する：
ＡＢＡ （Ｉ）
（ここで、
Ａは非エラストマー性スチレンブロック（またはポリスチレン）を表し、
Ｂは下記（１）〜（５）にすることができるエラストマーブロックを表す：
（１）ポリイソプレン：次の構造を有するブロック共重合体：
ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン（ＳＩＳ）
（２）ポリブタジエンブロックが続くポリイソプレン：次の構造を有するブロック共重合体：
ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリブタジエン−ポリスチレン（ＳＩＢＳ）
（３）ポリブタジエン：次の構造を有するブロック共重合体：
ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレン（ＳＢＳ）
（４）完全または部分的に水素化されたポリブタジエン：次の構造を有するブロック共重合体：
ポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレン（ＳＥＢＳ）
（５）完全または部分的に水素化されたポリイソプレン：次の構造を有するブロック共重合体：
ポリスチレン−ポリ（エチレン−プロピレン）−ポリスチレン（ＳＥＰＳ）

ジブロック共重合体は下記一般式を有する：
ＡＢ （ＩＩ）
（ここで、ＡおよびＢは上記で定義のもの）

組成物ａｌが複数のトリブロックスチレンコポリマーを含む場合、このコポリマーはＳＩＳ、ＳＢＳ、ＳＥＰＳ、ＳＩＢＳ、ＳＥＢＳからなる群の中から選択される。これらのトリブロックはこれら５つのコポリマーのファミリーの一つまたは複数にすることができる。ジブロックの場合も同様である。

同一のエラストマーブロックを有するトリブロックコポリマーおよびジブロックコポリマーを含む組成物ａ１を使用するのが好ましい。その理由はそうした混合物が市販されているためである。

特に好ましい実施形態では、組成物ａ１におけるジブロックコポリマーの含有量は４０〜９０％、好ましくは５０〜９０％、さらに好ましくは５０〜６０％であるのが好ましい。

本発明の多層フィルムに含まれる層Ａの組成物ａの特に有利な実施形態では、組成物ａ１はＳＩＳトリブロックコポリマーとジブロックコポリマーＳＩとで構成される。この場合、組成物ａ１の総含有量でのスチレン単位の含有量は１０〜２０％の範囲であるのが好ましい。

組成物ａ１中に含まれトリブロックコポリマーは直鎖状構造を有するのが好ましい。

組成物Ａに用いられるエラストマーブロックのスチレンブロックコポリマー、特にＳＩおよびＳＩＳは、多くの場合、トリブロック／ジブロックの混合物の形で市販されている。

ＳＩＳおよびＳＩからなる組成物ａ１の例はKraton 社のＫｒａｔｏｎ（登録商標）Ｄｌ１１３ＢＴとZeon Chemicals社のＱｕｉｎｔａｃ（登録商標）３５２０である。
Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）Ｄｌ１１３ＢＴは総スチレン単位の含有量が１６％の組成物で、４５％のＭｗが約２５０ｋＤａのＳＩＳ直鎖トリブロック共重合体と５５％のＭｗが約１００ｋＤａのジブロックＳＩとを含む。
Ｑｕｉｎｔａｃ（登録商標）３５２０は、ＳＩＳ直鎖トリブロック共重合体（Ｍｗが約３００ｋＤａ）とＳＩジブロック（Ｍｗが約１３０ｋＤａ）から構成され、それぞれ２２％と７８％である組成物で、スチレン単位の全含有量は１５％である。

Ａ層を構成するＨＭＰＳＡ組成物は５〜１４０℃の軟化温度を有する１種以上の粘着付与樹脂ａ２をさらに含む。

使用可能なＡ２粘着付与樹脂は一般に３００〜５０００Ｄａのは重量平均分子量Ｍｗを有し、下記（ｉ）〜（iv）の中から選択される：
（ｉ）天然または変性したロジン。例えば、パインガムから抽出したロジン、ウッドロジン、木の根から抽出したロジンおよびこれらの水素化、脱水素化、二量化、重合またはモノアルコールまたはポリオール、例えばグリセロールのエステル化誘導体、
（ii）石油留分に由来する約５、９または１０個の炭素原子を有する不飽和脂肪族炭化水素混合物の水素化、重合または（芳香族炭化水素との）共重合によって得られる樹脂、
（iii）一般にフリーデル−クラフツ触媒存在下でのテルペン炭化水素、例えばモノテルペン（またはピネン）の重合で得られる、必要に応じてフェノールの作用で変成したテルペン樹脂。
（iv）天然テルペンをベースとしたコポリマー、例えばスチレン／テルペン、α−メチルスチレン／テルペンおよびビニルトルエン／テルペン。

本発明の好ましい実施形態で使用される上記カテゴリの（ii）または（iii）に属する脂肪族樹脂の例としては下記の市販の樹脂を挙げることができる：
（ii）Exxon Chemicals社から入手可能なＥｓｃｏｒｅｚ（登録商標）１３１０ＬＣ（これは約５個の炭素原子を有する不飽和脂肪族炭化水素混合物を重合して得られる樹脂で、９４℃の軟化温度と、約１８００ＤａのＭｗを有する）およびExxon Chemicals社から入手可能なＥｓｃｏｒｅｚ（登録商標）５４００（これは約９または１０個の炭素原子を有する不飽和脂肪族炭化水素混合物の重合および水素化によって得られる樹脂であり、１００℃の軟化温度と、約５７０ＤａのＭｗを有する）。
（iii）Derives Resiniques et Terpeniques社（ＤＲＴ) から市販のＤｅｒｃｏｌｙｔｅ（登録商標）ＳＩ１５（これは１１５℃の軟化温度と約２３００ＤａのＭｗを有するテルペン樹脂）

本発明の好ましい実施形態では、Ａ層を構成するＨＭＰＳＡ組成物ａは本質的に下記から成る：
４０〜７０％のスチレンブロックコポリマー組成物ａ１、
３０〜６０％の５〜１４０℃の軟化温度を有する少なくとも一種の粘着付与樹脂ａ２。

本発明の別の好ましい実施形態では、Ａ層を構成するＨＭＰＳＡ組成物ａは本質的に下記から成る：
５０〜７０％のスチレンブロックコポリマー組成物ａ１、
３０〜５０％の５℃〜１４０℃の軟化温度を有する少なくとも１種の粘着付与樹脂ａ２。

本発明のさらに別の好ましい実施形態では、Ａ層を構成するＨＭＰＳＡ組成物ａは、上記の組成物ａ１および粘着付与樹脂ａ２の他に、０．１〜２％の１種または複数の安定剤（または抗酸化剤）を含むことができる。これらの化合物は熱、光または残留触媒の作用によって発生する可能性の酸素が特定の原料、例えば粘着付与樹脂と反応して組成物が劣化するのを保護するために添加される。これらの化合物はフリーラジカルを除去する一次酸化防止剤を含むことができ、一般に置換フェノールで、例えばCIBA社のＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０である。一次酸化防止剤は単独またはホスファイトのような他の抗酸化剤、例えばCIBA社のＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１６８またはアミンのようなＵＶ安定剤と組み合わせて使用することができる。

組成物ａはさらに、可塑剤を含むことができるが、その量は５％を超えない。可塑剤油としてはパラフィン系およびナフテン（ESSO社のＰＲＩＭＯＬ（登録商標）３５２）の可塑剤油が使用でき、必要に応じて芳香族化合物（例えばＮｙｆｌｅｘ２２２Ｂ）を含むことができる。

組成物ａはさらに、無機または有機の充填剤、顔料または染料を含むこともできる。

接着剤組成物ａは、ダイを出た押出物を切断する工具を備えた二軸スクリュー押出機を用いて各成分を１５０〜２００℃、好ましくは１６０℃のホットな状態に単に混合することで、１〜１０ｍｍ、好ましくは２〜５ｍｍのサイズのペレットに調製することができる。

本発明の多層フィルムは、上記の層Ａ、ＢおよびＣに加えて、包装材料を作るに必要な下記のような他の薄い層をさらに含むことができる：
（１）層Ｂに層Ａを結合する中間層（結合層ともよばれる）Ｄおよび／または層Ｃに層Ａを結合する接着層Ｅ
（２）容器の機械的強度のために必要な剛性層
（３）印刷可能層
（４）酸素、水蒸気、一酸化炭素に対するバリア層。

結合層Ｄと接着層Ｅは同一または異なるポリマー組成物にすることができる。このポリマーは一般にポリエチレンのホモポリマーまたはコポリマー、プロピレンのホモポリマーまたはコポリマー、エチレンと極性コモノマーとの共重合体またはグラフトされたポリオレフィンコポリマーから選択される。結合層と接着層の組成に関する詳細は［特許文献２］（米国特許出願第ＵＳ２０１３／００２９５５３号明細書）に記載されている。

任意層の他の層を形成するのに適した材料は互いに同一でも異なっていてもよく、一般には熱可塑性ポリマーで、層Ｂのための上記ポリマーから選択することができる。

Ａ層の厚さは８〜２５μｍ、好ましくは１０〜２０μｍであるのが好ましい。
ＤとＥの結合層の厚さは一般に１〜１０μｍ、好ましくは２〜８μｍである。
Ｂ層とＣ層および本発明の多層フィルムを作るのに必要な他の層の厚さは５〜１５０μｍの広い範囲で変えることができる。

変形実施例では、本発明の多層フィルムは接着剤層Ａと、２つの中間層ＤおよびＥと、２つの外層ＢおよびＣとからなるＢ／Ｄ／Ａ／Ｅ／Ｃ配列をした５層フィルムである。ここで、記号「／」は対応する層の表面が直接接触していることを意味ひる。

別の実施形態では、本発明の多層フィルムは接着層Ａの層と、２つの外層ＢおよびＣを有するＢ／Ａ／Ｃの配列をした３層フィルムである。

本発明はさらに、上記定義の多層フィルムの製造方法にも関するものである。この製造方法の特徴は、自己接着性組成物ａと組成物ｂおよびｃとを１５０℃〜２００℃の温度で共押出しする点にある。

この方法の変形例では、共押出を四角形のダイを用いて実施するか。

好ましい実施形態では、共押出を下記（i）〜（v）の工程を有するフィルムブロー成形（バブル吹き込み成形ともいう）によって行う：
（i）層Ａ、Ｂ、Ｃの組成物および構成成分および必要に応じて用いる層ＤとＥの材料をそれぞれ別々の押出機へ導入して寸法が１〜１０ｍｍ、好ましくは２〜５ｍｍのペレットにし、
（ii）このペレットを加熱して粘性液体の形にし、
（iii）対応する各流れを２００℃以下の温度に加熱された同一平面上の複数の同心環状チャネルを有する押出ヘッドを通過させて最終フィルムの所望順番に対応した多層の管状バブルを形成し、
（iv）このバブルを（環状ダイの面に対して）半径方向に拡大且つ（上記の面に対して直角に）延伸し、
（v）バブルを冷却する。

ダイの幾何学的特性と半径方向拡大率および延伸速度のようなプロセスパラメータは多層フィルムの各層の所望の厚みが得られるように設定される。これに関するより詳細な説明は［特許文献２］（米国特許出願第ＵＳ２０１３／００２９５５３号明細書）に記載のバブルのブロー共押出プロセスを参照できる。

本発明方法の好ましい変形では、工程（iii）で使用する押出ヘッドがモノブロックの押出ヘッドで、環状ダイは２００℃以下の一つの同じ温度にされる。市場で入手可能なフィルムブロー共押出し装置の大部分の要素を上記押出ヘッドに備えることでプロセスの実行を容易にすることができる。

共押出温度は１７０〜１９０℃の範囲にするのが好ましい。

本発明はさらに、下記（１）と（２）からなる再封可能な包装材料(パッケージ)にも関するものである：
（１）非晶質ＰＥＴからなるか、非晶質ＰＥＴと半結晶性ＰＥＴの２層系から成る平らな底部と平らな帯状外周部とを有するＰＥＴをベースにした容器、
（２）上記定義の多層フィルムから成る蓋(この蓋の熱シールと分離が可能な層（Ｃ）は非晶質ＰＥＴと接触して上記容器の帯状外周部に熱シールされる）。

上記包装材料を食品工業で使用する場合には、包装される食品を容器の底面上に入れ、本発明の多層フィルムを１１０℃〜１６０℃の温度で熱シールによって容器の外周部の非晶質ＰＥＴ上に固定する。

以下の実施例は本発明を例示するためのもので、本発明の範囲を限定するものと解釈してはならない。

実施例Ａ（参考例）
熱シールと押出し成形が可能な自己接着性組成物
重量／重量％で５９．５％のＫｒａｔｏｎ(登録商標) Ｄ1１１３ＢＴと、２５％のＥｓｃｏｒｅｚ（登録商標）１３１０ＬＣと、１５％のＤｅｒｃｏｌｙｔｅ（登録商標）Ｓ１１５と、０．５％のＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０とを２軸スクリュー押出機を用いて１６０℃で各成分を単に混合することによって粘性のある液体形態の組成物に調製した。
測定されたＭＦＩは５７g／１０分である。

実施例Ｂ（参考例）
実施例Ａの組成物からなる層Ａと、ＬＤＰＥから成る熱シールと分離が可能な層Ｃとを含むＢＡＣ三層フィルム
この３層フィルムは１９０℃の温度のモノブロックの押出ヘッドを備えたバブルの吹き込み成形用共押出しパイロット装置を用いて製造した。３台の押出機に下記を連続的に供給した：
一台には実施例Ａの組成物、
他の二台には低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）。
３つの組成物は寸法が約４ｍｍのペレットの形をしている。

プロセスパラメータは下記（１）〜（３）のの３層フィルムを製造するように調整した：
（１）層Ａとして、押出および熱シールが可能な実施例Ａの自己接着性組成物から成る厚さ１５μｍの層、
（２）薄い複合化層Ｂとして、ＬＤＰＥから成る厚さ３０μｍの層、
（３）熱シールと分離が可能な層Ｃとして、ＬＤＰＥから成る厚さが１５μｍの層。

通常の固定パラメータの中ではバブルの半径方向膨張比＝３と、延伸速度＝７ｍ／分と、吐出量＝１１ｋｇ／時を挙げることができる。
得られた３層フィルムは全厚が６０μｍ、長さが５０ｍで、幅が２５０ｍｍのコイルの形に巻き取った。
これを以下で説明するテストＢ１およびＢ．２でテストした。

テストＢ．１
上記３層フィルムをＰＥＴ／ＰＥ複合体上に予め熱シールし、２３℃の温度Ｔで剥離する第１回開封力の測定
上記で予め製造した３層フィルムからＡ４（２１×２９．７ｃｍ）の長方形シートの形のサンプルを切断した。
このサンプルの複合化層Ｂの外周面は、
（１）第１段階で（プラズマを用いて）コロナ表面処理し、
（２）第２段階で厚さ２３μｍのＰＥＴフィルム上にＭａｙｅｒバー型コーティング装置を用いてポリウレタン系溶剤系接着剤で複合化（すなわち積層または接着）した。
次いで、長方形シートを２４時間プレスした。その後、長方形シートを長さ１０ｃｍ、幅２ｃｍの長方形サンプルＥ１に切断した。

また、ＰＥの層で被覆された厚さが約２００μｍのＰＥＴシートから成る硬質プレートから長さ１０ｃｍ、幅２ｃｍの長方形サンプルＥ２もカットした。

２つのサンプルＥ１およびＥ２は、Ｅ１の熱シールと分離が可能な層がＥ２のＰＥ層と接触するように互いに対向して配置し、２つの１３０℃に加熱されたジョーを用いて１秒間、６バールの圧力を加えて、長さ８ｃｍ、幅１ｃｍの四角形の熱シール領域が得られるように部分的に熱シールした。この熱シール領域は２つの四角形サンプルＥ１、Ｅ２の長さ方向の各短辺の一方が互いに接触し、対向したプレートＥ２の端部上に２つの四角形サンプルの他方の短辺にＥ１の長さ約２ｃｍの熱シールしていない自由なフィルムの帯部がくるように位置している。

Ｅ１の自由なフィルムと硬質プレートＥ２の端部とを引張試験機の縦軸線に沿って配置された固定部と可動部（ジョーとよばれる）のそれぞれに接続する。この引張試験機は動力計である。

可動部は駆動機構に連結され、３００ｍｍ／分の一定速度で熱シールされた２つのサンプルＥ１とＥ２を剥離する。両端部は垂直軸に沿って徐々に１８０°の角度で移動する。可動部に連結された力センサでサンプルが維持された力を測定する。この測定は２３℃の温度に維持された気候室中で行う。得られた力（強度）は［表１］に示す。

テストＢ．２
上記３層フィルムをＰＥＴ／ＰＥ複合体上に熱シールし、２３℃の温度Ｔで剥離する第２回開封力の測定
剥離後に上記の２つのサンプルを互いに対向させ、手で接触させて再配置した後、サンプルの長さと平行な方向に往復移動する２ｋｇの質量のローラーによって２つのサンプルに圧力を加える。
その後、上記の剥離試験で同じ引張試験を繰り返す。得られた力（強度）は［表１］に示す。

実施例１
実施例Ａの組成物からなる層Ａと熱シールと分離が可能な層Ｃとを有する本発明による３層フィルム
最初に、下記モノマー組成物ｍ（比率はモノマーの総モル数に対する比率）：
５０モルのモノエチレングリコール、
３０モル％のジメチルテレフタレート、
２０モル％のイソフタル酸、
を下記３工程からなる手順に従って重縮合反応して得られる直鎖非晶質コポリエステルＣ１を製造する。

第１工程
攪拌機、蒸留塔、加熱手段および温度計を備え、真空ポンプに接続された１リットルの密閉反応器に１００ｇ（１．６１モル）のモノエチレングリコールと、２９１ｇ（１．５モル）のジメチルテレフタレートと、０．１９ｇチタンベースの触媒（式（ｎＢｕＯ）₄Ｔｉ）と、０．０５ｇの亜鉛ベースの触媒（酢酸亜鉛）とを導入した。全体を室温から１９０℃まで５時間かけて加熱し、生成したメタノールを除去する。
第２工程
次いで、第１工程の反応器中に１９０℃で窒素を流しながら７０ｇのモノエチレングリコール（１．１３モル）と、１６６ｇのイソフタル酸（１モル）とを導入する。重縮合反応を１９０℃〜２３０℃で５時間続け、形成された水を除去する。反応の進行は酸指数ＩＡ（ｍｇＫＯＨ／ｇで表示）を測定することで行う。
第３工程
第２工程の反応混合を約２ミリバールの圧力下で１０時間かけて２５０℃の温度にして分子量を増加させる。

得られた非晶質の直鎖コポリエステルＣｌは３５ｋＤａの分子量Ｍｗを有し、その軟化温度は１７５℃であった。
得られたコポリエステルＣｌは押出し成形して寸法が約４ｍｍのペレットの形にした後、３層フィルムＢＡＣの層Ｃの構成材料として使用した。
実施例Ｂの手順を繰り返し、特に、押出ヘッドの温度を同じ１９０℃にして、下記構成の３層フィルムＢＡＣを製造した：
（１）層Ａとして、実施例Ａの熱シールおよび押出しが可能な自己接着性組成物から成る厚さ１５μｍの層、
（２）薄い複合化層Ｂとして、ＬＤＰＥからなる厚さ３０μｍの層、
（３）熱シールおよび分離が可能な層Ｃとして、同じく上記で製造したアモルファス直鎖コポリエステルＣｌの厚さが８μｍの層

得られた３層フィルムは、全厚さが５３μｍで、長さがる５０ｍで、幅が２５０ｍｍのコイルの形に巻き取った。
その後、実施例ＢのテストＢ．１とＢ．２を繰り返したが、サンヌルＥ２を製造するための硬質プレートとして非晶質ＰＥＴシートのみからなる約２００μｍの厚さを有するプレート（ＰＥ層で被覆されていない）使用した。
テストで得られた力を［表１］に示す。

実施例２
実施例Ａの組成物からなる層Ａと本発明による熱シールと分離が可能な層Ｃとを含む３層フィルムＢＡＣ
最初に、下記のモノマー組成物ｍの重縮合反応で得られる直鎖非晶質コポリエステルＣ１を下記の２つの工程からなる手順に従って製造した（比率はモノマーの総モルに対する比率）：
５０モルのモノエチレングリコール、
３０モル％のテレフタル酸、
２０モル％のアゼライン酸。

第１工程
攪拌機、蒸留塔、加熱手段および温度計備え、真空ポンプに接続された１リットルの密封反応器に、１００ｇ（１．６１モル）のモノエチレングリコールと、１４２ｇ（０．８５モル）のテレフタル酸と、１０７ｇ（０．５７モル）のアゼライン酸と、０．００１１ｇのチタン触媒（式（２−ＥｔＨｅｘＯ）₄Ｔｉ）および０．０４ｇのゲルマニウム触媒（二酸化ゲルマニウム）とを仕込み、１７０℃〜２３０℃の温度に５時間に加熱し、形成された水を除去する。
反応の進行は酸価ＩＡ（ｍｇＫＯＨ／ｇで表示）を測定して確認した。

第２工程
第１工程の反応混合物を約２ミリバールの圧力下で１０時間で２５０℃の温度にして分子量を増加させる。
得られた非晶質の直鎖コポリエステルＣｌの分子量Ｍｗは７５ｋＤａで、軟化温度は１５０℃である。
得られた直鎖非晶質コＣｌを用いて、実施例１の操作を繰り返した。
テストＢ．１およびＢ．２の結果の力は［表１］に示してある。

従って、１９０℃の温度で共押出成形した実施例１、２で得られた３層フィルムは、ＰＥＴ支持体上に熱シールした後に、容易に開封し、実質的に密封状態で再密封することができるという特性を有し、これはＰＥ層上に熱シールする参考実施例Ｂの３層フィルムと同じレベルに密封できるということが確認できた。

Claims (15)

1. 下記（１）〜（３）：
   （１）１９０℃の温度、２．１６ｋｇの加重下で測定した流動指数（またはＭＦＩ）が０．０１〜２００ｇ／１０分である押出成形可能な下記（ａ１）と（ａ２）から成る自己粘着性組成物から成る、厚さが７〜５０μｍの接着層Ａ：
   （ａ１）上記自己粘着性組成物の総重量に対して４０〜７０重量％の少なくとも一つのエラストマーブロックを含むスチレン系ブロックコポリマーａｌであって、このブロックコポリマーａｌは下記（α）と（β）から成る：
   （α）ａｌの総重量に対して３０〜９０重量％のＳＩ、ＳＢＩ、ＳＩＢ、ＳＢ、ＳＥＢおよびＳＢＰからなる群の中から選択される少なくとも一つのジブロックコポリマー、
   （β）ａｌの総重量に対して１０〜７０重量％のＳＩＳ、ＳＩＢＳ、ＳＢＳ、ＳＥＢＳおよびＳＥＰＳから成る群の中から選択される少なくとも一つのトリブロック共重合体、
   ただし、スチレン単位の全含有量はブロックコポリマーａｌの総重量に対して１０〜４０重量％の範囲であり、
   （ａ２）上記組成物の総重量に対して３０〜６０重量％の軟化温度が５℃〜１４０℃である１種または複数の粘着付与樹脂ａ２、
   （２）熱可塑性材料ｂから成る薄い複合化層Ｂ、
   （３）熱シールと分離が可能な層Ｃ、
   から成り、層Ｂと層Ｃの間は層Ａによって結合されている多層フィルムであって、
   上記の層Ｃは組成物ｃで構成され、この組成物ｃは下記（i）〜（iii）：
   （i）少なくとも一つのジオール、
   （ii）テレフタル酸またはアルキル基で置換されていてもよいそのジエステル誘導体から選択される少なくとも１種の化合物、
   （iii）芳香族または脂肪族ジカルボン酸もしくはそのジエステルまたは無水物誘導体から選択される少なくとも１種の化合物、
   のモノマー組成物ｍを重縮合して得られる少なくとも１つの直鎖コポリエステルＣｌを組成物ｃの総重量に対して少なくとも９５重量％含み、重縮合で使用する上記モノマー（i）、（ii）および（iii）は組成物Ｃｌの軟化温度が１９０℃以下と成るような量であることを特徴とする多層フィルム。
2. 熱シールと分離が可能な層Ｃを構成する組成物ｃに含まれる直鎖コポリエステルＣｌの軟化温度が１８０℃以下、好ましくは１７５℃以下である請求項１に記載の多層フィルム。
3. 直鎖コポリエステルＣｌがモノマー１００モル当たりモル％で表して下記の重量比率を有する組成物の重縮合によって得られる請求項１または２に記載の多層フィルム：
   （i）のジオール 約５０％、
   （ii）の化合物 １０〜３８％、
   （iii）の化合物 １２〜４０％
4. ジオール（i）としてエチレングリコールを使用する請求項１〜３のいずれか一項に記載の多層フィルム。
5. Ａ層を構成する組成物の流動指数が２〜７０g／１０分である請求項１〜４のいずれか一項に記載の多層フィルム。
6. 層Ａを構成する組成物に含まれるスチレンブロックコポリマーの組成物ａｌがトリブロック共重合体ＳＩＳとジブロック共重合体ＳＩとから構成される請求項１〜５のいずれか一項に記載の多層フィルム。
7. Ａ層を構成する組成物に含まれる樹脂ａ２が下記（ii）または（iii）の中から選択される請求項１〜６のいずれか一項に記載の多層フィルム：
   （ii）石油留分に由来する炭素原子数が約５、９または１０である不飽和脂肪族炭化水素の混合物の水素化、重合または（芳香族炭化水素との）共重合によって得られる樹脂、または
   （iii）フリーデル−クラフツ触媒の存在下で必要に応じてフェノールの作用で変成されていてもよいテルペン炭化水素の重合で得られるテルペン樹脂。
8. Ａ層を構成する組成物が下記の（１）と（２）から成る請求項１〜７のいずれか一項に記載の多層フィルム：
   （１）５０〜７０％のスチレンブロック共重合体組成物ａｌ、
   （２）３０〜５０％の粘着付与樹脂ａ２。
9. 層ＡをＢ層に結合する連結層Ｄおよび／または層Ａを層Ｃに結合する連結層Ｅをさらに含む請求項１〜８のいずれか一項に記載の多層フィルム。
10. Ａ層の厚さが８〜２５μｍである請求項１〜９のいずれか一項に記載の多層フィルム。
11. 自己粘着性組成物ａと組成物ｂおよびｃとを２００〜１５０℃の間の温度で共押出しすることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項に記載の多層フィルムの製造方法。
12. 共押出しをフィルムブロー成形で行う請求項１１に記載の製造方法。
13. 下記の（i）〜（v）の工程を含む請求項１１または１２に記載の製造方法：
    （i）層Ａ、Ｂ、Ｃを構成する組成物および材料、必要な場合にはさらにＤとＥを構成する材料を寸法が１〜１０ｍｍのペレットの形で別々の押出機に導入し、
    （ii）ペレットを加熱して粘性液体の形にし、
    （iii）それぞれが２００℃以下の温度に加熱された同一平面上に複数の同心な環状チャネルを有する押出ヘッドを通して対応する各流れを通過させて最終フィルムでの所望の順番に対応する順番を有する複数の層から成る多層の管状バフルを形成し、
    （iv）管状バフルを半径方向の拡張、延伸し、
    （v）バブルを冷却する。
14. 工程（iii）を実施する押出ヘッドが環状チャネルの温度を２００℃以下の一つの同一温度にしたモノブロックの押出ヘッドである請求項１３に記載の方法。
15. 下記の（１）と（２）から成る再封止可能なパッケージ：
    （１）平らな底部と平らな帯状外周部とを有する、非晶質ＰＥＴまたは非晶質ＰＥＴと半結晶性ＰＥＴの２層系から成るＰＥＴをベースにした容器、
    （２）熱シールと分離が可能な層Ｃが非晶質ＰＥＴと接触して上記容器の外周縁に熱シールされる、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の多層フィルムで構成された蓋、