JP2018516782A5

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Publication number: JP2018516782A5
Application number: JP2017559092A
Authority: JP
Filing date: 2016-05-10
Publication date: 2020-10-22
Anticipated expiration: 2036-05-10

Description

本発明で使用されるポリウレタン形成組成物に使用するのに適した有機ポリイソシアネートとしては、特に限定されないが、ブチレン１，４−ジイソシアネート、ペンタン１，５−ジイソシアネート、ヘキサメチレン１，６−ジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、２，２，４−および／または２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタンの異性体またはこれらと所望の異性体の混合物、シクロヘキシレン１，４−ジイソシアネート、フェニレン１，４−ジイソシアネート、トリレン２，４−および／または２，６−ジイソシアネート（ＴＤＩ）、ナフチレン１，５−ジイソシアネート、ジフェニルメタン２，２’−および／または２，４’−および／または４，４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）またはＭＤＩのより高い同族体（ポリメリックＭＤＩ）、１，３−および／または１，４−ビス（２−イソシアナトプロプ−２−イル）ベンゼン（ＴＭＸＤＩ）、１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン（ＸＤＩ）、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基を有する２，６−ジイソシアナトヘキサノエート（リジンジイソシアネート）等が挙げられる。特定の実施形態では、イソシアネート官能性成分は、ポリメリックＭＤＩ（ｐＭＤＩ）を含む。

好適なポリイソシアネートの一例は、Bayer MaterialScience LLC社から市販されているMondur（登録商標）MRS 4（適度に高い２，４’−ＭＤＩ異性体含量を有し、ＮＣＯ含量３１．８〜３２．６重量％、平均ＮＣＯ当量１２９、および２５℃での粘度３０〜５０ｍＰａ・ｓである変性ポリメリックジフェニルメタンジイソシアネートプレポリマー（ｐＭＤＩ））である。

いくつかの実施形態では、本発明は上記５段落のいずれかの方法に関し、ポリイソシアネートが、ブチレン１，４−ジイソシアネート、ペンタン１，５−ジイソシアネート、ヘキサメチレン１，６−ジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、２，２，４−および／または２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタンの異性体またはこれらと所望の異性体の混合物、シクロヘキシレン１，４−ジイソシアネート、フェニレン１，４−ジイソシアネート、トリレン２，４−および／または２，６−ジイソシアネート（ＴＤＩ）、ナフチレン１，５−ジイソシアネート、ジフェニルメタン２，２’−および／または２，４’−および／または４，４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）またはＭＤＩのより高い同族体（ポリメリックＭＤＩ）、１，３−および／または１，４−ビス（２−イソシアナトプロプ−２−イル）ベンゼン（ＴＭＸＤＩ）、１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン（ＸＤＩ）、およびＣ_１〜Ｃ_６アルキル基を有する２，６−ジイソシアナトヘキサノエート（リジンジイソシアネート）を含む方法に関する。

いくつかの実施形態では、本発明は上記７段落のいずれかの方法に関し、ポリイソシアネートが、２，４’−ＭＤＩ異性体含量、３１．８〜３２．６重量％のＮＣＯ含量、１２９の平均ＮＣＯ当量、および２５℃における３０〜５ｍＰａ・ｓの粘度を有する変性ポリメリックジフェニルメタンジイソシアネートプレポリマー（ｐＭＤＩ）を含む。

Claims

複合材の製造方法であって、
ａ）複数の整列した繊維を、内部に配置されたポリウレタン形成組成物を有する流路に通すことによって、前記複数の整列した連続繊維を含浸させる工程であって、前記整列した繊維が流路を通ることにより前記組成物と接触する工程、および
ｂ）整列した繊維を、前記繊維によって被覆され、前記流路を通った前記繊維を引っ張る回転軸のまわりに巻き付ける工程
を含み、
前記ポリウレタン形成組成物が、
（ｉ）有機ポリイソシアネートを含むイソシアネート官能性成分、および
（ｉｉ）イソシアネート反応性成分、
を含む成分の混合物を含み、
前記イソシアネート反応性成分が、
（Ａ）（ｉｉ）の総重量に対して少なくとも５０重量％の、官能価が少なくとも３であり、数平均分子量が１００グラム／モル〜４０００グラム／モルであるアミン開始ポリエーテルポリオール、および
（Ｂ）（ｉｉ）の総重量に対して１０〜５０重量％の、ヒドロキシル官能性疎水性植物油またはヒドロキシル官能性疎水性変性植物油
を含み、
（１）前記イソシアネート反応性成分が、前記ポリウレタン形成組成物中のポリエーテルポリオールの総重量に対して０〜１０重量％の、アミン以外の開始剤から調製されたポリエーテルポリオールを含むか、または、
（２）前記イソシアネート反応性成分が、前記ポリウレタン形成組成物中のポリエーテルポリオールの総重量に対して０〜３５重量％の、アミン以外の開始剤から調製されたポリエーテルポリオールを含み、かつ、前記イソシアネート反応性成分が、前記ポリウレタン形成性組成物のイソシアネート反応性成分の総重量に対して少なくとも５重量％の非反応性疎水性油を含む、
前記製造方法。
前記ポリウレタン形成組成物のＡＳＴＭＤ４８７８−１５による２５℃での粘度が、前記イソシアネート官能性成分と前記イソシアネート反応性成分との混合の少なくとも３０分後に１０００ｍＰａ・ｓ以下である、請求項１に記載の方法。
前記イソシアネート官能性成分および前記イソシアネート反応性成分が、ＮＣＯインデックスが少なくとも９０であるような量で混合される、請求項１に記載の方法。
前記イソシアネート官能性成分が、変性ポリメリックジフェニルメタンジイソシアネートプレポリマーを含む、請求項１に記載の方法。
前記変性ポリメリックジフェニルメタンジイソシアネートプレポリマーが、３１．８〜３２．６重量％のＮＣＯ含量および２５℃で３０〜５０ｍＰａ・ｓの粘度を有する、請求項４に記載の方法。
少なくとも３の官能価を有する前記アミン開始ポリエーテルポリオールが、三官能性ポリエーテルポリオールおよび／または四官能性ポリエーテルポリオールを含む、請求項１に記載の方法。
前記ポリウレタン形成組成物が、組成物中の前記アミン開始ポリエーテルポリオールの総重量に対して少なくとも５０重量％のアミン開始ポリエーテルトリオールを含む、請求項６に記載の方法。
前記ポリウレタン形成組成物が、
（１）三官能性ポリエーテルポリオール、および
（２）四官能性ポリエーテルポリオール
を含み、
前記組成物中の（２）に対する（１）の重量比が少なくとも１：２である、請求項６に記載の方法。
前記ポリウレタン形成組成物が、
（１）１０００〜４０００の数平均分子量を有するアミン開始四官能性ポリエーテルポリオール、および／または
（２）１００〜６００の数平均分子量を有するアミン開始四官能性ポリエーテルポリオール
を含む請求項６に記載の方法。
（１）が、前記ポリウレタン形成組成物に使用されるアミン開始四官能性ポリエーテルポリオールの総重量に対して７５〜８５重量％の量で存在し、かつ（２）が、前記ポリウレタン形成組成物に使用されるアミン開始四官能性ポリエーテルポリオールの総重量に対して１５〜２５重量％の量で存在する、請求項９に記載の方法。
前記アミン開始ポリエーテルポリオールの少なくとも一部が、２０％〜８５％の全再生可能成分を有する、請求項１に記載の方法。
前記イソシアネート反応性成分が、前記ポリウレタン形成組成物中のポリエーテルポリオールの総重量に対して、アミン以外の開始剤から調製されたポリエーテルポリオールを０〜１０重量％含む、請求項１に記載の方法。
前記ヒドロキシル官能性疎水性植物油および／またはヒドロキシル官能性疎水性変性植物油が、ヒマシ油、ヒドロキシル化大豆油および／またはカシュー油ベースのポリオールを含む、請求項１に記載の方法。
前記ヒドロキシル官能性疎水性植物油が、２５℃における粘度が９０００ｍＰａ・ｓ未満であり、ＯＨ価が１７５〜５５０であり、官能性が２〜５であるカシュー油ベースのポリオールを含む、請求項１３に記載の方法。
前記ポリウレタン形成組成物が、ＡＳＴＭＤ２１６１に従って測定された３７．８℃における１０〜５０セーベルトユニバーサル秒（Saybolt universal second）の粘度を有する非反応性疎水性油を含む、請求項１に記載の方法。
前記非反応性疎水性オイルが、前記ポリウレタン形成組成物のイソシアネート反応性成分の総重量に対して、少なくとも５重量％であって２０重量％以下の量で存在する、請求項１５に記載の方法。