JP2018514608A - スターコポリマー及び粘度改良剤としてのその使用 - Google Patents

スターコポリマー及び粘度改良剤としてのその使用 Download PDF

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Abstract

本発明は、少なくとも１０質量％のスチレンモノマー由来単位と、エチレン単位及びプロピレン単位を含む統計的コポリマー（ＥＰ）を含むアームをと含むスターコポリマー（Ｃ）、及びその調製方法に関する。本発明は、潤滑組成物におけるその使用、特に、粘度指数を改善するための潤滑組成物におけるその使用、したがって得られる潤滑組成物、及びその使用にも関する。

Description

本発明は、潤滑組成物、特に動力車用の潤滑剤組成物の粘度指数改良剤に関する。本発明は、より具体的には、潤滑組成物中の粘度指数改良剤として用いることのできるスターコポリマー、及びしたがって得られる、特にエンジン、ギアボックス又は乗り物の駆動軸に関して用いることのできる潤滑組成物に関する。
エンジン及びエンジン潤滑組成物の性能の発展は、表裏一体である。エンジンの設計がより複雑なほど、収率及び消費の最適化が高まり、性能を改善しなければならないエンジン潤滑組成物に対する需要が大きくなる。
エンジン内部での非常に高い圧縮、特に上部ピストンセグメントの部分におけるより高いピストン温度、及びエンジン空間における非常に高い温度は、全て現代のエンジン用の潤滑組成物に対する需要の増加をもたらす。
ガソリンエンジン及びディーゼルエンジンの使用の条件は、非常に短いトリップ及び長い移動距離の両方を含む。
また、オイルの交換間隔は、幾つかの小さいディーゼルエンジンに関する５０００ｋｍから現代の市販の乗り物に関して最大１０００００ｋｍの範囲で最も変化しやすい。
これらの乗り物において用いられる潤滑組成物は、したがって改善された特性及び性能の水準を有さなければならない。
これらの潤滑組成物の配合も、エンジン内部の摩擦により生じるエネルギー損失を低減するように最適化される必要がある。
エンジン潤滑組成物に関するさらなる本質的な要求は、環境に関する側面に関する。潤滑組成物の消費、及び特にＣＯ2排出の低減の目的で、燃料消費を低減することが実用的には必須となっている。
乗り物のエンジンの潤滑組成物の種類は、汚染物質の排出及び燃料消費に影響を及ぼす。省エネを可能とする乗り物のエンジンの潤滑組成物は、「燃料エコ」組成物（ＦＥ）と呼ばれることが多い。
運転条件が主として数多くのエンジン停止及び再始動を伴う都会の環境に関するため、潤滑剤の「燃料エコ」特性は、高いエンジン速度の場合と同程度に、低いエンジン速度にて良好である必要がある。
したがって、乗り物の潤滑剤の分野におけるエネルギー損失の低減のための絶え間ない探索がある。
ギアボックス又は駆動軸用の潤滑組成物、より一般的にはギアリング用の潤滑組成物に関して、これらは特に快適な運転（完璧なギアチェンジ、無騒音、問題のない操作、強い信頼性）、アセンブリの寿命（冷間時の摩耗の低減、堆積物なし、及び広範な熱的安定性、高温における安全なオイリング、安定な粘度、及びせん断による損失なし、長い寿命）、及び環境的側面の注意（低燃料消費、低減された潤滑組成物の消費、低騒音、容易な処分）に関する数多くの要求に合致しなければならない。これらは、マニュアルギアボックス及び車軸ギア用の潤滑組成物に課された要求である。
動力車セクターにおいて、ＣＯ2排出低減の探索は、ギアボックス及び軸差動の摩擦を低減する製品の開発を必要とする。ギアボックス及び軸差動の摩擦のこの低減は、異なる動作条件に関して得られなければならない。係る摩擦低下は、潤滑組成物内の摩擦に関するはずであるが、ギアボックス又は軸差動の構成部分、特に金属部分の間の摩擦にも関する。
これらの目的に合致するために、潤滑組成物の粘度は最も重要である。特に、高い粘度指数（ＶＩ）及び低いトラクション係数を有する潤滑組成物を提供することが必要である。所望の潤滑組成物は、摩擦に起因する冷間始動エネルギー損失を防止し、またウォームアップ後に、潤滑された部分上に十分な潤滑膜を維持する高い粘度指数を有する必要がある。したがって、高い粘度指数は、温度が増加した際の粘度のより小さい降下を保証する。この目的に関して、ＶＩ改良剤が、一般的に潤滑組成物に加えられる。これらの粘度改良剤の目的は、温度が上昇した際に動作温度における粘度の降下を部分的に相殺するように、潤滑組成物の選択的な増粘化を確実にすることである。これらの粘度改良剤は、概してポリマー、特に、ポリ（アルキルメタクリレート）類、オレフィンコポリマー又は水素化スチレン／ジエンコポリマーである。
しかし、これらのポリマーは、これらのポリマーの高い含有量を使用する必要性に関する不十分なＶＩ、不十分なエンジン清浄性能、機械的劣化又は高コストを有する場合がある。加えて、これらのポリマー化学種は、任意の特定の冷間始動特徴又は特性を有さない。
したがって、高いＶＩ及び改善された冷間始動特性を有する新規のＶＩ改良剤を提供することに対する興味がある。
エンジン清浄度を悪化させない高いＶＩを有する新規のＶＩ改良剤を提供することに対する興味もある。
より長いエンジン寿命、したがってより少ないエンジン摩擦を促進する新規のＶＩ改良剤を提供することに対する興味もある。
過酷な条件下での使用（せん断、伸び、スリップ等）を含む潤滑組成物の特性を維持する新規のＶＩ改良剤を提供することに対する興味もある。
適用された力及び係る力の継続に関わりなく、長期間に亘ってほとんど劣化を示さない機械的特性を有する新規のＶＩ改良剤を提供することに対する興味もある。
長期間に亘って持続する高いＶＩ及び改善された冷間始動特性を有する新規のＶＩ改良剤を提供することに対する興味もある。
潤滑オイルの摩擦の係数を低減する新規のＶＩ改良剤を提供することに対する興味もある。
被潤滑表面に吸着されることができ、その結果被潤滑表面の保護及び摩擦の制限のために、好ましい膜厚さを作り出すＶＩ改良剤を提供することに対する興味もある。
上記の利点を有し、潤滑組成物の配合が、実施するのに容易である新規のＶＩ改良剤を提供することに対する興味もある。
エンジン、駆動軸若しくはギアボックスを備えた乗り物、又はトランスミッションを備えた乗り物の燃料消費を低減する潤滑組成物を提供することに対する興味もある。
低いエンジン速度及び高いエンジン速度の両方において「燃料エコ」特性を有する潤滑組成物を提供することに対する興味もある。
長期間に亘って維持される「燃料エコ」特性を有し、一方でレオロジー及びトライボロジー特性を維持し、維持されたエンジン清浄度を確実にする潤滑組成物を提供することに対する興味もある。
これらの目的に合致するために、本発明は、少なくとも１０質量％のスチレンモノマー由来単位を含み、かつ、エチレン繰り返し単位（Ｅ）及びプロピレン繰り返し単位（Ｐ）を含む統計的コポリマー（ＥＰ）を含むアームを有するスターコポリマー（Ｃ）を提案する。
概して、スターコポリマーは、コアと、コアの外縁のアームとを含む。好ましくは、本発明のスターコポリマー（Ｃ）は、少なくとも３つのアームを含む。好ましくは、本発明のスターコポリマー（Ｃ）は、３〜２５個のアーム、好ましくは３〜２０個のアーム、好ましくは３〜１５個のアーム、好ましくは３〜１０個のアーム、例えば４、５、６、７又は８個のアームを含む。
ある特定の実施態様において、本発明はＳブロック及びＥＰブロックを含むアームを有するスターコポリマー（Ｃ）にも関する。
Ｓはスチレンモノマー由来単位を含むブロックであり、
ＥＰはエチレン繰り返し単位（Ｅ）及びプロピレン繰り返し単位（Ｐ）を含む統計的コポリマーであり、
コポリマー（Ｃ）は、少なくとも１０質量％のスチレンモノマー由来単位を含む。
この特定の実施態様において、アームは、ブロックＳ及びブロックＥＰ間に、少なくとも１つの他のモノマー又は少なくとも１つの他のブロックを含むこともできる。
本発明において、スターコポリマー（Ｃ）のアームは、好ましくは一般式Ｓ‐ＥＰ（式中、
Ｓはスチレンモノマー由来単位を含むブロックであり、
ＥＰはエチレン繰り返し単位Ｅ及びプロピレン繰り返し単位（Ｐ）を含む統計的コポリマーである。）
のコポリマーを含む。
したがって、スターコポリマー（Ｃ）は、好ましくは一般式Ｓ‐ＥＰ（式中、
Ｓはスチレンモノマー由来単位を含むブロックであり、
ＥＰはエチレン繰り返し単位（Ｅ）及びプロピレン繰り返し単位（Ｐ）を含む統計的コポリマーである。）
のコポリマーを含むアームを有するとして規定され、
コポリマー（Ｃ）は少なくとも１０質量％のスチレンモノマー由来単位を含む。
アームの各々のコポリマー（ＥＰ）は、同じか又は異なることができることが理解されるであろう。
アームの各々のコポリマーＳ‐ＥＰも、同じか又は異なることができることも理解されるであろう。
好ましくは、ＥＰはエチレン繰り返し単位及びプロピレン繰り返し単位で形成された統計的コポリマーである。好ましくは、ＥＰはエチレンモノマー（Ｅ）由来の単位、及びプロピレンモノマー（Ｐ）由来の単位を含む統計的コポリマーである。
好ましくは、Ｓはスチレンモノマー由来単位で形成されたブロックである。
好ましくは、Ｓはスチレンモノマー由来単位で形成されたブロックであり、ＥＰはエチレン繰り返し単位（Ｅ）及びプロピレン繰り返し単位（Ｐ）で形成された統計的コポリマーである。
好ましくは、Ｓはスチレンモノマー由来単位で形成されたブロックを表し、ＥＰはエチレンモノマー由来の単位Ｅ、及びプロピレンモノマー由来の単位（Ｐ）を含む統計的コポリマーを表す。
特に有利には、ブロックＳは、存在する場合には、スターコポリマー（Ｃ）のコアの外縁に配置され、コポリマーＥＰはアームの端部に配置される。特に有利には、アームのブロックＳは、存在する場合には、本発明のスターコポリマー（Ｃ）のコアの形成に関与することができる。
本発明のある特定の実施態様において、スターコポリマー（Ｃ）は、
‐スチレンモノマー由来単位を含む架橋コアと；
‐エチレン繰り返し単位（Ｅ）及びプロピレン繰り返し単位（Ｐ）を含む統計的コポリマー（ＥＰ）を含むアームと
を含むとして規定されることができ、
コポリマー（Ｃ）は、少なくとも１０質量％のスチレンモノマー由来単位を含む。
本発明のある特定の実施態様において、スターコポリマー（Ｃ）は、
‐スチレンモノマー由来単位を含む架橋コアと；
‐一般式Ｓ‐ＥＰ（式中、
Ｓはスチレンモノマー由来単位を含むブロックであり、
ＥＰはエチレン繰り返し単位（Ｅ）及びプロピレン繰り返し単位（Ｐ）を含む統計的コポリマーである。）
のコポリマーを含むアームと
を含むとして規定されることができ、
コポリマー（Ｃ）は、少なくとも１０質量％のスチレンモノマー由来単位を含む。
架橋コアは、特にコア中に見られる繰り返し単位の架橋剤（又はカップリング剤）を用いることにより得ることができる。架橋剤は、特に、ポリアルケニル、すなわち脂肪族、芳香族、又は複素環であることができる、２つの非共役アルケニル基を有する化合物の中から選択されることができる。特に、ジエン、例えばジビニルベンゼン、ノルボルナジエン（ｎｏｒｂｏｒａｄｉｅｎｅ）等に言及することができる。
本発明のある実施態様において、エチレン繰り返し単位及びプロピレン繰り返し単位を有する統計的コポリマー（ＥＰ）を含むアームは、結合Ｌにより、スチレンモノマー由来単位を含む架橋コアに結合される。
本発明のある好ましい実施態様において、結合Ｌは少なくとも１つのハロゲン官能基、又は１つの酸素化官能基、例えばエステル官能基、アルコール官能基、酸官能基、エーテル官能基、エポキシド官能基、酸無水物官能基を含む炭素基、及びこれらの誘導体；少なくとも１つの窒素含有官能基、例えばアミン官能基、アミド官能基、イミド官能基を含む炭素基；少なくとも１つのリン含有官能基、例えばホスホン酸官能基、リン酸を含む炭素基；少なくとも１つの硫黄含有官能基、例えばスルホニルを含む炭素基、例えば基アルキレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリ（エチレン‐プロピレン）グリコール、ポリ（エチレン‐ブチレン）グリコールの中から選択される。
本発明のあるより好ましい実施態様において、結合Ｌは、少なくとも１つのハロゲン官能基、又はエポキシド官能基、又は酸無水物官能基、有利には無水マレイン酸官能基を含む炭素基の中から選択される。
特に好ましくは、本発明のスターコポリマー（Ｃ）は、コポリマー（Ｃ）の全質量に対して、１０〜６０質量％、好ましくは１０〜５０％、好ましくは１０〜４０％、好ましくは１０〜３０％、好ましくは２０〜６０％、好ましくは２０〜５０％、好ましくは２０〜４０％、好ましくは２０〜３０％、好ましくは１５〜６０％、好ましくは１５〜５０％、好ましくは１５〜４０％、好ましくは１５〜３５％、好ましくは１５〜３０％、好ましくは２５〜６０％、好ましくは２５〜５０％、好ましくは２５〜４０％、好ましくは２５〜３５％、好ましくは２５〜３０％、好ましくは３０〜６０％、好ましくは３０〜５０％、好ましくは３０〜４０％、好ましくは３０〜３５％のスチレンモノマー由来単位を含む。
特に好ましくは、本発明のスターコポリマー（Ｃ）は、コポリマー（Ｃ）の全質量に対して、１５〜５０質量％、好ましくは２０〜４０質量％、好ましくは２０〜３０質量％のスチレンモノマー由来単位を含む。
本発明において、「ｘ〜ｙ（ｆｒｏｍ ｘ ｔｏ ｙ）」及び「ｘ〜ｙ（ｂｅｔｗｅｅｎ ｘ ａｎｄ ｙ）」という表現は、境界ｘ及びｙを含むように解釈される。
本発明のスターコポリマー（Ｃ）は、９００００〜１５００００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは９００００〜１００００００ｇ／ｍｏｌ、例えば９００００〜８０００００、又は９００００〜５０００００、又は９００００〜３０００００、又は９００００〜２００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）により特徴付けることができる。
本発明のスターコポリマー（Ｃ）において、同じか又は異なるアームの各々は、２５０００〜３０００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２５０００〜２０００００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは２５０００〜１０００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。
本発明のスターコポリマー（Ｃ）において、アームは全て同じか又は異なり、アームの分子量平均（Ｍｗ）は、好ましくは２５０００〜３０００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２５０００〜２０００００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは２５０００〜１０００００ｇ／ｍｏｌである。
本発明において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により得られる。
本発明のスターコポリマー（Ｃ）は、統計的エチレン‐プロピレンコポリマー（ＥＰコポリマー）を含むアームを有するとして規定される。
アームの各々のＥＰコポリマーは、同じか又は異なることができ、好ましくはＥＰコポリマーの全質量に対して、１４〜９０質量％、好ましくは３０〜９０％、好ましくは４０〜９０％、好ましくは５０〜９０％、好ましくは６０〜９０％、好ましくは７０〜９０％、好ましくは８０〜９０％、好ましくは３０〜８０％、好ましくは４０〜８０％、好ましくは５０〜８０％、好ましくは６０〜８０％、好ましくは７０〜８０％のエチレン繰り返し単位を含むことが理解されるであろう。
好ましくは、アームの各々のＥＰコポリマーは、同じか又は異なることができ、ＥＰコポリマーの全質量に対して、５０〜８０質量％、６０〜８０質量％のエチレン繰り返し単位を含む。
好ましくは、アームの各々のＥＰコポリマーは、同じか又は異なり、ＥＰコポリマーの全質量に対して、平均で１４〜９０質量％、好ましくは３０〜９０％、好ましくは４０〜９０％、好ましくは５０〜９０％、好ましくは６０〜９０％、好ましくは７０〜９０％、好ましくは８０〜９０％、好ましくは３０〜８０％、好ましくは４０〜８０％、好ましくは５０〜８０％、好ましくは６０〜８０％、好ましくは７０〜８０％のエチレン繰り返し単位を含む。
好ましくは、アームの各々のＥＰコポリマーは、同じか又は異なり、ＥＰコポリマーの全質量に対して、平均で５０〜８０質量％、好ましくは６０〜８０質量％のエチレン繰り返し単位を含む。
特に好ましくは、本発明のスターコポリマー（Ｃ）は、
‐９００００〜１００００００ｇ／ｍｏｌ、例えば９００００〜８０００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有し；
‐コポリマー（Ｃ）の全質量に対して、１５〜５０質量％、好ましくは２０〜４０質量％、好ましくは２０〜３０質量％のスチレンモノマー由来単位を含み；
‐アームの各々のＥＰコポリマーは、同じか又は異なり、ＥＰコポリマーの全質量に対して、平均で５０〜８０質量％、好ましくは６０〜８０質量％のエチレン繰り返し単位を含むか；又はアームの各々のＥＰコポリマーは、同じか又は異なることができ、ＥＰコポリマーの全質量に対して、５０〜８０質量％、好ましくは６０〜８０質量％のエチレン繰り返し単位を含む。
特に好ましくは、本発明のスターコポリマー（Ｃ）は、
‐９００００〜１００００００ｇ／ｍｏｌ、例えば９００００〜８０００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有し；
‐コポリマー（Ｃ）の全質量に対して、１５〜５０質量％、好ましくは２０〜４０質量％、好ましくは２０〜３０質量％のスチレンモノマー由来単位を含み；
‐アームの各々のＥＰコポリマーは、同じか又は異なり、ＥＰコポリマーの全質量に対して、平均で５０〜８０質量％、好ましくは６０〜８０質量％のエチレン繰り返し単位を含むか；又はアームの各々のＥＰコポリマーは、同じか又は異なることができ、ＥＰコポリマーの全質量に対して、５０〜８０質量％、好ましくは６０〜８０質量％のエチレン繰り返し単位を含み；
‐同じか又は異なるアームの各々は、２５０００〜２０００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２５０００〜１０００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有するか；又はアームは、全て同じか又は異なり、アームの分子量平均（Ｍｗ）は、２５０００〜１５００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２５０００〜１０００００ｇ／ｍｏｌである。
特に有利には、本発明者らは、本発明のスターコポリマーＣが、アームの少なくとも１つの上、好ましくはアームのＥＰ部分上、好ましくはＥＰ鎖の端部に配置された少なくとも１つの極性基をさらに含むことができることを、加えて見出した。任意の理論に束縛されることは望まないが、極性基は被潤滑表面と相互作用し、それにより、本発明のコポリマー（Ｃ）の接着を改善し、潤滑に十分な膜の確実な存在、したがって潤滑性能の改善を可能にする。極性基は、特に、少なくとも１つの酸素化官能基、例えばエステル官能基、アルコール官能基、酸官能基、エーテル官能基、エポキシド官能基、酸無水物官能基を含む炭素基、及びこれらの誘導体；少なくとも１つの窒素含有官能基、例えばアミン官能基、アミド官能基、イミド官能基を含む炭素基；少なくとも１つのリン含有官能基、例えばホスホン酸官能基、リン酸官能基を含む炭素基；少なくとも１つの硫黄含有官能基、例えばスルホニルを含む炭素基、例えば基アルキレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリ（エチレン‐プロピレン）グリコール、ポリ（エチレン‐ブチレン）グリコールの中から選択されることができる。好ましくは、極性基は、基
Figure 2018514608
（Ｑはスターコポリマーのアームに対する極性基の結合を表す。）
である。
本発明のコポリマー（Ｃ）は、純粋な形態、又は無水媒体中の分散体の形態であることができる。無水媒体は、特にオイル、好ましくは基油であることができる。得られた分散体は、特に以下に記載のように、基油に加えられ、潤滑組成物を形成することができる。
本発明は、上記のようなコポリマー（Ｃ）の調製方法にも関する。
第一の実施態様において、本発明のコポリマー（Ｃ）は、
ａ）架橋剤の存在下、アニオン重合を介してスチレンモノマーを重合する工程；
ｂ）短いブタジエンブロックをオリゴマー化する工程；
ｃ）工程ｂ）で得られたコポリマーの上でエチレン及びプロピレンモノマーを、チーグラー‐ナッタ重合を介して、例えばＴｉＣｌ4の存在下で重合する工程；
ｄ）任意選択的に、工程ｃ）で得られたポリマーを水素化する工程；
ｅ）本発明のスターコポリマー（Ｃ）を回収する工程
を含む、方法Ｐ１）により得ることができる。
第二の実施態様において、本発明のコポリマー（Ｃ）は、
ａ）チーグラー‐ナッタ重合を介してエチレン及びプロピレンモノマーを調製する工程；
ｂ）工程ａ）で得られたポリマーを、阻害剤、特にアルコール型により、好ましくは反応性官能化を伴い、不活性化する工程；
ｃ）ｂ）で得られたポリマーをエステル化する工程；
ｄ）工程ｃ）で得られたポリマーを、スチレンモノマー及び架橋剤により制御ラジカル重合する工程；
ｅ）工程ｄ）で得られたポリマーを、任意選択的に水素化する工程；
ｆ）本発明のスターコポリマーＣを回収する工程
を含む、方法（Ｐ２）により得ることができる。
第三の実施態様において、本発明のコポリマーＣは、
ａ）架橋剤の存在下におけるスチレンモノマーの制御ラジカル共重合によりコアを調製する工程；
ｂ）制御ラジカル重合を介して工程ａ）で得られたコアを、エチレン及びプロピレンモノマーを加えることにより官能化する工程；
ｃ）任意選択的に、工程ｂ）で得られた反応媒体に、重合可能な極性官能基を加えること；
ｄ）適用可能な場合は、任意選択的に、工程ｂ）又はｃ）で得られたポリマーを水素化する工程；
ｅ）本発明のスターコポリマー（Ｃ）を回収する工程
を含む、方法（Ｐ３）により得ることができる。
この特定の実施態様において、工程ｃ）では、コポリマー（Ｃ）の上、好ましくは上記で規定されたように、ＥＰコポリマーの鎖の端部に少なくとも１つの極性官能基を含む少なくとも１つの基をグラフトさせる。
第四の実施態様において、本発明のコポリマー（Ｃ）は、
ａ）架橋剤の存在下におけるスチレンモノマーのメタロセン重合を介してコアを合成する工程；
ｂ）エチレン及びプロピレンモノマーのメタロセン重合を介してエチレン‐プロピレンコポリマーを合成する工程；
ｃ）本発明のスターコポリマー（Ｃ）を回収する工程
を含む、方法（Ｐ４）により得ることができる。
上記の方法において、当業者は、その一般的な知識に基づいて、用いられるモノマーの量、及び本発明のスターコポリマー（Ｃ）を与える具体的な反応条件を決定することができる。
第五の実施態様において、本発明のコポリマー（Ｃ）は、
ａ）エチレン‐プロピレンコポリマーＥＰを合成する工程；
ｂ）少なくとも１つの極性官能基を含む基を含むラジカルを生成することができ、（例えばニトロキシド及びキサントゲン酸塩の中から選択される）カウンターラジカルを含む化合物を合成する工程；
ｃ）工程ａ）で得られたエチレン‐プロピレンコポリマーＥＰを、工程ｂ）で得られたラジカルを生成することができる化合物と反応させる工程；
ｄ）工程ｃ）で得られたコポリマーを、スチレンモノマー及び架橋剤と共重合する工程；
ｅ）任意選択的に、工程ｄ）で得られたポリマーを水素化する工程；
ｆ）好ましくは上記で規定されたＥＰコポリマーの鎖の端部にて、少なくとも１つの極性官能基を含む少なくとも１つの基を含む、本発明のスターコポリマー（Ｃ）を回収する工程
を含む、方法（Ｐ５）により得ることができる。
第六の実施態様において、本発明のコポリマー（Ｃ）は、
ａ）エチレン繰り返し単位、プロピレン繰り返し単位、及び残留二重結合を含む統計的コポリマーＥＰを合成する工程；
ｂ）工程ａ）由来のＥＰコポリマーを、求核付加反応性官能基で官能化する工程；
ｃ）架橋剤の存在下において、スチレンモノマーを重合する工程；
ｄ）工程ｃ）由来のポリマーを、工程ｂ）由来のコポリマーＥＰに加える工程；
ｅ）工程ｄ）で得られたスターコポリマー（Ｃ）を回収する工程
を含む、方法（Ｐ６）により得ることができる。
本発明のある好ましい実施態様において、コポリマー（Ｃ）は、上記で規定されたような方法（Ｐ６）により得られる。
本発明の１つ又はそれより多くの好ましい実施態様において、工程ｂ）の求核付加反応性官能基は、少なくとも１つの酸素化官能基、例えばエステル官能基、アルコール官能基、酸官能基、エーテル官能基、エポキシド官能基、酸無水物官能基、ハロゲン官能基を含む炭素基、及びこれらの誘導体；少なくとも１つの窒素含有官能基、例えばアミン官能基、アミド官能基、イミド官能基を含む炭素基；少なくとも１つのリン含有官能基、例えばホスホン酸官能基、リン酸官能基を含む炭素基；少なくとも１つの硫黄含有官能基、例えばスルホニルを含む炭素基、例えば基アルキレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリ（エチレン‐プロピレン）グリコール、ポリ（エチレン‐ブチレン）グリコールの中から選択される。好ましくは、反応性官能基は、エポキシド官能基、無水物官能基、ハロゲン官能基、有利には、エポキシド官能基、又は無水マレイン酸官能基を含む炭素基の中から選択される。
本発明の別の好ましい実施態様において、方法（Ｐ６）は、工程ｂ）の後、かつ工程ｃ）の前に工程ｂ‐１）を含み、前記工程ｂ‐１）は、工程ｂ）由来のＥＰコポリマーを精製する工程を含む。
有利には、工程ｂ‐１）は、メタノールによりＥＰコポリマーを洗浄すること、それに次ぐトルエンへの可溶化及び蒸発により実施される。
この工程は、特に、求核付加反応性官能基が少なくとも１つの酸無水物官能基を含む炭素基の中から選択された際、（ＥＰ）コポリマーが無水であり、酸性度の痕跡を示さないことを特に可能にする。
本発明の別の好ましい実施態様において、工程ｃ）の重合は、アニオン重合である。
本発明のより好ましい実施態様において、工程ｃ）の重合は、架橋剤の存在下におけるアニオン重合である。
架橋剤は、アニオン重合に用いることができる架橋剤として知られている全ての化合物の中から選択されることができる。
有利には、架橋剤はジビニルベンゼンである。
本発明の別の好ましい実施態様において、方法（Ｐ６）は、工程ｄ）と工程ｅ）との間に工程ｄ‐１）を含み、前記工程ｄ‐１）は、極性溶媒中で、工程ｄ）の後に得られたコポリマーを沈殿させる工程を含む。
有利には、極性溶媒はメタノールである。
本発明は、少なくとも１種の基油と、本発明の少なくとも１種のスターコポリマー（Ｃ）とを含む潤滑組成物にも関する。
概して、本発明の潤滑組成物は、当業者に知られている、動物又は植物、鉱物、合成、又は天然の潤滑性基油の任意の種類を含むことができる。
本発明の潤滑組成物中で用いられる基油は、ＡＰＩ分類において既定された群Ｉ〜Ｖの（又はＡＴＩＥＬ分類中でこれらと等価である）分類に属する鉱物若しくは合成油（表Ａ）又はこれらの混合物であることができる。
Figure 2018514608
本発明の鉱物基油としては、原油の環境及び減圧蒸留、それに次ぐ溶媒抽出、脱歴、溶媒脱ろう、水素化処理、水素化分解、水素異性化、及び水素化仕上げ等の精製操作により得られる基油の全ての種類が挙げられる。
合成及び鉱物油の混合物を用いることもできる。
概して、特に、エンジンでの使用又は乗り物輸送部分に適合する、粘度、粘度指数、硫黄含有量、及び酸化抵抗の特性を有する必要があること以外に、本発明の潤滑組成物を製造する異なる潤滑性ベースの使用に関する制限はない。
本発明の潤滑組成物の基油は、カルボン酸及びアルコールの幾つかのエステル等の合成油、及びポリアルファオレフィンの中から選択されることもできる。基油として用いられるポリアルファオレフィンは、ＡＳＴＭ Ｄ４４５標準に準拠して、１．５〜１５ｍｍ2．ｓ-1の１００℃における粘度を有し、例えば４〜３２個の炭素原子を有するモノマー、例えばオクテン又はデセンから得られる。その分子量平均は、ＡＳＴＭ Ｄ５２９６標準に準拠して、概して２５０〜３０００である。
好ましくは、本発明の基油は、０〜４５％、好ましくは０〜３０％の芳香族含有量を有する上記の基油の中から選択される。オイルの芳香族含有量は、ＵＶバーデット（Ｂｕｒｄｅｔｔ）法に準拠して測定される。任意の理論により束縛されることは望まないが、基油の芳香族性は、温度の関数として、ポリマーの最適化された挙動を可能にする特徴である。低芳香族性油の選択は、最高温度における最適条件を与える。
有利には、本発明の潤滑組成物は、組成物の全質量に対して、少なくとも５０質量％の基油を含む。
より有利には、本発明の潤滑組成物は、組成物の全質量に対して、少なくとも６０質量％、さらに少なくとも７０質量％の基油を含む。
特に、さらに有利には、本発明の潤滑組成物は、組成物の全質量に対して、６０〜９９．５質量％の基油、好ましくは７０〜９９．５質量％の基油を含む。
数多くの添加剤を、本発明のこの潤滑組成物に関して用いることができる。
本発明の潤滑組成物に関する好ましい添加剤は、洗浄添加剤、耐摩耗添加剤、摩擦改質添加剤、極圧添加剤、分散剤、流動点改良剤、脱泡添加剤、増粘剤及びこれらの混合物の中から選択される。
好ましくは、本発明の潤滑組成物は、少なくとも１種の耐摩耗添加剤、少なくとも１種の極圧添加剤、又はこれらの混合物を含む。
耐摩耗添加剤及び極圧添加剤は、表面上に吸着した保護膜の形成により、摩擦表面を保護する。
種々の耐摩耗添加剤が存在する。好ましくは、本発明の潤滑組成物に関して、耐摩耗添加剤は、金属アルキルチオホスフェート、特に亜鉛アルキルチオホスフェート、特に、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート、すなわちＺｎＤＴＰｓ等のリン‐硫化添加剤の中から選択される。好ましい化合物は、式Ｚｎ（（ＳＰ（Ｓ）（ＯＲ1）（ＯＲ2））2（式中、同じか又は異なるＲ1及びＲ2は、各々独立にアルキル基、好ましくは１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基である。）を有する。
また、アミンホスフェートは、本発明の潤滑組成物中で用いることができる耐摩耗添加剤である。しかし、これらの添加剤により寄与されるリンは、これらの添加剤が灰分を生成するため、動力車の触媒系の毒として働く場合がある。これらの効果は、ポリスルフィド、例えば、特に硫化オレフィン等のリンを含有しない添加剤によりアミンホスフェートを部分的に置換することにより最小化することができる。
有利には、本発明の潤滑組成物は、潤滑組成物の全質量に対して、０．０１〜６質量％、好ましくは０．０５〜４質量％、より好ましくは０．１〜２質量％の耐摩耗添加剤及び極圧添加剤を含むことができる。
有利には、本発明の潤滑組成物は、少なくとも１種の摩擦改質添加剤を含むことができる。摩擦改質添加剤は、金属元素、及び灰分フリーの化合物を提供する化合物の中から選択されることができる。金属元素を提供する化合物の中でも、Ｍｏ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎ等の、リガンドが酸素、窒素、硫黄又はリンの原子を含む炭化水素化合物であることができる遷移金属錯体に言及することができる。灰分フリーの摩擦改質添加剤は、概して有機起源であり、脂肪酸及びポリオール、アルコキシル化アミン、アルコキシル化脂肪族アミン、脂肪族エポキシド、ボレート脂肪族エポキシドのモノエステル；脂肪族アミン、又は脂肪酸グリセロールエステルの中から選択されることができる。本発明によれば、脂肪族化合物は、１０〜２４個の炭素原子を有する少なくとも１つの炭化水素基を含む。有利には、本発明の潤滑組成物は、潤滑組成物の全質量に対して、０．０１〜２質量％、又は０．０１〜５質量％、好ましくは０．１〜１．５質量％、又は０．１〜２質量％の摩擦改質添加剤を含むことができる。
有利には、本発明の潤滑組成物は、少なくとも１種の酸化防止添加剤を含むことができる。
酸化防止添加剤は、概して使用中の潤滑組成物の劣化を遅らせる。この劣化は、堆積物の形成として、スラッジの存在として、又は潤滑組成物の粘度の増加として特に変換する場合がある。
酸化防止添加剤は、特にラジカル阻害剤、又はヒドロペルオキシド分解剤として働く。よく用いられる酸化防止剤の中で、フェノール型の酸化防止添加剤、アミノ型の酸化防止剤、リン‐硫化酸化防止添加剤に言及することができる。これらの酸化防止添加剤の幾つか、例えばリン‐硫化酸化防止添加剤は、灰分を生成する場合がある。フェノール性酸化防止添加剤は、灰分フリーであることができ、又は中性若しくは塩基性の金属塩の形態であることができる。酸化防止添加剤は、特に、立体障害型フェノール、立体障害型フェノールエステル、及びチオエーテルブリッジを含む立体障害型フェノール、ジフェニルアミン、少なくとも１つのＣ1〜Ｃ12アルキル基で置換されたジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’‐ジアルキル‐アリール‐ジアミン、及びこれらの混合物の中から選択されることができる。
好ましくは、本発明によれば、立体障害型フェノールは、アルコール官能基を有する炭素の少なくとも１つの隣接炭素が、少なくとも１つのＣ1〜Ｃ10アルキル基、好ましくはＣ1〜Ｃ6アルキル基、好ましくはＣ4アルキル基により置換され、好ましくはｔｅｒｔ‐ブチル基により置換されたフェノール基を含む化合物の中から選択される。
アミノ化合物は、任意選択的に、フェノール性酸化防止添加剤と組み合わせて用いることができる酸化防止添加剤の別の分類である。アミノ化合物の例は、芳香族アミン、例えば式ＮＲ3Ｒ4Ｒ5（式中、Ｒ3は脂肪族基又は芳香族基であり、任意選択的に置換されており、Ｒ4は芳香族基であり、任意選択的に置換されており、Ｒ5は水素原子、アルキル基、アリール基、又は式Ｒ6Ｓ（Ｏ）zＲ7（式中、Ｒ6はアルキレン基又はアルケニレン基であり、Ｒ7はアルキル基、アルケニル基又はアリール基であり、ｚは０、１又は２である。）の基である。）の芳香族アミンである。
硫化アルキルフェノール又はそのアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を酸化防止添加剤として用いることもできる。
酸化防止添加剤の別の分類は、銅化合物、例えば銅チオ‐又はジチオ‐ホスフェート、銅及びカルボン酸塩、銅ジチオカルバメート、スルホネート、フェネート及びアセチルアセトネートのものである。銅Ｉ及びＩＩ塩、コハク酸又は無水物の塩を用いることもできる。
本発明の潤滑組成物は、当業者に知られている酸化防止添加剤の任意の種類を含有することができる。
有利には、潤滑組成物は、少なくとも１種の灰分フリー酸化防止添加剤を含む。
また、有利には、本発明の潤滑組成物は、組成物の全質量に対して、０．５〜２質量％の少なくとも１種の酸化防止添加剤を含む。
本発明の潤滑組成物は、少なくとも１種の洗浄添加剤を含むこともできる。
洗浄添加剤は、概して、二次酸化及び燃焼生成物を溶解することにより、金属部分の表面への堆積物の形成を低減する。
本発明の潤滑組成物中で用いることができる洗浄添加剤は、当業者に一般的に知られている。洗浄添加剤は、長い親油性炭化水素鎖及び親水性頭を含むアニオン性化合物であることができる。関連するカチオンは、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の金属カチオンであることができる。
洗浄添加剤は、好ましくはカルボン酸、スルホネート、サリチル酸塩、ナフテン酸塩、及びフェネート塩のアルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩の中から選択される。アルカリ金属又はアルカリ土類金属は、好ましくはカルシウム、マグネシウム、ナトリウム又はバリウムである。
これらの金属塩は、概して化学量論量又は過剰の、すなわち化学量論量より多くの量の金属を含む。それは、したがって過塩基性洗浄添加剤であり；洗浄添加剤に過塩基性を与える過剰の金属は、したがって概して油に不溶性の金属塩の形態、例えばカーボネート、ヒドロキシド、オキサレート、アセテート、グルタメート、好ましくはカーボネートである。
有利には、本発明の潤滑組成物は、潤滑組成物の全質量に対して、２〜４質量％の洗浄添加剤を含むことができる。
また、有利には、本発明の潤滑組成物は、少なくとも１種の流動点分散添加剤を追加的に含むことができる。
パラフィン結晶の形成を示すことにより、流動点分散剤は、概して冷たい温度下での本発明の潤滑組成物の挙動を改善する。
流動点分散添加剤の例として、アルキルポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアリールアミド、ポリアルキルフェノール、ポリアルキルナフタレン、アルキル化ポリスチレンに言及することができる。
有利には、本発明の潤滑組成物は、少なくとも１種の分散剤を含むこともできる。
分散剤は、マンニッヒ塩基、スクシンイミド、及びこれらの誘導体の中から選択されることができる。
また、有利には、本発明の潤滑組成物は、潤滑組成物の全質量に対して、０．２〜１０質量％の分散剤を含むことができる。
潤滑組成物は、粘度指数を改善する少なくとも１種の追加のポリマーを含むこともできる。粘度指数を改善する追加のポリマーの例として、ポリマーエステル、ホモポリマー又はコポリマー、水素化又は非水素化のスチレン、ブタジエン、及びイソプレン、ポリメタクリレート（ＰＭＡ）に言及することができる。
本発明の潤滑組成物は、異なる形態であることができる。特に、本発明の潤滑組成物は、無水組成物であることができる。好ましくは、この潤滑組成物はエマルションではない。
本発明の潤滑組成物は、好ましくは潤滑組成物の全質量に対して、０．１〜５０質量％、好ましくは０．５〜３０質量％の上記で規定されたようなスターコポリマー（Ｃ）を含む。
好ましくは、エンジンでの使用に関して、本発明の潤滑組成物は、潤滑組成物の全質量に対して、０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜５質量％の上記で規定されたようなスターコポリマーＣを含む。
好ましくは、トランスミッション部分での使用に関して、本発明の潤滑組成物は、潤滑組成物の全質量に対して、５〜５０質量％、好ましくは１０〜３０質量％の上記で規定されたようなスターコポリマー（Ｃ）を含む。
本発明は、潤滑組成物の粘度指数改良剤としての本発明のコポリマー（Ｃ）の使用にも関する。好ましくは、本発明のコポリマー（Ｃ）の使用は、達成されるべき少なくとも２００の粘度指数を可能にする。粘度指数は、ＡＳＴＭ Ｄ２２７０又はＩＳＯ標準に準拠して測定される。
好ましくは、コポリマー（Ｃ）は、潤滑組成物の全質量に対して、０．１〜５０質量％、好ましくは０．５〜３０質量％の割合で用いられる。
好ましくは、エンジンでの使用に関して、コポリマーＣは、組成物の全質量に対して、０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜５質量％の割合で用いられる。
好ましくは、トランスミッション部分での使用に関して、コポリマーＣは、組成物の全質量に対して、０．１〜５０質量％、好ましくは０．５〜３０質量％の割合で用いられる。
上記で示された範囲は、純粋なコポリマー、又は上記で規定されたような無水媒体中でのコポリマーの分散体に当てはまる。
本発明は、
‐潤滑組成物の摩擦の係数を低減するための；又は
‐潤滑組成物において、エンジン特に動力車エンジンの燃料消費を低減するための；又は
‐潤滑組成物において、駆動軸又はギアボックスを備えた乗り物の燃料消費を低減するための；又は
‐潤滑組成物において、トランスミッションを備えた乗り物の燃料消費を低減するための；又は
‐特に、トランスミッション又はギアボックスに関する潤滑組成物のトラクション係数を低減するための；又は
‐潤滑組成物の燃料エコ（ＦＥ）を改善するための
上記で規定されたようなコポリマーＣの使用にも関する。
好ましくは、コポリマー（Ｃ）は、潤滑組成物の全質量に対して、０．１〜５０質量％、好ましくは０．５〜３０質量％の割合で用いられる。
好ましくは、エンジンでの使用に関して、コポリマー（Ｃ）は、組成物の全質量に対して、０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜５質量％の割合で用いられる。
好ましくは、トランスミッションでの使用に関して、コポリマー（Ｃ）は、組成物の全質量に対して、０．１〜５０質量％、好ましくは０．５〜３０質量％の割合で用いられる。
上記で示された範囲は、純粋なコポリマー、又は上記で規定されたような無水媒体中のコポリマーの分散体に当てはまる。
本発明は、
‐エンジン、特に動力車エンジンの燃料消費を低減するための；又は
‐駆動軸又はギアボックスを備えた乗り物の燃料消費を低減するための；又は
‐トランスミッションを備えた乗り物の燃料消費を低減するための
上記で規定されたような潤滑組成物の使用にも関する。
本発明は、潤滑組成物の粘度指数の改良方法であって、本発明によるスターコポリマー（Ｃ）の前記潤滑組成物への添加を含む方法にも関する。
この方法において、コポリマー（Ｃ）は、潤滑組成物の全質量に対して、０．１〜５０質量％、好ましくは０．５〜３０質量％の割合で用いられる。
好ましくは、エンジンでの使用に関して、コポリマー（Ｃ）は、組成物の全質量に対して、０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜５質量％の割合で用いられる。
好ましくは、トランスミッションでの使用に関して、コポリマーＣは、組成物の全質量に対して、０．１〜５０質量％、好ましくは０．５〜３０質量％の割合で用いられる。
上記で示された範囲は、純粋なコポリマー、又は上記で規定されたような無水媒体中でのコポリマーの分散体に当てはまる。
本発明は、
‐潤滑組成物の摩擦の係数を低減する；又は
‐エンジン、特に動力車エンジンの燃料消費を低減する；又は
‐駆動軸又はギアボックスを備えた乗り物の燃料消費を低減する；又は
‐トランスミッションを備えた乗り物の燃料消費を低減する；又は
‐特に、トランスミッション又はギアボックスに関して、潤滑組成物のトラクション係数を低減する；又は
‐潤滑組成物の燃料エコ（ＦＥ）を改善する
方法であって、
前記潤滑組成物、又は前記エンジン若しくは前記乗り物で用いられる潤滑組成物への本発明のスターコポリマーＣの添加を含む方法にも関する。
この方法において、コポリマーＣは、潤滑組成物の全質量に対して、０．１〜５０質量％、好ましくは０．５〜３０質量％の割合で用いられる。
好ましくは、エンジンでの使用に関して、コポリマーＣは、組成物の全質量に対して、０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜５質量％の割合で用いられる。
好ましくは、トランスミッションでの使用に関して、コポリマーＣは、組成物の全質量に対して、０．１〜５０質量％、好ましくは０．５〜３０質量％の割合で用いられる。
上記で示された範囲は、純粋なコポリマー、又は上記で規定されたような無水媒体中のコポリマーの分散体に当てはまる。
本発明は、
‐エンジン、特に動力車エンジンで燃料消費を低減する；又は
‐駆動軸又はギアボックスを備えた乗り物の燃料消費を低減する；又は
‐トランスミッションを備えた乗り物の燃料消費を低減する
方法であって、本発明の潤滑組成物の使用を含む方法にも関する。
類推によって、特に、本発明のスターコポリマー（Ｃ）又は本発明の潤滑組成物の有利な又は好ましい特徴は、本発明の特定の有利な又は好ましい使用を規定する。
本発明は、非制限的な例を用いて記載される。
例１：本発明のスターコポリマー（Ｃ）の調製
調製方法の全体は、制御された窒素雰囲気中で実施される。また、全てのモノマーは中性活性アルミニウム酸化物カラムで精製され、不活性雰囲気中で４Ａモレキュラーシーブで保管される。用いられるｓｅｃ‐ＢｕＬｉの溶液は、１．４Ｍ（ヘキサン中）である。
メカニカルアジエーター（アンカータイプ）及びカウンターブレードを備えた２Ｌ反応器に、５００ｍＬ無水トルエン（共沸同伴により精製）、１．０ｍＬのスチレン（８．７ｍｍｏｌ）及び１．２０ｍＬのＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’‐テトラメチルエチレンジアミン（４．０ｍｍｏｌ）を入れる。得られた溶液は、３回の減圧／窒素サイクルにより脱気され、撹拌下（２００ｒｐｍ）−２０℃に冷却される。プロトン不純物は、難分解性の橙色／黄色着色が得られるまでｓｅｃ‐ブチルリチウムの滴下により中和される（ｓｅｃ‐ＢｕＬｉの量は０．２〜０．６ｍＬで変化する）。ｓｅｃ‐ＢｕＬｉ添加は、次いで３５０ｒｐｍ撹拌下で迅速に加えられ（２．８５ｍＬ、４ｍｍｏｌ）、次いで１．１２ｍＬのジビニルベンゼン（８ｍｍｏｌ）が添加される。媒体は、迅速に暗赤色着色になる。媒体は、−２０℃における３０分の撹拌（２００ｒｐｍ）下で放置される。スチレン（１５ｍＬ、１３０ｍｍｏｌ）が、次いで迅速に−２０℃にて加えられる。媒体は、２時間５０℃に加熱され、次いで環境温度に下げられる（媒体の色は明るい橙色である）。無水マレイン官能基を含む統計的エチレン／プロピレンコポリマーの溶液（ＦＵＮＣＴＩＯＮＡＬ ＰＲＯＤＵＣＴＳ ＩＮＣにより分配されるＶ４０２１、これ以降ＯＣＰ／ＭＡＨと呼ばれる）は、不活性雰囲気中でカニューレを用いて媒体に加えられる。
添加の前に、ＯＣＰ／ＭＡＨは、以下の方法により精製される：メカニカルアジテーションを備えた丸底フラスコ中で、３０ｇのＯＣＰ／ＭＡＨを５００ｍＬのトルエンに可溶化する。コポリマーを、３５℃における激しい撹拌下、１６時間で溶解させる。コポリマーを、次いで激しい撹拌下で１．５ＬのＭｅＯＨ中で沈殿させる。固体を、粉砕により５００ｍＬの追加のメタノールで洗浄する。固体を、次いで４０℃にて４時間、減圧下で乾燥させる。
得られたＯＣＰ／ＭＡＨ（２８．５ｇ）を、７００ｍＬのトルエンに溶解させる。得られた溶液を、Ｄｅａｎ‐Ｓｔａｒｋ装置中のトルエン／水２元系を規則的に排出しつつ、Ｄｅａｎ‐Ｓｔａｒｋ型のアセンブリ中に２４時間窒素リフラックス下で置く。溶液を、次いでＩＲ分析のために環境温度に冷却する。
添加は、橙色の着色が完全に消失したら（淡黄色媒体）すぐに停止される（７５体積％の溶液、すなわち２１ｇのＯＣＰ）。２０ｍＬのメタノールを加えて、反応物を急冷する。得られたコポリマーを沈殿により精製し、２Ｌのメタノール中での粉砕により洗浄する。コポリマーを、環境温度にて終夜減圧乾燥する。
得られたコポリマー（Ｃ）は、（ＮＭＲ分光法により測定される）３４質量％のスチレン繰り返し単位と統計的エチレン／プロピレンコポリマーを含むアームとを含むスターコポリマーである。
例２：本発明のスターコポリマー（Ｃ）の特性を改善する粘度指数の評価
例１のスターコポリマーを以下の基油に可溶化した：
‐基油１：群Ｉ基油（ＩＳＯ標準：３１０４に準拠して１００℃にて測定された動的粘度：＝５．１９ｍｍ2／ｓ）
‐基油２：アルキルナフタレン型の群Ｖ基油（Ｅｘｘｏｎｍｏｂｉｌにより販売されているＳｙｎｅｓｓｔｉｃ５）
可溶化に関して、１ｇの例１のスターコポリマーを１００ｇの基油に可溶化し、１５０℃にて９６時間磁気熱板上で撹拌した。
各混合物を次いでろ過し、遠心分離した。
調製された混合物１及び２は、したがって表Ｉに記載される（与えられた値は質量パーセントに対応する）。
Figure 2018514608
混合物１及び２並びに基油１及び２の粘度指数は、ＩＳＯ標準２９０９に準拠して測定された。結果は表ＩＩに与えられる。
Figure 2018514608
これらの結果は、本発明のスターコポリマー（Ｃ）が、基油の種類に関わらず、基油の粘度指数を改善することを示す。
これらの結果は、したがって本発明のスターコポリマーを、ＶＩ改良剤として潤滑組成物中で用いることができることを示す。
これらの結果は、したがって本発明のスターコポリマーを、ＶＩ改良剤として潤滑組成物中で用いることができることを示す。
本開示は以下も包含する。
［１］
少なくとも１０質量％のスチレンモノマー由来単位を含み、かつ、エチレン繰り返し単位及びプロピレン繰り返し単位を含む統計的コポリマー（ＥＰ）を含むアームを有する、スターコポリマー（Ｃ）。
［２］
一般式Ｓ‐ＥＰ（式中、
Ｓはスチレンモノマー由来単位を含むブロックであり；
ＥＰはエチレン繰り返し単位及びプロピレン繰り返し単位を含む統計的コポリマーである。）
のコポリマーを含むアームを有し、
少なくとも１０質量％のスチレンモノマー由来単位を含む、上記態様１に記載のコポリマー（Ｃ）。
［３］
‐スチレンモノマー由来単位を含む架橋コアと；
‐エチレン繰り返し単位（Ｅ）及びプロピレン繰り返し単位（Ｐ）を含む統計的コポリマー（ＥＰ）を含むアームと
を含み、
少なくとも１０質量％のスチレンモノマー由来単位を含む、上記態様１に記載のコポリマー（Ｃ）。
［４］
Ｓ‐ＥＰコポリマーのブロックＳが、端部においてコア及びＥＰコポリマーの外縁に配置されている、上記態様２に記載のコポリマー。
［５］
コポリマー（Ｃ）の全質量に対して、１０〜６０質量％、好ましくは１０〜５０％、好ましくは１０〜４０％、好ましくは１０〜３０％、好ましくは２０〜６０％、好ましくは２０〜５０％、好ましくは２０〜４０％、好ましくは２０〜３０％、好ましくは１５〜６０％、好ましくは１５〜５０％、好ましくは１５〜４０％、好ましくは１５〜３５％、好ましくは１５〜３０％、好ましくは２５〜６０％、好ましくは２５〜５０％、好ましくは２５〜４０％、好ましくは２５〜３５％、好ましくは２５〜３０％、好ましくは３０〜６０％、好ましくは３０〜５０％、好ましくは３０〜４０％、好ましくは３０〜３５％のスチレンモノマー由来単位を含む、上記態様１〜４のいずれかに記載のスターコポリマー（Ｃ）。
［６］
９００００〜１５００００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは９００００〜１００００００ｇ／ｍｏｌ、例えば９００００〜８０００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する、上記態様１〜５のいずれかに記載のスターコポリマー（Ｃ）。
［７］
３〜２５個のアーム、好ましくは３〜２０個のアーム、好ましくは３〜１５個のアーム、好ましくは３〜１０個のアーム、好ましくは４、５、６、７又は８個のアームを有し、好ましくはこれらのアームは同じか又は異なる、上記態様１〜６のいずれかに記載のスターコポリマー（Ｃ）。
［８］
同じか又は異なるアームの各々は、２５０００〜３０００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２５０００〜１０００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する、上記態様１〜７のいずれかに記載のスターコポリマー（Ｃ）。
［９］
アームが、全て同じか又は異なり、アームの分子量平均（Ｍｗ）が、２５０００〜３０００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２５０００〜１０００００ｇ／ｍｏｌである、上記態様１〜８のいずれかに記載のスターコポリマー（Ｃ）。
［１０］
アームの各々におけるＥＰコポリマーが、同じか又は異なり、前記ＥＰコポリマーの全質量に対して、１４〜９０質量％、好ましくは３０〜９０％、好ましくは４０〜９０％、好ましくは５０〜９０％、好ましくは６０〜９０％、好ましくは７０〜９０％、好ましくは８０〜９０％、好ましくは３０〜８０％、好ましくは４０〜８０％、好ましくは５０〜８０％、好ましくは６０〜８０％、好ましくは７０〜８０％のエチレン繰り返し単位を含む、上記態様１〜９のいずれかに記載のスターコポリマー（Ｃ）。
［１１］
アームの各々におけるＥＰコポリマーが、全て同じか又は異なり、ＥＰコポリマーの平均質量に対して、平均で１４〜９０質量％、好ましくは３０〜９０％、好ましくは３０〜９０％、好ましくは４０〜９０％、好ましくは５０〜９０％、好ましくは６０〜９０％、好ましくは７０〜９０％、好ましくは８０〜９０％、好ましくは３０〜８０％、好ましくは４０〜８０％、好ましくは５０〜８０％、好ましくは６０〜８０％、好ましくは７０〜８０％のエチレン繰り返し単位を含む、上記態様１〜９のいずれかに記載のスターコポリマー（Ｃ）。
［１２］
アームの少なくとも１つの上、好ましくはアームのＥＰ部分上、好ましくはアーム鎖の端部に配置された少なくとも１つの極性官能基を含む少なくとも１つの基をさらに含む、上記態様１〜１１のいずれかに記載のスターコポリマー（Ｃ）。
［１３］
無水媒体中、好ましくは油中の分散体の形態である、上記態様１〜１２のいずれかに記載のスターコポリマー（Ｃ）。
［１４］
少なくとも１種の基油と、上記態様１〜１３のいずれかに記載の少なくとも１種のスターコポリマー（Ｃ）とを含む潤滑組成物。
［１５］
組成物の全質量に対して、０．１〜５０質量％、好ましくは０．５〜３０％の上記態様１〜１３のいずれかに記載のスターコポリマー（Ｃ）を含む、上記態様１４に記載の潤滑組成物。
［１６］
潤滑組成物の粘度指数改良剤としての上記態様１〜１３のいずれかに記載のスターコポリマー（Ｃ）の使用。
［１７］
スターコポリマー（Ｃ）が、組成物の全質量に対して、０．１〜５０質量％、好ましくは０．５〜３０質量％の割合で用いられる、上記態様１６に記載の使用。
［１８］
‐潤滑組成物の摩擦係数を低減するための；又は
‐潤滑組成物において、エンジン、特に動力車エンジンの燃料消費を低減するための；又は
‐潤滑組成物において、駆動軸又はギアボックスを備えた乗り物の燃料消費を低減するための；又は
‐潤滑組成物において、トランスミッションを備えた乗り物の燃料消費を低減するための；又は
‐特に、トランスミッション部分又はギアボックスに関して、潤滑組成物のトラクション係数を低減するための；又は
‐潤滑組成物の燃料エコ（ＦＥ）を改善するための
上記態様１〜１３のいずれかに記載のスターコポリマー（Ｃ）の使用。
［１９］
‐エンジン、特に動力車のエンジンの燃料消費を低減するための；又は
‐駆動軸又はギアボックスを備えた乗り物の燃料消費を低減するための；又は
‐トランスミッションを備えた乗り物の燃料消費を低減するための
上記態様１４又は１５に記載の潤滑組成物の使用。
［２０］
ａ）エチレン繰り返し単位、プロピレン繰り返し単位、及び残留二重結合を含む統計的コポリマー（ＥＰ）を合成する工程；
ｂ）工程ａ）由来のコポリマー（ＥＰ）を、求核付加反応性官能基により官能化する工程；
ｃ）架橋剤の存在下でスチレンモノマーを重合する工程；
ｄ）工程ｂ）由来のコポリマー（ＥＰ）の上に、工程ｃ）由来のポリマーを加える工程；
ｅ）工程ｄ）で得られたスターコポリマー（Ｃ）を回収する工程
を含む、上記態様１〜１３のいずれかに記載のスターコポリマーの調製方法。

Claims (20)

  1. 少なくとも１０質量％のスチレンモノマー由来単位を含み、かつ、エチレン繰り返し単位及びプロピレン繰り返し単位を含む統計的コポリマー（ＥＰ）を含むアームを有する、スターコポリマー（Ｃ）。
  2. 一般式Ｓ‐ＥＰ（式中、
    Ｓはスチレンモノマー由来単位を含むブロックであり；
    ＥＰはエチレン繰り返し単位及びプロピレン繰り返し単位を含む統計的コポリマーである。）
    のコポリマーを含むアームを有し、
    少なくとも１０質量％のスチレンモノマー由来単位を含む、請求項１に記載のコポリマー（Ｃ）。
  3. ‐スチレンモノマー由来単位を含む架橋コアと；
    ‐エチレン繰り返し単位（Ｅ）及びプロピレン繰り返し単位（Ｐ）を含む統計的コポリマー（ＥＰ）を含むアームと
    を含み、
    少なくとも１０質量％のスチレンモノマー由来単位を含む、請求項１に記載のコポリマー（Ｃ）。
  4. Ｓ‐ＥＰコポリマーのブロックＳが、端部においてコア及びＥＰコポリマーの外縁に配置されている、請求項２に記載のコポリマー。
  5. コポリマー（Ｃ）の全質量に対して、１０〜６０質量％、好ましくは１０〜５０％、好ましくは１０〜４０％、好ましくは１０〜３０％、好ましくは２０〜６０％、好ましくは２０〜５０％、好ましくは２０〜４０％、好ましくは２０〜３０％、好ましくは１５〜６０％、好ましくは１５〜５０％、好ましくは１５〜４０％、好ましくは１５〜３５％、好ましくは１５〜３０％、好ましくは２５〜６０％、好ましくは２５〜５０％、好ましくは２５〜４０％、好ましくは２５〜３５％、好ましくは２５〜３０％、好ましくは３０〜６０％、好ましくは３０〜５０％、好ましくは３０〜４０％、好ましくは３０〜３５％のスチレンモノマー由来単位を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載のスターコポリマー（Ｃ）。
  6. ９００００〜１５００００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは９００００〜１００００００ｇ／ｍｏｌ、例えば９００００〜８０００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載のスターコポリマー（Ｃ）。
  7. ３〜２５個のアーム、好ましくは３〜２０個のアーム、好ましくは３〜１５個のアーム、好ましくは３〜１０個のアーム、好ましくは４、５、６、７又は８個のアームを有し、好ましくはこれらのアームは同じか又は異なる、請求項１〜６のいずれか１項に記載のスターコポリマー（Ｃ）。
  8. 同じか又は異なるアームの各々は、２５０００〜３０００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２５０００〜１０００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載のスターコポリマー（Ｃ）。
  9. アームが、全て同じか又は異なり、アームの分子量平均（Ｍｗ）が、２５０００〜３０００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２５０００〜１０００００ｇ／ｍｏｌである、請求項１〜８のいずれか１項に記載のスターコポリマー（Ｃ）。
  10. アームの各々におけるＥＰコポリマーが、同じか又は異なり、前記ＥＰコポリマーの全質量に対して、１４〜９０質量％、好ましくは３０〜９０％、好ましくは４０〜９０％、好ましくは５０〜９０％、好ましくは６０〜９０％、好ましくは７０〜９０％、好ましくは８０〜９０％、好ましくは３０〜８０％、好ましくは４０〜８０％、好ましくは５０〜８０％、好ましくは６０〜８０％、好ましくは７０〜８０％のエチレン繰り返し単位を含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載のスターコポリマー（Ｃ）。
  11. アームの各々におけるＥＰコポリマーが、全て同じか又は異なり、ＥＰコポリマーの平均質量に対して、平均で１４〜９０質量％、好ましくは３０〜９０％、好ましくは３０〜９０％、好ましくは４０〜９０％、好ましくは５０〜９０％、好ましくは６０〜９０％、好ましくは７０〜９０％、好ましくは８０〜９０％、好ましくは３０〜８０％、好ましくは４０〜８０％、好ましくは５０〜８０％、好ましくは６０〜８０％、好ましくは７０〜８０％のエチレン繰り返し単位を含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載のスターコポリマー（Ｃ）。
  12. アームの少なくとも１つの上、好ましくはアームのＥＰ部分上、好ましくはアーム鎖の端部に配置された少なくとも１つの極性官能基を含む少なくとも１つの基をさらに含む、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のスターコポリマー（Ｃ）。
  13. 無水媒体中、好ましくは油中の分散体の形態である、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のスターコポリマー（Ｃ）。
  14. 少なくとも１種の基油と、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の少なくとも１種のスターコポリマー（Ｃ）とを含む潤滑組成物。
  15. 組成物の全質量に対して、０．１〜５０質量％、好ましくは０．５〜３０％の請求項１〜１３のいずれか１項に記載のスターコポリマー（Ｃ）を含む、請求項１４に記載の潤滑組成物。
  16. 潤滑組成物の粘度指数改良剤としての請求項１〜１３のいずれか１項に記載のスターコポリマー（Ｃ）の使用。
  17. スターコポリマー（Ｃ）が、組成物の全質量に対して、０．１〜５０質量％、好ましくは０．５〜３０質量％の割合で用いられる、請求項１６に記載の使用。
  18. ‐潤滑組成物の摩擦係数を低減するための；又は
    ‐潤滑組成物において、エンジン、特に動力車エンジンの燃料消費を低減するための；又は
    ‐潤滑組成物において、駆動軸又はギアボックスを備えた乗り物の燃料消費を低減するための；又は
    ‐潤滑組成物において、トランスミッションを備えた乗り物の燃料消費を低減するための；又は
    ‐特に、トランスミッション部分又はギアボックスに関して、潤滑組成物のトラクション係数を低減するための；又は
    ‐潤滑組成物の燃料エコ（ＦＥ）を改善するための
    請求項１〜１３のいずれか１項に記載のスターコポリマー（Ｃ）の使用。
  19. ‐エンジン、特に動力車のエンジンの燃料消費を低減するための；又は
    ‐駆動軸又はギアボックスを備えた乗り物の燃料消費を低減するための；又は
    ‐トランスミッションを備えた乗り物の燃料消費を低減するための
    請求項１４又は１５に記載の潤滑組成物の使用。
  20. ａ）エチレン繰り返し単位、プロピレン繰り返し単位、及び残留二重結合を含む統計的コポリマー（ＥＰ）を合成する工程；
    ｂ）工程ａ）由来のコポリマー（ＥＰ）を、求核付加反応性官能基により官能化する工程；
    ｃ）架橋剤の存在下でスチレンモノマーを重合する工程；
    ｄ）工程ｂ）由来のコポリマー（ＥＰ）の上に、工程ｃ）由来のポリマーを加える工程；
    ｅ）工程ｄ）で得られたスターコポリマー（Ｃ）を回収する工程
    を含む、請求項１〜１３のいずれか１項に記載のスターコポリマーの調製方法。
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