CN117897469A - 具有改善的冷稠化性能的润滑组合物 - Google Patents

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Abstract

本申请涉及一种梳型聚合物用于改善具有根据标准SAEJ 300的等级(X)W‑(Y)的润滑组合物的冷稠化性能的用途,其中,x=0、5或10和Y=8、16、20、30或40,所述润滑组合物包含至少一种基础油,所述梳型聚合物包含可通过式(I)的单体(a)的聚合而获得的重复单元,在式(I)中:R1为氢原子或甲基;X1是选自以下的基团:‑O‑、‑O(AO)m或‑NH‑,每个基团A独立地为C2‑C4亚烷基,并且m为0~10的整数;R2是聚丁烯基团;以及p等于0或1,由此获得的所述润滑组合物具有小于6的根据标准ASTM D5133的凝胶指数。

Description

具有改善的冷稠化性能的润滑组合物
技术领域
本发明涉及具有改善的冷性质的润滑组合物。更具体地,本申请涉及特定聚合物用于改善润滑组合物的冷稠化性能的用途。
背景技术
润滑组合物包含多种添加剂,特别是洗涤剂类型的添加剂。洗涤剂类型的变化可以对润滑组合物的性能、特别是对凝胶指数产生重大影响。例如,已经表明,用镁洗涤剂(配方是等效的)部分的改变洗涤剂类型(例如钙洗涤剂)会导致凝胶指数测试失败,表明润滑组合物在非常低的温度下变稠。然而,成功通过该测试是强制性的,特别是为了获得美国石油协会(API)的认证。
一般来说,为了成功通过该凝胶指数,已知要作用于常规的粘度参数。因此,有必要通过影响常规参数(例如,基础油的选择或作为倾点抑制剂(PPD)的聚合物的选择)来寻求粘度降低。然而,在某些情况下,这些改变不允许通过该测试。
因此,提供一种解决方案并确定能够改善润滑组合物的冷稠化性能的添加剂将是有利的。
发明内容
本发明的一个目的是提供可以改善润滑组合物的冷稠化性能的添加剂,特别是当改变润滑组合物中所含的洗涤剂类型时。
本发明的另一个目的是提供一种具有良好冷稠化性能的润滑组合物。
通过阅读本发明的以下描述,其他目的将变得显而易见。
本申请满足了这些目的,本申请涉及一种梳型聚合物用于改善根据标准SAEJ 300的等级(X)W-(Y)润滑组合物的冷稠化性能的用途,其中,X=0、5或10和Y=8、16、20、30或40,所述润滑组合物包含至少一种基础油,所述梳型聚合物包含能够通过式(I)的单体(a)的聚合而获得的重复单元:
其中:
R1为氢原子或甲基,
X1为选自以下的基团:-O-、-O(AO)m或-NH-,每个基团A独立地为C2~C4亚烷基,并且m为0~10的整数,
R2是聚丁烯基团,以及
p等于0或1。
冷稠化性能的改善是相对于相同的但不含梳形聚合物的润滑组合物来确定的。
在本发明中,冷稠化对应于凝胶指数。在标准ASTM D1533-20a(2020)中特别描述了凝胶指数及其测量方法。凝胶指数对应于在低温下发动机油的表观粘度的测量。该测试的测量结果是粘度的最大增加率。
等级(X)W-(Y)在本文中对应于最终润滑组合物的等级,并且不对应于单独基础油的等级。
优选地,在本发明中,梳型聚合物还包含衍生自式(II)的单体(b)的单元:
其中:
-R3为氢原子或甲基,
-X2为基团-O-或-NH-,
-基团R4各自独立地为C2~C4亚烷基,
-R5为C1~C8烷基,以及
-q为1~20的整数。
优选地,R1为甲基。
在C2~C4亚烷基的实例中,特别可以提及亚乙烷;1,2-亚丙烷或1,3-亚丙烷;或1,2-亚丁烷、1,3-亚丁烷或1,4-亚丁烷。
优选地,m为0~4的整数,更优选为0~2的整数。
如果m大于或等于2,每个A可以相同或不同,并且片段(AO)m可以无序键合或嵌段键合。
优选地,基团X1为基团-O-或-O(AO)m-,更优选为基团-O-或-O(CH2CH2O)-。
R2是聚丁烯基团。
在本发明的含义中,“聚丁烯基团”是指通过从具有1,2丁烯或异丁烯的至少一种单体作为基本结构单元的烃聚合物中除去氢原子而获得的基团。
作为适合制备聚丁烯基团R2的烃聚合物的实例,可以特别提及包含衍生自异丁烯和/或1,2-丁烯的单元的共聚物,或通过氢化聚丁二烯的末端双键获得的聚合物,所述聚丁二烯通过1,3-丁二烯单体的1,2加成获得。
烃聚合物可以是嵌段聚合物或无规聚合物。
烃聚合物还可以包含至少一种不同于异丁烯或1,2-丁烯重复单元的结构重复单元。
烃聚合物可以例如包含一种或多种以下重复单元:
(1)不饱和脂肪烃,
(2)不饱和脂环烃,以及
(3)含有芳香族基团的不饱和烃,除异丁烯、丁-1-烯和丁-2-烯重复单元以外。
如果烃聚合物具有双键,则可以通过氢化将该双键完全或部分氢化。
优选地,异丁烯和1,2-丁烯重复单元占形成烃聚合物的结构单元总数的至少30mol%,优选地至少40mol%,优选地至少50mol%,优选地至少60mol%。
相对于烃聚合物的结构单元总数,丁烯单元(异丁烯和/或1,2丁烯)的总数可以通过在13C核磁共振波谱法下分析烃聚合物并使用以下等式来确定:
13C核磁共振谱显示源自异丁烯的甲基的峰在30~32ppm(积分值A)和源自1,2-丁烯的支链亚甲基(-CH2-CH(CH2CH3)-)的峰的积分值在26~27ppm(积分值B)。异丁烯和1,2-丁烯单元的总数可以由所述峰的积分值和烃聚合物的所有碳原子的峰的积分值(积分值C)确定。
单体(a)通常通过将含有羟基或胺基的(共)聚合物(Y)酯化或酰胺化而获得。
在(共)聚合物(Y)(即含有羟基或胺基的(共)聚合物)的实例中,可以提及使含有羟基的(共)聚合物(Y1)至(Y4)和含有如下定义的胺基的(共)聚合物(Y5)作为实例。
环氧烷加合物(Y1):能够通过环氧烷(例如环氧乙烷或环氧丙烷)与选自以下的聚合物接触而获得(共)聚合物:(1)通过不饱和脂肪烃的聚合获得的烃聚合物;(2)不饱和脂环烃;(3)在离子聚合催化剂(例如钠催化剂)的存在下,特别选自C2~C36烯烃及其衍生物的不饱和芳族烃。
通过硼氢化作用获得的产物(Y2):能够通过烃聚合物的硼氢化获得的(共)聚合物,特别是US 4,316,973中描述的烃聚合物。
马来酸酐-烯-氨醇型加合物(Y3):能够在氨基醇的存在下通过使具有双键的烃聚合物与马来酸酐之间的Alder-烯反应,获得的产物通过酰亚胺化而获得(共)聚合物。
加氢甲酰化和氢化能够获得的产物(Y4):能够通过将具有双键的烃聚合物的加氢甲酰化、随后进行氢化步骤而获得的(共)聚合物。例如,可以提及JP-A63-175096中所描述的产品。
马来酸酐-烯-乙二胺的加合物(Y5):能够在乙二胺存在下通过使具有双键的烃聚合物与马来酸酐之间的Alder-烯反应,获得的产物通过亚胺化而获得的(共)聚合物。
优选地,(共)聚合物(Y)选自(共)聚合物(Y1)、(Y2)和(Y3),更优选地选自(共)聚合物(Y)和(Y1)。
每种(共)聚合物(Y)的数均分子量(Mn)优选为1000g.mol-1~25000g.mol-1,更优选为2000g.mol-1~20000g.mol-1,特别地优选为3000g.mol-1~15000g.mol-1,进一步优选为4000g.mol-1~10000g.mol-1
有利地,(共)聚合物(Y)的结晶温度低于或等于-40℃,更优选为低于或等于-50℃,特别是低于或等于-55℃,通常低于或等于-60℃。
(共)聚合物(Y)或(共)聚合物(A)的结晶温度可以通过“DSC7”型(PerkinElmer)的差示扫描量热法来测量。结晶温度是在将(共)聚合物(Y)或(共)聚合物(A)的样品(5mg)从100℃以10℃/min的速率等温冷却至-80℃时测量的。
在一种实施方式中,共聚物还包含能够通过式(II)的单体(b)的聚合获得的重复单元:
其中:
-R3为氢原子或甲基;
-X2为-O-或-NH-所示的基团;
-R4基团独立地为C2~C4亚烷基;
-R5为C1~C8烷基;以及
-q为1~20的整数。
优选地,R3为甲基。
优选地,X2为基团-O-。
作为C2-C4亚烷基的实例,特别可以提及亚乙烷;异亚丙烷、1,2-亚丙烷或1,3-亚丙烷;异亚丁烷和1,2-亚丁烷、1,3-亚丁烷或1,4-亚丁烷。
优选地,q为1或2。
当q等于或大于2时,每个R4可以相同或不同,并且片段(R4O)q可以无序键合或嵌段键合。
作为C1~C8烷基的实例,可以特别提及甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正庚基、异庚基、正己基、2-乙基己基、正戊基和正辛基。
在这些C1~C8烷基中,优选C1~C6烷基,更优选C1~C5烷基,通常为C4烷基。
在单体(b)的实例中,可以提及(甲基)丙烯酸甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸甲氧基庚酯、(甲基)丙烯酸甲氧基己酯、(甲基)丙烯酸甲氧基戊酯、(甲基)丙烯酸甲氧基辛酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基丁酯、(甲基)丙烯酸乙氧基庚酯、(甲基)丙烯酸乙氧基己酯、(甲基)丙烯酸乙氧基戊酯、(甲基)丙烯酸乙氧基辛酯、(甲基)丙烯酸丙氧基甲酯、(甲基)丙烯酸丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸丙氧基丁酯、(甲基)丙烯酸丙氧基庚酯、(甲基)丙烯酸丙氧基己酯、(甲基)丙烯酸丙氧基戊酯、(甲基)丙烯酸丙氧基辛酯、(甲基)丙烯酸丁氧基甲酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基丙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基丁酯、(甲基)丙烯酸丁氧基庚酯、(甲基)丙烯酸丁氧基己酯、(甲基)丙烯酸丁氧基戊酯、(甲基)丙烯酸丁氧基辛酯以及(甲基)丙烯酸与具有2mol~20mol的环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷的C1~C8醇的酯
在本发明的含义中,术语“(甲基)丙烯酸酯”表示甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯。通过类推,在本发明的含义中,术语“(甲基)丙烯酰胺”表示甲基丙烯酰胺或丙烯酰胺。
有利地,单体(b)选自(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯和(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯。
在一种优选的实施方式中,单体(b)不同于单体(a)。
在一种实施方式中,本发明的共聚物除了衍生自单体(a)和(b)的单元之外,还可以包含另外的重复单元,其能够通过选自以下单体的聚合获得:
-单体(c),选自C1~C4(甲基)丙烯酸烷基酯,
-单体(d),选自(甲基)丙烯酸烷基酯,其中,烷基选自C12~C36直链烷基,和/或
-单体(e),选自(甲基)丙烯酸烷基酯,其中,烷基选自C12~C36支链烷基。
作为单体(c)的实例,可特别提及:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯和(甲基)丙烯酸丁酯。
优选地,单体(c)选自(甲基)丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸丁酯,更优地选选自(甲基)丙烯酸丁酯。
作为单体(d)的实例,可特别提及:(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯、(甲基)丙烯酸正十五烷基酯、(甲基)丙烯酸正十六烷基酯、(甲基)丙烯酸正十八烷基酯、(甲基)丙烯酸正二十烷基酯、(甲基)丙烯酸正二十四烷基酯、(甲基)丙烯酸正三十烷基酯和(甲基)丙烯酸正三十六烷基酯。
优选单体(d)选自具有C12~C28直链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,更优选选自具有C12~C22直链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。
本发明的(共)聚合物还可以包含能够通过由下式(III)表示的单体(e)聚合而获得的重复单元:
其中:
-R6为氢原子或甲基;
-X3为基团-O-或-NH-;
-基团R7各自独立地为C2~C4亚烷基;
-R8和R9各自独立地为C4~C24直链烷基;以及
-r为0~20的整数。
优选地,R6为甲基。
优选地,X3为基团-O-。
作为C2~C4亚烷基的实例,特别可以提及亚乙烷;异亚丙烷、1,2-亚丙烷或1,3-亚丙烷;异亚丁烷和1,2-亚丁烷、1,3-亚丁烷或1,4-亚丁烷。
优选地,r为0~5的整数,更优选为0~2的整数。
当r大于或等于2时,基团R7可以相同或不同,并且片段(R7O)可以无序键合或嵌段键合。
作为C4~C24直链烷基的实例,可以特别提及正丁基、正庚基、正己基、正戊基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、正二十烷基和正二十四烷基。
优选地,基团R8和R9各自独立地为选自C6~C24直链烷基,更特别地选自C6~C20直链烷基,通常地选自C8~C16直链烷基。
作为单体(e)的实例,可以特别提及:2-辛基癸基(甲基)丙烯酸酯、乙二醇单-2-辛基十五烷基醚与(甲基)丙烯酸的酯、2-辛基十二烷基(甲基)丙烯酸酯、2-正癸基十四烷基(甲基)丙烯酸酯、2-正十二烷基十六烷基(甲基)丙烯酸酯、2-十四烷基十八烷基(甲基)丙烯酸酯、2-十二烷基十五烷基(甲基)丙烯酸酯、2-十四烷基十七烷基(甲基)丙烯酸酯、2-十六烷基十七烷基(甲基)丙烯酸酯、2-十七烷基二十烷基(甲基)丙烯酸酯、2-十六烷基二十二烷基(甲基)丙烯酸酯、2-二十烷基二十二烷基(甲基)丙烯酸酯、2-二十四烷基二十六烷基(甲基)丙烯酸酯和N-2-辛基癸基(甲基)丙烯酰胺。
优选地,单体(e)选自(甲基)丙烯酸烷基酯,其中,烷基选自C12~C36支链烷基,更优选C14~C32,通常地C16~C28
单体(b)~(e)是通过使包含烃基的化合物的末端羟基或胺基与(甲基)丙烯酸反应而获得的,而不是通过对烃聚合物改性获得的。因此,单体(b)~(e)不是聚烯烃类单体。另外,还包括通过将2mol~20mol环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷与C1~C8醇加成而获得的那些,以及通过将1mol~20mol环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷与含有C10~C50支链烷基的醇加成而获得的那些,也不是通过改性烃聚合物获得的。因此,这些单体不是聚烯烃类单体。
在一种实施方式中,本发明的(共)聚合物除了衍生自单体(a)至(e)的单元之外,还包含通过选自以下所形成的组的单体聚合而获得的重复单元:
-(f)含氮单体,
-(g)含有羟基的单体,以及
-(h)含磷单体(h)。
在单体(f)的实例中,可以提及以下单体(f1)至(f4):
单体(f1)的实例:(甲基)丙烯酰胺;单烷基(甲基)丙烯酰胺,特别是其中C1~C4烷基与氮原子键合的那些,例如N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺和N-异丁基(甲基)丙烯酰胺;N-(N'-单烷基氨基烷基)(甲基)丙烯酰胺,特别是具有C2~C6的氨基烷基的那些(其中C1~C4烷基与氮原子键合),例如N-(N'-甲基氨基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(N'-乙基氨基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(N'-异丙基氨基-正丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-(N'-正丁基氨基-正丁基)(甲基)丙烯酰胺和N-(N'-异丁基氨基-正丁基)(甲基)丙烯酰胺;二烷基(甲基)丙烯酰胺,特别是其中两个C1~C4烷基与氮原子键合的那些,例如N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二异丙基(甲基)丙烯酰胺和N,N-二正丁基(甲基)丙烯酰胺;N-(N',N'-二烷基氨基烷基)(甲基)丙烯酰胺,特别是包含C2~C6氨基烷基的那些,其中,两个C1~C4烷基与氨基烷基的氮原子键合,例如N-(N',N'-二甲基氨基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(N',N'-二乙基氨基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(N',N'-二甲基氨基丙基)(甲基)丙烯酰胺和N-(N',N'-二正丁基氨基丁基)(甲基)丙烯酰胺;N-乙烯基羧酸的酰胺,例如N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-正异丙酸的酰胺、N-乙烯基-异丙酸的酰胺和N-乙烯基羟基乙酰胺。
单体(f2)实例:4-硝基苯乙烯。
单体(f3)的实例:
-含有伯胺基的单体:C3~C6链烯基胺,例如(甲基)烯丙胺和巴豆胺;C2~C6氨基烷基(甲基)丙烯酸酯,例如氨基乙基(甲基)丙烯酸酯;
-含有仲胺基团的单体:(甲基)丙烯酸单烷基氨基烷基酯,特别是包含C2~C6氨基烷基的那些,其中,C1~C6烷基与氮原子键合,例如(甲基)丙烯酸N-叔丁基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-甲基氨基乙酯等;C6~C12二烯基胺,例如二(甲基)烯丙胺;
-含有叔胺基团的单体:(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯,特别是包含C2-C6氨基烷基的那些,其中,两个C1~C6烷基与氮原子键合,例如(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯和(甲基)丙烯酸N,N-二乙氨基乙酯;包含氮原子的脂环族(甲基)丙烯酸酯,例如(甲基)丙烯酸吗啉乙酯;芳族单体,例如N-(N',N'-二苯氨基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基苯乙烯、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡啶、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基硫代吡咯烷酮,以及
-这些单体的盐酸盐、硫酸盐、磷酸盐和低级(C1~C8)烷基单羧酸盐,乙酸和丙酸是单羧酸的实例。
含有腈基的单体(f4)的实例:(甲基)丙烯腈。
优选地,单体(f)选自单体(f1)和(f3),更优选选自N-(N',N'-二苯基氨基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(N',N'-二甲基氨基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(N',N'-二乙基氨基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(N',N'-二甲基氨基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯和N,N-二乙氨基乙基(甲基)丙烯酸酯。
作为单体(g)的实例,可以特别提及:
-含有羟基的芳香族单体,例如对羟基苯乙烯;C2~C6羟烷基(甲基)丙烯酸酯,例如2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯和2-或3-羟丙基(甲基)丙烯酸酯;取代的C1~C4单-或双-羟烷基(甲基)丙烯酰胺,例如N,N-双(羟甲基)(甲基)丙烯酰胺、N,N-双(羟丙基)(甲基)丙烯酰胺和N,N-双(2-羟基丁基)(甲基)丙烯酰胺;乙烯醇;C3~C12链烯醇,例如(甲基)烯丙醇、巴豆醇、异巴豆醇、1-辛烯醇和1-十一碳烯醇;C4~C12烯烃单醇或二醇,例如1-丁烯-3-醇、2-丁烯-1-醇和2-丁烯-1,4-二醇;C3~C10烯基的C1~C6羟烷基醚,例如2-羟乙基丙烯基醚;C3-C10烯基醚或包含3~8个羟基的多元醇(特别选自甘油、季戊四醇、山梨糖醇、脱水山梨糖醇、双甘油、糖和蔗糖)的(甲基)丙烯酸酯,例如蔗糖(甲基)烯丙醚。
-聚氧化亚烷基二醇,其中,亚烷基为C2~C4且聚合度为2~50;聚氧化烯多元醇,例如包含3~8个羟基的多元醇的聚氧化烯醚,亚烷基为C2~C4且聚合度为2~100;聚氧化烯二醇或聚氧化烯多元醇的C1~C4烷基醚单(甲基)丙烯酸酯,例如聚乙二醇(Mn为100g.mol-1~300g.mol-1)、聚丙二醇的单(甲基)丙烯酸酯(Mn:130g.mol-1~500g.mol-1)、甲氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯(Mn:110g.mol-1~310g.mol-1)、月桂醇与环氧乙烷(2mol~30mol)的加合物和聚氧乙烯脱水山梨糖醇单(甲基)丙烯酸酯(Mn:150g.mol-1~230g.mol-1)。
单体(h)特别选自以下单体(h1)和(h2)。
单体(h1)的实例:(甲基)丙烯酰氧基烷基磷酸酯的C2~C4酯,例如(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯和(甲基)丙烯酰氧基异丙基磷酸酯;链烯基磷酸酯,例如磷酸乙烯酯、磷酸烯丙酯、磷酸丙烯酯、磷酸异丙烯酯、磷酸丁烯酯、磷酸戊烯酯、磷酸辛烯酯、磷酸癸烯酯和磷酸十二碳烯基酯。术语“(甲基)丙烯酰氧基”表示丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。
单体(h2)的实例:C2~C4烷基(甲基)丙烯酰氧基膦酸,例如(甲基)丙烯酰氧基乙基膦酸;C2~C12烯基膦酸,例如乙烯基膦酸、烯丙基膦酸和辛烯基膦酸。
优选地,单体(h)选自单体(h1),更优选选自(甲基)丙烯酰氧基烷基磷酸C2~C4酯,有利地,单体(h)是(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯。
在一种实施方式中,本发明的(共)聚合物除了衍生自单体(a)至(h)的单元之外,还包含通过包含至少两种不饱和基团的单体(i)的聚合而获得的重复单元。
单体(i)的实例中,可以提及二乙烯基苯;C4~C12链二烯,例如丁二烯、异戊二烯、1,4-戊二烯、1,6-庚二烯和1,7-辛二烯;(双)环戊二烯;乙烯基环己烯和亚乙基-双环庚烯、柠檬烯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚环氧烷二醇的二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三烯丙基醚、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯和WO 01/009242中公开的酯,例如数均分子量(Mn)高于或等于500g.mol-1的不饱和羧酸的二醇酯或不饱和醇和羧酸的酯。
本发明的(共)聚合物除了衍生自单体(a)至(i)的单元之外,还可以包含通过选自以下的单体的聚合而获得的重复单元:
-(j)基于脂肪烃类的单体,
-(k)基于脂环族烃类的单体,
-(l)基于烃类的芳香族单体,
-(m)乙烯基酯、乙烯基醚和乙烯基酮的单体,
-(n)含有环氧基团的单体,
-(o)含有卤素的单体,
-(p)不饱和多元羧酸酯类型的单体。
单体(j)的实例:C2~C20烯烃,例如乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、戊烯、庚烯、二异丁烯、辛烯、十二烯和十八烯。
单体(k)的实例:环戊烯、环己烯、环庚烯、环辛烯和蒎烯。
单体(l)的实例:苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、2,4-二甲基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、4-异丙基苯乙烯、4-丁基苯乙烯、4-苯基苯乙烯、4-环己基苯乙烯、4-苄基苯乙烯、4-巴豆基苯、茚和2-乙烯基萘。
单体(m)的实例:饱和脂肪酸的C2~C12乙烯基酯,例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯和辛酸乙烯酯;烷基、芳基或烷氧基烷基乙烯基(甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚;2-乙基己基乙烯基醚;苯基乙烯基醚;乙烯基-2-甲氧基乙基醚;和乙烯基-2-丁氧基乙基醚)的C1~C12醚;以及C1~C8烷基或芳基乙烯基酮(例如甲基乙烯基酮、乙基乙烯基酮和苯基乙烯基酮)。
含有环氧基的单体(n)的实例:缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯和(甲基)烯丙基缩水甘油醚。
含有卤素(o)的单体的实例:氯乙烯、溴乙烯、偏二氯乙烯、(甲基)烯丙基氯和卤代苯乙烯,例如二氯苯乙烯。
不饱和多羧酸酯类型(p)的单体的实例:不饱和多羧酸的烷基酯、环烷基酯或芳烷基酯[不饱和二元羧酸(例如马来酸、富马酸和衣康酸)的C1~C8烷基二酯(马来酸二甲酯、富马酸二甲酯、马来酸二乙酯和马来酸二辛酯)]。
共聚物的组成可以通过质子核磁共振光谱(1H NMR)或通过气相色谱法与质谱联用(GC-MS)来测定。
优选地,相对于(共)聚合物的总重量,单体(a)占1重量%~50重量%,更优选地5重量%~40重量%,特别是8重量%~40重量%,通常地10重量%~30重量%。
优选地,相对于(共)聚合物的总重量,单体(b)占1重量%~80重量%,更优选地5重量%~60重量%,特别是10重量%~35重量%,通常地10重量%~30重量%。
优选地,单体(a)和(b)共同占(共)聚合物总重量的至少10重量%,更优选地15重量%~90重量%,特别是20重量%~80重量%,通常地20重量%~50重量%。
优选地,相对于(共)聚合物的总重量,单体(c)占1重量%~80重量%,更优选地20重量%~70重量%,特别是30重量%~65重量%。
优选地,相对于(共)聚合物的总重量,单体(d)占1重量%~40重量%,更优选地1重量%~35重量%,特别是2重量%~30重量%。
优选地,相对于(共)聚合物的总重量,单体(e)占0重量%~40重量%,更优选地1重量%~30重量%,特别是1重量%~25重量%。
优选地,相对于(共)聚合物总重量,单体(f)、(h)和(h)均占0重量%~15重量%,更优选地1重量%~12重量%,特别是2重量%~10重量%。
优选地,相对于(共)聚合物的总重量,单体(i)按重量计占0.01ppm~200ppm,更优选按重量计0.005ppm~50ppm,特别是按重量计0.1ppm~20ppm。
优选地,相对于(共)聚合物的总重量,单体(j)至(p)均占0ppm至10重量%,更优选地1重量%~7重量%,特别是2重量%~5重量%。
优选地,(共)聚合物具有5000g.mol-1~2 000 000g.mol-1、更优选地150000g.mol-1~1 000 0000g mol-1,特别是230 000g.mol-1~1 000 000g.mol-1,更特别是300000g.mol-1~800 000g.mol-1的重均分子量(Mw)。重均分子量可以通过尺寸排阻色谱法用聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)标准品来测定。
(共)聚合物优选具有低于或等于-30℃、更优选地低于或等于-40℃、特别是低于或等于-50℃、通常地低于或等于-60℃的结晶温度。
本发明中使用的(共)聚合物可以使用本领域技术人员熟知的任何方法合成,或者可以商购获得。
具体实例包括其中在聚合催化剂的存在下在溶剂中对单体进行溶液聚合的方法。
在溶剂的实例中,可以提及甲苯、二甲苯、C9~C10烷基苯、甲基乙基酮和矿物油。
聚合催化剂的实例:偶氮催化剂(例如2,2'-偶氮二(2-甲基丁腈)和2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈))、过氧化物催化剂(例如过氧化苯甲酰、过氧化枯基和过氧化月桂基)和氧化还原催化剂(例如过氧化苯甲酰和叔胺的混合物)。如果需要,也可以使用已知的链转移剂(例如C2-C20烷基硫醇)。
聚合温度优选为25℃~140℃,更优选50℃~120℃。
本发明的梳形聚合物(或(共)聚合物)还可以通过本体聚合、乳液聚合或悬浮聚合获得。
当(共)聚合物为共聚物时,它可以是以下类型之一:无规加成聚合物、交替共聚物、接枝共聚物和嵌段共聚物。
相对于润滑组合物的总重量,用于润滑组合物中的本发明梳形聚合物优选地以1重量%~20重量%的量,优选地4重量%~16重量%的量使用。
本发明的润滑组合物可以包含一种或多种含钼的摩擦改进剂,相对于润滑组合物的总重量,使得润滑组合物中钼的量按重量计为100ppm~1500ppm,优选地按重量计为300ppm~1000ppm,更优选地按重量计为500ppm~1000ppm。
本发明的润滑组合物中钼元素、特别是MoDTC化合物的量可以根据标准ASTMD5185测量。
在一种实施方式中,相对于润滑组合物的总重量,润滑组合物包含0.01重量%~10重量%,优选地0.1重量%~5重量%、更优选地0.5重量%~3重量%的钼摩擦改进剂。
优选地,包含钼的摩擦改进剂选自有机钼化合物,特别是选自钼的二硫代氨基甲酸酯衍生物(MoDTC)、钼的二硫代磷酸酯衍生物(MoDTP)或无硫钼络合物,进一步优选地选自钼的二硫代氨基甲酸酯衍生物(MoDTC)。
钼的二硫代氨基甲酸酯化合物(MoDTC化合物)是由与独立地选自烷基二硫代氨基甲酸酯基团的一个或多个配体键合的金属核形成的络合物。相对于MoDTC化合物的总重量,本发明组合物的MoDTC化合物可以包含1重量%~40重量%、优选地2重量%~30重量%、更优选地3重量%~28重量%、进一步优选地4重量%~15重量%的钼。
本发明中使用的MoDTC化合物可以选自具有含两个钼原子的核的化合物(二聚MoDTC)和具有含三个钼原子的核的化合物(三聚MoDTC)。
三聚MoDTC化合物通常具有式Mo3SkLn,其中:
■K是至少为4的整数,优选地为4~10,有利地为4~7;
■n为1~4的整数;以及
■L为具有1~100个碳原子、优选1~40个碳原子、有利地3~20个碳原子的烷基的二硫代氨基甲酸酯基团。
三聚MoDTC化合物的实例,可以提及专利申请WO-98-26030中描述的化合物及其制备方法。
优选地,本发明的润滑组合物中使用的MoDTC化合物是二聚MoDTC化合物。作为二聚MoDTC化合物的实例,可以提及专利申请EP-0757093中描述的化合物及其制备方法。
二聚MoDTC化合物通常具有式(A):
其中:
■R1、R2、R3和R4相同或不同,各自独立地为选自烷基、烯基、芳基、环烷基和环烯基的烃基;
■X1、X2、X3和X4相同或不同,各自独立地为氧原子或硫原子。
有利地,R1、R2、R3和R4相同或不同,各自独立地为具有4~18个碳原子的烷基或具有2~24个碳原子的烯基。
还有利地,X1、X2、X3和X4可以相同并且可以代表硫原子,或者可以相同并且代表氧原子。还有利地,X1和X2可以代表硫原子并且X3和X4可以代表氧原子。还有利地,X1和X2可以代表氧原子并且X3和X4可以代表硫原子。
式(A)的MoDTC化合物还可选自至少一种对称MoDTC化合物、至少一种不对称MoDTC化合物及其组合。对称MoDTC化合物,特别是指式(A)的MoDTC化合物,其中,基团R1、R2、R3和R4相同;或式(A)的化合物,其中,基团R1和R3相同并且基团R2和R4相同。不对称MoDTC化合物是指式(A)的MoDTC化合物,其中,基团R1和R2相同,基团R3和R4相同,并且基团R1和R2不同于基团R3和R4
有利地,本发明的润滑组合物可以包含至少一种对称MoDTC化合物和至少一种不对称MoDTC化合物的混合物。更有利地,R1和R2相同,则表示具有5~15个碳原子的烷基;并且R3和R4相同且不同于R1和R2,则表示具有5~15个碳原子的烷基。优选地,R1和R2相同,表示具有6~10个碳原子的烷基,并且R3和R4表示具有10~15个碳原子的烷基。
类似地,R1和R2相同,可以表示具有10~15个碳原子的烷基,并且R3和R4可以表示具有6~10个碳原子的烷基。
另外,R1和R2、R3和R4相同,可以表示具有5~15个碳原子的烷基、优选地8~13个碳原子的烷基。
有利地,MoDTC化合物为选自式(A)的化合物,其中:
■X1和X2为氧原子,
■X3和X4为硫原子,
■R1为具有8个碳原子的烷基或具有13个碳原子的烷基,
■R2为具有8个碳原子的烷基或具有13个碳原子的烷基,
■R3为具有8个碳原子的烷基或具有13个碳原子的烷基,
■R4为具有8个碳原子的烷基或具有13个碳原子的烷基。
因此,有利地,MoDTC化合物可以选自式(A1)的化合物:
其中,R1、R2、R3和R4如式(A)所定义。
有利地,MoDTC化合物是以下物质的混合物:
■式(A1)的MoDTC化合物,其中,R1、R2、R3和R4为具有8个碳原子的烷基,
■式(A1)的MoDTC化合物,其中,R1、R2、R3和R4为具有13个碳原子的烷基,以及
■式(A1)的MoDTC化合物,其中,R1和R2为具有13个碳原子的烷基,并且R3和R4为具有8个碳原子的烷基,和/或
■式(A1)的MoDTC化合物,其中,R1和R2为具有8个碳原子的烷基,并且R3和R4为具有13个碳原子的烷基。
MoDTC化合物中硫原子数相对于氧原子数的(S/O)比通常可以在(1:3)~(3:1)变化。
MoDTC化合物的具体实例,可以提及由R.T.Vanderbilt公司销售的产品Molyvan/>或Molyvan/>或由Adeka销售的产品Sakuralube/>Sakuralube/>Sakuralube/>或Sakuralube/>
本发明使用的润滑剂组合物还可以与选自专利申请WO-2012-141855中描述的MoDTC化合物的有机钼化合物一起使用。
类似地,本发明使用的润滑剂组合物可以与选自WO-2014-076240和FR-3014898中描述的化合物的复合有机钼化合物或MoDTP化合物一起使用。
有利地,MoDTP化合物选自式(B)的化合物:
其中,R5、R6、R7和R8相同或不同,各自独立地为选自烷基、烯基、芳基、环烷基或环烯基的烃基。
MoDTP化合物的实例可以提及由R.T.Vanderbilt公司销售的产品Molyvan或由Adeka销售的产品Sakura-lube/>或Sakura-lube/>
本发明还可以使用不含硫和磷的复合有机钼化合物。这种不含硫和磷的有机钼络合物可以通过酰胺型配体来获得,其主要通过钼源(例如三氧化钼)与胺和具有例如4~28个碳原子、优选8~18个碳原子的脂肪酸的衍生物反应来制备。脂肪酸的实例源自植物油或动物油。这种有机钼络合物可以按照专利US4889647、EP0546357、US5412130、EP1770153中描述的方法来制备。一种优选的有机钼络合物通过以下物质之间的反应获得:
(i)脂肪酸或单甘油酯、二甘油酯或三甘油酯类型的脂肪,
(ii)式(C)的胺源:
其中,R9和R10相同或不同,各自独立地为基团OH或NH2
(iii)钼源,选自三氧化钼或钼酸盐,优选钼酸铵,相对于络合物重量,其用量足以提供0.1重量%~30重量%、优选2重量%~8.5重量%的钼。
优选地,有机钼络合物包含至少一种式(D)或式(E)的化合物或其混合物:
其中:
■L1和L2相同或不同,各自独立地为O或NH,
■Q1和Q2相同或不同,各自独立地为具有3~30个碳原子、优选3~20个碳原子、有利地7~17个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基。
这种有机钼络合物可以通过以下物质之间的反应来制备:
(i)脂肪酸或单甘油酯、二甘油酯或三甘油酯类型的脂肪,
(ii)二乙醇胺或2-(2-氨基乙基)氨基乙醇,
(iii)钼源,选自三氧化钼或钼酸盐,优选钼酸铵,相对于络合物重量,其用量足以提供0.1重量%~20重量%的钼。
更优选地,有机钼络合物包含至少一种式(D1)或式(D2)的化合物或其混合物:
其中,Q1独立地为具有3~30个碳原子、优选3~20个碳原子、有利地7~17个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基。
本发明的润滑组合物还可包含至少一种钙基洗涤剂和至少一种镁基洗涤剂。
优选地,钙基洗涤剂选自水杨酸钙、磺酸钙、羧酸钙、酚钙,优选水杨酸钙。
优选地,镁基洗涤剂选自水杨酸镁、磺酸镁、羧酸镁、酚镁,优选磺酸镁。
优选地,本发明的润滑组合物包含钙基洗涤剂,例如以获得相对于润滑组合物总重量的1200ppm~2000ppm的钙;和/或包含镁基洗涤剂,例如以获得相对于润滑组合物的总重量的0ppm~600ppm的镁。
本发明的润滑组合物包含一种或多种基础油。该基础油可以选自多种油。本发明的润滑组合物的基础油可以特别地选自属于由API分类定义的类别的组I至V(或其在ATIEL分类中的等效物)的矿物源油或合成源油(表A),或其混合物。
[表1]
能够用于本发明的矿物基础油包括通过原油的常压蒸馏或真空蒸馏,然后进行例如溶剂萃取、脱沥青、溶剂脱蜡、加氢处理、加氢裂化、加氢异构化和加氢精制等精炼操作而获得的所有类型的基础油。也可以使用合成油和矿物油的混合物。
对于使用不同的润滑剂来制备本发明的润滑组合物通常没有限制,除了它们必须具有适合在发动机中使用的性质,特别是粘度、粘度指数、硫含量和抗氧化性。
本发明中使用的润滑组合物的基础油还可以选自合成油,例如羧酸和醇的一些酯、聚亚烷基二醇(PAG)和聚α-烯烃。
在本发明的一种实施方式中,本发明的润滑组合物包含来自组II的至少一种油和/或来自组III的至少一种油。
通常,基础油占润滑组合物总重量的至少50重量%,优选地至少60重量%,更优选地至少70重量%,进一步优选地至少75重量%。
因此,在一种实施方式中,润滑组合物包含50重量%~99.89重量%、优选70重量%~99.5重量%、更优选80重量%~99重量%的基础油,优选地包括来自组II的至少一种油,和/或来自组III的至少一种油,和/或来自组IV的至少一种油,和/或来自组V的至少一种油。
在一种具体实施方式中,润滑组合物还包含一种或多种其他添加剂。
用于本发明的润滑组合物的优选的其它添加剂选自洗涤剂添加剂、抗磨添加剂、除钼基摩擦改进剂之外的摩擦改进剂添加剂、极压添加剂、不同于上述定义的硼分散剂的分散剂、倾点改进剂、粘度指数改进剂、消泡剂、增稠剂及其混合物。
优选地,当选自洗涤剂添加剂、抗磨添加剂、除钼基摩擦改进剂之外的摩擦改进添加剂、极压添加剂、不同于上述定义的硼分散剂的分散剂、倾点改进剂、粘度指数改进剂、消泡剂、增稠剂及其混合物的添加剂存在时,所述添加剂占润滑组合物总重量的至多20重量%,优选地0.1重量%~15重量%,更优选地1重量%~10重量%。
在一种实施方式中,润滑组合物还包含至少一种洗涤剂。洗涤剂添加剂通常通过溶解二级氧化和燃烧产物可以减少金属部件表面沉积物的形成。能够用于本发明的润滑组合物中的洗涤剂添加剂通常是技术人员已知的。洗涤剂添加剂可以是包含长亲脂烃链和亲水头部的阴离子化合物。缔合阳离子可以是碱金属或碱土金属的金属阳离子。洗涤剂添加剂优选地选自羧酸的碱金属或碱土金属盐、磺酸盐、水杨酸盐、环烷酸盐和酚盐。碱金属和碱土金属优选是钙、镁、钠或钡。这些金属盐通常包括化学计量或过量的金属,因此在大于化学计量的量。在这种情况下,它们是高碱性洗涤剂:赋予洗涤剂添加剂高碱性特征的过量金属通常为油不溶性金属盐的形式,例如碳酸盐、氢氧化物、草酸盐、乙酸盐、谷氨酸盐,优选地碳酸盐。
在一种具体实施方式中,润滑组合物包含至少一种洗涤剂选自钙基洗涤剂、镁基洗涤剂及其混合物。在一种实施方式中,本发明的润滑组合物包含至少一种钙基洗涤剂和至少一种镁基洗涤剂。
有利地,相对于润滑组合物的总重量,本发明的润滑组合物可以包含2重量%~4重量%的洗涤剂添加剂。
有利地,本发明的润滑组合物还可以包含至少一种无硼分散剂。无硼分散剂可以选自曼尼希碱、琥珀酰亚胺及其衍生物之间。在一种实施方式中,无硼分散剂可以选自无硼聚异丁烯琥珀酰亚胺及其混合物之间。
还有利地,相对于润滑组合物的总重量,本发明的润滑组合物可以包含0.2重量%~10重量%的无硼分散剂。
本发明使用的润滑组合物可以包含至少一种倾点抑制剂(PPD)。通过减缓石蜡晶体的形成,倾点抑制剂通常为本发明中使用的润滑组合物的冷启动特性提供额外的改善。作为倾点抑制剂的实例,可以提及聚甲基丙烯酸烷基酯(不同于本发明的共聚物)、聚丙烯酸酯(不同于本发明的共聚物)、聚芳酰胺、聚烷基酚、聚烷基萘、烷基化的聚苯乙烯。
本发明的润滑组合物还可以包含至少一种抗磨添加剂、至少一种极压添加剂或其混合物。优选地,本发明中使用的润滑组合物包含至少一种抗磨添加剂。
抗磨添加剂和极压添加剂通过在这些表面上形成吸附的保护膜来保护受摩擦表面。存在种类繁多的抗磨添加剂。优选地,对于本发明的润滑组合物,抗磨添加剂选自硫-磷添加剂,例如金属烷基硫代磷酸盐,特别是烷基硫代磷酸锌,更具体地二烷基二硫代磷酸锌或ZnDTP。优选的化合物具有式Zn((SP(S)(ORa))ORb))2,其中,Ra和Rb相同或不同,各自独立地为烷基,优选具有1~18个碳原子的烷基。磷酸胺也是可以用于本发明使用的润滑组合物中的抗磨添加剂。然而,由这些添加剂提供的磷可以在汽车的催化系统中充当毒物,因为这些添加剂产生灰分。这些影响可以通过用不提供磷的添加剂(例如多硫化物,特别是含硫烯烃)部分地代替磷酸胺来最小化。
有利地,相对于润滑组合物的总重量,本发明的润滑组合物可以包含0.01重量%~6重量%,优选地0.05重量%~4重量%,更优选地0.1重量%~2重量%的抗磨添加剂和极压添加剂。
有利地,本发明的润滑组合物可以包含至少一种不同于本发明中定义的钼摩擦改进剂的摩擦改进添加剂。摩擦改进添加剂可以选自提供金属元素的化合物和无灰化合物。在提供金属元素的化合物中,可以提及具有配体的过渡金属例如Sb、Sn、Fe、Cu、Zn的络合物,该配体可以是包含氧、氮、硫或磷原子的烃化合物。无灰摩擦改进添加剂通常是有机来源的并且可以选自脂肪酸和多元醇的单酯、烷氧基化胺、烷氧基化脂肪胺、脂肪环氧化物、硼酸酯脂肪环氧化物;脂肪胺酸或脂肪酸甘油酯。在本发明中,脂肪化合物包含至少一种具有10~24个碳原子的烃基。
有利地,相对于润滑剂组合物的总重量,本发明的润滑组合物可以包含0.01重量%~2重量%或0.01重量%~5重量%,优选0.1重量%~1.5重量%或0.1重量%~2重量%的摩擦改进添加剂。
有利地,本发明的润滑组合物可以包含至少一种抗氧化剂添加剂。抗氧化剂添加剂通常可以延缓润滑组合物在使用中的降解。这种降解尤其可以转化为沉积物的形成、油泥的存在或润滑组合物粘度的增加。抗氧化剂添加剂特别地充当自由基抑制剂或氢过氧化物的分解剂。在常规使用的抗氧化剂添加剂中,可以提及酚类抗氧剂、胺类抗氧剂、硫-磷抗氧剂。这些抗氧化剂添加剂中的一些,例如包含硫和磷的那些,可以产生灰分。酚类抗氧化剂添加剂可以是无灰的或可以是中性或碱性金属盐的形式。抗氧化剂添加剂可以特别选自空间受阻酚、空间受阻酚酯、包含硫醚桥的空间受阻酚、二苯胺、被至少一个C1~C12烷基取代的二苯胺、N,N'-二烷基-芳基-二胺及其混合物。优选地,在本发明中,空间受阻酚选自包含酚基的化合物,其中带有醇官能团的碳原子的至少一个邻位碳被至少一个C1~C10烷基取代,优选C1~C6烷基,优选C4烷基,优选叔丁基。胺化合物是另一类可以使用的抗氧化剂添加剂,任选地与酚类抗氧化剂添加剂组合使用。胺化合物的实例是芳族胺,例如具有式NRcRdRe的芳族胺,其中,Rc为任选取代的脂肪族基团或芳族基团,Rd为任选取代的芳族基团,Re为氢原子、烷基、芳基或式RfS(O)zRg的基团,其中,Rf为亚烷基或亚烯基,Rg为烷基、烯基或芳基,并且z是0、1或2。硫化的烷基酚或其碱金属盐或碱土金属盐还可用作抗氧化剂添加剂。另一类抗氧化剂添加剂包括含铜化合物,例如硫代磷酸铜或二硫代磷酸铜、铜的盐和羧酸的盐、二硫代氨基甲酸铜、磺酸铜、苯酚铜、乙酰丙酮酸铜。还可以使用铜I和II的盐、琥珀酸盐或琥珀酸酐盐。本发明使用的润滑组合物可以含有技术人员已知的任何类型的抗氧化剂。有利地,润滑剂组合物包含至少一种无灰抗氧化剂添加剂。还有利地,相对于组合物的总重量,本发明使用的润滑组合物包含0.5重量%~2重量%的至少一种抗氧化剂添加剂。
有利地,润滑组合物还可以包含至少一种与本发明中定义的共聚物不同的改善粘度指数的聚合物。作为改善粘度指数的聚合物的实例,可以提及聚合物酯、氢化或非氢化的均聚物或共聚物、苯乙烯、丁二烯和异戊二烯、聚甲基丙烯酸酯(PMA)。还有利地,相对于润滑组合物的总重量,本发明的润滑组合物可以包含0.1重量%~15重量%的改善粘度指数的聚合物,其不同于本发明中定义的共聚物。
本发明还允许减轻提前点火,同时优选地保持良好的发动机清洁度。提前点火参数的测量通过LSPI发动机测试(序列IX,ASTMD8291)进行。
发动机优选是指机动车辆的发动机,特别是二冲程或四冲程发动机。
优选地,本发明的使用允许获得具有小于6的根据标准ASTM D5133的凝胶指数的润滑组合物,特别是通过逐渐降低温度至-40℃来测量。
本发明还涉及一种用于改善具有根据标准SAEJ 300的等级(X)W-(Y)的润滑组合物的冷稠化性能的方法,其中,X=0、5或10和Y=8、16、20、30或40,所述润滑组合物包括至少一种基础油,所述润滑组合物包括向所述润滑组合物添加至少一种聚合物,所述聚合物包含能够通过式(I)的单体(a)的聚合获得的重复单元:
其中:
R1为氢原子或甲基,
X1为选自以下的基团:-O-、-O(AO)m或-NH-,每个基团A独立地为C2~C4亚烷基,并且m为0~10的整数,
R2为聚丁烯基团,以及
p等于0或1。
梳形聚合物、润滑组合物如上文所定义。
本申请还涉及一种具有根据标准SAEJ 300的等级(X)W-(Y)的润滑组合物,其中,X=0、5或10和Y=8、16、20、30或40,所述润滑组合物包含至少一种基础油、钙基洗涤剂和镁基洗涤剂以及至少一种聚合物,所述聚合物包含能够通过式(I)的单体(a)的聚合获得的重复单元:
其中:
R1为氢原子或甲基,
X1为选自以下的基团:-O-、-O(AO)m或-NH-,每个基团A独立地为C2~C4亚烷基,并且m为0~10的整数,
R2是聚丁烯基团,以及
p等于0或1,
所述润滑组合物具有小于6的凝胶指数。
梳形聚合物、润滑组合物如上文所定义。
现在借助于非限制性实施例来描述和说明本申请。
实施例
实施例1:润滑组合物的制备
所有等级0W-20的润滑组合物(CC1比较例组合物、CL1至CL4本发明组合物)通过在60℃左右的温度下混合表2中所述的化合物来制备。所示的百分比对应于相对于组合物总重量的重量百分比。
[表2]
实施例2:润滑组合物的性质
对实施例1、表3和4中的润滑组合物进行分析后得到以下结果。
[表3]
CC1 CL1 CL2 CL3 CL4
在150℃下HTHS 2.6 2.6 2.6 2.6 2.3
[表4]
CC1 CL1 CL2 CL3 CL4
凝胶指数 9.2 <6 <6 <6 <6
这些实施例表明,添加本发明的梳形聚合物使得能够通过凝胶温度测试,即获得小于6的评分。

Claims (9)

1.一种梳型聚合物用于改善具有根据标准SAEJ 300的等级(X)W-(Y)的润滑组合物的冷稠化性能的用途,其中,x=0、5或10和y=8、16、20、30或40,所述润滑组合物包含至少一种基础油,所述梳型聚合物包含通过式(I)的单体(a)的聚合而获得的重复单元:
其中:
R1为氢原子或甲基,
X1为选自以下的基团:-O-、-O(AO)m或-NH-,每个基团A独立地为C2~C4亚烷基,并且m为0~10的整数,
R2为聚丁烯基团,以及
p等于0或1,
其中,所述润滑组合物根据标准ASTM D5133的凝胶指数小于6。
2.根据权利要求1所述的用途,其中,所述聚合物还包含衍生自式(II)的单体(b)的单元:
其中:
R3为氢原子或甲基,
X2为基团-O-或-NH-,
基团R4各自独立地为C2~C4亚烷基,
R5为C1~C8烷基,以及
q为1~20的整数。
3.根据权利要求1或2所述的用途,其中,相对于所述润滑组合物的总重量,所述聚合物的用量为1重量%~20重量%,优选4重量%~16重量%。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的用途,其中,所述润滑组合物包含至少一种钙基洗涤剂和至少一种镁基洗涤剂。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的用途,用于减轻提前点火,优选同时保持良好的发动机清洁度。
6.一种用于改善具有根据标准SAEJ 300的等级(X)W-(Y)的润滑组合物的冷稠化性能的方法,其中,x=0、5或10和y=8、16、20、30或40,所述润滑组合物包括至少一种基础油,所述方法包括向所述润滑组合物添加至少一种聚合物,所述聚合物包含能够通过式(I)的单体(a)的聚合而获得的重复单元:
其中:
R1为氢原子或甲基,
X1为选自以下的基团:-O-、-O(AO)m或-NH-,每个基团A独立地为C2~C4亚烷基,并且m为0~10的整数,
R2为聚丁烯基团,以及
p等于0或1,
由此获得的所述润滑组合物具有小于6的根据标准ASTM D5133的凝胶指数。
7.根据权利要求6所述的方法,其中,所述润滑组合物和所述聚合物为例如权利要求2至4中任一项所定义的。
8.一种具有根据标准SAEJ 300的等级(X)W-(Y)的润滑组合物,其中,x=0、5或10和y=8、16、20、30或40,所述润滑组合物包含至少一种基础油、钙基洗涤剂和镁基洗涤剂以及至少一种聚合物,所述聚合物包含能够通过式(I)的单体(a)的聚合而获得的重复单元:
其中:
R1为氢原子或甲基,
X1为选自以下的基团:-O-、-O(AO)m或-NH-,每个基团A独立地为C2~C4亚烷基,并且m为0~10的整数,
R2是聚丁烯基团,以及
p等于0或1,
所述润滑组合物具有小于6的凝胶指数。
9.根据权利要求8所述的组合物,其中,所述润滑组合物和所述聚合物为例如权利要求2至4中任一项所定义的。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4316973A (en) 1979-09-10 1982-02-23 The University Of Akron Novel telechelic polymers and processes for the preparation thereof
US4889647A (en) 1985-11-14 1989-12-26 R. T. Vanderbilt Company, Inc. Organic molybdenum complexes
DE3700363A1 (de) 1987-01-08 1988-07-21 Basf Ag Kraft- oder schmierstoffzusammensetzung und verwendung von polybutyl- oder polyisobutylderivaten in denselben
US5137647A (en) 1991-12-09 1992-08-11 R. T. Vanderbilt Company, Inc. Organic molybdenum complexes
US5412130A (en) 1994-06-08 1995-05-02 R. T. Vanderbilt Company, Inc. Method for preparation of organic molybdenum compounds
JPH0931483A (ja) 1995-07-20 1997-02-04 Tonen Corp 潤滑油組成物
EP0960178B1 (en) 1996-12-13 2001-10-24 Infineum USA L.P. Lubricating oil compositions containing organic molybdenum complexes
WO2001009242A1 (fr) 1999-07-30 2001-02-08 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Composition de polyol polymere, son procede de production et procede de production de resine polyurethanne
US7205423B1 (en) 2005-09-23 2007-04-17 R.T. Vanderbilt Company, Inc. Process for the preparation of organo-molybdenum compounds
SG194007A1 (en) 2011-04-15 2013-11-29 Vanderbilt Chemicals Llc Molybdenum dialkyldithiocarbamate compositions and lubricating compositions containing the same
FR2998303B1 (fr) 2012-11-16 2015-04-10 Total Raffinage Marketing Composition lubrifiante
FR3014898B1 (fr) 2013-12-17 2016-01-29 Total Marketing Services Composition lubrifiante a base de triamines grasses
EP3093334A4 (en) * 2014-02-25 2017-12-13 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Viscosity index improver and lubricating oil composition
EP3604487A4 (en) * 2017-03-23 2020-09-23 Sanyo Chemical Industries, Ltd. VISCOSITY INDEX IMPROVEMENT AGENT, AND LUBRICATING OIL COMPOSITION
US10738258B2 (en) * 2017-03-24 2020-08-11 Exxonmobil Research And Engineering Company Method for improving engine fuel efficiency and energy efficiency

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