JP2018514608A - Star copolymers and their use as viscosity improvers - Google Patents

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Abstract

本発明は、少なくとも10質量%のスチレンモノマー由来単位と、エチレン単位及びプロピレン単位を含む統計的コポリマー(EP)を含むアームをと含むスターコポリマー(C)、及びその調製方法に関する。本発明は、潤滑組成物におけるその使用、特に、粘度指数を改善するための潤滑組成物におけるその使用、したがって得られる潤滑組成物、及びその使用にも関する。The present invention relates to a star copolymer (C) comprising at least 10% by weight of styrene monomer-derived units and an arm comprising a statistical copolymer (EP) comprising ethylene units and propylene units, and a process for its preparation. The invention also relates to its use in lubricating compositions, in particular its use in lubricating compositions for improving the viscosity index, and thus the resulting lubricating composition, and its use.

Description

本発明は、潤滑組成物、特に動力車用の潤滑剤組成物の粘度指数改良剤に関する。本発明は、より具体的には、潤滑組成物中の粘度指数改良剤として用いることのできるスターコポリマー、及びしたがって得られる、特にエンジン、ギアボックス又は乗り物の駆動軸に関して用いることのできる潤滑組成物に関する。   The present invention relates to a viscosity index improver for a lubricating composition, particularly a lubricating composition for a motor vehicle. The present invention more particularly relates to a star copolymer that can be used as a viscosity index improver in a lubricating composition, and thus the resulting lubricating composition that can be used in particular with respect to engine, gearbox or vehicle drive shafts. About.

エンジン及びエンジン潤滑組成物の性能の発展は、表裏一体である。エンジンの設計がより複雑なほど、収率及び消費の最適化が高まり、性能を改善しなければならないエンジン潤滑組成物に対する需要が大きくなる。   The development of engine and engine lubricating composition performance is two sides of the same coin. The more complex the engine design, the greater the optimization of yield and consumption, and the greater the demand for engine lubricating compositions that must improve performance.

エンジン内部での非常に高い圧縮、特に上部ピストンセグメントの部分におけるより高いピストン温度、及びエンジン空間における非常に高い温度は、全て現代のエンジン用の潤滑組成物に対する需要の増加をもたらす。   The very high compression inside the engine, in particular the higher piston temperature in the part of the upper piston segment, and the very high temperature in the engine space all lead to an increased demand for lubricating compositions for modern engines.

ガソリンエンジン及びディーゼルエンジンの使用の条件は、非常に短いトリップ及び長い移動距離の両方を含む。   The conditions of use of gasoline and diesel engines include both very short trips and long travel distances.

また、オイルの交換間隔は、幾つかの小さいディーゼルエンジンに関する5000kmから現代の市販の乗り物に関して最大100000kmの範囲で最も変化しやすい。   Also, the oil change interval is most likely to vary from 5000 km for some small diesel engines up to 100,000 km for modern commercial vehicles.

これらの乗り物において用いられる潤滑組成物は、したがって改善された特性及び性能の水準を有さなければならない。   Lubricating compositions used in these vehicles must therefore have improved levels of performance and performance.

これらの潤滑組成物の配合も、エンジン内部の摩擦により生じるエネルギー損失を低減するように最適化される必要がある。   The formulation of these lubricating compositions also needs to be optimized to reduce energy loss caused by friction inside the engine.

エンジン潤滑組成物に関するさらなる本質的な要求は、環境に関する側面に関する。潤滑組成物の消費、及び特にCO2排出の低減の目的で、燃料消費を低減することが実用的には必須となっている。 A further essential requirement for engine lubricating compositions relates to environmental aspects. It is practically essential to reduce fuel consumption for the purpose of reducing the consumption of the lubricating composition and in particular CO 2 emissions.

乗り物のエンジンの潤滑組成物の種類は、汚染物質の排出及び燃料消費に影響を及ぼす。省エネを可能とする乗り物のエンジンの潤滑組成物は、「燃料エコ」組成物(FE)と呼ばれることが多い。   The type of vehicle engine lubricant composition affects pollutant emissions and fuel consumption. Vehicle engine lubricating compositions that enable energy savings are often referred to as “fuel eco” compositions (FE).

運転条件が主として数多くのエンジン停止及び再始動を伴う都会の環境に関するため、潤滑剤の「燃料エコ」特性は、高いエンジン速度の場合と同程度に、低いエンジン速度にて良好である必要がある。   The “fuel eco” characteristics of the lubricant need to be as good at low engine speeds as at high engine speeds, since the operating conditions primarily relate to the urban environment with numerous engine shutdowns and restarts. .

したがって、乗り物の潤滑剤の分野におけるエネルギー損失の低減のための絶え間ない探索がある。   Thus, there is a constant search for energy loss reduction in the field of vehicle lubricants.

ギアボックス又は駆動軸用の潤滑組成物、より一般的にはギアリング用の潤滑組成物に関して、これらは特に快適な運転(完璧なギアチェンジ、無騒音、問題のない操作、強い信頼性)、アセンブリの寿命(冷間時の摩耗の低減、堆積物なし、及び広範な熱的安定性、高温における安全なオイリング、安定な粘度、及びせん断による損失なし、長い寿命)、及び環境的側面の注意(低燃料消費、低減された潤滑組成物の消費、低騒音、容易な処分)に関する数多くの要求に合致しなければならない。これらは、マニュアルギアボックス及び車軸ギア用の潤滑組成物に課された要求である。   For lubricating compositions for gearboxes or drive shafts, and more generally for lubricating compositions for gearing, these are particularly comfortable driving (perfect gear changes, no noise, trouble-free operation, strong reliability), Assembly life (reduced cold wear, no deposits, extensive thermal stability, safe oiling at high temperatures, stable viscosity, no shear losses, long life), and environmental considerations Many requirements regarding (low fuel consumption, reduced lubricating composition consumption, low noise, easy disposal) must be met. These are requirements placed on lubricating compositions for manual gearboxes and axle gears.

動力車セクターにおいて、CO2排出低減の探索は、ギアボックス及び軸差動の摩擦を低減する製品の開発を必要とする。ギアボックス及び軸差動の摩擦のこの低減は、異なる動作条件に関して得られなければならない。係る摩擦低下は、潤滑組成物内の摩擦に関するはずであるが、ギアボックス又は軸差動の構成部分、特に金属部分の間の摩擦にも関する。 In the motor vehicle sector, the search for reduced CO 2 emissions requires the development of products that reduce friction in gearboxes and shaft differentials. This reduction in gearbox and shaft differential friction must be obtained for different operating conditions. Such friction reduction should be related to the friction in the lubricating composition, but also to the friction between the gearbox or the differential part of the shaft, in particular the metal part.

これらの目的に合致するために、潤滑組成物の粘度は最も重要である。特に、高い粘度指数(VI)及び低いトラクション係数を有する潤滑組成物を提供することが必要である。所望の潤滑組成物は、摩擦に起因する冷間始動エネルギー損失を防止し、またウォームアップ後に、潤滑された部分上に十分な潤滑膜を維持する高い粘度指数を有する必要がある。したがって、高い粘度指数は、温度が増加した際の粘度のより小さい降下を保証する。この目的に関して、VI改良剤が、一般的に潤滑組成物に加えられる。これらの粘度改良剤の目的は、温度が上昇した際に動作温度における粘度の降下を部分的に相殺するように、潤滑組成物の選択的な増粘化を確実にすることである。これらの粘度改良剤は、概してポリマー、特に、ポリ(アルキルメタクリレート)類、オレフィンコポリマー又は水素化スチレン/ジエンコポリマーである。   In order to meet these objectives, the viscosity of the lubricating composition is most important. In particular, it is necessary to provide a lubricating composition having a high viscosity index (VI) and a low traction coefficient. The desired lubricating composition should have a high viscosity index that prevents cold start energy loss due to friction and maintains a sufficient lubricating film on the lubricated portion after warm-up. Thus, a high viscosity index ensures a smaller drop in viscosity as the temperature is increased. For this purpose, VI improvers are generally added to lubricating compositions. The purpose of these viscosity modifiers is to ensure selective thickening of the lubricating composition so as to partially offset the drop in viscosity at operating temperature as the temperature increases. These viscosity modifiers are generally polymers, in particular poly (alkyl methacrylate) s, olefin copolymers or hydrogenated styrene / diene copolymers.

しかし、これらのポリマーは、これらのポリマーの高い含有量を使用する必要性に関する不十分なVI、不十分なエンジン清浄性能、機械的劣化又は高コストを有する場合がある。加えて、これらのポリマー化学種は、任意の特定の冷間始動特徴又は特性を有さない。   However, these polymers may have insufficient VI, insufficient engine clean performance, mechanical degradation or high cost related to the need to use high contents of these polymers. In addition, these polymer species do not have any particular cold start characteristics or properties.

したがって、高いVI及び改善された冷間始動特性を有する新規のVI改良剤を提供することに対する興味がある。   Accordingly, there is an interest in providing new VI improvers with high VI and improved cold start characteristics.

エンジン清浄度を悪化させない高いVIを有する新規のVI改良剤を提供することに対する興味もある。   There is also interest in providing new VI improvers with high VIs that do not degrade engine cleanliness.

より長いエンジン寿命、したがってより少ないエンジン摩擦を促進する新規のVI改良剤を提供することに対する興味もある。   There is also an interest in providing new VI modifiers that promote longer engine life and thus less engine friction.

過酷な条件下での使用(せん断、伸び、スリップ等)を含む潤滑組成物の特性を維持する新規のVI改良剤を提供することに対する興味もある。   There is also interest in providing new VI improvers that maintain the properties of lubricating compositions including use under harsh conditions (shear, elongation, slip, etc.).

適用された力及び係る力の継続に関わりなく、長期間に亘ってほとんど劣化を示さない機械的特性を有する新規のVI改良剤を提供することに対する興味もある。   There is also interest in providing new VI improvers with mechanical properties that exhibit little degradation over time, regardless of the force applied and the duration of such force.

長期間に亘って持続する高いVI及び改善された冷間始動特性を有する新規のVI改良剤を提供することに対する興味もある。   There is also interest in providing new VI improvers with high VI that lasts for long periods of time and improved cold start properties.

潤滑オイルの摩擦の係数を低減する新規のVI改良剤を提供することに対する興味もある。   There is also interest in providing new VI improvers that reduce the coefficient of friction of lubricating oils.

被潤滑表面に吸着されることができ、その結果被潤滑表面の保護及び摩擦の制限のために、好ましい膜厚さを作り出すVI改良剤を提供することに対する興味もある。   There is also an interest in providing VI improvers that can be adsorbed to the lubricated surface, thereby creating desirable film thicknesses for protection of the lubricated surface and friction limitation.

上記の利点を有し、潤滑組成物の配合が、実施するのに容易である新規のVI改良剤を提供することに対する興味もある。   There is also interest in providing new VI improvers that have the above advantages and that are easy to formulate a lubricating composition.

エンジン、駆動軸若しくはギアボックスを備えた乗り物、又はトランスミッションを備えた乗り物の燃料消費を低減する潤滑組成物を提供することに対する興味もある。   There is also interest in providing a lubricating composition that reduces fuel consumption in a vehicle with an engine, drive shaft or gearbox, or vehicle with a transmission.

低いエンジン速度及び高いエンジン速度の両方において「燃料エコ」特性を有する潤滑組成物を提供することに対する興味もある。   There is also interest in providing lubricating compositions having “fuel eco” characteristics at both low and high engine speeds.

長期間に亘って維持される「燃料エコ」特性を有し、一方でレオロジー及びトライボロジー特性を維持し、維持されたエンジン清浄度を確実にする潤滑組成物を提供することに対する興味もある。   There is also interest in providing a lubricating composition that has “fuel eco” characteristics that are maintained over time, while maintaining rheological and tribological characteristics and ensuring maintained engine cleanliness.

これらの目的に合致するために、本発明は、少なくとも10質量%のスチレンモノマー由来単位を含み、かつ、エチレン繰り返し単位(E)及びプロピレン繰り返し単位(P)を含む統計的コポリマー(EP)を含むアームを有するスターコポリマー(C)を提案する。   To meet these objectives, the present invention comprises a statistical copolymer (EP) comprising at least 10% by weight of styrene monomer-derived units and comprising ethylene repeat units (E) and propylene repeat units (P). A star copolymer (C) with arms is proposed.

概して、スターコポリマーは、コアと、コアの外縁のアームとを含む。好ましくは、本発明のスターコポリマー(C)は、少なくとも3つのアームを含む。好ましくは、本発明のスターコポリマー(C)は、3〜25個のアーム、好ましくは3〜20個のアーム、好ましくは3〜15個のアーム、好ましくは3〜10個のアーム、例えば4、5、6、7又は8個のアームを含む。   Generally, the star copolymer includes a core and arms on the outer edge of the core. Preferably, the star copolymer (C) of the present invention comprises at least 3 arms. Preferably, the star copolymer (C) of the present invention has 3 to 25 arms, preferably 3 to 20 arms, preferably 3 to 15 arms, preferably 3 to 10 arms, such as 4, Includes 5, 6, 7 or 8 arms.

ある特定の実施態様において、本発明はSブロック及びEPブロックを含むアームを有するスターコポリマー(C)にも関する。
Sはスチレンモノマー由来単位を含むブロックであり、
EPはエチレン繰り返し単位(E)及びプロピレン繰り返し単位(P)を含む統計的コポリマーであり、
コポリマー(C)は、少なくとも10質量%のスチレンモノマー由来単位を含む。
In certain embodiments, the present invention also relates to a star copolymer (C) having an arm comprising an S block and an EP block.
S is a block containing units derived from styrene monomer,
EP is a statistical copolymer comprising ethylene repeat units (E) and propylene repeat units (P);
Copolymer (C) contains at least 10% by weight of styrene monomer-derived units.

この特定の実施態様において、アームは、ブロックS及びブロックEP間に、少なくとも1つの他のモノマー又は少なくとも1つの他のブロックを含むこともできる。   In this particular embodiment, the arm can also include at least one other monomer or at least one other block between block S and block EP.

本発明において、スターコポリマー(C)のアームは、好ましくは一般式S‐EP(式中、
Sはスチレンモノマー由来単位を含むブロックであり、
EPはエチレン繰り返し単位E及びプロピレン繰り返し単位(P)を含む統計的コポリマーである。)
のコポリマーを含む。
In the present invention, the arm of the star copolymer (C) preferably has the general formula S-EP (wherein
S is a block containing units derived from styrene monomer,
EP is a statistical copolymer containing ethylene repeat units E and propylene repeat units (P). )
Of copolymers.

したがって、スターコポリマー(C)は、好ましくは一般式S‐EP(式中、
Sはスチレンモノマー由来単位を含むブロックであり、
EPはエチレン繰り返し単位(E)及びプロピレン繰り返し単位(P)を含む統計的コポリマーである。)
のコポリマーを含むアームを有するとして規定され、
コポリマー(C)は少なくとも10質量%のスチレンモノマー由来単位を含む。
Accordingly, the star copolymer (C) is preferably of the general formula S-EP (wherein
S is a block containing units derived from styrene monomer,
EP is a statistical copolymer containing ethylene repeat units (E) and propylene repeat units (P). )
Defined as having an arm comprising a copolymer of
Copolymer (C) contains at least 10% by weight of styrene monomer-derived units.

アームの各々のコポリマー(EP)は、同じか又は異なることができることが理解されるであろう。   It will be understood that the copolymer (EP) of each of the arms can be the same or different.

アームの各々のコポリマーS‐EPも、同じか又は異なることができることも理解されるであろう。   It will also be appreciated that the copolymer S-EP for each of the arms can be the same or different.

好ましくは、EPはエチレン繰り返し単位及びプロピレン繰り返し単位で形成された統計的コポリマーである。好ましくは、EPはエチレンモノマー(E)由来の単位、及びプロピレンモノマー(P)由来の単位を含む統計的コポリマーである。   Preferably, EP is a statistical copolymer formed with ethylene repeat units and propylene repeat units. Preferably, the EP is a statistical copolymer comprising units derived from ethylene monomer (E) and units derived from propylene monomer (P).

好ましくは、Sはスチレンモノマー由来単位で形成されたブロックである。   Preferably, S is a block formed of styrene monomer-derived units.

好ましくは、Sはスチレンモノマー由来単位で形成されたブロックであり、EPはエチレン繰り返し単位(E)及びプロピレン繰り返し単位(P)で形成された統計的コポリマーである。   Preferably, S is a block formed with units derived from styrene monomers and EP is a statistical copolymer formed with ethylene repeat units (E) and propylene repeat units (P).

好ましくは、Sはスチレンモノマー由来単位で形成されたブロックを表し、EPはエチレンモノマー由来の単位E、及びプロピレンモノマー由来の単位(P)を含む統計的コポリマーを表す。   Preferably, S represents a block formed of units derived from styrene monomers, and EP represents a statistical copolymer comprising units E derived from ethylene monomers and units (P) derived from propylene monomers.

特に有利には、ブロックSは、存在する場合には、スターコポリマー(C)のコアの外縁に配置され、コポリマーEPはアームの端部に配置される。特に有利には、アームのブロックSは、存在する場合には、本発明のスターコポリマー(C)のコアの形成に関与することができる。   Particularly advantageously, the block S, if present, is arranged at the outer edge of the core of the star copolymer (C) and the copolymer EP is arranged at the end of the arm. Particularly advantageously, the block S of the arm, if present, can participate in the formation of the core of the star copolymer (C) according to the invention.

本発明のある特定の実施態様において、スターコポリマー(C)は、
‐スチレンモノマー由来単位を含む架橋コアと;
‐エチレン繰り返し単位(E)及びプロピレン繰り返し単位(P)を含む統計的コポリマー(EP)を含むアームと
を含むとして規定されることができ、
コポリマー(C)は、少なくとも10質量%のスチレンモノマー由来単位を含む。
In certain embodiments of the invention the star copolymer (C) is
A crosslinked core comprising units derived from styrene monomers;
-An arm comprising a statistical copolymer (EP) comprising ethylene repeat units (E) and propylene repeat units (P),
Copolymer (C) contains at least 10% by weight of styrene monomer-derived units.

本発明のある特定の実施態様において、スターコポリマー(C)は、
‐スチレンモノマー由来単位を含む架橋コアと;
‐一般式S‐EP(式中、
Sはスチレンモノマー由来単位を含むブロックであり、
EPはエチレン繰り返し単位(E)及びプロピレン繰り返し単位(P)を含む統計的コポリマーである。)
のコポリマーを含むアームと
を含むとして規定されることができ、
コポリマー(C)は、少なくとも10質量%のスチレンモノマー由来単位を含む。
In certain embodiments of the invention the star copolymer (C) is
A crosslinked core comprising units derived from styrene monomers;
-General formula S-EP (wherein
S is a block containing units derived from styrene monomer,
EP is a statistical copolymer containing ethylene repeat units (E) and propylene repeat units (P). )
An arm comprising a copolymer of
Copolymer (C) contains at least 10% by weight of styrene monomer-derived units.

架橋コアは、特にコア中に見られる繰り返し単位の架橋剤(又はカップリング剤)を用いることにより得ることができる。架橋剤は、特に、ポリアルケニル、すなわち脂肪族、芳香族、又は複素環であることができる、2つの非共役アルケニル基を有する化合物の中から選択されることができる。特に、ジエン、例えばジビニルベンゼン、ノルボルナジエン(norboradiene)等に言及することができる。   The cross-linked core can be obtained by using a cross-linking agent (or coupling agent) of a repeating unit particularly found in the core. The cross-linking agent can be selected in particular from compounds having two non-conjugated alkenyl groups, which can be polyalkenyl, ie aliphatic, aromatic or heterocyclic. In particular, mention may be made of dienes such as divinylbenzene, norbornadiene and the like.

本発明のある実施態様において、エチレン繰り返し単位及びプロピレン繰り返し単位を有する統計的コポリマー(EP)を含むアームは、結合Lにより、スチレンモノマー由来単位を含む架橋コアに結合される。   In one embodiment of the invention, the arm comprising a statistical copolymer (EP) having ethylene repeat units and propylene repeat units is attached by a bond L to a cross-linked core comprising units derived from styrene monomers.

本発明のある好ましい実施態様において、結合Lは少なくとも1つのハロゲン官能基、又は1つの酸素化官能基、例えばエステル官能基、アルコール官能基、酸官能基、エーテル官能基、エポキシド官能基、酸無水物官能基を含む炭素基、及びこれらの誘導体;少なくとも1つの窒素含有官能基、例えばアミン官能基、アミド官能基、イミド官能基を含む炭素基;少なくとも1つのリン含有官能基、例えばホスホン酸官能基、リン酸を含む炭素基;少なくとも1つの硫黄含有官能基、例えばスルホニルを含む炭素基、例えば基アルキレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリ(エチレン‐プロピレン)グリコール、ポリ(エチレン‐ブチレン)グリコールの中から選択される。   In certain preferred embodiments of the invention, the bond L is at least one halogen functional group, or one oxygenated functional group such as an ester functional group, an alcohol functional group, an acid functional group, an ether functional group, an epoxide functional group, an acid anhydride. Carbon groups containing product functional groups and derivatives thereof; at least one nitrogen-containing functional group such as an amine functional group, amide functional group, imide functional group; at least one phosphorus-containing functional group such as phosphonic acid functional group A group, a carbon group containing phosphoric acid; a carbon group containing at least one sulfur-containing functional group, for example a sulfonyl group, such as the group alkylene glycol, polyethylene glycol, poly (ethylene-propylene) glycol, poly (ethylene-butylene) glycol Selected.

本発明のあるより好ましい実施態様において、結合Lは、少なくとも1つのハロゲン官能基、又はエポキシド官能基、又は酸無水物官能基、有利には無水マレイン酸官能基を含む炭素基の中から選択される。   In certain more preferred embodiments of the invention, the bond L is selected from at least one halogen functional group, or an epoxide functional group, or a carbon group comprising an acid anhydride functional group, preferably a maleic anhydride functional group. The

特に好ましくは、本発明のスターコポリマー(C)は、コポリマー(C)の全質量に対して、10〜60質量%、好ましくは10〜50%、好ましくは10〜40%、好ましくは10〜30%、好ましくは20〜60%、好ましくは20〜50%、好ましくは20〜40%、好ましくは20〜30%、好ましくは15〜60%、好ましくは15〜50%、好ましくは15〜40%、好ましくは15〜35%、好ましくは15〜30%、好ましくは25〜60%、好ましくは25〜50%、好ましくは25〜40%、好ましくは25〜35%、好ましくは25〜30%、好ましくは30〜60%、好ましくは30〜50%、好ましくは30〜40%、好ましくは30〜35%のスチレンモノマー由来単位を含む。   Particularly preferably, the star copolymer (C) of the present invention is 10 to 60% by weight, preferably 10 to 50%, preferably 10 to 40%, preferably 10 to 30%, based on the total weight of the copolymer (C). %, Preferably 20-60%, preferably 20-50%, preferably 20-40%, preferably 20-30%, preferably 15-60%, preferably 15-50%, preferably 15-40% 15-35%, preferably 15-30%, preferably 25-60%, preferably 25-50%, preferably 25-40%, preferably 25-35%, preferably 25-30%, Preferably 30 to 60%, preferably 30 to 50%, preferably 30 to 40%, preferably 30 to 35% of styrene monomer-derived units are included.

特に好ましくは、本発明のスターコポリマー(C)は、コポリマー(C)の全質量に対して、15〜50質量%、好ましくは20〜40質量%、好ましくは20〜30質量%のスチレンモノマー由来単位を含む。   Particularly preferably, the star copolymer (C) of the present invention is derived from 15 to 50% by weight, preferably 20 to 40% by weight, preferably 20 to 30% by weight of styrene monomer, based on the total weight of the copolymer (C). Includes units.

本発明において、「x〜y(from x to y)」及び「x〜y(between x and y)」という表現は、境界x及びyを含むように解釈される。   In the present invention, the expressions “from x to y” and “from x to y” are interpreted to include the boundaries x and y.

本発明のスターコポリマー(C)は、90000〜15000000g/mol、好ましくは90000〜1000000g/mol、例えば90000〜800000、又は90000〜500000、又は90000〜300000、又は90000〜20000g/molの重量平均分子量(Mw)により特徴付けることができる。   The star copolymer (C) of the present invention has a weight-average molecular weight ( Mw).

本発明のスターコポリマー(C)において、同じか又は異なるアームの各々は、25000〜300000g/mol、好ましくは25000〜200000g/mol、より好ましくは25000〜100000g/molの重量平均分子量(Mw)を有する。   In the star copolymer (C) of the present invention, each of the same or different arms has a weight average molecular weight (Mw) of 25,000 to 300,000 g / mol, preferably 25,000 to 200,000 g / mol, more preferably 25,000 to 100,000 g / mol. .

本発明のスターコポリマー(C)において、アームは全て同じか又は異なり、アームの分子量平均(Mw)は、好ましくは25000〜300000g/mol、好ましくは25000〜200000g/mol、より好ましくは25000〜100000g/molである。   In the star copolymer (C) of the present invention, the arms are all the same or different, and the molecular weight average (Mw) of the arms is preferably 25,000 to 300,000 g / mol, preferably 25,000 to 200,000 g / mol, more preferably 25,000 to 100,000 g / mol. mol.

本発明において、重量平均分子量(Mw)は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により得られる。   In the present invention, the weight average molecular weight (Mw) is obtained by gel permeation chromatography (GPC).

本発明のスターコポリマー(C)は、統計的エチレン‐プロピレンコポリマー(EPコポリマー)を含むアームを有するとして規定される。   The star copolymer (C) of the present invention is defined as having an arm comprising a statistical ethylene-propylene copolymer (EP copolymer).

アームの各々のEPコポリマーは、同じか又は異なることができ、好ましくはEPコポリマーの全質量に対して、14〜90質量%、好ましくは30〜90%、好ましくは40〜90%、好ましくは50〜90%、好ましくは60〜90%、好ましくは70〜90%、好ましくは80〜90%、好ましくは30〜80%、好ましくは40〜80%、好ましくは50〜80%、好ましくは60〜80%、好ましくは70〜80%のエチレン繰り返し単位を含むことが理解されるであろう。   Each EP copolymer of the arms can be the same or different, preferably 14-90% by weight, preferably 30-90%, preferably 40-90%, preferably 50%, based on the total weight of the EP copolymer. -90%, preferably 60-90%, preferably 70-90%, preferably 80-90%, preferably 30-80%, preferably 40-80%, preferably 50-80%, preferably 60- It will be understood that it contains 80%, preferably 70-80% ethylene repeat units.

好ましくは、アームの各々のEPコポリマーは、同じか又は異なることができ、EPコポリマーの全質量に対して、50〜80質量%、60〜80質量%のエチレン繰り返し単位を含む。   Preferably, the EP copolymer of each of the arms can be the same or different and comprises 50-80 wt%, 60-80 wt% ethylene repeat units, based on the total weight of the EP copolymer.

好ましくは、アームの各々のEPコポリマーは、同じか又は異なり、EPコポリマーの全質量に対して、平均で14〜90質量%、好ましくは30〜90%、好ましくは40〜90%、好ましくは50〜90%、好ましくは60〜90%、好ましくは70〜90%、好ましくは80〜90%、好ましくは30〜80%、好ましくは40〜80%、好ましくは50〜80%、好ましくは60〜80%、好ましくは70〜80%のエチレン繰り返し単位を含む。   Preferably, the EP copolymer of each of the arms is the same or different and averages 14 to 90% by weight, preferably 30 to 90%, preferably 40 to 90%, preferably 50, based on the total weight of the EP copolymer. -90%, preferably 60-90%, preferably 70-90%, preferably 80-90%, preferably 30-80%, preferably 40-80%, preferably 50-80%, preferably 60- 80%, preferably 70-80% ethylene repeat units are included.

好ましくは、アームの各々のEPコポリマーは、同じか又は異なり、EPコポリマーの全質量に対して、平均で50〜80質量%、好ましくは60〜80質量%のエチレン繰り返し単位を含む。   Preferably, each EP copolymer of the arms is the same or different and comprises an average of 50-80 wt%, preferably 60-80 wt% ethylene repeat units, based on the total weight of the EP copolymer.

特に好ましくは、本発明のスターコポリマー(C)は、
‐90000〜1000000g/mol、例えば90000〜800000g/molの重量平均分子量(Mw)を有し;
‐コポリマー(C)の全質量に対して、15〜50質量%、好ましくは20〜40質量%、好ましくは20〜30質量%のスチレンモノマー由来単位を含み;
‐アームの各々のEPコポリマーは、同じか又は異なり、EPコポリマーの全質量に対して、平均で50〜80質量%、好ましくは60〜80質量%のエチレン繰り返し単位を含むか;又はアームの各々のEPコポリマーは、同じか又は異なることができ、EPコポリマーの全質量に対して、50〜80質量%、好ましくは60〜80質量%のエチレン繰り返し単位を含む。
Particularly preferably, the star copolymer (C) of the present invention comprises
Having a weight average molecular weight (Mw) of 90000-1000000 g / mol, for example 90000-800000 g / mol;
-15 to 50% by weight, preferably 20 to 40% by weight, preferably 20 to 30% by weight of styrene monomer-derived units, based on the total weight of the copolymer (C);
Each EP copolymer of the arms is the same or different and contains, on average, 50 to 80% by weight, preferably 60 to 80% by weight of ethylene repeating units, based on the total weight of the EP copolymer; or each of the arms The EP copolymers can be the same or different and comprise 50 to 80% by weight, preferably 60 to 80% by weight of ethylene repeating units, based on the total weight of the EP copolymer.

特に好ましくは、本発明のスターコポリマー(C)は、
‐90000〜1000000g/mol、例えば90000〜800000g/molの重量平均分子量(Mw)を有し;
‐コポリマー(C)の全質量に対して、15〜50質量%、好ましくは20〜40質量%、好ましくは20〜30質量%のスチレンモノマー由来単位を含み;
‐アームの各々のEPコポリマーは、同じか又は異なり、EPコポリマーの全質量に対して、平均で50〜80質量%、好ましくは60〜80質量%のエチレン繰り返し単位を含むか;又はアームの各々のEPコポリマーは、同じか又は異なることができ、EPコポリマーの全質量に対して、50〜80質量%、好ましくは60〜80質量%のエチレン繰り返し単位を含み;
‐同じか又は異なるアームの各々は、25000〜200000g/mol、好ましくは25000〜100000g/molの重量平均分子量(Mw)を有するか;又はアームは、全て同じか又は異なり、アームの分子量平均(Mw)は、25000〜150000g/mol、好ましくは25000〜100000g/molである。
Particularly preferably, the star copolymer (C) of the present invention comprises
Having a weight average molecular weight (Mw) of 90000-1000000 g / mol, for example 90000-800000 g / mol;
-15 to 50% by weight, preferably 20 to 40% by weight, preferably 20 to 30% by weight of styrene monomer-derived units, based on the total weight of the copolymer (C);
Each EP copolymer of the arms is the same or different and contains, on average, 50 to 80% by weight, preferably 60 to 80% by weight of ethylene repeating units, based on the total weight of the EP copolymer; or each of the arms The EP copolymers can be the same or different and comprise 50-80% by weight, preferably 60-80% by weight, of ethylene repeat units, based on the total weight of the EP copolymer;
Each of the same or different arms has a weight average molecular weight (Mw) of 25000-200000 g / mol, preferably 25000-100000 g / mol; or the arms are all the same or different and the molecular weight average of the arms (Mw ) Is 25,000 to 150,000 g / mol, preferably 25,000 to 100,000 g / mol.

特に有利には、本発明者らは、本発明のスターコポリマーCが、アームの少なくとも1つの上、好ましくはアームのEP部分上、好ましくはEP鎖の端部に配置された少なくとも1つの極性基をさらに含むことができることを、加えて見出した。任意の理論に束縛されることは望まないが、極性基は被潤滑表面と相互作用し、それにより、本発明のコポリマー(C)の接着を改善し、潤滑に十分な膜の確実な存在、したがって潤滑性能の改善を可能にする。極性基は、特に、少なくとも1つの酸素化官能基、例えばエステル官能基、アルコール官能基、酸官能基、エーテル官能基、エポキシド官能基、酸無水物官能基を含む炭素基、及びこれらの誘導体;少なくとも1つの窒素含有官能基、例えばアミン官能基、アミド官能基、イミド官能基を含む炭素基;少なくとも1つのリン含有官能基、例えばホスホン酸官能基、リン酸官能基を含む炭素基;少なくとも1つの硫黄含有官能基、例えばスルホニルを含む炭素基、例えば基アルキレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリ(エチレン‐プロピレン)グリコール、ポリ(エチレン‐ブチレン)グリコールの中から選択されることができる。好ましくは、極性基は、基   Particularly advantageously, the inventors have found that the star copolymer C of the present invention has at least one polar group located on at least one of the arms, preferably on the EP portion of the arm, preferably at the end of the EP chain. In addition, it has been found that can be further included. While not wishing to be bound by any theory, the polar groups interact with the surface to be lubricated, thereby improving the adhesion of the copolymer (C) of the present invention and ensuring the presence of a film sufficient for lubrication, Therefore, the lubrication performance can be improved. Polar groups are in particular at least one oxygenated functional group, such as ester functional groups, alcohol functional groups, acid functional groups, ether functional groups, epoxide functional groups, carbon groups including anhydride functional groups, and derivatives thereof; At least one nitrogen-containing functional group, for example a carbon group comprising an amine functional group, an amide functional group, an imide functional group; at least one phosphorus-containing functional group, for example a phosphonic acid functional group, a carbon group comprising a phosphoric acid functional group; at least one It can be selected from two sulfur-containing functional groups such as carbon groups containing sulfonyl, such as the group alkylene glycol, polyethylene glycol, poly (ethylene-propylene) glycol, poly (ethylene-butylene) glycol. Preferably, the polar group is a group

Figure 2018514608
Figure 2018514608

(Qはスターコポリマーのアームに対する極性基の結合を表す。)
である。
(Q represents the bond of the polar group to the arm of the star copolymer.)
It is.

本発明のコポリマー(C)は、純粋な形態、又は無水媒体中の分散体の形態であることができる。無水媒体は、特にオイル、好ましくは基油であることができる。得られた分散体は、特に以下に記載のように、基油に加えられ、潤滑組成物を形成することができる。   The copolymer (C) of the present invention can be in pure form or in the form of a dispersion in an anhydrous medium. The anhydrous medium can in particular be an oil, preferably a base oil. The resulting dispersion can be added to a base oil, particularly as described below, to form a lubricating composition.

本発明は、上記のようなコポリマー(C)の調製方法にも関する。   The present invention also relates to a process for preparing the copolymer (C) as described above.

第一の実施態様において、本発明のコポリマー(C)は、
a)架橋剤の存在下、アニオン重合を介してスチレンモノマーを重合する工程;
b)短いブタジエンブロックをオリゴマー化する工程;
c)工程b)で得られたコポリマーの上でエチレン及びプロピレンモノマーを、チーグラー‐ナッタ重合を介して、例えばTiCl4の存在下で重合する工程;
d)任意選択的に、工程c)で得られたポリマーを水素化する工程;
e)本発明のスターコポリマー(C)を回収する工程
を含む、方法P1)により得ることができる。
In a first embodiment, the copolymer (C) of the present invention comprises
a) polymerizing a styrene monomer via anionic polymerization in the presence of a crosslinking agent;
b) oligomerizing short butadiene blocks;
c) polymerizing ethylene and propylene monomers on the copolymer obtained in step b) via Ziegler-Natta polymerization, for example in the presence of TiCl 4 ;
d) optionally hydrogenating the polymer obtained in step c);
e) can be obtained by method P1) comprising the step of recovering the star copolymer (C) of the invention.

第二の実施態様において、本発明のコポリマー(C)は、
a)チーグラー‐ナッタ重合を介してエチレン及びプロピレンモノマーを調製する工程;
b)工程a)で得られたポリマーを、阻害剤、特にアルコール型により、好ましくは反応性官能化を伴い、不活性化する工程;
c)b)で得られたポリマーをエステル化する工程;
d)工程c)で得られたポリマーを、スチレンモノマー及び架橋剤により制御ラジカル重合する工程;
e)工程d)で得られたポリマーを、任意選択的に水素化する工程;
f)本発明のスターコポリマーCを回収する工程
を含む、方法(P2)により得ることができる。
In a second embodiment, the copolymer (C) of the present invention comprises
a) preparing ethylene and propylene monomers via Ziegler-Natta polymerization;
b) inactivating the polymer obtained in step a) with an inhibitor, in particular an alcohol type, preferably with reactive functionalization;
c) esterifying the polymer obtained in b);
d) controlled radical polymerization of the polymer obtained in step c) with a styrene monomer and a crosslinking agent;
e) optionally hydrogenating the polymer obtained in step d);
f) It can be obtained by the method (P2) including the step of recovering the star copolymer C of the present invention.

第三の実施態様において、本発明のコポリマーCは、
a)架橋剤の存在下におけるスチレンモノマーの制御ラジカル共重合によりコアを調製する工程;
b)制御ラジカル重合を介して工程a)で得られたコアを、エチレン及びプロピレンモノマーを加えることにより官能化する工程;
c)任意選択的に、工程b)で得られた反応媒体に、重合可能な極性官能基を加えること;
d)適用可能な場合は、任意選択的に、工程b)又はc)で得られたポリマーを水素化する工程;
e)本発明のスターコポリマー(C)を回収する工程
を含む、方法(P3)により得ることができる。
In a third embodiment, the copolymer C of the present invention is
a) preparing the core by controlled radical copolymerization of styrene monomers in the presence of a crosslinking agent;
b) functionalizing the core obtained in step a) via controlled radical polymerization by adding ethylene and propylene monomers;
c) optionally adding a polymerizable polar functional group to the reaction medium obtained in step b);
d) optionally, if applicable, hydrogenating the polymer obtained in step b) or c);
e) It can be obtained by the method (P3) including the step of recovering the star copolymer (C) of the present invention.

この特定の実施態様において、工程c)では、コポリマー(C)の上、好ましくは上記で規定されたように、EPコポリマーの鎖の端部に少なくとも1つの極性官能基を含む少なくとも1つの基をグラフトさせる。   In this particular embodiment, step c) comprises at least one group comprising at least one polar functional group on the copolymer (C), preferably at the end of the chain of the EP copolymer, as defined above. Graft.

第四の実施態様において、本発明のコポリマー(C)は、
a)架橋剤の存在下におけるスチレンモノマーのメタロセン重合を介してコアを合成する工程;
b)エチレン及びプロピレンモノマーのメタロセン重合を介してエチレン‐プロピレンコポリマーを合成する工程;
c)本発明のスターコポリマー(C)を回収する工程
を含む、方法(P4)により得ることができる。
In a fourth embodiment, the copolymer (C) of the present invention comprises
a) synthesizing the core via metallocene polymerization of a styrene monomer in the presence of a crosslinking agent;
b) synthesizing an ethylene-propylene copolymer via metallocene polymerization of ethylene and propylene monomers;
c) It can be obtained by the method (P4) including the step of recovering the star copolymer (C) of the present invention.

上記の方法において、当業者は、その一般的な知識に基づいて、用いられるモノマーの量、及び本発明のスターコポリマー(C)を与える具体的な反応条件を決定することができる。   In the above method, a person skilled in the art can determine, based on his general knowledge, the amount of monomer used and the specific reaction conditions giving the star copolymer (C) of the present invention.

第五の実施態様において、本発明のコポリマー(C)は、
a)エチレン‐プロピレンコポリマーEPを合成する工程;
b)少なくとも1つの極性官能基を含む基を含むラジカルを生成することができ、(例えばニトロキシド及びキサントゲン酸塩の中から選択される)カウンターラジカルを含む化合物を合成する工程;
c)工程a)で得られたエチレン‐プロピレンコポリマーEPを、工程b)で得られたラジカルを生成することができる化合物と反応させる工程;
d)工程c)で得られたコポリマーを、スチレンモノマー及び架橋剤と共重合する工程;
e)任意選択的に、工程d)で得られたポリマーを水素化する工程;
f)好ましくは上記で規定されたEPコポリマーの鎖の端部にて、少なくとも1つの極性官能基を含む少なくとも1つの基を含む、本発明のスターコポリマー(C)を回収する工程
を含む、方法(P5)により得ることができる。
In a fifth embodiment, the copolymer (C) of the present invention comprises
a) synthesizing ethylene-propylene copolymer EP;
b) synthesizing a compound comprising a counter radical (e.g. selected from nitroxide and xanthate) capable of generating a radical comprising a group comprising at least one polar functional group;
c) reacting the ethylene-propylene copolymer EP obtained in step a) with a compound capable of generating radicals obtained in step b);
d) copolymerizing the copolymer obtained in step c) with a styrene monomer and a crosslinking agent;
e) optionally hydrogenating the polymer obtained in step d);
f) recovering the star copolymer (C) of the present invention comprising at least one group comprising at least one polar functional group, preferably at the end of the chain of the EP copolymer as defined above. (P5).

第六の実施態様において、本発明のコポリマー(C)は、
a)エチレン繰り返し単位、プロピレン繰り返し単位、及び残留二重結合を含む統計的コポリマーEPを合成する工程;
b)工程a)由来のEPコポリマーを、求核付加反応性官能基で官能化する工程;
c)架橋剤の存在下において、スチレンモノマーを重合する工程;
d)工程c)由来のポリマーを、工程b)由来のコポリマーEPに加える工程;
e)工程d)で得られたスターコポリマー(C)を回収する工程
を含む、方法(P6)により得ることができる。
In a sixth embodiment, the copolymer (C) of the present invention comprises
a) synthesizing a statistical copolymer EP comprising ethylene repeat units, propylene repeat units, and residual double bonds;
b) functionalizing the EP copolymer from step a) with a nucleophilic addition-reactive functional group;
c) polymerizing the styrene monomer in the presence of a crosslinking agent;
d) adding the polymer from step c) to the copolymer EP from step b);
e) It can be obtained by the method (P6) including the step of recovering the star copolymer (C) obtained in step d).

本発明のある好ましい実施態様において、コポリマー(C)は、上記で規定されたような方法(P6)により得られる。   In one preferred embodiment of the invention, the copolymer (C) is obtained by the method (P6) as defined above.

本発明の1つ又はそれより多くの好ましい実施態様において、工程b)の求核付加反応性官能基は、少なくとも1つの酸素化官能基、例えばエステル官能基、アルコール官能基、酸官能基、エーテル官能基、エポキシド官能基、酸無水物官能基、ハロゲン官能基を含む炭素基、及びこれらの誘導体;少なくとも1つの窒素含有官能基、例えばアミン官能基、アミド官能基、イミド官能基を含む炭素基;少なくとも1つのリン含有官能基、例えばホスホン酸官能基、リン酸官能基を含む炭素基;少なくとも1つの硫黄含有官能基、例えばスルホニルを含む炭素基、例えば基アルキレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリ(エチレン‐プロピレン)グリコール、ポリ(エチレン‐ブチレン)グリコールの中から選択される。好ましくは、反応性官能基は、エポキシド官能基、無水物官能基、ハロゲン官能基、有利には、エポキシド官能基、又は無水マレイン酸官能基を含む炭素基の中から選択される。   In one or more preferred embodiments of the present invention, the nucleophilic addition reactive functional group of step b) is at least one oxygenated functional group such as an ester functional group, an alcohol functional group, an acid functional group, an ether. Functional groups, epoxide functional groups, acid anhydride functional groups, carbon groups containing halogen functional groups, and derivatives thereof; at least one nitrogen-containing functional group, such as carbon groups containing amine functional groups, amide functional groups, imide functional groups At least one phosphorus-containing functional group such as a phosphonic acid functional group, a carbon group containing a phosphoric acid functional group; at least one sulfur-containing functional group such as a carbon group containing sulfonyl such as a group alkylene glycol, polyethylene glycol, poly (ethylene -Propylene) glycol, poly (ethylene-butylene) glycol. Preferably, the reactive functional group is selected from carbon groups including epoxide functional groups, anhydride functional groups, halogen functional groups, advantageously epoxide functional groups, or maleic anhydride functional groups.

本発明の別の好ましい実施態様において、方法(P6)は、工程b)の後、かつ工程c)の前に工程b‐1)を含み、前記工程b‐1)は、工程b)由来のEPコポリマーを精製する工程を含む。   In another preferred embodiment of the invention, the method (P6) comprises step b-1) after step b) and before step c), said step b-1) being derived from step b) A step of purifying the EP copolymer.

有利には、工程b‐1)は、メタノールによりEPコポリマーを洗浄すること、それに次ぐトルエンへの可溶化及び蒸発により実施される。   Advantageously, step b-1) is carried out by washing the EP copolymer with methanol followed by solubilization in toluene and evaporation.

この工程は、特に、求核付加反応性官能基が少なくとも1つの酸無水物官能基を含む炭素基の中から選択された際、(EP)コポリマーが無水であり、酸性度の痕跡を示さないことを特に可能にする。   This step is particularly true when the (EP) copolymer is anhydrous and shows no trace of acidity when the nucleophilic addition reactive functional group is selected from among carbon groups containing at least one acid anhydride functional group. Making it particularly possible.

本発明の別の好ましい実施態様において、工程c)の重合は、アニオン重合である。   In another preferred embodiment of the invention, the polymerization of step c) is an anionic polymerization.

本発明のより好ましい実施態様において、工程c)の重合は、架橋剤の存在下におけるアニオン重合である。   In a more preferred embodiment of the invention, the polymerization of step c) is an anionic polymerization in the presence of a cross-linking agent.

架橋剤は、アニオン重合に用いることができる架橋剤として知られている全ての化合物の中から選択されることができる。   The cross-linking agent can be selected from all compounds known as cross-linking agents that can be used for anionic polymerization.

有利には、架橋剤はジビニルベンゼンである。   Advantageously, the cross-linking agent is divinylbenzene.

本発明の別の好ましい実施態様において、方法(P6)は、工程d)と工程e)との間に工程d‐1)を含み、前記工程d‐1)は、極性溶媒中で、工程d)の後に得られたコポリマーを沈殿させる工程を含む。   In another preferred embodiment of the invention, method (P6) comprises step d-1) between step d) and step e), said step d-1) being carried out in a polar solvent in step d ) After which the copolymer obtained is precipitated.

有利には、極性溶媒はメタノールである。   Advantageously, the polar solvent is methanol.

本発明は、少なくとも1種の基油と、本発明の少なくとも1種のスターコポリマー(C)とを含む潤滑組成物にも関する。   The invention also relates to a lubricating composition comprising at least one base oil and at least one star copolymer (C) according to the invention.

概して、本発明の潤滑組成物は、当業者に知られている、動物又は植物、鉱物、合成、又は天然の潤滑性基油の任意の種類を含むことができる。   In general, the lubricating composition of the present invention can comprise any type of animal or plant, mineral, synthetic, or natural lubricating base oil known to those skilled in the art.

本発明の潤滑組成物中で用いられる基油は、API分類において既定された群I〜Vの(又はATIEL分類中でこれらと等価である)分類に属する鉱物若しくは合成油(表A)又はこれらの混合物であることができる。   The base oil used in the lubricating composition of the present invention is a mineral or synthetic oil (Table A) belonging to the group I to V (or equivalent to these in the ATIEL classification) defined in the API classification or these Can be a mixture of

Figure 2018514608
Figure 2018514608

本発明の鉱物基油としては、原油の環境及び減圧蒸留、それに次ぐ溶媒抽出、脱歴、溶媒脱ろう、水素化処理、水素化分解、水素異性化、及び水素化仕上げ等の精製操作により得られる基油の全ての種類が挙げられる。   The mineral base oil of the present invention is obtained by purification operations such as crude oil environment and vacuum distillation, followed by solvent extraction, desaturation, solvent dewaxing, hydrotreating, hydrocracking, hydroisomerization, and hydrofinishing. All types of base oils that can be used are listed.

合成及び鉱物油の混合物を用いることもできる。   Mixtures of synthetic and mineral oils can also be used.

概して、特に、エンジンでの使用又は乗り物輸送部分に適合する、粘度、粘度指数、硫黄含有量、及び酸化抵抗の特性を有する必要があること以外に、本発明の潤滑組成物を製造する異なる潤滑性ベースの使用に関する制限はない。   In general, the different lubricants that produce the lubricating composition of the present invention, other than the need to have properties of viscosity, viscosity index, sulfur content, and oxidation resistance, which are particularly compatible with engine use or vehicle transport parts. There are no restrictions on the use of sex-based.

本発明の潤滑組成物の基油は、カルボン酸及びアルコールの幾つかのエステル等の合成油、及びポリアルファオレフィンの中から選択されることもできる。基油として用いられるポリアルファオレフィンは、ASTM D445標準に準拠して、1.5〜15mm2.s-1の100℃における粘度を有し、例えば4〜32個の炭素原子を有するモノマー、例えばオクテン又はデセンから得られる。その分子量平均は、ASTM D5296標準に準拠して、概して250〜3000である。 The base oil of the lubricating composition of the present invention can also be selected from synthetic oils such as some esters of carboxylic acids and alcohols, and polyalphaolefins. Polyalphaolefins used as base oils are 1.5-15 mm 2 .. in accordance with ASTM D445 standard. Obtained from a monomer having a viscosity at 100 ° C. of s −1 of, for example, 4 to 32 carbon atoms, such as octene or decene. Its molecular weight average is generally between 250 and 3000 according to the ASTM D5296 standard.

好ましくは、本発明の基油は、0〜45%、好ましくは0〜30%の芳香族含有量を有する上記の基油の中から選択される。オイルの芳香族含有量は、UVバーデット(Burdett)法に準拠して測定される。任意の理論により束縛されることは望まないが、基油の芳香族性は、温度の関数として、ポリマーの最適化された挙動を可能にする特徴である。低芳香族性油の選択は、最高温度における最適条件を与える。   Preferably, the base oil of the present invention is selected from the above base oils having an aromatic content of 0-45%, preferably 0-30%. The aromatic content of the oil is measured according to the UV Burdett method. While not wishing to be bound by any theory, the aromaticity of the base oil is a feature that allows an optimized behavior of the polymer as a function of temperature. The choice of low aromatic oil gives the optimum conditions at the highest temperature.

有利には、本発明の潤滑組成物は、組成物の全質量に対して、少なくとも50質量%の基油を含む。   Advantageously, the lubricating composition of the present invention comprises at least 50% by weight of base oil, based on the total weight of the composition.

より有利には、本発明の潤滑組成物は、組成物の全質量に対して、少なくとも60質量%、さらに少なくとも70質量%の基油を含む。   More advantageously, the lubricating composition of the present invention comprises at least 60 wt.%, And even at least 70 wt.

特に、さらに有利には、本発明の潤滑組成物は、組成物の全質量に対して、60〜99.5質量%の基油、好ましくは70〜99.5質量%の基油を含む。   Particularly advantageously, the lubricating composition according to the invention comprises from 60 to 99.5% by weight of base oil, preferably from 70 to 99.5% by weight of base oil, based on the total weight of the composition.

数多くの添加剤を、本発明のこの潤滑組成物に関して用いることができる。   A number of additives can be used in connection with this lubricating composition of the present invention.

本発明の潤滑組成物に関する好ましい添加剤は、洗浄添加剤、耐摩耗添加剤、摩擦改質添加剤、極圧添加剤、分散剤、流動点改良剤、脱泡添加剤、増粘剤及びこれらの混合物の中から選択される。   Preferred additives for the lubricating composition of the present invention include cleaning additives, anti-wear additives, friction modifying additives, extreme pressure additives, dispersants, pour point improvers, defoaming additives, thickeners and these. Selected from a mixture of

好ましくは、本発明の潤滑組成物は、少なくとも1種の耐摩耗添加剤、少なくとも1種の極圧添加剤、又はこれらの混合物を含む。   Preferably, the lubricating composition of the present invention comprises at least one antiwear additive, at least one extreme pressure additive, or a mixture thereof.

耐摩耗添加剤及び極圧添加剤は、表面上に吸着した保護膜の形成により、摩擦表面を保護する。   The antiwear and extreme pressure additives protect the friction surface by forming a protective film adsorbed on the surface.

種々の耐摩耗添加剤が存在する。好ましくは、本発明の潤滑組成物に関して、耐摩耗添加剤は、金属アルキルチオホスフェート、特に亜鉛アルキルチオホスフェート、特に、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート、すなわちZnDTPs等のリン‐硫化添加剤の中から選択される。好ましい化合物は、式Zn((SP(S)(OR1)(OR2))2(式中、同じか又は異なるR1及びR2は、各々独立にアルキル基、好ましくは1〜18個の炭素原子を有するアルキル基である。)を有する。 There are various antiwear additives. Preferably, for the lubricating compositions of the present invention, the antiwear additive is selected from among metal alkylthiophosphates, particularly zinc alkylthiophosphates, particularly zinc dialkyldithiophosphates, ie phosphorous-sulfurized additives such as ZnDTPs. Preferred compounds of the formula Zn ((SP (S) ( OR 1) (OR 2)) 2 ( wherein the same or different R 1 and R 2 are each independently an alkyl group, preferably of 1 to 18 An alkyl group having a carbon atom).

また、アミンホスフェートは、本発明の潤滑組成物中で用いることができる耐摩耗添加剤である。しかし、これらの添加剤により寄与されるリンは、これらの添加剤が灰分を生成するため、動力車の触媒系の毒として働く場合がある。これらの効果は、ポリスルフィド、例えば、特に硫化オレフィン等のリンを含有しない添加剤によりアミンホスフェートを部分的に置換することにより最小化することができる。   Amine phosphates are also antiwear additives that can be used in the lubricating compositions of the present invention. However, the phosphorus contributed by these additives may act as a poison for the catalyst system of the motor vehicle because these additives produce ash. These effects can be minimized by partially substituting the amine phosphate with polysulfides, such as, in particular, phosphorus-free additives such as sulfurized olefins.

有利には、本発明の潤滑組成物は、潤滑組成物の全質量に対して、0.01〜6質量%、好ましくは0.05〜4質量%、より好ましくは0.1〜2質量%の耐摩耗添加剤及び極圧添加剤を含むことができる。   Advantageously, the lubricating composition of the present invention is 0.01 to 6% by weight, preferably 0.05 to 4% by weight, more preferably 0.1 to 2% by weight, based on the total weight of the lubricating composition. Antiwear and extreme pressure additives.

有利には、本発明の潤滑組成物は、少なくとも1種の摩擦改質添加剤を含むことができる。摩擦改質添加剤は、金属元素、及び灰分フリーの化合物を提供する化合物の中から選択されることができる。金属元素を提供する化合物の中でも、Mo、Sb、Sn、Fe、Cu、Zn等の、リガンドが酸素、窒素、硫黄又はリンの原子を含む炭化水素化合物であることができる遷移金属錯体に言及することができる。灰分フリーの摩擦改質添加剤は、概して有機起源であり、脂肪酸及びポリオール、アルコキシル化アミン、アルコキシル化脂肪族アミン、脂肪族エポキシド、ボレート脂肪族エポキシドのモノエステル;脂肪族アミン、又は脂肪酸グリセロールエステルの中から選択されることができる。本発明によれば、脂肪族化合物は、10〜24個の炭素原子を有する少なくとも1つの炭化水素基を含む。有利には、本発明の潤滑組成物は、潤滑組成物の全質量に対して、0.01〜2質量%、又は0.01〜5質量%、好ましくは0.1〜1.5質量%、又は0.1〜2質量%の摩擦改質添加剤を含むことができる。   Advantageously, the lubricating composition of the present invention may comprise at least one friction modifying additive. The friction modifying additive can be selected from among metal elements and compounds that provide ash-free compounds. Among the compounds that provide metal elements, mention is made of transition metal complexes, such as Mo, Sb, Sn, Fe, Cu, Zn, etc., whose ligands can be hydrocarbon compounds containing oxygen, nitrogen, sulfur or phosphorus atoms. be able to. Ash-free friction modifying additives are generally of organic origin and are fatty acids and polyols, alkoxylated amines, alkoxylated aliphatic amines, aliphatic epoxides, monoesters of borate aliphatic epoxides; aliphatic amines, or fatty acid glycerol esters Can be selected from. According to the invention, the aliphatic compound comprises at least one hydrocarbon group having 10 to 24 carbon atoms. Advantageously, the lubricating composition of the present invention is 0.01-2% by weight, or 0.01-5% by weight, preferably 0.1-1.5% by weight, based on the total weight of the lubricating composition. Or 0.1-2% by weight of a friction modifying additive.

有利には、本発明の潤滑組成物は、少なくとも1種の酸化防止添加剤を含むことができる。   Advantageously, the lubricating composition of the present invention may comprise at least one antioxidant additive.

酸化防止添加剤は、概して使用中の潤滑組成物の劣化を遅らせる。この劣化は、堆積物の形成として、スラッジの存在として、又は潤滑組成物の粘度の増加として特に変換する場合がある。   Antioxidant additives generally delay the deterioration of the lubricating composition during use. This degradation may translate in particular as deposit formation, as the presence of sludge, or as an increase in the viscosity of the lubricating composition.

酸化防止添加剤は、特にラジカル阻害剤、又はヒドロペルオキシド分解剤として働く。よく用いられる酸化防止剤の中で、フェノール型の酸化防止添加剤、アミノ型の酸化防止剤、リン‐硫化酸化防止添加剤に言及することができる。これらの酸化防止添加剤の幾つか、例えばリン‐硫化酸化防止添加剤は、灰分を生成する場合がある。フェノール性酸化防止添加剤は、灰分フリーであることができ、又は中性若しくは塩基性の金属塩の形態であることができる。酸化防止添加剤は、特に、立体障害型フェノール、立体障害型フェノールエステル、及びチオエーテルブリッジを含む立体障害型フェノール、ジフェニルアミン、少なくとも1つのC1〜C12アルキル基で置換されたジフェニルアミン、N,N’‐ジアルキル‐アリール‐ジアミン、及びこれらの混合物の中から選択されることができる。 Antioxidant additives act in particular as radical inhibitors or hydroperoxide decomposers. Among the commonly used antioxidants, mention may be made of phenolic antioxidant additives, amino antioxidants, phosphorus-sulfurized antioxidant additives. Some of these antioxidant additives, such as phosphorus-sulfurized antioxidant additives, may produce ash. The phenolic antioxidant additive can be ash-free or can be in the form of a neutral or basic metal salt. Antioxidant additives, in particular, sterically hindered phenols, sterically hindered phenols esters, and sterically hindered phenols containing thioethers bridge, diphenylamine, diphenylamine substituted with at least one C 1 -C 12 alkyl group, N, N It can be selected among '-dialkyl-aryl-diamines and mixtures thereof.

好ましくは、本発明によれば、立体障害型フェノールは、アルコール官能基を有する炭素の少なくとも1つの隣接炭素が、少なくとも1つのC1〜C10アルキル基、好ましくはC1〜C6アルキル基、好ましくはC4アルキル基により置換され、好ましくはtert‐ブチル基により置換されたフェノール基を含む化合物の中から選択される。 Preferably, according to the present invention, the sterically hindered phenol is such that at least one adjacent carbon of the carbon having an alcohol functional group is at least one C 1 -C 10 alkyl group, preferably a C 1 -C 6 alkyl group, It is preferably selected from compounds containing a phenol group substituted by a C 4 alkyl group, preferably substituted by a tert-butyl group.

アミノ化合物は、任意選択的に、フェノール性酸化防止添加剤と組み合わせて用いることができる酸化防止添加剤の別の分類である。アミノ化合物の例は、芳香族アミン、例えば式NR345(式中、R3は脂肪族基又は芳香族基であり、任意選択的に置換されており、R4は芳香族基であり、任意選択的に置換されており、R5は水素原子、アルキル基、アリール基、又は式R6S(O)z7(式中、R6はアルキレン基又はアルケニレン基であり、R7はアルキル基、アルケニル基又はアリール基であり、zは0、1又は2である。)の基である。)の芳香族アミンである。 Amino compounds are another class of antioxidant additives that can optionally be used in combination with phenolic antioxidant additives. Examples of amino compounds are aromatic amines, such as the formula NR 3 R 4 R 5 , wherein R 3 is an aliphatic or aromatic group, optionally substituted, and R 4 is an aromatic group. And optionally substituted, R 5 is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a formula R 6 S (O) z R 7 , wherein R 6 is an alkylene group or an alkenylene group, R 7 is an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group, and z is 0, 1 or 2.))).

硫化アルキルフェノール又はそのアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を酸化防止添加剤として用いることもできる。   Sulfurized alkylphenols or their alkali metal salts or alkaline earth metal salts can also be used as antioxidant additives.

酸化防止添加剤の別の分類は、銅化合物、例えば銅チオ‐又はジチオ‐ホスフェート、銅及びカルボン酸塩、銅ジチオカルバメート、スルホネート、フェネート及びアセチルアセトネートのものである。銅I及びII塩、コハク酸又は無水物の塩を用いることもできる。   Another class of antioxidant additives are those of copper compounds such as copper thio- or dithio-phosphates, copper and carboxylates, copper dithiocarbamates, sulfonates, phenates and acetylacetonates. Copper I and II salts, succinic acid or anhydride salts can also be used.

本発明の潤滑組成物は、当業者に知られている酸化防止添加剤の任意の種類を含有することができる。   The lubricating composition of the present invention can contain any kind of antioxidant additives known to those skilled in the art.

有利には、潤滑組成物は、少なくとも1種の灰分フリー酸化防止添加剤を含む。   Advantageously, the lubricating composition comprises at least one ash-free antioxidant additive.

また、有利には、本発明の潤滑組成物は、組成物の全質量に対して、0.5〜2質量%の少なくとも1種の酸化防止添加剤を含む。   Also advantageously, the lubricating composition of the present invention comprises 0.5-2% by weight of at least one antioxidant additive, based on the total weight of the composition.

本発明の潤滑組成物は、少なくとも1種の洗浄添加剤を含むこともできる。   The lubricating composition of the present invention can also include at least one cleaning additive.

洗浄添加剤は、概して、二次酸化及び燃焼生成物を溶解することにより、金属部分の表面への堆積物の形成を低減する。   The cleaning additive generally reduces the formation of deposits on the surface of the metal part by dissolving secondary oxidation and combustion products.

本発明の潤滑組成物中で用いることができる洗浄添加剤は、当業者に一般的に知られている。洗浄添加剤は、長い親油性炭化水素鎖及び親水性頭を含むアニオン性化合物であることができる。関連するカチオンは、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の金属カチオンであることができる。   Cleaning additives that can be used in the lubricating compositions of the present invention are generally known to those skilled in the art. The cleaning additive can be an anionic compound containing a long lipophilic hydrocarbon chain and a hydrophilic head. The related cation can be a metal cation of an alkali metal or alkaline earth metal.

洗浄添加剤は、好ましくはカルボン酸、スルホネート、サリチル酸塩、ナフテン酸塩、及びフェネート塩のアルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩の中から選択される。アルカリ金属又はアルカリ土類金属は、好ましくはカルシウム、マグネシウム、ナトリウム又はバリウムである。   The cleaning additive is preferably selected from alkali metal or alkaline earth metal salts of carboxylic acids, sulfonates, salicylates, naphthenates, and phenate salts. The alkali metal or alkaline earth metal is preferably calcium, magnesium, sodium or barium.

これらの金属塩は、概して化学量論量又は過剰の、すなわち化学量論量より多くの量の金属を含む。それは、したがって過塩基性洗浄添加剤であり;洗浄添加剤に過塩基性を与える過剰の金属は、したがって概して油に不溶性の金属塩の形態、例えばカーボネート、ヒドロキシド、オキサレート、アセテート、グルタメート、好ましくはカーボネートである。   These metal salts generally contain a stoichiometric amount or excess, ie, an amount greater than the stoichiometric amount of metal. It is therefore an overbased detergent additive; excess metal that renders the detergent additive overbased is therefore generally in the form of metal salts that are insoluble in oils, such as carbonates, hydroxides, oxalates, acetates, glutamates, preferably Is carbonate.

有利には、本発明の潤滑組成物は、潤滑組成物の全質量に対して、2〜4質量%の洗浄添加剤を含むことができる。   Advantageously, the lubricating composition of the present invention may comprise from 2 to 4% by weight of cleaning additive, based on the total weight of the lubricating composition.

また、有利には、本発明の潤滑組成物は、少なくとも1種の流動点分散添加剤を追加的に含むことができる。   Also advantageously, the lubricating composition of the present invention may additionally comprise at least one pour point dispersion additive.

パラフィン結晶の形成を示すことにより、流動点分散剤は、概して冷たい温度下での本発明の潤滑組成物の挙動を改善する。   By showing the formation of paraffin crystals, pour point dispersants generally improve the behavior of the lubricating compositions of the present invention at cold temperatures.

流動点分散添加剤の例として、アルキルポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアリールアミド、ポリアルキルフェノール、ポリアルキルナフタレン、アルキル化ポリスチレンに言及することができる。   As examples of pour point dispersion additives, mention may be made of alkyl polymethacrylates, polyacrylates, polyarylamides, polyalkylphenols, polyalkylnaphthalenes, alkylated polystyrenes.

有利には、本発明の潤滑組成物は、少なくとも1種の分散剤を含むこともできる。   Advantageously, the lubricating composition of the present invention may also include at least one dispersant.

分散剤は、マンニッヒ塩基、スクシンイミド、及びこれらの誘導体の中から選択されることができる。   The dispersant can be selected from Mannich base, succinimide, and derivatives thereof.

また、有利には、本発明の潤滑組成物は、潤滑組成物の全質量に対して、0.2〜10質量%の分散剤を含むことができる。   Also advantageously, the lubricating composition of the present invention may comprise 0.2 to 10% by weight of a dispersant relative to the total weight of the lubricating composition.

潤滑組成物は、粘度指数を改善する少なくとも1種の追加のポリマーを含むこともできる。粘度指数を改善する追加のポリマーの例として、ポリマーエステル、ホモポリマー又はコポリマー、水素化又は非水素化のスチレン、ブタジエン、及びイソプレン、ポリメタクリレート(PMA)に言及することができる。   The lubricating composition can also include at least one additional polymer that improves the viscosity index. As examples of additional polymers that improve the viscosity index, mention may be made of polymer esters, homopolymers or copolymers, hydrogenated or non-hydrogenated styrene, butadiene, and isoprene, polymethacrylate (PMA).

本発明の潤滑組成物は、異なる形態であることができる。特に、本発明の潤滑組成物は、無水組成物であることができる。好ましくは、この潤滑組成物はエマルションではない。   The lubricating composition of the present invention can be in different forms. In particular, the lubricating composition of the present invention can be an anhydrous composition. Preferably, the lubricating composition is not an emulsion.

本発明の潤滑組成物は、好ましくは潤滑組成物の全質量に対して、0.1〜50質量%、好ましくは0.5〜30質量%の上記で規定されたようなスターコポリマー(C)を含む。   The lubricating composition according to the invention is preferably 0.1 to 50% by weight, preferably 0.5 to 30% by weight of the star copolymer (C) as defined above, relative to the total weight of the lubricating composition. including.

好ましくは、エンジンでの使用に関して、本発明の潤滑組成物は、潤滑組成物の全質量に対して、0.1〜10質量%、好ましくは0.5〜5質量%の上記で規定されたようなスターコポリマーCを含む。   Preferably, for use in engines, the lubricating composition of the present invention is defined above in an amount of 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight, based on the total weight of the lubricating composition. Such a star copolymer C.

好ましくは、トランスミッション部分での使用に関して、本発明の潤滑組成物は、潤滑組成物の全質量に対して、5〜50質量%、好ましくは10〜30質量%の上記で規定されたようなスターコポリマー(C)を含む。   Preferably, for use in transmission parts, the lubricating composition of the present invention is 5 to 50% by weight, preferably 10 to 30% by weight of the star as defined above, relative to the total weight of the lubricating composition. Copolymer (C) is included.

本発明は、潤滑組成物の粘度指数改良剤としての本発明のコポリマー(C)の使用にも関する。好ましくは、本発明のコポリマー(C)の使用は、達成されるべき少なくとも200の粘度指数を可能にする。粘度指数は、ASTM D2270又はISO標準に準拠して測定される。   The invention also relates to the use of the copolymer (C) according to the invention as a viscosity index improver for lubricating compositions. Preferably, the use of the copolymer (C) of the present invention allows a viscosity index of at least 200 to be achieved. Viscosity index is measured according to ASTM D2270 or ISO standards.

好ましくは、コポリマー(C)は、潤滑組成物の全質量に対して、0.1〜50質量%、好ましくは0.5〜30質量%の割合で用いられる。   Preferably, the copolymer (C) is used in a proportion of 0.1 to 50% by weight, preferably 0.5 to 30% by weight, based on the total weight of the lubricating composition.

好ましくは、エンジンでの使用に関して、コポリマーCは、組成物の全質量に対して、0.1〜10質量%、好ましくは0.5〜5質量%の割合で用いられる。   Preferably, for use in engines, copolymer C is used in a proportion of 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight, based on the total weight of the composition.

好ましくは、トランスミッション部分での使用に関して、コポリマーCは、組成物の全質量に対して、0.1〜50質量%、好ましくは0.5〜30質量%の割合で用いられる。   Preferably, for use in the transmission part, copolymer C is used in a proportion of 0.1 to 50% by weight, preferably 0.5 to 30% by weight, based on the total weight of the composition.

上記で示された範囲は、純粋なコポリマー、又は上記で規定されたような無水媒体中でのコポリマーの分散体に当てはまる。   The ranges given above apply to pure copolymers or dispersions of copolymers in anhydrous media as defined above.

本発明は、
‐潤滑組成物の摩擦の係数を低減するための;又は
‐潤滑組成物において、エンジン特に動力車エンジンの燃料消費を低減するための;又は
‐潤滑組成物において、駆動軸又はギアボックスを備えた乗り物の燃料消費を低減するための;又は
‐潤滑組成物において、トランスミッションを備えた乗り物の燃料消費を低減するための;又は
‐特に、トランスミッション又はギアボックスに関する潤滑組成物のトラクション係数を低減するための;又は
‐潤滑組成物の燃料エコ(FE)を改善するための
上記で規定されたようなコポリマーCの使用にも関する。
The present invention
-To reduce the coefficient of friction of the lubricating composition; or-in the lubricating composition, to reduce fuel consumption of an engine, in particular a motor vehicle engine; or-in the lubricating composition, provided with a drive shaft or gearbox To reduce the fuel consumption of the vehicle; or to reduce the fuel consumption of the vehicle with the transmission in the lubricating composition; or to reduce the traction coefficient of the lubricating composition, particularly with respect to the transmission or gearbox Or the use of copolymer C as defined above for improving the fuel eco (FE) of a lubricating composition.

好ましくは、コポリマー(C)は、潤滑組成物の全質量に対して、0.1〜50質量%、好ましくは0.5〜30質量%の割合で用いられる。   Preferably, the copolymer (C) is used in a proportion of 0.1 to 50% by weight, preferably 0.5 to 30% by weight, based on the total weight of the lubricating composition.

好ましくは、エンジンでの使用に関して、コポリマー(C)は、組成物の全質量に対して、0.1〜10質量%、好ましくは0.5〜5質量%の割合で用いられる。   Preferably, for use in engines, the copolymer (C) is used in a proportion of 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight, based on the total weight of the composition.

好ましくは、トランスミッションでの使用に関して、コポリマー(C)は、組成物の全質量に対して、0.1〜50質量%、好ましくは0.5〜30質量%の割合で用いられる。   Preferably, for use in transmission, the copolymer (C) is used in a proportion of 0.1 to 50% by weight, preferably 0.5 to 30% by weight, based on the total weight of the composition.

上記で示された範囲は、純粋なコポリマー、又は上記で規定されたような無水媒体中のコポリマーの分散体に当てはまる。   The ranges given above apply to pure copolymers or dispersions of copolymers in anhydrous media as defined above.

本発明は、
‐エンジン、特に動力車エンジンの燃料消費を低減するための;又は
‐駆動軸又はギアボックスを備えた乗り物の燃料消費を低減するための;又は
‐トランスミッションを備えた乗り物の燃料消費を低減するための
上記で規定されたような潤滑組成物の使用にも関する。
The present invention
-To reduce fuel consumption of engines, in particular motor vehicle engines; or-to reduce fuel consumption of vehicles with driveshafts or gearboxes; or-to reduce fuel consumption of vehicles with transmissions Also relates to the use of a lubricating composition as defined above.

本発明は、潤滑組成物の粘度指数の改良方法であって、本発明によるスターコポリマー(C)の前記潤滑組成物への添加を含む方法にも関する。   The invention also relates to a method for improving the viscosity index of a lubricating composition, comprising the addition of a star copolymer (C) according to the invention to the lubricating composition.

この方法において、コポリマー(C)は、潤滑組成物の全質量に対して、0.1〜50質量%、好ましくは0.5〜30質量%の割合で用いられる。   In this method, the copolymer (C) is used in a proportion of 0.1 to 50% by mass, preferably 0.5 to 30% by mass, based on the total mass of the lubricating composition.

好ましくは、エンジンでの使用に関して、コポリマー(C)は、組成物の全質量に対して、0.1〜10質量%、好ましくは0.5〜5質量%の割合で用いられる。   Preferably, for use in engines, the copolymer (C) is used in a proportion of 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight, based on the total weight of the composition.

好ましくは、トランスミッションでの使用に関して、コポリマーCは、組成物の全質量に対して、0.1〜50質量%、好ましくは0.5〜30質量%の割合で用いられる。   Preferably, for use in transmission, copolymer C is used in a proportion of 0.1 to 50% by weight, preferably 0.5 to 30% by weight, based on the total weight of the composition.

上記で示された範囲は、純粋なコポリマー、又は上記で規定されたような無水媒体中でのコポリマーの分散体に当てはまる。   The ranges given above apply to pure copolymers or dispersions of copolymers in anhydrous media as defined above.

本発明は、
‐潤滑組成物の摩擦の係数を低減する;又は
‐エンジン、特に動力車エンジンの燃料消費を低減する;又は
‐駆動軸又はギアボックスを備えた乗り物の燃料消費を低減する;又は
‐トランスミッションを備えた乗り物の燃料消費を低減する;又は
‐特に、トランスミッション又はギアボックスに関して、潤滑組成物のトラクション係数を低減する;又は
‐潤滑組成物の燃料エコ(FE)を改善する
方法であって、
前記潤滑組成物、又は前記エンジン若しくは前記乗り物で用いられる潤滑組成物への本発明のスターコポリマーCの添加を含む方法にも関する。
The present invention
-Reduce the coefficient of friction of the lubricating composition; or-reduce the fuel consumption of an engine, in particular a motor vehicle engine; or-reduce the fuel consumption of a vehicle with a drive shaft or gearbox; or-comprise a transmission Reducing the traction coefficient of a lubricating composition, particularly with respect to transmissions or gearboxes; or-improving the fuel economy (FE) of a lubricating composition comprising:
It also relates to a process comprising the addition of a star copolymer C of the present invention to the lubricating composition, or to a lubricating composition used in the engine or the vehicle.

この方法において、コポリマーCは、潤滑組成物の全質量に対して、0.1〜50質量%、好ましくは0.5〜30質量%の割合で用いられる。   In this process, the copolymer C is used in a proportion of 0.1 to 50% by weight, preferably 0.5 to 30% by weight, based on the total weight of the lubricating composition.

好ましくは、エンジンでの使用に関して、コポリマーCは、組成物の全質量に対して、0.1〜10質量%、好ましくは0.5〜5質量%の割合で用いられる。   Preferably, for use in engines, copolymer C is used in a proportion of 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight, based on the total weight of the composition.

好ましくは、トランスミッションでの使用に関して、コポリマーCは、組成物の全質量に対して、0.1〜50質量%、好ましくは0.5〜30質量%の割合で用いられる。   Preferably, for use in transmission, copolymer C is used in a proportion of 0.1 to 50% by weight, preferably 0.5 to 30% by weight, based on the total weight of the composition.

上記で示された範囲は、純粋なコポリマー、又は上記で規定されたような無水媒体中のコポリマーの分散体に当てはまる。   The ranges given above apply to pure copolymers or dispersions of copolymers in anhydrous media as defined above.

本発明は、
‐エンジン、特に動力車エンジンで燃料消費を低減する;又は
‐駆動軸又はギアボックスを備えた乗り物の燃料消費を低減する;又は
‐トランスミッションを備えた乗り物の燃料消費を低減する
方法であって、本発明の潤滑組成物の使用を含む方法にも関する。
The present invention
-Reducing fuel consumption in an engine, in particular a motor vehicle engine; or-reducing fuel consumption in a vehicle with a drive shaft or gearbox; or-reducing fuel consumption in a vehicle with a transmission, comprising: It also relates to a method comprising the use of the lubricating composition of the present invention.

類推によって、特に、本発明のスターコポリマー(C)又は本発明の潤滑組成物の有利な又は好ましい特徴は、本発明の特定の有利な又は好ましい使用を規定する。   By analogy, in particular, the advantageous or preferred characteristics of the star copolymer (C) of the invention or the lubricating composition of the invention define the particular advantageous or preferred use of the invention.

本発明は、非制限的な例を用いて記載される。   The invention will be described using non-limiting examples.

例1:本発明のスターコポリマー(C)の調製
調製方法の全体は、制御された窒素雰囲気中で実施される。また、全てのモノマーは中性活性アルミニウム酸化物カラムで精製され、不活性雰囲気中で4Aモレキュラーシーブで保管される。用いられるsec‐BuLiの溶液は、1.4M(ヘキサン中)である。
Example 1 Preparation of Star Copolymer (C) of the Invention The entire preparation process is carried out in a controlled nitrogen atmosphere. All monomers are purified on a neutral active aluminum oxide column and stored with 4A molecular sieves in an inert atmosphere. The solution of sec-BuLi used is 1.4M (in hexane).

メカニカルアジエーター(アンカータイプ)及びカウンターブレードを備えた2L反応器に、500mL無水トルエン(共沸同伴により精製)、1.0mLのスチレン(8.7mmol)及び1.20mLのN,N,N’,N’‐テトラメチルエチレンジアミン(4.0mmol)を入れる。得られた溶液は、3回の減圧/窒素サイクルにより脱気され、撹拌下(200rpm)−20℃に冷却される。プロトン不純物は、難分解性の橙色/黄色着色が得られるまでsec‐ブチルリチウムの滴下により中和される(sec‐BuLiの量は0.2〜0.6mLで変化する)。sec‐BuLi添加は、次いで350rpm撹拌下で迅速に加えられ(2.85mL、4mmol)、次いで1.12mLのジビニルベンゼン(8mmol)が添加される。媒体は、迅速に暗赤色着色になる。媒体は、−20℃における30分の撹拌(200rpm)下で放置される。スチレン(15mL、130mmol)が、次いで迅速に−20℃にて加えられる。媒体は、2時間50℃に加熱され、次いで環境温度に下げられる(媒体の色は明るい橙色である)。無水マレイン官能基を含む統計的エチレン/プロピレンコポリマーの溶液(FUNCTIONAL PRODUCTS INCにより分配されるV4021、これ以降OCP/MAHと呼ばれる)は、不活性雰囲気中でカニューレを用いて媒体に加えられる。   To a 2 L reactor equipped with a mechanical agitator (anchor type) and counter blade, 500 mL anhydrous toluene (purified by azeotropy), 1.0 mL styrene (8.7 mmol) and 1.20 mL N, N, N ′ , N′-tetramethylethylenediamine (4.0 mmol) is added. The resulting solution is degassed by three vacuum / nitrogen cycles and cooled to −20 ° C. with stirring (200 rpm). Proton impurities are neutralized by the dropwise addition of sec-butyllithium until persistent orange / yellow coloration is obtained (the amount of sec-BuLi varies from 0.2 to 0.6 mL). The sec-BuLi addition is then added rapidly with stirring at 350 rpm (2.85 mL, 4 mmol) followed by 1.12 mL divinylbenzene (8 mmol). The medium quickly becomes dark red colored. The medium is left under 30 minutes of stirring (200 rpm) at −20 ° C. Styrene (15 mL, 130 mmol) is then rapidly added at −20 ° C. The medium is heated to 50 ° C. for 2 hours and then lowered to ambient temperature (the color of the medium is light orange). A solution of statistical ethylene / propylene copolymer containing anhydrous maleic functionality (V4021, distributed by FUNCTIONAL PRODUCTS INC, hereinafter referred to as OCP / MAH) is added to the medium using a cannula in an inert atmosphere.

添加の前に、OCP/MAHは、以下の方法により精製される:メカニカルアジテーションを備えた丸底フラスコ中で、30gのOCP/MAHを500mLのトルエンに可溶化する。コポリマーを、35℃における激しい撹拌下、16時間で溶解させる。コポリマーを、次いで激しい撹拌下で1.5LのMeOH中で沈殿させる。固体を、粉砕により500mLの追加のメタノールで洗浄する。固体を、次いで40℃にて4時間、減圧下で乾燥させる。   Prior to addition, OCP / MAH is purified by the following method: 30 g OCP / MAH is solubilized in 500 mL toluene in a round bottom flask equipped with mechanical agitation. The copolymer is dissolved in 16 hours under vigorous stirring at 35 ° C. The copolymer is then precipitated in 1.5 L of MeOH under vigorous stirring. The solid is washed with 500 mL additional methanol by grinding. The solid is then dried under reduced pressure at 40 ° C. for 4 hours.

得られたOCP/MAH(28.5g)を、700mLのトルエンに溶解させる。得られた溶液を、Dean‐Stark装置中のトルエン/水2元系を規則的に排出しつつ、Dean‐Stark型のアセンブリ中に24時間窒素リフラックス下で置く。溶液を、次いでIR分析のために環境温度に冷却する。   The obtained OCP / MAH (28.5 g) is dissolved in 700 mL of toluene. The resulting solution is placed in a Dean-Stark type assembly under nitrogen reflux for 24 hours with regular discharge of the toluene / water binary system in the Dean-Stark apparatus. The solution is then cooled to ambient temperature for IR analysis.

添加は、橙色の着色が完全に消失したら(淡黄色媒体)すぐに停止される(75体積%の溶液、すなわち21gのOCP)。20mLのメタノールを加えて、反応物を急冷する。得られたコポリマーを沈殿により精製し、2Lのメタノール中での粉砕により洗浄する。コポリマーを、環境温度にて終夜減圧乾燥する。   The addition is stopped as soon as the orange color has completely disappeared (pale yellow medium) (75% by volume solution, ie 21 g OCP). 20 mL of methanol is added to quench the reaction. The resulting copolymer is purified by precipitation and washed by grinding in 2 L of methanol. The copolymer is vacuum dried overnight at ambient temperature.

得られたコポリマー(C)は、(NMR分光法により測定される)34質量%のスチレン繰り返し単位と統計的エチレン/プロピレンコポリマーを含むアームとを含むスターコポリマーである。   The resulting copolymer (C) is a star copolymer comprising 34% by weight of styrene repeat units (measured by NMR spectroscopy) and an arm comprising a statistical ethylene / propylene copolymer.

例2:本発明のスターコポリマー(C)の特性を改善する粘度指数の評価
例1のスターコポリマーを以下の基油に可溶化した:
‐基油1:群I基油(ISO標準:3104に準拠して100℃にて測定された動的粘度:=5.19mm2/s)
‐基油2:アルキルナフタレン型の群V基油(Exxonmobilにより販売されているSynesstic5)
Example 2: Evaluation of viscosity index to improve the properties of the inventive star copolymer (C) The star copolymer of Example 1 was solubilized in the following base oil:
Base oil 1: Group I base oil (ISO standard: dynamic viscosity measured at 100 ° C. according to 3104: = 5.19 mm 2 / s)
Base oil 2: alkyl naphthalene type group V base oil (Synthetic 5 sold by Exxonobibil)

可溶化に関して、1gの例1のスターコポリマーを100gの基油に可溶化し、150℃にて96時間磁気熱板上で撹拌した。   For solubilization, 1 g of the star copolymer of Example 1 was solubilized in 100 g of base oil and stirred on a magnetic hot plate at 150 ° C. for 96 hours.

各混合物を次いでろ過し、遠心分離した。   Each mixture was then filtered and centrifuged.

調製された混合物1及び2は、したがって表Iに記載される(与えられた値は質量パーセントに対応する)。   The prepared mixtures 1 and 2 are therefore listed in Table I (the values given correspond to the weight percent).

Figure 2018514608
Figure 2018514608

混合物1及び2並びに基油1及び2の粘度指数は、ISO標準2909に準拠して測定された。結果は表IIに与えられる。   The viscosity index of mixtures 1 and 2 and base oils 1 and 2 was measured according to ISO standard 2909. The results are given in Table II.

Figure 2018514608
Figure 2018514608

これらの結果は、本発明のスターコポリマー(C)が、基油の種類に関わらず、基油の粘度指数を改善することを示す。   These results indicate that the star copolymer (C) of the present invention improves the viscosity index of the base oil regardless of the type of base oil.

これらの結果は、したがって本発明のスターコポリマーを、VI改良剤として潤滑組成物中で用いることができることを示す。   These results thus show that the star copolymers of the present invention can be used in lubricating compositions as VI improvers.

これらの結果は、したがって本発明のスターコポリマーを、VI改良剤として潤滑組成物中で用いることができることを示す。
本開示は以下も包含する。
[1]
少なくとも10質量%のスチレンモノマー由来単位を含み、かつ、エチレン繰り返し単位及びプロピレン繰り返し単位を含む統計的コポリマー(EP)を含むアームを有する、スターコポリマー(C)。
[2]
一般式S‐EP(式中、
Sはスチレンモノマー由来単位を含むブロックであり;
EPはエチレン繰り返し単位及びプロピレン繰り返し単位を含む統計的コポリマーである。)
のコポリマーを含むアームを有し、
少なくとも10質量%のスチレンモノマー由来単位を含む、上記態様1に記載のコポリマー(C)。
[3]
‐スチレンモノマー由来単位を含む架橋コアと;
‐エチレン繰り返し単位(E)及びプロピレン繰り返し単位(P)を含む統計的コポリマー(EP)を含むアームと
を含み、
少なくとも10質量%のスチレンモノマー由来単位を含む、上記態様1に記載のコポリマー(C)。
[4]
S‐EPコポリマーのブロックSが、端部においてコア及びEPコポリマーの外縁に配置されている、上記態様2に記載のコポリマー。
[5]
コポリマー(C)の全質量に対して、10〜60質量%、好ましくは10〜50%、好ましくは10〜40%、好ましくは10〜30%、好ましくは20〜60%、好ましくは20〜50%、好ましくは20〜40%、好ましくは20〜30%、好ましくは15〜60%、好ましくは15〜50%、好ましくは15〜40%、好ましくは15〜35%、好ましくは15〜30%、好ましくは25〜60%、好ましくは25〜50%、好ましくは25〜40%、好ましくは25〜35%、好ましくは25〜30%、好ましくは30〜60%、好ましくは30〜50%、好ましくは30〜40%、好ましくは30〜35%のスチレンモノマー由来単位を含む、上記態様1〜4のいずれかに記載のスターコポリマー(C)。
[6]
90000〜15000000g/mol、好ましくは90000〜1000000g/mol、例えば90000〜800000g/molの重量平均分子量(Mw)を有する、上記態様1〜5のいずれかに記載のスターコポリマー(C)。
[7]
3〜25個のアーム、好ましくは3〜20個のアーム、好ましくは3〜15個のアーム、好ましくは3〜10個のアーム、好ましくは4、5、6、7又は8個のアームを有し、好ましくはこれらのアームは同じか又は異なる、上記態様1〜6のいずれかに記載のスターコポリマー(C)。
[8]
同じか又は異なるアームの各々は、25000〜300000g/mol、好ましくは25000〜100000g/molの重量平均分子量(Mw)を有する、上記態様1〜7のいずれかに記載のスターコポリマー(C)。
[9]
アームが、全て同じか又は異なり、アームの分子量平均(Mw)が、25000〜300000g/mol、好ましくは25000〜100000g/molである、上記態様1〜8のいずれかに記載のスターコポリマー(C)。
[10]
アームの各々におけるEPコポリマーが、同じか又は異なり、前記EPコポリマーの全質量に対して、14〜90質量%、好ましくは30〜90%、好ましくは40〜90%、好ましくは50〜90%、好ましくは60〜90%、好ましくは70〜90%、好ましくは80〜90%、好ましくは30〜80%、好ましくは40〜80%、好ましくは50〜80%、好ましくは60〜80%、好ましくは70〜80%のエチレン繰り返し単位を含む、上記態様1〜9のいずれかに記載のスターコポリマー(C)。
[11]
アームの各々におけるEPコポリマーが、全て同じか又は異なり、EPコポリマーの平均質量に対して、平均で14〜90質量%、好ましくは30〜90%、好ましくは30〜90%、好ましくは40〜90%、好ましくは50〜90%、好ましくは60〜90%、好ましくは70〜90%、好ましくは80〜90%、好ましくは30〜80%、好ましくは40〜80%、好ましくは50〜80%、好ましくは60〜80%、好ましくは70〜80%のエチレン繰り返し単位を含む、上記態様1〜9のいずれかに記載のスターコポリマー(C)。
[12]
アームの少なくとも1つの上、好ましくはアームのEP部分上、好ましくはアーム鎖の端部に配置された少なくとも1つの極性官能基を含む少なくとも1つの基をさらに含む、上記態様1〜11のいずれかに記載のスターコポリマー(C)。
[13]
無水媒体中、好ましくは油中の分散体の形態である、上記態様1〜12のいずれかに記載のスターコポリマー(C)。
[14]
少なくとも1種の基油と、上記態様1〜13のいずれかに記載の少なくとも1種のスターコポリマー(C)とを含む潤滑組成物。
[15]
組成物の全質量に対して、0.1〜50質量%、好ましくは0.5〜30%の上記態様1〜13のいずれかに記載のスターコポリマー(C)を含む、上記態様14に記載の潤滑組成物。
[16]
潤滑組成物の粘度指数改良剤としての上記態様1〜13のいずれかに記載のスターコポリマー(C)の使用。
[17]
スターコポリマー(C)が、組成物の全質量に対して、0.1〜50質量%、好ましくは0.5〜30質量%の割合で用いられる、上記態様16に記載の使用。
[18]
‐潤滑組成物の摩擦係数を低減するための;又は
‐潤滑組成物において、エンジン、特に動力車エンジンの燃料消費を低減するための;又は
‐潤滑組成物において、駆動軸又はギアボックスを備えた乗り物の燃料消費を低減するための;又は
‐潤滑組成物において、トランスミッションを備えた乗り物の燃料消費を低減するための;又は
‐特に、トランスミッション部分又はギアボックスに関して、潤滑組成物のトラクション係数を低減するための;又は
‐潤滑組成物の燃料エコ(FE)を改善するための
上記態様1〜13のいずれかに記載のスターコポリマー(C)の使用。
[19]
‐エンジン、特に動力車のエンジンの燃料消費を低減するための;又は
‐駆動軸又はギアボックスを備えた乗り物の燃料消費を低減するための;又は
‐トランスミッションを備えた乗り物の燃料消費を低減するための
上記態様14又は15に記載の潤滑組成物の使用。
[20]
a)エチレン繰り返し単位、プロピレン繰り返し単位、及び残留二重結合を含む統計的コポリマー(EP)を合成する工程;
b)工程a)由来のコポリマー(EP)を、求核付加反応性官能基により官能化する工程;
c)架橋剤の存在下でスチレンモノマーを重合する工程;
d)工程b)由来のコポリマー(EP)の上に、工程c)由来のポリマーを加える工程;
e)工程d)で得られたスターコポリマー(C)を回収する工程
を含む、上記態様1〜13のいずれかに記載のスターコポリマーの調製方法。
These results thus show that the star copolymers of the present invention can be used in lubricating compositions as VI improvers.
The present disclosure also includes:
[1]
A star copolymer (C) comprising at least 10% by weight of styrene monomer-derived units and having an arm comprising a statistical copolymer (EP) comprising ethylene repeat units and propylene repeat units.
[2]
General formula S-EP (wherein
S is a block containing units derived from styrene monomers;
EP is a statistical copolymer containing ethylene repeat units and propylene repeat units. )
Having an arm comprising a copolymer of
The copolymer (C) according to embodiment 1, comprising at least 10% by weight of styrene monomer-derived units.
[3]
A crosslinked core comprising units derived from styrene monomers;
An arm comprising a statistical copolymer (EP) comprising ethylene repeat units (E) and propylene repeat units (P);
Including
The copolymer (C) according to embodiment 1, comprising at least 10% by weight of styrene monomer-derived units.
[4]
The copolymer according to embodiment 2, wherein the block S of the S-EP copolymer is arranged at the edge at the outer edge of the core and the EP copolymer.
[5]
10-60% by weight, preferably 10-50%, preferably 10-40%, preferably 10-30%, preferably 20-60%, preferably 20-50%, based on the total weight of the copolymer (C). %, Preferably 20-40%, preferably 20-30%, preferably 15-60%, preferably 15-50%, preferably 15-40%, preferably 15-35%, preferably 15-30% , Preferably 25-60%, preferably 25-50%, preferably 25-40%, preferably 25-35%, preferably 25-30%, preferably 30-60%, preferably 30-50%, The star copolymer (C) according to any one of the above aspects 1 to 4, preferably comprising 30 to 40%, preferably 30 to 35% of styrene monomer-derived units.
[6]
The star copolymer (C) according to any one of the above aspects 1 to 5, having a weight average molecular weight (Mw) of 90000 to 15000000 g / mol, preferably 90000 to 1000000 g / mol, for example 90000 to 800000 g / mol.
[7]
3 to 25 arms, preferably 3 to 20 arms, preferably 3 to 15 arms, preferably 3 to 10 arms, preferably 4, 5, 6, 7 or 8 arms Preferably, the arms are the same or different, and the star copolymer (C) according to any one of the above aspects 1 to 6.
[8]
The star copolymer (C) according to any of the above embodiments 1 to 7, wherein each of the same or different arms has a weight average molecular weight (Mw) of 25,000 to 300,000 g / mol, preferably 25,000 to 100,000 g / mol.
[9]
The star copolymer (C) according to any one of the above aspects 1 to 8, wherein the arms are all the same or different, and the molecular weight average (Mw) of the arms is 25,000 to 300,000 g / mol, preferably 25,000 to 100,000 g / mol. .
[10]
The EP copolymer in each of the arms is the same or different and is 14 to 90% by weight, preferably 30 to 90%, preferably 40 to 90%, preferably 50 to 90%, based on the total weight of the EP copolymer, Preferably 60-90%, preferably 70-90%, preferably 80-90%, preferably 30-80%, preferably 40-80%, preferably 50-80%, preferably 60-80%, preferably The star copolymer (C) according to any one of the above aspects 1 to 9, which comprises 70 to 80% ethylene repeating units.
[11]
The EP copolymers in each of the arms are all the same or different and average 14 to 90% by weight, preferably 30 to 90%, preferably 30 to 90%, preferably 40 to 90%, based on the average weight of the EP copolymer. %, Preferably 50-90%, preferably 60-90%, preferably 70-90%, preferably 80-90%, preferably 30-80%, preferably 40-80%, preferably 50-80% The star copolymer (C) according to any one of the above aspects 1 to 9, comprising 60 to 80%, preferably 70 to 80%, of ethylene repeating units.
[12]
Any of the above embodiments 1-11, further comprising at least one group comprising at least one polar functional group located on at least one of the arms, preferably on the EP portion of the arm, preferably at the end of the arm chain. The star copolymer (C) described in 1.
[13]
The star copolymer (C) according to any of the above embodiments 1 to 12, which is in the form of a dispersion in an anhydrous medium, preferably in oil.
[14]
A lubricating composition comprising at least one base oil and at least one star copolymer (C) according to any one of Embodiments 1 to 13.
[15]
15. The embodiment 14 above, comprising 0.1-50% by weight, preferably 0.5-30% by weight of the star copolymer (C) of any of the above embodiments 1-13, based on the total weight of the composition. Lubricating composition.
[16]
Use of the star copolymer (C) according to any one of the above embodiments 1 to 13 as a viscosity index improver for a lubricating composition.
[17]
Use according to aspect 16, wherein the star copolymer (C) is used in a proportion of 0.1 to 50% by weight, preferably 0.5 to 30% by weight, based on the total weight of the composition.
[18]
-To reduce the coefficient of friction of the lubricating composition; or
-In a lubricating composition, to reduce fuel consumption of engines, in particular motor vehicle engines; or
-To reduce fuel consumption of vehicles with drive shafts or gearboxes in lubricating compositions; or
-In a lubricating composition, to reduce the fuel consumption of a vehicle with a transmission; or
-To reduce the traction coefficient of the lubricating composition, especially with respect to transmission parts or gearboxes; or
-To improve the fuel economy (FE) of lubricating compositions
Use of the star copolymer (C) according to any one of the above aspects 1 to 13.
[19]
-To reduce fuel consumption of engines, in particular motor vehicles, or
-To reduce fuel consumption of vehicles with drive shafts or gearboxes; or
-To reduce fuel consumption of vehicles with transmissions
Use of the lubricating composition according to aspect 14 or 15 above.
[20]
a) synthesizing a statistical copolymer (EP) comprising ethylene repeat units, propylene repeat units, and residual double bonds;
b) functionalizing the copolymer (EP) from step a) with a nucleophilic addition-reactive functional group;
c) polymerizing the styrene monomer in the presence of a crosslinking agent;
d) adding the polymer from step c) on top of the copolymer (EP) from step b);
e) recovering the star copolymer (C) obtained in step d)
A method for preparing a star copolymer according to any one of the above aspects 1 to 13, comprising:

Claims (20)

少なくとも10質量%のスチレンモノマー由来単位を含み、かつ、エチレン繰り返し単位及びプロピレン繰り返し単位を含む統計的コポリマー(EP)を含むアームを有する、スターコポリマー(C)。   A star copolymer (C) comprising at least 10% by weight of styrene monomer-derived units and having an arm comprising a statistical copolymer (EP) comprising ethylene repeat units and propylene repeat units. 一般式S‐EP(式中、
Sはスチレンモノマー由来単位を含むブロックであり;
EPはエチレン繰り返し単位及びプロピレン繰り返し単位を含む統計的コポリマーである。)
のコポリマーを含むアームを有し、
少なくとも10質量%のスチレンモノマー由来単位を含む、請求項1に記載のコポリマー(C)。
General formula S-EP (wherein
S is a block containing units derived from styrene monomers;
EP is a statistical copolymer containing ethylene repeat units and propylene repeat units. )
Having an arm comprising a copolymer of
2. Copolymer (C) according to claim 1, comprising at least 10% by weight of styrene monomer-derived units.
‐スチレンモノマー由来単位を含む架橋コアと;
‐エチレン繰り返し単位(E)及びプロピレン繰り返し単位(P)を含む統計的コポリマー(EP)を含むアームと
を含み、
少なくとも10質量%のスチレンモノマー由来単位を含む、請求項1に記載のコポリマー(C)。
A crosslinked core comprising units derived from styrene monomers;
-An arm comprising a statistical copolymer (EP) comprising ethylene repeat units (E) and propylene repeat units (P),
2. Copolymer (C) according to claim 1, comprising at least 10% by weight of styrene monomer-derived units.
S‐EPコポリマーのブロックSが、端部においてコア及びEPコポリマーの外縁に配置されている、請求項2に記載のコポリマー。   The copolymer according to claim 2, wherein the block S of the S-EP copolymer is arranged at the edge and at the outer edge of the EP copolymer. コポリマー(C)の全質量に対して、10〜60質量%、好ましくは10〜50%、好ましくは10〜40%、好ましくは10〜30%、好ましくは20〜60%、好ましくは20〜50%、好ましくは20〜40%、好ましくは20〜30%、好ましくは15〜60%、好ましくは15〜50%、好ましくは15〜40%、好ましくは15〜35%、好ましくは15〜30%、好ましくは25〜60%、好ましくは25〜50%、好ましくは25〜40%、好ましくは25〜35%、好ましくは25〜30%、好ましくは30〜60%、好ましくは30〜50%、好ましくは30〜40%、好ましくは30〜35%のスチレンモノマー由来単位を含む、請求項1〜4のいずれか1項に記載のスターコポリマー(C)。   10-60% by weight, preferably 10-50%, preferably 10-40%, preferably 10-30%, preferably 20-60%, preferably 20-50%, based on the total weight of the copolymer (C). %, Preferably 20-40%, preferably 20-30%, preferably 15-60%, preferably 15-50%, preferably 15-40%, preferably 15-35%, preferably 15-30% , Preferably 25-60%, preferably 25-50%, preferably 25-40%, preferably 25-35%, preferably 25-30%, preferably 30-60%, preferably 30-50%, Star copolymer (C) according to any one of claims 1 to 4, comprising preferably 30 to 40%, preferably 30 to 35% of styrene monomer derived units. 90000〜15000000g/mol、好ましくは90000〜1000000g/mol、例えば90000〜800000g/molの重量平均分子量(Mw)を有する、請求項1〜5のいずれか1項に記載のスターコポリマー(C)。   Star copolymer (C) according to any one of claims 1 to 5, having a weight average molecular weight (Mw) of 90000-15000000 g / mol, preferably 90000-1000000 g / mol, for example 90000-800000 g / mol. 3〜25個のアーム、好ましくは3〜20個のアーム、好ましくは3〜15個のアーム、好ましくは3〜10個のアーム、好ましくは4、5、6、7又は8個のアームを有し、好ましくはこれらのアームは同じか又は異なる、請求項1〜6のいずれか1項に記載のスターコポリマー(C)。   3 to 25 arms, preferably 3 to 20 arms, preferably 3 to 15 arms, preferably 3 to 10 arms, preferably 4, 5, 6, 7 or 8 arms And preferably the arms are the same or different, the star copolymer (C) according to any one of claims 1-6. 同じか又は異なるアームの各々は、25000〜300000g/mol、好ましくは25000〜100000g/molの重量平均分子量(Mw)を有する、請求項1〜7のいずれか1項に記載のスターコポリマー(C)。   The star copolymer (C) according to any one of claims 1 to 7, wherein each of the same or different arms has a weight average molecular weight (Mw) of 25000 to 300000 g / mol, preferably 25000 to 100000 g / mol. . アームが、全て同じか又は異なり、アームの分子量平均(Mw)が、25000〜300000g/mol、好ましくは25000〜100000g/molである、請求項1〜8のいずれか1項に記載のスターコポリマー(C)。   The star copolymer according to any one of claims 1 to 8, wherein the arms are all the same or different, and the molecular weight average (Mw) of the arms is 25,000 to 300,000 g / mol, preferably 25,000 to 100,000 g / mol. C). アームの各々におけるEPコポリマーが、同じか又は異なり、前記EPコポリマーの全質量に対して、14〜90質量%、好ましくは30〜90%、好ましくは40〜90%、好ましくは50〜90%、好ましくは60〜90%、好ましくは70〜90%、好ましくは80〜90%、好ましくは30〜80%、好ましくは40〜80%、好ましくは50〜80%、好ましくは60〜80%、好ましくは70〜80%のエチレン繰り返し単位を含む、請求項1〜9のいずれか1項に記載のスターコポリマー(C)。   The EP copolymer in each of the arms is the same or different and is 14 to 90% by weight, preferably 30 to 90%, preferably 40 to 90%, preferably 50 to 90%, based on the total weight of the EP copolymer, Preferably 60-90%, preferably 70-90%, preferably 80-90%, preferably 30-80%, preferably 40-80%, preferably 50-80%, preferably 60-80%, preferably The star copolymer (C) according to any one of claims 1 to 9, which comprises 70 to 80% ethylene repeating units. アームの各々におけるEPコポリマーが、全て同じか又は異なり、EPコポリマーの平均質量に対して、平均で14〜90質量%、好ましくは30〜90%、好ましくは30〜90%、好ましくは40〜90%、好ましくは50〜90%、好ましくは60〜90%、好ましくは70〜90%、好ましくは80〜90%、好ましくは30〜80%、好ましくは40〜80%、好ましくは50〜80%、好ましくは60〜80%、好ましくは70〜80%のエチレン繰り返し単位を含む、請求項1〜9のいずれか1項に記載のスターコポリマー(C)。   The EP copolymers in each of the arms are all the same or different and average 14 to 90% by weight, preferably 30 to 90%, preferably 30 to 90%, preferably 40 to 90%, based on the average weight of the EP copolymer. %, Preferably 50-90%, preferably 60-90%, preferably 70-90%, preferably 80-90%, preferably 30-80%, preferably 40-80%, preferably 50-80% The star copolymer (C) according to any one of claims 1 to 9, comprising 60 to 80%, preferably 70 to 80% ethylene repeating units. アームの少なくとも1つの上、好ましくはアームのEP部分上、好ましくはアーム鎖の端部に配置された少なくとも1つの極性官能基を含む少なくとも1つの基をさらに含む、請求項1〜11のいずれか1項に記載のスターコポリマー(C)。   12. The method of claim 1, further comprising at least one group comprising at least one polar functional group disposed on at least one of the arms, preferably on the EP portion of the arm, preferably at the end of the arm chain. The star copolymer (C) according to item 1. 無水媒体中、好ましくは油中の分散体の形態である、請求項1〜12のいずれか1項に記載のスターコポリマー(C)。   13. Star copolymer (C) according to any one of claims 1 to 12, which is in the form of a dispersion in an anhydrous medium, preferably in oil. 少なくとも1種の基油と、請求項1〜13のいずれか1項に記載の少なくとも1種のスターコポリマー(C)とを含む潤滑組成物。   Lubricating composition comprising at least one base oil and at least one star copolymer (C) according to any one of the preceding claims. 組成物の全質量に対して、0.1〜50質量%、好ましくは0.5〜30%の請求項1〜13のいずれか1項に記載のスターコポリマー(C)を含む、請求項14に記載の潤滑組成物。   15. The star copolymer (C) according to any one of claims 1 to 13, comprising 0.1 to 50% by weight, preferably 0.5 to 30% by weight, based on the total weight of the composition. The lubricating composition described in 1. 潤滑組成物の粘度指数改良剤としての請求項1〜13のいずれか1項に記載のスターコポリマー(C)の使用。   Use of the star copolymer (C) according to any one of claims 1 to 13 as a viscosity index improver of a lubricating composition. スターコポリマー(C)が、組成物の全質量に対して、0.1〜50質量%、好ましくは0.5〜30質量%の割合で用いられる、請求項16に記載の使用。   Use according to claim 16, wherein the star copolymer (C) is used in a proportion of 0.1 to 50% by weight, preferably 0.5 to 30% by weight, based on the total weight of the composition. ‐潤滑組成物の摩擦係数を低減するための;又は
‐潤滑組成物において、エンジン、特に動力車エンジンの燃料消費を低減するための;又は
‐潤滑組成物において、駆動軸又はギアボックスを備えた乗り物の燃料消費を低減するための;又は
‐潤滑組成物において、トランスミッションを備えた乗り物の燃料消費を低減するための;又は
‐特に、トランスミッション部分又はギアボックスに関して、潤滑組成物のトラクション係数を低減するための;又は
‐潤滑組成物の燃料エコ(FE)を改善するための
請求項1〜13のいずれか1項に記載のスターコポリマー(C)の使用。
-To reduce the coefficient of friction of the lubricating composition; or-in the lubricating composition, to reduce the fuel consumption of an engine, in particular a motor vehicle engine; or-in the lubricating composition, provided with a drive shaft or gearbox To reduce vehicle fuel consumption; or-to reduce the fuel consumption of a vehicle with a transmission in the lubricating composition; or-to reduce the traction coefficient of the lubricating composition, particularly with respect to the transmission part or gearbox Or the use of the star copolymer (C) according to any one of claims 1 to 13 for improving the fuel economy (FE) of the lubricating composition.
‐エンジン、特に動力車のエンジンの燃料消費を低減するための;又は
‐駆動軸又はギアボックスを備えた乗り物の燃料消費を低減するための;又は
‐トランスミッションを備えた乗り物の燃料消費を低減するための
請求項14又は15に記載の潤滑組成物の使用。
-To reduce fuel consumption of engines, particularly motor vehicle engines; or-to reduce fuel consumption of vehicles with drive shafts or gearboxes; or-to reduce fuel consumption of vehicles with transmissions Use of a lubricating composition according to claim 14 or 15.
a)エチレン繰り返し単位、プロピレン繰り返し単位、及び残留二重結合を含む統計的コポリマー(EP)を合成する工程;
b)工程a)由来のコポリマー(EP)を、求核付加反応性官能基により官能化する工程;
c)架橋剤の存在下でスチレンモノマーを重合する工程;
d)工程b)由来のコポリマー(EP)の上に、工程c)由来のポリマーを加える工程;
e)工程d)で得られたスターコポリマー(C)を回収する工程
を含む、請求項1〜13のいずれか1項に記載のスターコポリマーの調製方法。
a) synthesizing a statistical copolymer (EP) comprising ethylene repeat units, propylene repeat units, and residual double bonds;
b) functionalizing the copolymer (EP) from step a) with a nucleophilic addition-reactive functional group;
c) polymerizing the styrene monomer in the presence of a crosslinking agent;
d) adding the polymer from step c) on top of the copolymer (EP) from step b);
The method for preparing a star copolymer according to any one of claims 1 to 13, comprising a step of e) recovering the star copolymer (C) obtained in step d).
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