JP2018511567A - 化合物、組成物および有機発光デバイス - Google Patents

Abstract

化合物、組成物および有機発光デバイス 式（Ｉ）の化合物（式（Ｉ））式中：ＸがＯ、Ｓ、ＮＲ８、ＣＲ８２またはＳｉＲ８２であり、ここでＲ８がそれぞれ独立して置換基であり、Ｒ１、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立して置換基であり；ｘは、それぞれ独立して、０、１、２、３または４であり；およびｙは、それぞれ独立して、０、１または２である。この化合物は、ポリマーの側鎖、末端基または主鎖基として提供されてもよい。この化合物は、有機発光デバイスにおけるりん光発光材料のホストとして使用され得る。【化１】【選択図】図１

Description

活性有機材料を含有する電子デバイスは、デバイス、例えば有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、有機光応答性デバイス（特に有機光起電性デバイスおよび有機光センサ）、有機トランジスタおよびメモリアレイデバイスに使用するためにますます関心がもたれている。活性有機材料を含有するデバイスは、低重量、低消費電力および可撓性のような利益をもたらす。さらに、可溶性有機材料の使用により、デバイス製造における溶液加工処理、例えばインクジェット印刷またはスピンコーティングの使用を可能にする。

ＯＬＥＤは、アノード、カソードおよびアノードとカソードとの間の１つ以上の有機発光層を保持する基材を含み得る。

デバイスの操作中、正孔はアノードを通してデバイスに注入され、電子はカソードを通して注入される。発光材料の最高被占軌道（ＨＯＭＯ）の正孔および最低空軌道（ＬＵＭＯ）の電子が一緒になって励起子を形成し、そのエネルギーを光として放出する。

発光材料としては、小分子、ポリマー性およびデンドリマー性材料が挙げられる。発光ポリマーとしては、ポリ（アリーレンビニレン）、例えばポリ（ｐ−フェニレンビニレン）およびアリーレン繰り返し単位、例えばフルオレン繰り返し単位を含有するポリマーが挙げられる。

発光層は、ホスト材料および発光ドーパントを含んでいてもよく、ここでエネルギーはホスト材料から発光ドーパントへ移動する。例えば、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．６５，３６１０，１９８９には、蛍光発光ドーパントでドープされたホスト材料が開示されている（すなわち光が一重項励起の減衰を介して発光される発光材料）。

りん光ドーパントも既知である（すなわち、光が三重項励起子の減衰を介して発光される発光ドーパント）。

Ｓｏｏｋ ｅｔ ａｌ，Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．，２０１１，２１，１４６０４は、ホスト材料ＤＢＴ１、ＤＢＴ２およびＤＢＴ３を開示している：

米国特許出願公開第２０１３／２９３０９４号明細書は、芳香族スペーサおよびトリアリールシラン基によって分離された電子輸送部分および正孔輸送部分を含むホストを開示している。

米国特許第６５６２９８２号明細書は、以下の式を有するホストを開示しており、式中、Ａｒはアリールであり、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は独立してヒドロカルビルである：

米国特許出願公開第２０１３／２９３０９４号明細書 米国特許第６５６２９８２号明細書

Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．６５，３６１０，１９８９ Ｓｏｏｋ ｅｔ ａｌ，Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．，２０１１，２１，１４６０４

本発明の目的は、高効率ＯＬＥＤのための発光ドーパント、特にりん光発光ドーパントのためのホストを提供することである。

本発明のさらなる目的は、青色りん光発光ドーパント用のホストを提供することである。

第１の態様では、本発明は式（Ｉ）の化合物を提供する

式中：ＸがＯ、Ｓ、ＮＲ^８、ＣＲ^８ _２またはＳｉＲ^８ _２であり、ここでＲ^８が、それぞれ独立して、置換基であり；
Ｒ^１、Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ独立して、置換基であり；
ｘは、それぞれ独立して、０、１、２、３または４であり；および
ｙは、それぞれ独立して、０、１または２である。

第２の態様において、本発明は、第１の態様による化合物および少なくとも１つの発光ドーパントを含む組成物を提供する。

第３の態様では、本発明は、第１の態様による化合物または第２の態様による組成物および少なくとも１つの溶媒を含む配合物を提供する。

第４の態様では、本発明は、アノードと、カソードと、アノードとカソードとの間に発光層を含む１つ以上の有機層とを含み、１つ以上の有機層の少なくとも１つが第１の態様に従う化合物を含む有機発光デバイスを提供する。

第５の態様では、本発明は、第４の態様に従う有機発光デバイスの形成方法であって、この方法がアノードおよびカソードの一方の上に発光層を形成する工程、およびアノードおよびカソードの他方を発光層の上に形成する工程を含む。

第６の態様では、本発明は、ポリマー主鎖を有し、ポリマー主鎖の側鎖またはポリマー主鎖の末端基として、ポリマー主鎖に式（ＩＩ）の基を含むポリマーを提供する：

式中、ＸはＯ、Ｓ、ＮＲ^８、ＣＲ^８ _２またはＳｉＲ^８ _２であり、ここでＲ^８は、それぞれ独立して、置換基であり；
Ｒ^１１、Ｒ^５１およびＲ^６１は、それぞれ独立して、置換基であり；
ｘは、それぞれ独立して、０、１、２、３または４であり；および
ｙは、それぞれ独立して０、１または２であり、
但し、Ｒ^５１、Ｒ^６１およびＲ^１１の少なくとも１つはポリマー主鎖に結合している。

第６の態様のポリマーは、式（Ｉ）の化合物を参照して本明細書に記載のように使用されてもよい。

第６の態様のポリマーは、ポリマーおよび少なくとも１つの発光ドーパントを含む組成物中に提供され得る。

第６の態様のポリマーは、ポリマーと少なくとも１つの溶媒とを含む配合物中に提供されてもよい。

第６の態様のポリマーは、アノードと、カソードと、アノードとカソードとの間の発光層を含む１つ以上の有機層とを含む有機発光デバイスに提供されてもよく、ここで、１つ以上の有機層の少なくとも１つはポリマーを含む。このデバイスは、本明細書のいずれかに記載されている通りであってもよい。このデバイスは、アノードおよびカソードの一方の上に発光層を形成し、発光層の上にアノードおよびカソードの他方を形成する工程を含む方法によって形成されてもよい。

第７の態様では、本発明は、式（Ｖ）の化合物を提供する：

式中：
Ｘ^１はＯまたはＳであり；
各ＡはＬＵＭＯ深化置換基であり；
Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ独立して置換基であり；
ｘは、それぞれ独立して、０、１、２、３または４であり；
ｙは、それぞれ独立して、０、１または２であり、および
各ｚは独立して０または１であり、
但し、少なくとも１つのｚは１である。

第７の態様のＲ^５およびＲ^６、ｘおよびｙは、式（Ｉ）の化合物を参照して、本明細書のいずれかに記載の通りであり得る。第７の態様の化合物は、式（Ｉ）の化合物を参照して、本明細書に記載のように使用されてもよい。

式（Ｖ）の化合物は、ポリマー主鎖、ポリマー主鎖の側鎖またはポリマー主鎖の末端基として提供されてもよい。

「ＬＵＭＯ深化（ｄｅｅｐｅｎｉｎｇ）置換基」とは、置換基ＡがＨで置き換えられた対応する化合物よりも深い（真空から遠い）ＬＵＭＯ準位を有する式（Ｖ）の化合物をもたらす置換基を意味する。Ａは式−Ｓｉ（Ｒ^１）_３の基であってもよい。

本発明は、ここで図面を参照してより詳細に説明される。

本発明の一実施形態によるＯＬＥＤを示す。

図１は、アノード１０１と、カソード１０５と、アノードとカソードとの間にある発光層１０３とを含む、本発明の一実施形態によるＯＬＥＤ１００を示す。デバイス１００は、基材１０７、例えばガラスまたはプラスチック基材上に支持されている。

アノード１０１とカソード１０５との間には、例えば正孔輸送層、電子輸送層、正孔ブロッキング層および電子ブロッキング層などの１つ以上のさらなる層を設けてもよい。デバイスは、２つ以上の発光層を含んでいてもよい。

好ましいデバイス構造には以下が含まれる：
アノード／正孔注入層／発光層／カソード
アノード／正孔輸送層／発光層／カソード
アノード／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／カソード
アノード／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／カソード。

好ましくは、正孔輸送層および正孔注入層の少なくとも一方が存在する。

好ましくは、正孔注入層および正孔輸送層の両方が存在する。

発光材料には、赤色、緑色および青色の発光材料が含まれる。

青色発光材料は、４００〜４９０ｎｍ（４２０〜４９０ｎｍであってもよい）の範囲のピークを有するフォトルミネッセンススペクトルを有していてもよい。

緑色発光材料は、４９０ｎｍを超えて５８０ｎｍまで（４９０ｎｍを超えて５４０ｎｍまでであってもよい）の範囲のピークを有するフォトルミネッセンススペクトルを有していてもよい。

赤色発光材料は、５８０ｎｍを超えて６３０ｎｍまで（５８５〜６２５ｎｍであってもよい）のフォトルミネッセンススペクトルにおいてピークを有していてもよい。

発光材料のフォトルミネッセンススペクトルは、そのフォトルミネッセンススペクトルから、０．３〜０．４の透過率値を達成するために石英基材上にＰＭＭＡフィルム中の材料５重量％をキャスティングし、Ｈａｍａｍａｔｓｕによって供給される装置Ｃ９９２０−０２を用いて窒素環境中で測定することによって測定されてもよい。

発光層１０３は、１つ以上の発光ドーパントでドープされた式（Ｉ）の化合物を含んでいてもよい。発光層１０３は、本質的にこれらの材料から構成されてもよく、または１つ以上のさらなる材料、例えば１つ以上の電荷輸送材料（正孔輸送材料であってもよい）および／または１つ以上のさらなる発光材料を含み得る。１つ以上の発光ドーパントのホスト材料として使用される場合、ホスト材料の最低励起状態一重項（Ｓ^１）または最低励起状態三重項（Ｔ^１）エネルギー準位は、好ましくはそれぞれ蛍光またはりん光発光材料の場合よりも０．１ｅＶ以下で低く、より好ましくは発光ドーパントからの発光消光を避けるために、発光材料の場合と同程度またはそれ以上である。

発光ドーパントがりん光ドーパントである場合、式（Ｉ）の化合物は、好ましくは２．８ｅＶを超える、好ましくは３．０ｅＶを超えるＴ^１を有する。

式（Ｉ）の化合物の三重項エネルギー準位は、低温りん光分光法によって測定されたりん光スペクトルのエネルギーオンセットから測定されてもよい（Ｙ．Ｖ．Ｒｏｍａｏｖｓｋｉｉ ｅｔ ａｌ，Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ Ｌｅｔｔｅｒｓ，２０００，８５（５），ｐ１０２７，Ａ．ｖａｎ Ｄｉｊｋｅｎ ｅｔ ａｌ，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，２００４，１２６，ｐ７７１８）。

発光材料の三重項エネルギー準位は、そのフォトルミネッセンススペクトルから、０．３〜０．４の透過率値を達成するために石英基材上にＰＭＭＡフィルム中の材料５重量％をキャスティングし、Ｈａｍａｍａｔｓｕによって供給される装置Ｃ９９２０−０２を用いて窒素環境中で測定することによって測定されてもよい。

好ましい実施形態において、発光層１０３は、式（Ｉ）の化合物および緑色および青色りん光発光材料の少なくとも１つを含有する。

式（Ｉ）の化合物は、式（Ｉａ）を有していてもよい：

式（Ｉ）の各Ｒ^１は独立に以下からなる群から選択されてもよい：
−アルキル（Ｃ_１−２０アルキルであってもよい）（ここで１つ以上の非隣接Ｃ原子は、置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール、Ｏ、Ｓ、置換Ｎ、Ｃ＝Ｏまたは−ＣＯＯ−で置き換えられてもよく、１つ以上のＨ原子はＦで置き換えられてもよい）；および
（Ａｒ^１）_ｐ（ここでＡｒ^１は、それぞれ独立に、非置換であってもよくまたは１つ以上の置換基で置換されてもよいＣ_６−２０アリール基またはヘテロアリール基であり、ｐは少なくとも１（１、２または３であってもよい）である）。

好ましくは、Ｒ^１は（Ａｒ^１）_ｐである。例示的なＡｒ^１基は、フェニル、フルオレン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフランおよびカルバゾールである。

各Ａｒ^１基は、非置換であってもよく、または１つ以上の置換基で置換されていてもよい。Ａｒ^１の置換基は、１つ以上の非隣接Ｃ原子がＯ、Ｓ、Ｃ＝Ｏまたは−ＣＯＯ−で置き換えられてもよく、１つ以上のＨ原子がＦで置き換えられてもよいＣ_１−２０アルキルから選択されてもよい。

代表的な基Ｒ^１は、以下に例示されている：

式中、＊は、Ｓｉへの結合を表し、各アリールまたはヘテロアリール基は、非置換であってもよく、または１つ以上の置換基で置換されていてもよい。

各Ｒ^５およびＲ^６は、存在する場合、それぞれ、独立してアルキル（Ｃ_１−２０アルキルであってもよい）（ここで１つ以上の非隣接Ｃ原子は、置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール、Ｏ、Ｓ、置換Ｎ、Ｃ＝Ｏまたは−ＣＯＯ−で置き換えられてもよく、１つ以上のＨ原子はＦで置き換えられてもよい）；非置換であってもよくまたは１つ以上の置換基で置換されていてもよいアリールおよびヘテロアリール基、好ましくは１つ以上のＣ_１−２０アルキル基で置換されたフェニル；Ｆ；ＣＮおよびＮＯ_２からなる群から選択されてもよい。

好ましくは、各ｘは０である。

好ましくは、各ｙは０である。

存在する場合、Ｒ^８は、好ましくはＣ_１−４０ヒドロカルビル基（Ｃ_１−２０アルキル基であってもよい）または非置換であってもよくまたは１つ以上のＣ_１−２０アルキル基で置換されていてもよいフェニルである。

好ましくは、ＸはＳまたはＯである。

好ましくは、式（Ｉ）または（Ｉａ）のカルバゾール基は、式（Ｉ）のジベンゾチオフェン（Ｘ＝Ｓ）またはジベンゾフラン（Ｘ＝Ｏ）基の２−および８−位に結合される。

例示的な式（Ｉ）の化合物は、以下を含む：

式（Ｉ）の化合物は、ポリマー主鎖を有し、ポリマー主鎖の側鎖またはポリマー主鎖の末端基として、ポリマー主鎖に式（ＩＩ）の基を含むポリマーに提供され得る：

式中、ＸはＯ、Ｓ、ＮＲ^８、ＣＲ^８ _２またはＳｉＲ^８ _２であり、ここでＲ^８は、それぞれ独立して、置換基であり；
Ｒ^１１、Ｒ^５１およびＲ^６１は、それぞれ独立して、置換基であり；
ｘは、それぞれ独立して、０、１、２、３または４であり；および
ｙは、それぞれ独立して０、１または２であり、
但し、Ｒ^５１、Ｒ^６１およびＲ^１１の少なくとも１つはポリマー主鎖に結合している。ポリマーは、式（Ｉ）の化合物に関して本明細書に記載されるように使用され得ることが理解される。

Ｒ^１１、Ｒ^５１およびＲ^６１は、各々独立して、Ｒ^５１、Ｒ^６１およびＲ^１１の少なくとも１つがポリマー主鎖に結合しているという条件で、Ｒ^１、Ｒ^５およびＲ^６に関してそれぞれ記載した通りであってもよい。

Ｒ^５１、Ｒ^６１およびＲ^１１のうちの１つのみがポリマー主鎖に結合している場合、式（ＩＩ）の基は、ポリマーの末端基またはポリマーの繰り返し単位の側基であってもよい。

Ｒ^５１、Ｒ^６１およびＲ^１１の２つ以上、好ましくは２つがポリマー主鎖に結合している場合、式（ＩＩ）の基はポリマー主鎖中の繰り返し単位であってもよい。

式（ＩＩ）の基は、式（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）の繰り返し単位であってもよい：

式（ＩＩａ）および（ＩＩｂ）の繰り返し単位は、それぞれ式（ＩＩＩａ）および（ＩＩＩｂ）のモノマーの重合によって形成されてもよい：

式中、Ｒ^１１ａは重合性基である。

式（ＩＩＩａ）の化合物の各Ｒ^１１ａは、独立して、脱離基で置換されたアリールまたはヘテロアリール基（フェニルであってもよい）であってもよい。適切な脱離基は、ハロゲン、好ましくは臭素またはヨウ素、ボロン酸およびボロン酸エステルである。式（ＩＩＩａ）のモノマーは、例えば国際公開第００／５３６５６号に記載されているようなＳｕｚｕｋｉ重合またはＹａｍａｍｏｔｏ重合によって重合されてもよい。

式（ＩＩＩｂ）の化合物のＲ１１ａは、脱離基で置換されたアリールまたはヘテロアリール基（フェニルであってもよい）；末端アルケン単位を含む基からなる群から選択されてもよい。

末端アルケン単位を含む基Ｒ１１ａは、式（ＩＶ）を有していてもよい：

式中、Ｒ^１２はＨまたは置換基（ＨまたはＣ_１−２０アルキル基であってもよい）であり；Ｓｐはスペーサ基であり；ｎは０または１であり；および＊はＳｉへの結合点である。

Ｓｐは、（ｉ）式−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−Ｒ^１４−（式中、Ｒ^１４は直接結合またはＣ_１−１０アルキル基である）のエステル基、および（ｉｉ）Ｃ_１−２０ヒドロカルビル基（アルキル；フェニル；フェニルアルキル；およびアルキルフェニルから選択された基であってもよい）から選択されてもよい。式（ＩＶ）の基は、アクリレート基またはアルキルアクリレート、場合によりメタクリレート基を含んでいてもよい。

適切な脱離基は、ハロゲン、好ましくは臭素またはヨウ素、ボロン酸およびボロン酸エステルである。脱離基を含む式（ＩＩＩｂ）のモノマーは、例えば国際公開第００／５３６５６号に記載されているようなＳｕｚｕｋｉ重合またはＹａｍａｍｏｔｏ重合によって重合されてもよい。

末端アルケン単位を含むモノマーは、単独でまたは１つ以上のさらなるモノマーと組み合わせて重合して、非共役主鎖を有するポリマーを形成してもよい。

脱離基を含む式（ＩＩＩａ）または（ＩＩＩｂ）のモノマーは、単独でまたは１つ以上のさらなるモノマーと組み合わせて重合して、共役主鎖を有するポリマーを形成してもよい。さらなるモノマーは、Ｃ_６−２０アリーレン共繰り返し単位（フェニレン、フルオレンおよびフェナントレン共繰り返し単位から選択される繰り返し単位であってもよい）を形成するためのモノマーを含んでいてもよい。

本明細書に記載の式（ＩＩ）の基を含むポリマーは、本明細書に記載の１つ以上の発光化合物と混合してもよく、またはポリマーを発光化合物に共有結合させてもよい。

本明細書に記載の式（Ｉ）または（Ｖ）の化合物または式（Ｉ）または（Ｖ）の単位を含む繰り返し単位を含むポリマーは、好ましくは、真空準位から２．００ｅＶを超えるＬＵＭＯ準位を有し、真空準位から少なくとも２．１０ｅＶまたは少なくとも２．２０ｅＶであってもよく、ＬＵＭＯ準位は、本明細書に記載の矩形波ボルタンメトリによって測定される。

発光化合物
式（Ｉ）の化合物の好ましい使用は、ＯＬＥＤの発光層中の発光材料のホスト材料としてである。

発光層に適した発光材料としては、高分子、小分子および樹枝状の発光材料が挙げられ、その各々は蛍光性またはりん光性であってもよい。

ＯＬＥＤの発光層はパターニングされていなくてもよいし、パターニングされて別個の画素を形成してもよい。各ピクセルはさらにサブピクセルに分割されてもよい。発光層は、例えばモノクロディスプレイまたは他のモノクロデバイス用の単一の発光材料を含んでいてもよく、または異なる色を放出する材料、特にフルカラーディスプレイ用の赤色、緑色および青色発光材料を含んでいてもよい。

発光層は、複数の発光材料、例えば一緒に白色発光をもたらす発光材料の混合物を含むことができる。

白色発光ＯＬＥＤは、本明細書に記載の発光組成物を含有する単一の白色発光層を含有してもよく、または組み合わせて白色光を生成する異なる色を放出する２つ以上の層を含んでいてもよく、発光層の少なくとも１つは、本明細書に記載の組成物を含む。白色発光ＯＬＥＤは、赤色、緑色および青色発光材料を含んでいてもよい。

白色発光ＯＬＥＤから発光された光は、２５００〜９０００Ｋの範囲の温度での黒体によって放出される光と等価なＣＩＥｘ座標、および黒体によって放出されたこの光のＣＩＥｙ座標の０．０５または０．０２５範囲内のＣＩＥｙ座標（２７００〜６０００Ｋの範囲の温度において黒体によって放出された光と等価なＣＩＥｘ座標であってもよい）を有していてもよい。

例示的なりん光発光化合物は、式（ＩＸ）を有する：
ＭＬ^１ _ｑＬ^２ _ｒＬ^３ _ｓ
（ＩＸ）
式中、Ｍは金属であり；Ｌ^１、Ｌ^２およびＬ^３のそれぞれは、独立に非置換であってもよくまたは１つ以上の置換基で置換されてもよい配位基であり；ｑは正の整数であり；ｒおよびｓはそれぞれ独立に、０または正の整数であり；（ａ．ｑ）＋（ｂ．ｒ）＋（ｃ．ｓ）の合計は、Ｍにて利用可能な配位部位の数に等しく、ここでａは、Ｌ^１の配位部位の数であり、ｂはＬ^２の配位部位の数であり、ｃはＬ^３の配位部位の数である。

ａ、ｂおよびｃは、それぞれ独立に、１、２または３であることが好ましい。好ましくは、ａ、ｂおよびｃはそれぞれ二座リガンド（ａ、ｂおよびｃはそれぞれ２である）である。一実施形態では、ｑは３であり、ｒおよびｓは０である。別の実施形態では、ｑは１または２であり、ｒは１であり、ｓは０または１である。

重元素Ｍは、強いスピン軌道カップリングを誘導し、迅速な項間交差および三重項またはより高度な状態からの発光を可能にする。好適な重金属Ｍとしては、ｄブロック金属、特に２列および３列、すなわち３９〜４８および７２〜８０の元素、特にルテニウム、ロジウム、パラジウム、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金および金が挙げられる。イリジウムが特に好ましい。

例示的なリガンドＬ^１、Ｌ^２およびＬ^３としては、炭素または窒素ドナー、例えばポルフィリンまたは式（Ｘ）の二座リガンドが挙げられる：

式中、Ａｒ^５およびＡｒ^６は同一または異なっていてもよく、独立に置換または非置換アリールまたはヘテロアリールから選択され；Ｘ^１およびＹ^１は、同一または異なっていてもよく、独立に、炭素または窒素から選択され；Ａｒ^５およびＡｒ^６はともに縮合してもよい。Ｘ^１が炭素であり、Ｙ^１が窒素であるリガンドが好ましく、特にＡｒ^５が単環またはＮおよびＣ原子のみの縮合ヘテロ芳香族、例えばピリジルまたはイソキノリンであり、Ａｒ^６は、単環または縮合芳香族、例えばフェニルまたはナフチルであるリガンドが好ましい。

赤色発光を達成するために、Ａｒ^５は、フェニル、フルオレン、ナフチルから選択されてもよく、Ａｒ^６は、キノリン、イソキノリン、チオフェン、およびベンゾチオフェンから選択される。

緑色発光を達成するために、Ａｒ^５は、フェニルまたはフルオレンから選択されてもよく、Ａｒ^６はピリジンであってもよい。

青色発光を達成するために、Ａｒ^５はフェニルから選択されてもよく、Ａｒ^６は、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾールおよびテトラゾールから選択されてもよい。

二座リガンドの例を以下に示す：

式中、Ｒ^１３は置換基である。

Ａｒ^５およびＡｒ^６のそれぞれは、１つ以上の置換基を保持してもよい。２つ以上のこれらの置換基は、環、例えば芳香族環を形成するために連結されてもよい。

ｄブロック元素とともに使用するのに好適な他のリガンドとしては、Ｎ，Ｎ−二座リガンド（ビピリジルであってもよい）；Ｎ，Ｏ−二座リガンド（ピコリン酸塩であってもよい）；およびＯ，Ｏ−二座リガンド（ジケトネートであってもよい）、特に（アセチルアセトネート（ａｃａｃ））、テトラキス−（ピラゾール−１−イル）ボレート、２−カルボキシピリジル、トリアリールホスフィンおよびピリジンが挙げられ、これらのそれぞれは置換されてもよい。

Ｌ^１、Ｌ^２およびＬ^３の１つ以上は、カルベン基を含んでもよい。Ｌ^１は以下の式を有していてもよい：

式中、Ｒ^４はＨまたは置換基であり、Ａｒ^３およびＡｒ^４はそれぞれ独立して、単環または縮合アリールまたはヘテロアリール基である。

りん光化合物は、式（ＸＩＩ）を有していてもよい：

式中、Ｍは第２または第３列の遷移金属であり；
ｑは少なくとも１（１、２または３であってもよい）であり；
ｒは０または正の整数であり；
Ｒ^４はＨまたは置換基であり；
Ａｒ^３およびＡｒ^４は、それぞれ独立して、単環または縮合アリールまたはヘテロアリール基であり；および
Ｌ^２はカルベン基を含まないリガンドである。

Ｒ^４は、Ｃ_１−２０アルキルおよび式−（Ａｒ^５）_ｔの基からなる群から選択されてもよく、ここでＡｒ^５はＣ_６−２０アリール基または５〜２０員ヘテロアリール基であり、ｔは少なくとも１（１、２または３であってもよい）である。

Ａｒ^５はフェニルであることが好ましい。

各Ａｒ^５は、独立して、非置換であってもよく、または１つ以上の置換基（１つ以上のＣ_１−２０アルキル基であってもよい）で置換されてもよい。

Ａｒ^３は、好ましくは、Ｃ原子およびＮ原子の単環式ヘテロ芳香族基（ピリジンまたはピラジンであってもよい）である。

Ａｒ^４は、好ましくはＣ_６−２０アリール基、より好ましくはフェニルである。

Ａｒ^３およびＡｒ^４は、それぞれ独立して、非置換であるか、または１つ以上の置換基Ｒ^２で置換されていてもよく、ここで、各Ｒ^２は、独立に以下からなる群から選択される：
Ｄ；
Ｆ；
ＣＮ；
Ｃ_１−２０アルキル（ここで、１つ以上の非隣接Ｃ原子は、置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリール（好ましくはフェニル）、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏまたは−ＣＯＯ−で置き換えられてもよく、１つ以上のＨ原子はＦで置き換えられてもよい）；および
上記で記載されるような−（Ａｒ^５）_ｔ。

例示的なリガンドＬ^２は、Ｎ，Ｎ−二座リガンド（ビピリジルであってもよい）；Ｎ，Ｏ−二座リガンド（ピコリン酸塩であってもよい）；およびＯ，Ｏ−二座リガンド（ａｃａｃであってもよい）である。

式（ＸＩＩ）の基は式（ＸＩＩａ）を有していてもよい：

式中、各Ｒ^３は独立してＨまたは上記に記載されるように置換基Ｒ^２である。

式（ＸＩＩ）の基は、式（ＸＩＩｂ）を有していてもよい：

好ましくは、本明細書に記載の組成物は、式（Ｉ）の化合物および青色りん光材料、より好ましくは、式（ＩＸ）の青色りん光材料を含み、ここでＬ^１は、それぞれ独立に、ｑが１を超える場合に、カルベンまたは式（Ｘ）のリガンド（フェニルイミダゾールであってもよい）；フェニルトリアゾールまたは非置換または置換フェニルピリジンから選択され；Ｌ^２およびＬ^３は、存在する場合、Ｎ，Ｎ−、Ｎ，ＯおよびＯ，Ｏ−二座リガンドから独立して選択される。例示的な置換基は、式（ＶＩＩ）を参照して以下に記載されるような基Ｒ^１３を含む。特に好ましい置換基としては、フッ素またはトリフルオロメチル（これらは、例えば国際公開第０２／４５４６６号、国際公開第０２／４４１８９号、米国特許出願公開第２００２／１１７６６２号明細書および米国特許出願公開第２００２／１８２４４１号明細書に開示されるように錯体の発光を青色シフトするために使用できる）；アルキルまたはアルコキシ基、例えばＣ_１−２０アルキルまたはアルコキシ（これらは、特開２００２−３２４６７９号公報に開示される通りであってもよい）；カルバゾール（これは、例えば国際公開第０２／８１４４８号に開示されるように、発光材料として使用される場合に、錯体への正孔輸送を補助するために使用されてもよい）；非置換であってもよくまたは１つ以上のＣ_１−１０アルキル基で置換されてもよいフェニルまたはビフェニル；およびデンドロン（これは、例えば国際公開第０２／６６５５２号に開示されるように、金属錯体の溶液加工処理性を得るまたは向上させるために使用されてもよい）が挙げられる。

発光デンドリマーは、１つ以上のデンドロンに結合した発光コアを含み、ここで各デンドロンは、分岐点を含み、２つ以上の樹枝状分岐を含む。好ましくは、デンドロンは、少なくとも部分的に共役し、分岐点および樹枝状分岐の少なくとも１つは、アリールまたはヘテロアリール基、例えばフェニル基を含む。１つの配置において、分岐点基および分岐基はすべてフェニルであり、各フェニルは、独立に、１つ以上の置換基、例えばアルキルまたはアルコキシで置換されてもよい。

デンドロンは、置換されてもよい式（ＸＩ）を有していてもよい

式中、ＢＰは、コアと結合するための分岐点を表し、Ｇ_１は、第１世代分岐基を表す。

デンドロンは、第１、第２、第３またはそれ以上の世代のデンドロンであってもよい。Ｇ_１は、置換されてもよい式（ＸＩａ）にあるように、２つ以上の第２世代分岐基Ｇ_２などで置換されてもよい：

式中、ｕは０または１であり；ｖは、ｕが０である場合に０であり、またはｕが１である場合に０または１であってもよく；ＢＰは、コアに結合するための分岐点を表し、Ｇ_１、Ｇ_２およびＧ_３は、第１、第２および第３世代デンドロン分岐基を表す。１つの好ましい実施形態において、ＢＰおよびＧ_１、Ｇ_２．．．Ｇ_ｎのそれぞれはフェニルであり、各フェニルＢＰ、Ｇ_１、Ｇ_２．．．Ｇ_ｎ−１は３，５−連結フェニルである。

好ましいデンドロンは、式（ＸＩｂ）の置換または非置換デンドロンである：

式中、^＊は、デンドロンのコアに対する結合点を表す。

ＢＰおよび／またはいずれかの基Ｇは、１つ以上の置換基、例えば１つ以上のＣ_１−２０アルキルまたはアルコキシ基で置換されてもよい。

式（Ｉ）の化合物および１つ以上の発光材料を含むか、またはそれらからなる組成物中の（１または複数の）発光材料は、組成物の約０．０５重量％〜約５０重量％まで（約１〜４０重量％であってもよい）を構成してもよい。

電荷輸送および電荷ブロッキング層
式（Ｉ）の化合物を含有する発光層を含むデバイスは、電荷輸送層および／または電荷ブロッキング層を有してもよい。

正孔輸送層は、アノードと発光層またはＯＬＥＤの層との間に提供されてもよい。電子輸送層は、カソードと（１または複数の）発光層との間に提供されてもよい。

電子ブロッキング層は、アノードと（１または複数の）発光層との間に提供されてもよく、正孔ブロッキング層は、カソードと（１または複数の）発光層との間に提供されてもよい。電荷輸送層と電荷ブロッキング層とを組み合わせて用いてもよい。層中の（１または複数の）材料のそのＨＯＭＯおよびＬＵＭＯ準位に依存して、単一層が、正孔および電子の１つを輸送するとともに、正孔および電子の他方をブロックしてもよい。

存在する場合、アノードと（１または複数の）発光層との間に位置する正孔輸送層は、サイクリックボルタンメトリによって測定される場合、好ましくは５．５ｅＶ以下、より好ましくは約４．８〜５．５ｅＶまたは４．９〜５．３ｅＶのＨＯＭＯ準位を有する材料を有する。正孔輸送層の材料のＨＯＭＯ準位は、発光層の発光材料の０．２ｅＶ以内（０．１ｅＶ以内であってもよい）になるように選択されてもよい。

正孔輸送層は、ポリマー性または非ポリマー性の電荷輸送材料を含んでいてもよい。例示的な正孔輸送材料は、アリールアミン基を含む。正孔輸送層は式（ＶＩＩ）の繰り返し単位を含むホモポリマーまたはコポリマーを含んでいてもよい：

式中、Ａｒ^８およびＡｒ^９は、それぞれ、独立に、置換または非置換アリールまたはヘテロアリールから選択され、ｇは１以上、好ましくは１または２であり、Ｒ^１３は、Ｈまたは置換基、好ましくは置換基であり、ｃおよびｄはそれぞれ独立に１、２または３である。

Ｒ^１３は、同一または異なっていてもよく、それぞれ、ｇ＞１である場合、好ましくはアルキル、例えばＣ_１−２０アルキル、Ａｒ^１０、Ａｒ^１０基の分岐状または線状鎖、または式（ＶＩＩＩ）のＮ原子に直接結合したまたはスペーサ基によって離間された架橋性単位からなる群から選択され、ここでＡｒ^１０は、それぞれ独立に置換されてもよいアリールまたはヘテロアリールである。例示的なスペーサ基は、Ｃ_１−２０アルキル、フェニルおよびフェニル−Ｃ_１−２０アルキルである。

式（ＶＩＩ）の繰り返し単位におけるＡｒ^８、Ａｒ^９および存在する場合、Ａｒ^１０のいずれかは、Ａｒ^８、Ａｒ^９およびＡｒ^１０の別の基に、直接結合によってまたは二価連結原子または基によって連結されてもよい。好ましい二価連結原子および基としては、Ｏ、Ｓ；置換Ｎ；および置換Ｃが挙げられる。

Ａｒ^８、Ａｒ^９のいずれか、および存在する場合にＡｒ^１０は、１つ以上の置換基で置換されてもよい。例示的な置換基は、置換基Ｒ^１０であり、ここで各Ｒ^１０は、独立に：
−置換または非置換アルキル（Ｃ_１−２０アルキルであってもよい）（ここで１つ以上の非隣接Ｃ原子は、置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール、Ｏ、Ｓ、置換Ｎ、Ｃ＝Ｏまたは−ＣＯＯ−で置き換えられてもよく、１つ以上のＨ原子はＦで置き換えられてもよい）；および
−Ａｒ^８、Ａｒ^９またはＡｒ^１０に直接結合したもしくはスペーサ基によって離間された架橋性基、例えば二重結合を含む基、例えばビニルまたはアクリレート基またはベンゾシクロブタン基
からなる群から選択されてもよい。

式（ＶＩＩ）の好ましい繰り返し単位は、式１−３を有する：

１つの好ましい配置において、Ｒ^１３はＡｒ^１０であり、Ａｒ^８、Ａｒ^９およびＡｒ^１０のそれぞれは独立に、１つ以上のＣ_１−２０アルキル基で置換されてもよい。Ａｒ^８、Ａｒ^９およびＡｒ^１０は好ましくはフェニルである。

別の好ましい配置において、２つのＮ原子に連結した式（１）の中央Ａｒ^９基は、非置換であってもよくもしくは１つ以上の置換基Ｒ^１０で置換されてもよい多環式芳香族である。例示的な多環式芳香族基は、ナフタレン、ペリレン、アントラセンおよびフルオレンである。

別の好ましい配置において、Ａｒ^８およびＡｒ^９は、フェニルであり、そのそれぞれは、１つ以上のＣ_１−２０アルキル基で置換されてもよく、Ｒ^１３は、−（Ａｒ^１０）_ｒであり、式中、ｒは少なくとも２であり、基−（Ａｒ^１０）_ｒは、線状または分岐状鎖の芳香族またはヘテロ芳香族基、例えば３，５−ジフェニルベンゼンを形成し、ここで各フェニルは、１つ以上のＣ_１−２０アルキル基で置換されてもよい。別の好ましい配置において、ｃ、ｄおよびｇのそれぞれは１であり、Ａｒ^８およびＡｒ^９は、酸素原子によって連結されたフェニルであり、フェノキサジン環を形成する。

式（ＶＩＩ）の繰り返し単位を含む正孔輸送ポリマーは、１つ以上のさらなる繰り返し単位を含むコポリマーであってもよい。例示的なさらなる繰り返し単位としては、アリーレン繰り返し単位（これらのそれぞれは、非置換であってもよくもしくは１つ以上の置換基で置換されてもよい）が挙げられる。

例示的なアリーレン繰り返し単位としては、これらに限定されないが、フルオレン、フェニレン、ナフタレン、アントラセン、インデノフルオレン、フェナントレンおよびジヒドロフェナントレン繰り返し単位が挙げられ、これらのそれぞれは、非置換であってもよく、もしくは１つ以上の置換基で置換されてもよい。

存在する場合、アリーレン繰り返し単位の置換基は、Ｃ_１−４０ヒドロカルビル、好ましくはＣ_１−２０アルキル；非置換であってもよく、もしくは１つ以上のＣ_１−１０アルキル基で置換されてもよいフェニル；および架橋性ヒドロカルビル基、例えばベンゾシクロブテンまたはビニレン基を含むＣ_１−４０ヒドロカルビル基から選択されてもよい。

フェニレン繰り返し単位は、非置換であってもよくまたは１、２、３または４つの置換基で置換されていてもよい１，４−連結フェニレン繰り返し単位であってもよい。フルオレン繰り返し単位は、２，７−連結フルオレン繰り返し単位であってもよい。

フルオレン繰り返し単位は、好ましくは、その９位に２つの置換基を有する。フルオレン繰り返し単位の芳香族炭素原子は、それぞれ独立に、非置換であってもよくまたは置換基で置換されていてもよい。

存在する場合、発光層とカソードとの間に位置する電子輸送層は、サイクリックボルタンメトリによって測定される場合に、好ましくは約１．８〜２．７ｅＶのＬＵＭＯ準位を有する。電子輸送層は、約５〜５０ｎｍの範囲の厚さを有していてもよい。

電荷輸送層または電荷ブロッキング層は、この電荷輸送または電荷ブロッキング層を覆う層が溶液から堆積される場合は特に、架橋されてもよい。この架橋のために使用される架橋性基は、反応性二重結合、例えばビニルまたはアクリレート基を含む架橋性基、またはベンゾシクロブタン基であってもよい。架橋性基は、電荷輸送または電荷ブロッキング層を形成するために使用される電荷輸送または電荷ブロッキング材料の置換基として提供されてもよく、またはこれらの材料と混合されてもよい。

りん光発光材料を含有する発光層に隣接する電荷輸送層は、三重項励起子の消光を回避するために、好ましくは、（１または複数の）りん光発光材料のＴ_１励起状態エネルギー準位よりも０．１ｅＶ以下で低い、好ましくはそれと同じまたはそれより高い励起状態の最低三重項励起状態（Ｔ_１）を有する電荷輸送材料を含有する。

本明細書に記載される電荷輸送層は、非発光性であってもよく、または層が電荷輸送発光層であるように発光材料を含有してもよい。電荷輸送層がポリマーである場合、発光ドーパントは、ポリマーの側鎖基として提供されてもよく、ポリマー主鎖の繰り返し単位またはポリマーの末端基として提供されてもよい。本明細書に記載される正孔輸送ポリマーは、ポリマーの側鎖基において、ポリマー主鎖の繰り返し単位において、またはポリマーの末端基としてりん光ポリマーを含んでいてもよい。

本明細書に記載されるポリマーのゲル透過クロマトグラフィによって測定されるポリスチレン換算数平均分子量（Ｍｎ）は、約１×１０^３〜１×１０^８、好ましくは１×１０^４〜５×１０^６の範囲であってもよい。本明細書で記載されるポリマーのポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は、１×１０^３〜１×１０^８、好ましくは１×１０^４〜１×１０^７であってもよい。

本明細書に記載されるポリマーは好適には非晶質である。

正孔注入層
伝導性有機または無機材料から形成され得る伝導性正孔注入層は、図１に示されるようなＯＬＥＤのアノード１０１と発光層１０３との間に提供されて、アノードから半導体ポリマーの（１または複数の）層への正孔注入を補助してもよい。ドープされた有機正孔注入材料の例としては、置換されてもよいドープされたポリ（エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）、特に欧州特許第０９０１１７６号明細書および欧州特許第０９４７１２３号明細書に開示されるような、電荷平衡ポリ酸、例えばポリスチレンスルホネート（ＰＳＳ）でドープされたＰＥＤＯＴ、ポリアクリル酸またはフッ素化スルホン酸、例えばＮａｆｉｏｎ（登録商標）；米国特許第５７２３８７３号明細書および米国特許第５７９８１７０号明細書に開示されるようなポリアニリン；および置換されてもよいポリチオフェンまたはポリ（チエノチオフェン）が挙げられる。伝導性無機材料の例としては、遷移金属酸化物、例えばＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｄ：Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ（１９９６），２９（１１），２７５０−２７５３に開示されるような、ＶＯｘ、ＭｏＯｘおよびＲｕＯｘが挙げられる。

カソード
カソード１０５は、ＯＬＥＤの発光層への電子の注入を可能にする仕事関数を有する材料から選択される。カソードと発光材料との間の有害な相互作用の可能性など、カソードの選択に影響を及ぼす他の要因がある。カソードは、アルミニウムの層のような単一材料からなってもよい。あるいは、それは、金属のような複数の伝導性材料を含んでいてもよく、例えば国際公開第９８／１０６２１号に開示されるように、カルシウムおよびアルミニウムのような低仕事関数材料および高仕事関数材料の二層を含んでいてもよい。カソードは、例えば国際公開第９８／５７３８１号、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００２，８１（４），６３４および国際公開第０２／８４７５９号に開示されるように、元素状バリウムを含んでいてもよい。カソードは、金属化合物、特にアルカリ金属またはアルカリ土類金属の酸化物またはフッ化物の薄い（例えば１〜５ｎｍ）層を、デバイスの有機層と、１つ以上の伝導性カソード層との間に含んで電子注入を補助してもよく、例えば国際公開第００／４８２５８号に開示されるようにフッ化リチウム；Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００１，７９（５），２００１に開示されるようなフッ化バリウム；および酸化バリウムである。デバイスへの電子の効率的な注入を提供するために、カソードは、好ましくは３．５ｅＶ未満、より好ましくは３．２ｅＶ未満、最も好ましくは３ｅＶ未満の仕事関数を有する。金属の仕事関数は、例えばＭｉｃｈａｅｌｓｏｎ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４８（１１），４７２９，１９７７に見出され得る。

カソードは、不透明または透明であってもよい。透明カソードは、こうしたデバイスにおいて透明アノードを通る発光が、発光ピクセルの底に位置する駆動回路によって少なくとも部分的にブロックされるので、アクティブマトリックスデバイスにとって特に有利である。透明カソードは、透明であるのに十分薄い電子注入材料の層を含む。通常、この層の横方向の伝導度は、その薄さの結果として低い。この場合、電子注入材料の層は、インジウムスズオキシドのような透明伝導性材料のより厚い層と組み合わせて使用される。

透明カソードデバイスは、透明アノードを必要とせず（もちろん、完全に透明なデバイスが所望されない限り）、こうして底部発光デバイスのために使用される透明アノードは、反射性材料の層、例えばアルミニウムの層と置き換えられてもよく、または補充され得ることが理解される。透明のカソードデバイスの例は、例えば英国特許第２３４８３１６号明細書に開示される。

封入
有機オプトエレクトロニクスデバイスは、湿分および酸素に対して感受性である傾向がある。従って、基材は、好ましくはデバイスへの湿分および酸素の進入を防止するための良好なバリア特性を有する。基材は、一般にガラスであるが、代替基材が、特にデバイスの可撓性が所望される場合に、使用されてもよい。例えば、基材は、１つ以上のプラスチック層、例えば交互のプラスチックおよび誘電体バリア層の基材または薄いガラスおよびプラスチックのラミネートを含んでいてもよい。

デバイスは、湿分および酸素の進入を防止するための封入剤（図示せず）で封入されてもよい。好適な封入剤としては、ガラスシート、好適なバリア特性を有するフィルム、例えば二酸化ケイ素、一酸化ケイ素、窒化ケイ素、またはポリマーおよび誘導体の交互のスタックまたは気密容器が挙げられる。透明カソードデバイスの場合、透明封入層、例えば一酸化ケイ素または二酸化ケイ素はミクロンレベルの厚さに堆積されてもよいが、１つの好ましい実施形態において、こうした層の厚さは２０〜３００ｎｍの範囲である。基材または封入剤を通って浸透し得るいずれかの大気中湿分および／または酸素の吸収のためのゲッター材料が、基材と封入剤との間に配設されてもよい。

配合物加工処理
電荷輸送または発光層を形成するのに適した配合物は、式（Ｉ）の化合物、発光ドーパントなどの層の任意のさらなる成分、および１つ以上の適切な溶媒から形成されてもよい。

配合物は、１つ以上の溶媒中の式（Ｉ）の化合物と任意の他の成分との溶液であってもよく、または１つ以上の成分が溶解しない１つ以上の溶媒中の分散液であってもよい。好ましくは、配合物は溶液である。

式（Ｉ）の化合物を溶解するのに適した溶媒は、アルキル置換基を含む溶媒、例えば１つ以上のＣ_１−１０アルキル基またはＣ_１−１０アルコキシ基で置換されたベンゼン、例えばトルエン、キシレンおよびメチルアニソールである。

印刷およびコーティング技術、例えばスピンコーティングおよびインクジェット印刷およびスロットダイコーティングを含む特に好ましい溶液堆積技術。

スピンコーティングは、例えば照明用途または単純なモノクロセグメント化ディスプレイのために発光層のパターニングが不必要である場合のデバイスに特に好適である。

インクジェット印刷は、高情報量ディスプレイ、特にフルカラーディスプレイに特に好適である。デバイスは、第１の電極にわたってパターニングされた層を提供し、１つの色（モノクロデバイスの場合）またはマルチカラー（マルチカラーの場合、特にフルカラーデバイスの場合）の印刷のためのウェルを規定することによってインクジェット印刷され得る。パターニングされた層は、通常、例えば欧州特許第０８８０３０３号明細書に記載されるようなウェルを規定するようにパターニングされたフォトレジストの層である。

ウェルの代替として、インクは、パターニングされた層内に規定されるチャンネルに印刷されてもよい。特に、フォトレジストは、ウェルとは異なり、複数のピクセルにわたって延び、チャンネル末端部において閉じていてもよくまたは開いていてもよいチャンネルを形成するためにパターニングされてもよい。

他の溶液堆積技術としては、浸漬コーティング、ロール印刷およびスクリーン印刷が挙げられる。

［実施例］
化合物実施例１
化合物実施例１を、以下の反応スキームに従って調製した：

ジカルバゾリル−ジベンゾチオフェン（３６ｇ、７０ミリモル）を乾燥窒素パージしたフラスコ中の無水ＴＨＦ（５００ｍＬ）に溶解した。撹拌した溶液をＣＯ_２／ＭｅＣＮ冷却浴を用いて約−５０℃に冷却し、ｎ−ブチルリチウム（２８ｍＬ、７０ミリモル、２．５Ｍ）を約１５分間かけて滴下して、反応混合物を濃い赤色に変えた。撹拌した混合物を約−１５℃まで温め、この温度で１．５時間撹拌した。ＣＯ_２／アセトン冷却浴を用いて反応を−７８℃に再冷却し、無水ＴＨＦ（５０ｍＬ）中のクロロトリフェニルシラン（２４．７５ｇ、７４ミリモル）の溶液を滴下して、淡赤色溶液を得た。混合物を室温まで一晩温め、水を加えて反応を停止させた。混合物を分液漏斗に移し、混合物を分離した。有機物をブラインで洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥し、濾過し、濃縮して、白色泡状固体を得た。この粗製材料を、ヘプタン／ＤＣＭ混合物で溶離するシリカのカラムクロマトグラフィにより精製した。生成物含有画分を合わせ、濃縮して白色固体を得、これをトルエン−アセトニトリル混合物から５回再結晶して、生成物を白色粉末として得た（２５．６ｇ、４７％）。ＨＰＬＣは９９．８６％の純度を示した。

^１Ｈ ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ_８）δ［ｐｐｍ］−８．７５（ｓ，１Ｈ），８．６４（ｓ，１Ｈ），８．１４（ｄ，２Ｈ），８．０８（ｄ，２Ｈ），８．０５（ｄ，２Ｈ），７．８３（ｓ，１Ｈ），７．７７（ｄ，６Ｈ），７．６７（ｄ，１Ｈ），７．４６（ｔ，３Ｈ），７．３９−７．４６（ｍ，１０Ｈ），７．３４（ｔ，２Ｈ），７．３０（ｔ，２Ｈ），７．２２（ｔ，２Ｈ），７．１８（ｔ，２Ｈ）。

化合物実施例２
化合物実施例１を、以下の反応スキームに従って調製した：

ジカルバゾリル−ジベンゾチオフェン（１２ｇ、２４ミリモル）を乾燥窒素パージしたフラスコ中の無水ＴＨＦ（６００ｍＬ）に溶解した。撹拌した溶液をＣＯ_２／ＭｅＣＮ冷却浴を用いて約−４０℃に冷却し、ｎ−ブチルリチウム（１５ｍＬ、２４ミリモル、１．６Ｍ）を約６０分間かけて滴下した。撹拌した混合物を５０℃で１８時間加温した。ＣＯ_２／アセトン冷却浴を用いて反応物を−７８℃に再冷却し、クロロトリフェニルシラン（７ｇ、２４ミリモル）の溶液をゆっくりと加えた。混合物を室温まで一晩温め、１．５Ｎ ＨＣｌの添加によりクエンチした。混合物を分液漏斗に移し、混合物を分離した。水層を酢酸エチル（５００ｍＬ）で抽出し、有機物を水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥し、濾過し、濃縮した。残留物を、ヘキサン／酢酸エチル混合物で溶離するシリカのカラムクロマトグラフィにより精製した。生成物含有画分を合わせ、濃縮して白色固体を得、これをアセトニトリル／ＴＨＦ混合物で溶離する逆相シリカのカラムクロマトグラフィによりさらに精製した。生成物含有画分を濃縮して、白色粉末（９．７ｇ、５３％）を得た。ＨＰＬＣは９９．７０％の純度を示した。

^１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ［ｐｐｍ］−８．７９（ｄ，１Ｈ），８．６４（ｄ，１Ｈ），８．２６（ｄ，２Ｈ），７．８５（ｄ，１Ｈ），７．６８−７．７３（ｍ，７Ｈ），７．３９−７．５１（ｍ，１８Ｈ），７．２６−７．３１（ｍ，４Ｈ）。

化合物実施例１および比較例１のＨＯＭＯおよびＬＵＭＯ準位を表１に示す。

比較化合物１
ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯ準位のコンピュータモデリングは、Ｇａｕｓｓｉａｎ０９ ＲｅｖＣ．０１を使用して実施した。比較化合物１および化合物実施例１のモデル化されたＬＵＭＯ準位は類似しており、化合物実施例１のＬＵＭＯはわずかに浅い。このことは、トリフェニルシリル基は誘導的に電子を引き出しまたは供与するとは予想されず、ケイ素原子とそれが結合したジベンゾチオフェンとの間に共役がないので、予想される。従って、化合物実施例１のＬＵＭＯ準位が、比較化合物１のそれより顕著に深い（真空から遠い）ことは驚くべきことである。

組成物実施例
青色りん光発光体１を有する化合物実施例１の組成物のフォトルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）を調製した。組成物は約５０％のＰＬＱＹ値を有する。これに対し、比較化合物１の青色りん光発光体１の組成物のＰＬＱＹは約６０％であった。

青色りん光発光体１は以下の構造を有する：

白色デバイス実施例１
以下の構造を有する白色有機発光デバイスを調製した：
ＩＴＯ／ＨＩＬ／ＬＥＬ（Ｒ）／ＬＥＬ（Ｇ，Ｂ）／ＥＴＬ／カソード
ここでＩＴＯはインジウムスズオキシドアノードであり；ＨＩＬは正孔注入材料を含む正孔注入層であり、ＬＥＬ（Ｒ）は正孔輸送赤色発光層であり、ＬＥＬ（Ｇ，Ｂ）は、化合物実施例１と青色および緑色りん光材料とを含有する発光層であり、ＥＴＬは電子輸送層である。

ＩＴＯを保持する基材を、ＵＶ／オゾンを用いて洗浄した。正孔注入層は、正孔注入材料の配合物をスピンコーティングすることによって約６５ｎｍの厚さに形成された。赤色発光正孔輸送層は、架橋性赤色発光正孔輸送ポリマーをスピンコーティングし、ポリマーを１８０℃に加熱することにより架橋することによって約１７ｎｍの厚さに形成した。緑色および青色発光層は、化合物実施例１（７４重量％）、青色りん光発光体１（２５重量％）および緑色りん光発光体１（１重量％）をスピンコーティングすることによって約８０ｎｍの厚さに形成した。国際公開第２０１２／１３３２２９号に記載されているポリマーから発光層上に電子輸送層を形成した。電子輸送層上に約２ｎｍの厚さのフッ化ナトリウムの第１の層、約１００ｎｍの厚さの銀の層、および約１００ｎｍの厚さのアルミニウムの層のカソードを形成した。

緑色りん光発光体１は、各リガンドが式（ＸＩｂ）のアルキル化デンドロンで置換されたトリス（フェニルピリジン）イリジウムである。

正孔輸送層は、架橋性基で置換された１，４−フェニレン繰り返し単位を含むポリマー；式（ＶＩＩ−１）のアミン繰り返し単位；および以下のモノマーから形成された赤色りん光発光繰り返し単位をスピンコーティングすることによって形成された：

電子輸送層は、国際公開第２０１２／１３３２２９号に記載の電子輸送単位１のセシウム塩を含むポリマーを１０ｎｍの厚さにスピンコーティングすることにより形成した。

電子輸送単位１
比較白色デバイス１
化合物実施例１の代わりに比較化合物１を使用したことを除いて、白色デバイス実施例１に記載のようにデバイスを調製した。

結果を表２に示す。

ＰＬＱＹ測定は、比較化合物１を含む比較デバイス１がより高いデバイス効率を与えることを示唆している。しかし、驚くべきことに、デバイス実施例１は、より高い効率を有し、比較デバイス１よりも１０００ｃｄ／ｍ^２または１０ｍＡ／ｃｍ^２の電流密度に達するために低い駆動電圧を必要とする。

白色デバイス実施例２
青色りん光発光体１の代わりに青色りん光発光体２（３０モル％）を使用したことを除いて、デバイス実施例１に記載したようにしてデバイスを調製した。

青色りん光発光体２は以下の構造を有する：

白色デバイス実施例３
２２モル％の青色りん光発光体２を使用したことを除いて、デバイス実施例２に記載したようにデバイスを調製した。

比較白色デバイス２
化合物実施例１の代わりに比較化合物１を１３．５モル％の青色りん光発光体２とともに使用したことを除いて、白色デバイス実施例２に記載したようにしてデバイスを調製した。

結果を表３に示す。デバイス実施例２は、より高い効率を有し、比較デバイス２よりも１０００ｃｄ／ｍ^２または１０ｍＡ／ｃｍ^２の電流密度に達するために低い駆動電圧を必要とする。

白色デバイス実施例４
以下の構造を有する白色有機発光デバイスを調製した：
ＩＴＯ／ＨＩＬ／ＬＥＬ（Ｒ）／ＬＥＬ（Ｇ，Ｂ）／ＥＴＬ／カソード
ここでＩＴＯはインジウムスズオキシドアノードであり；ＨＩＬは正孔注入材料を含む正孔注入層であり、ＬＥＬ（Ｒ）は正孔輸送赤色発光層であり、ＬＥＬ（Ｇ，Ｂ）は、化合物実施例１と青色および緑色りん光材料とを含有する発光層であり、ＥＴＬは電子輸送層である。

ＩＴＯ（４５ｎｍ）を保持する基材を、ＵＶ／オゾンを用いて洗浄した。正孔注入層は、正孔注入材料の配合物をスピンコーティングすることによって約６５ｎｍの厚さに形成された。Ｓｕｚｕｋｉ重合により形成された、１，４−フェニレン繰り返し単位および赤色りん光末端キャップ基１で末端キャップされた式（ＶＩＩ−１）の繰り返し単位を含む架橋性正孔輸送ポリマーをスピンコーティングし、ポリマーを１８０℃で加熱することにより架橋させることによって、赤色発光正孔輸送層を約１７ｎｍの厚さに形成した。化合物実施例１（６９重量％）、青色りん光発光体３（１２重量％）、正孔輸送錯体１（１８ｗｔ％）およびトリス（フェニルピリジン）イリジウム発光体の緑色りん光発光体（各リガンドが、アルキル化３，５−ジフェニルベンゼンデンドロンで置換されている）（１重量％）をスピンコーティングすることによって約６５ｎｍの厚さに形成した。国際公開第２０１２／１３３２２９号に記載されているポリマーから発光層上に電子輸送層を形成した。電子輸送層上に約３．５ｎｍの厚さのフッ化ナトリウムの第１の層、約１００ｎｍの厚さのアルミニウムの層、および約１００ｎｍの厚さの銀の層のカソードを形成した。

赤色りん光末端キャップ基１

青色りん光発光体３

正孔輸送錯体１
比較白色デバイス４
化合物実施例１の代わりに比較化合物１を使用したことを除いて、白色デバイス実施例４に記載のようにデバイスを調製した。

結果を表４に示す。

本発明が特定の例示実施形態に関して記載されたが、本明細書に開示される特徴の種々の変更、代替および／または組み合わせが、以下の特許請求の範囲に示されるような本発明の範囲から逸脱することなく当業者に明らかであることが理解される。

Claims (20)

1. 式（Ｉ）の化合物
   

   

   （式中：ＸがＯ、Ｓ、ＮＲ^８、ＣＲ^８ _２またはＳｉＲ^８ _２であり、ここでＲ^８がそれぞれ独立して、置換基であり、
   Ｒ^１、Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ独立して、置換基であり；
   ｘは、それぞれ独立して、０、１、２、３または４であり；および
   ｙは、それぞれ独立して、０、１または２である）。
2. 各Ｒ^１は、独立して、（Ａｒ^１）_ｐであり、Ａｒ^１は、それぞれ独立して、非置換であってもよくまたは１つ以上の置換基で置換されていてもよいＣ_６−２０アリールまたはヘテロアリール基であり、ｐは１以上である、請求項１に記載の化合物。
3. 各Ｒ^１が、それぞれ独立して非置換であってもよくまたは１つ以上のＣ_１−１０アルキル基で置換されていてもよいフェニルである、請求項２に記載の化合物。
4. 各ｘが０である、請求項１から３のいずれかに記載の化合物。
5. 各ｙが０である、請求項１から４のいずれかに記載の化合物。
6. ＸがＳまたはＯである、請求項１から５のいずれかに記載の化合物。
7. 請求項１から６のいずれかに記載の化合物および少なくとも１つの発光ドーパントを含む組成物。
8. 前記発光ドーパントがりん光ドーパントである、請求項７に記載の組成物。
9. 前記発光ドーパントが青色発光材料である、請求項７または８に記載の組成物。
10. 前記発光ドーパントが、少なくとも１つの非置換または置換フェニルイミダゾールリガンドを含む金属錯体である、請求項７から９のいずれかに記載の組成物。
11. 請求項１から６のいずれかに記載の化合物または請求項７から１０のいずれかに記載の組成物および１つ以上の溶媒を含む配合物。
12. アノードと、カソードと、前記アノードと前記カソードとの間にある発光層とを含み、前記発光層が、請求項１から６のいずれかに記載の化合物を含む、有機発光デバイス。
13. 前記有機発光層が、請求項７から１０のいずれかに記載の組成物を含む、請求項１２に記載の有機発光デバイス。
14. 前記デバイスが白色光を発光する、請求項１２または１３に記載の有機発光デバイス。
15. 前記デバイスは、少なくとも１つのさらなる発光層を含む、請求項１４に記載の有機発光デバイス。
16. 前記アノードおよび前記カソードの一方の上に発光層を形成し、前記アノードおよび前記カソードの他方を前記発光層の上に形成する工程を含む、請求項１２から１５のいずれかに記載の有機発光デバイスの形成方法。
17. 前記発光層が、請求項１１に記載の配合物を堆積させ、前記１つ以上の溶媒を蒸発させることによって形成される、請求項１６に記載の方法。
18. ポリマー主鎖を有し、前記ポリマー主鎖の側鎖または前記ポリマー主鎖の末端基として、前記ポリマー主鎖に式（ＩＩ）の基を含むポリマー
    

    

    （式中、ＸはＯ、Ｓ、ＮＲ^８、ＣＲ^８ _２またはＳｉＲ^８ _２であり、ここでＲ^８は、それぞれ独立して、置換基であり；
    Ｒ^１１、Ｒ^５１およびＲ^６１は、それぞれ独立して、置換基であり；
    ｘは、それぞれ独立して、０、１、２、３または４であり；および
    ｙは、それぞれ独立して０、１または２であり、
    但し、Ｒ^５１、Ｒ^６１およびＲ^１１の少なくとも１つは前記ポリマー主鎖に結合している）。
19. 式（ＩＩ）の前記基は、式（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）の繰り返し単位である、請求項１８に記載のポリマー。
    

    

    
20. 式（Ｖ）の化合物
    

    

    （式中：
    Ｘ^１はＯまたはＳであり；
    各ＡはＬＵＭＯ深化置換基であり；
    Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ独立して置換基であり；
    ｘは、それぞれ独立して、０、１、２、３または４であり；
    ｙは、それぞれ独立して、０、１または２であり、および
    各ｚは、独立して０または１であり、
    但し、少なくとも１つのｚは１である）。

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