JP2018510244A - 低レベルの長鎖分岐を有する高分子量エチレン／α−オレフィン／非共役インターポリマーの生成方法 - Google Patents

Abstract

本発明は、少なくとも１つのエチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーを含むポリマー組成物を形成するための方法を提供し、このポリマー組成物は少なくとも次の特性：ａ）１．８０（ｇ／ｍｏｌ）／（Ｐａ・ｓ）以上のＭｗ／Ｖ０．１比を有し、該方法は、本明細書に記載される式（Ｉ）の金属−配位子錯体を含む触媒系の存在下で、エチレン、α−オレフィン、及び非共役ポリエンを含む１つ以上の混合物を重合することを含む。【選択図】なし

Description

関連出願の相互参照
本出願は、２０１５年３月３１日出願の米国仮出願第６２／１４１，１１０号の利益を主張し、参照により本明細書に組み込まれる。

レオロジー特性（例えば、タンデルタＶ０．１、Ｖ１００）によって示される、低レベルの長鎖分岐（ＬＣＢ）を有する高分子量（例えば、１５０，０００ｇ／モル超のＭｗ）エチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマー（例えば、ＥＰＤＭターポリマー）は、ＴＰＶ（熱可塑性加硫物）及び高充填剤化合物などの多くの用途に有用である。しかしながら、かかる高分子量インターポリマーの生成は、溶液方法において、２つの主な理由：ａ）溶液反応槽を通して、及びその外に高粘度溶融ポリマーを輸送することに関連する問題、ならびにｂ）商業的に実現可能な操作条件でかかる高分子量インターポリマーを生成することができる触媒の必要性のため、困難であった。したがって、低レベルの長鎖分岐（ＬＣＢ）を有する高分子量エチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーを形成するための新しい重合方法が必要である。この必要性は以下の発明により満たされた。

本発明は、少なくとも１つのエチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーを含むポリマー組成物を形成するための方法を提供し、このポリマー組成物は少なくとも次の特性：
ａ）１．８０（ｇ／ｍｏｌ）／（Ｐａ・ｓ）以上のＭｗ／Ｖ０．１比を有し、
該方法は、式（Ｉ）の金属−配位子錯体を含む触媒系の存在下で、エチレン、α−オレフィン、及び非共役ポリエンを含む１つ以上の混合物を重合することを含み、
式中、

Ｍは、チタン、ジルコニウム、またはハフニウムであり、それぞれ独立して、＋２、＋３、または＋４の形式的酸化状態にあり、ｎは、０〜３の整数であり、ｎが０である場合、Ｘは不在であり、
各Ｘは独立して、（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヒドロカルビル、（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヘテロヒドロカルビル、もしくはハロゲン化物であり、各Ｘは独立して、中性、モノアニオン性、もしくはジアニオン性である単座配位子であるか、または
２つのＸが一緒に、中性、モノアニオン性、もしくはジアニオン性である二座配位子を形成し、
Ｘ及びｎは、式Ｉの金属−配位子錯体が全体的に中性であるように選択され、
各Ｚは独立して、酸素原子、硫黄原子、−Ｎ［（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヒドロカルビル］−、または−Ｐ［（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヒドロカルビル］−であり、
Ｌは、置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヒドロカルビレン、または置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヘテロヒドロカルビレンであり、
Ｌに関して、（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヒドロカルビレンが、式ＩにおいてＲ^２１及びＲ^２２（Ｌが結合する）を連結する１炭素原子〜１０炭素原子のリンカー主鎖を含む一部分を有するか、または
Ｌに関して、（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヘテロヒドロカルビレンが、式ＩにおいてＲ^２１及びＲ^２２を連結する１原子〜１０原子のリンカー主鎖を含む一部分を有し、（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヘテロヒドロカルビレンの１原子〜１０原子のリンカー主鎖の１〜１０個の原子のそれぞれが独立して、ｉ）炭素原子、ｉｉ）ヘテロ原子（ここで、各ヘテロ原子は独立して、−Ｏ−もしくは−Ｓ−である）、またはｉｉｉ）−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）_２−、−Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_２−、−Ｇｅ（Ｒ^Ｃ）_２−、−Ｐ（Ｒ^Ｃ）−、もしくは−Ｎ（Ｒ^Ｃ）−から選択される置換基のうちの１つであり、式中、各Ｒ^Ｃは独立して、置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_３０）ヒドロカルビル、または置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_３０）ヘテロヒドロカルビルであり、
Ｒ^２１及びＲ^２２はそれぞれ、独立して、ＣまたはＳｉであり、
Ｒ^１〜Ｒ^２０はそれぞれ、独立して、置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヒドロカルビル、置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヘテロヒドロカルビル、−Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_３、−Ｇｅ（Ｒ^Ｃ）_３、−Ｐ（Ｒ^Ｃ）_２、−Ｎ（Ｒ^Ｃ）_２、−ＯＲ^Ｃ、−ＳＲ^Ｃ、−ＮＯ_２、−ＣＮ、−ＣＦ_３、−Ｓ（Ｏ）Ｒ^Ｃ、−Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^Ｃ、−Ｎ＝Ｃ（Ｒ^Ｃ）_２、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^Ｃ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^Ｃ、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｒ^Ｃ、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^Ｃ）_２、ハロゲン原子、及び水素原子からなる群から選択され、式中、各Ｒ^Ｃは独立して、置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_３０）ヒドロカルビル、または置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_３０）ヘテロヒドロカルビルであり、
Ｒ^１７が水素原子である場合、Ｒ^１８は、置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヒドロカルビル、置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヘテロヒドロカルビル、−Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_３、−Ｇｅ（Ｒ^Ｃ）_３、−Ｐ（Ｒ^Ｃ）_２、−Ｎ（Ｒ^Ｃ）_２、−ＯＲ^Ｃ、−ＳＲ^Ｃ、−ＮＯ_２、−ＣＮ、−ＣＦ_３、−Ｓ（Ｏ）Ｒ^Ｃ、−Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^Ｃ、−Ｎ＝Ｃ（Ｒ^Ｃ）_２、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^Ｃ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^Ｃ、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｒ^Ｃ、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^Ｃ）_２、ハロゲン原子であり、式中、各Ｒ^Ｃは独立して、置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_３０）ヒドロカルビル、または置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_３０）ヘテロヒドロカルビルであるか、あるいは
Ｒ^１８が水素原子である場合、Ｒ^１７は、置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヒドロカルビル、置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヘテロヒドロカルビル、−Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_３、−Ｇｅ（Ｒ^Ｃ）_３、−Ｐ（Ｒ^Ｃ）_２、−Ｎ（Ｒ^Ｃ）_２、−ＯＲ^Ｃ、−ＳＲ^Ｃ、−ＮＯ_２、−ＣＮ、−ＣＦ_３、−Ｓ（Ｏ）Ｒ^Ｃ、−Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^Ｃ、−Ｎ＝Ｃ（Ｒ^Ｃ）_２、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^Ｃ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^Ｃ、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｒ^Ｃ、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^Ｃ）_２、ハロゲン原子であり、式中、各Ｒ^Ｃは独立して、置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_３０）ヒドロカルビル、または置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_３０）ヘテロヒドロカルビルであり、かつ／あるいは
Ｒ^１９が水素原子である場合、Ｒ^２０は、置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヒドロカルビル、置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヘテロヒドロカルビル、−Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_３、−Ｇｅ（Ｒ^Ｃ）_３、−Ｐ（Ｒ^Ｃ）_２、−Ｎ（Ｒ^Ｃ）_２、−ＯＲ^Ｃ、−ＳＲ^Ｃ、−ＮＯ_２、−ＣＮ、−ＣＦ_３、−Ｓ（Ｏ）Ｒ^Ｃ、−Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^Ｃ、−Ｎ＝Ｃ（Ｒ^Ｃ）_２、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^Ｃ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^Ｃ、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｒ^Ｃ、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^Ｃ）_２、ハロゲン原子であり、式中、各Ｒ^Ｃは独立して、置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_３０）ヒドロカルビル、または置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_３０）ヘテロヒドロカルビルであるか、あるいは
Ｒ^２０が水素原子である場合、Ｒ^１９は、置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヒドロカルビル、置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヘテロヒドロカルビル、−Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_３、−Ｇｅ（Ｒ^Ｃ）_３、−Ｐ（Ｒ^Ｃ）_２、−Ｎ（Ｒ^Ｃ）_２、−ＯＲ^Ｃ、−ＳＲ^Ｃ、−ＮＯ_２、−ＣＮ、−ＣＦ_３、−Ｓ（Ｏ）Ｒ^Ｃ、−Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^Ｃ、−Ｎ＝Ｃ（Ｒ^Ｃ）_２、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^Ｃ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^Ｃ、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｒ^Ｃ、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^Ｃ）_２、ハロゲン原子であり、式中、各Ｒ^Ｃは独立して、置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_３０）ヒドロカルビル、または置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_３０）ヘテロヒドロカルビルであり、
式Ｉに関して、Ｒ^１〜Ｒ^２２のうちの２つ以上が、任意選択で、１つ以上の環構造を形成してもよく、各環構造は、いずれの水素原子も除いて、環に３〜５０個の原子を有する。

本方法を使用して、低レベルの長鎖分岐（ＬＣＢ）を有するエチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマー（例えば、ＥＰＤＭターポリマー）を形成することができることが発見された。得られたインターポリマーは、かかるインターポリマーを生成し、溶液重合方法において典型的に使用される脱蔵ユニット及びギアポンプを通して輸送することを可能にする、固有のレオロジー挙動（すなわち、高タンデルタ及び低Ｖ０．１／Ｖ１００）を呈した。これらの高分子量インターポリマーは、改善されたＴＰＶ配合物及び高充填剤配合物を形成するために使用することができ、これらの配合物はそれぞれ、改善された機械特性を有するより高性能なポリマー及び良好な加工性（例えば、より迅速な化合物の混合または改善された押出加工性）を必要とする。

上述のように、本発明は、少なくとも１つのエチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーを含むポリマー組成物を形成するための方法を提供し、このポリマー組成物は少なくとも次の特性：
ａ）１．８０（ｇ／ｍｏｌ）／（Ｐａ・ｓ）以上、または１．８５（ｇ／ｍｏｌ）／（Ｐａ・ｓ）以上、または１．９０（ｇ／ｍｏｌ）／（Ｐａ・ｓ）以上、または１．９５（ｇ／ｍｏｌ）／（Ｐａ・ｓ）以上、または２．００（ｇ／ｍｏｌ）／（Ｐａ・ｓ）以上のＭｗ／Ｖ０．１比を有し、
該方法は、本明細書に記載される、式（Ｉ）の金属−配位子錯体を含む触媒系の存在下で、エチレン、α−オレフィン、及び非共役ポリエンを含む１つ以上の混合物を重合することを含む

ここで、ＭｗはＭｗ（ｃｏｎｖ ｇｐｃ）である。

本発明の方法は、本明細書に記載されるように、２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。

式Ｉの金属−配位子錯体は、本明細書に記載されるように、２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。

ポリマー組成物は、本明細書に記載されるように、２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。

本明細書で使用されるように、Ｒ１＝Ｒ^１、Ｒ２＝Ｒ^２、Ｒ３＝Ｒ^３などである。当該技術分野において公知であるように、Ｏは酸素であり、Ｓは硫黄であり、Ｓｉはケイ素などである。

一実施形態では、１０．００（ｇ／ｍｏｌ）／（Ｐａ・ｓ）以下、または９．５０（ｇ／ｍｏｌ）／（Ｐａ・ｓ）以下、または９．００（ｇ／ｍｏｌ）／（Ｐａ・ｓ）以下、または８．５０（ｇ／ｍｏｌ）／（Ｐａ・ｓ）以下のＭｗ／Ｖ０．１比。ここで、ＭｗはＭｗ（ｃｏｎｖ ｇｐｃ）である。

一実施形態では、ポリマー組成物は、１．５０以上、または１．５５以上、または１．６０以上、または１．６５以上、または１．７０以上のタンデルタ（０．１ラジアン／秒、１９０℃）を有する。

一実施形態では、ポリマー組成物は、６．００以下、または５．５０以下、または５．００以下、または４．５０以下、または４．００以下のタンデルタ（０．１ラジアン／秒、１９０℃）を有する。

一実施形態では、本方法は、１つ以上の反応槽内で１つ以上の混合物を重合することを含み、少なくとも１つの反応槽内のエチレン転化率は９０．０％未満である。更なる実施形態では、エチレン転化率は、８９．０％未満または８８．０％未満である。一実施形態では、少なくとも１つの反応槽内のエチレン転化率は、５０．０％超、または５５．０％超、または６０．０％超である。

一実施形態では、本方法は、１つ以上の反応槽内で１つ以上の混合物を重合することを含み、少なくとも１つの反応槽内の反応槽温度は、１５０℃未満、１４０℃未満、または１４５℃未満である。

一実施形態では、本方法は、１つ以上の反応槽内で１つ以上の混合物を重合することを含み、少なくとも１つの反応槽内の反応槽温度は、９０℃超、１００℃超、または１１０℃超である。

一実施形態では、ポリマー組成物は、３５．０以下、または３２．０以下、または３０．０以下のＶ０．１／Ｖ１００を有する。

一実施形態では、ポリマー組成物は、１２０，０００ｇ／モル以上、または１３０，０００ｇ／モル以上、または１４０，０００ｇ／モル以上、または１５０，０００ｇ／モル以上の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。

一実施形態では、ポリマー組成物は、５００，０００ｇ／モル以下、または４００，０００ｇ／モル以下、または３００，０００ｇ／モル以下の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。

一実施形態では、ポリマー組成物は、１．８０〜３．５０、または１．８５〜３．２０、または１．９０〜３．１０の分子量分布（ＭＷＤ）を有する。

一実施形態では、エチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー（ＥＡＯＤＭ）である。更なる実施形態では、インターポリマーはＥＰＤＭである。更なる実施形態では、ジエンはＥＮＢである。

一実施形態では、ポリマー組成物は、２つのエチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーを含み、インターポリマーは、次の特性：Ｍｗ、Ｍｎ、ＭＷＤ、Ｖ０．１、Ｖ１００、Ｖ０．１／Ｖ１００、密度、及び／またはムーニー粘度のうちの１つ以上が異なる。更なる実施形態では、各エチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー（ＥＡＯＤＭ）である。更なる実施形態では、インターポリマーはＥＰＤＭである。更なる実施形態では、ジエンはＥＮＢである。

一実施形態では、本方法は、１つの反応槽または２つの反応槽内で１つ以上の混合物を重合することを含む。例えば、１つ以上の重合反応槽は、並列、直列、またはこれらの組み合わせで接続される。

一実施形態では、先行請求項のいずれか１項に記載の方法であって、この方法は、溶液重合である、１つ以上の反応槽内で１つ以上の混合物を重合することを含む。本明細書で使用されるとき、「溶液重合」は、形成されたポリマーが反応媒体（例えば、ＩＳＯＰＡＲ Ｅのような炭化水素系溶媒）が可溶性である重合方法を指す。ポリマーの溶解度は主に重合温度及びポリマー濃度に依存する。

一実施形態では、重合は、９０℃〜２００℃、更には９５℃〜１８０℃、更には１００℃〜１６０℃の温度で行われる。

一実施形態では、２つ以上の共溶媒が本発明の方法で使用される。使用するのに好適な共触媒は、ポリマーまたはオリゴマーアルミノキサン、特にメチルアルミノキサン、ならびに不活性で相溶性の非配位イオン形成化合物を含む。例示的な好適な共触媒としては、変性メチルアルミノキサン（ＭＭＡＯ）、ビス（水素化牛脂アルキル）メチル、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（１−）アミン、トリエチルアルミニウム（ＴＥＡ）、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。

一実施形態では、触媒系は、ボレート、アルキルアルミニウム、アルミノキサン、またはこれらの組み合わせから選択される少なくとも１つの共触媒を更に含む。

一実施形態では、前述の活性化共触媒のうちの１つ以上は、互いに組み合わせて使用される。特に好ましい組み合わせは、トリ（（Ｃ_１−Ｃ_４）ヒドロカルビル）アルミニウム、トリ（（Ｃ_１−Ｃ_４）ヒドロカルビル）ボラン、またはホウ酸アンモニウムとオリゴマーまたはポリマーアルモキサン化合物との混合物である。

一実施形態では、式Ｉの１つ以上の金属−配位子錯体の総モル数と活性化共触媒のうちの１つ以上の総モル数との比率は１：１０，０００〜１００：１である。いくつかの実施形態では、比率は少なくとも１：５０００、いくつかの他の実施形態では少なくとも１：１０００及び１０：１以下、いくつかの他の実施形態では１：１以下である。

一実施形態では、式Ｉに関して、各（Ｃ１−Ｃ４０）ヒドロカルビルは置換されず、各（Ｃ１−Ｃ４０）ヘテロヒドロカルビルは置換されない。

一実施形態では、式Ｉに関して、少なくとも１つの（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヒドロカルビル、及び／または少なくとも１つの（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヘテロヒドロカルビルは独立して、少なくとも１つの（ｏｎ）Ｒ^Ｓ置換基で置換され、各Ｒ^Ｓ置換基は独立して、ハロゲン原子、ポリフルオロ置換基、ペルフルオロ置換基、Ｆ_３Ｃ−、ＦＣＨ_２Ｏ−、Ｆ_２ＨＣＯ−、Ｆ_３ＣＯ−、（Ｒ^Ｃ）_３Ｓｉ−、（Ｒ^Ｃ）_３Ｇｅ、（Ｒ^Ｃ）Ｏ−、（Ｒ^Ｃ）Ｓ−、（Ｒ^Ｃ）Ｓ（Ｏ）−、（Ｒ^Ｃ）Ｓ（Ｏ）_２−、（Ｒ^Ｃ）_２Ｐ−、（Ｒ^Ｃ）_２Ｎ−、（Ｒ^Ｃ）_２Ｃ＝Ｎ−、ＮＣ−、（Ｒ^Ｃ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、（Ｒ^Ｃ）ＯＣ（Ｏ）−、（Ｒ^Ｃ）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^Ｃ）−、または（Ｒ^Ｃ）_２ＮＣ（Ｏ）−から選択され、式中、各Ｒ^Ｃは独立して、置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_３０）ヒドロカルビル、または置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_３０）ヘテロヒドロカルビルであるか、あるいは各（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヒドロカルビル及び各（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヘテロヒドロカルビルは独立して、非置換（Ｃ_１−Ｃ_１８）−アルキレンで置換される。

一実施形態では、Ｒ^１〜Ｒ^２２のうちの２つ以上は１つ以上の環構造を形成しない。

一実施形態では、式Ｉに関して、Ｒ^１及びＲ^１６は、それぞれ独立して、ｉ）〜ｖｉｉ）：

から選択される。上記の構造ｉ）〜ｖｉｉ）において、各破線（−−−）は、式Ｉの残りの金属配位子錯体への結合（共有結合）点を表す。

Ｍは、チタン、ジルコニウム、またはハフニウムである。一実施形態では、Ｍはジルコニウムまたはハフニウムであり、別の実施形態では、Ｍはジルコニウムである。いくつかの実施形態では、Ｍは、＋２、＋３、または＋４の形式的酸化状態にある。いくつかの実施形態では、ｎは、０、１、２、または３である。各Ｘは独立して、中性、モノアニオン性、もしくはジアニオン性である単座配位子であるか、または２つのＸは一緒に、中性、モノアニオン性、もしくはジアニオン性である二座配位子を形成する。Ｘ及びｎは、式（Ｉ）の金属−配位子錯体が全体的に中性であるように選択される。いくつかの実施形態では、各Ｘは独立して、単座配位子である。一実施形態では、２つ以上のＸ単座配位子が存在する場合、各Ｘは同一である。いくつかの実施形態では、単座配位子は、モノアニオン性配位子である。単座配位子は、−１の正味の形式的酸化状態を有する。各単座配位子は独立して、水素化物、（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヒドロカルビルカルバニオン、（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヘテロヒドロカルビルカルバニオン、ハロゲン化物、ニトレート、ＨＣ（Ｏ）Ｏ−、（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヒドロカルビルＣ（Ｏ）Ｏ−、ＨＣ（Ｏ）Ｎ（Ｈ）−、（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヒドロ−カルビルＣ（Ｏ）Ｎ（Ｈ）−、（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヒドロカルビルＣ（Ｏ）Ｎ（（Ｃ_１−Ｃ_２０）ヒドロカルビル）−、Ｒ^ＫＲ^ＬＢ−、Ｒ^ＫＲ^ＬＮ−、Ｒ^ＫＯ−、Ｒ^ＫＳ−、Ｒ^ＫＲ^ＬＰ−、またはＲ^ＭＲ^ＫＲ^ＬＳｉ−であってよく、式中、各Ｒ^Ｋ、Ｒ^Ｌ、及びＲ^Ｍは独立して、水素、（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヒドロカルビル、もしくは（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヘテロヒドロカルビルであるか、またはＲ^Ｋ及びＲ^Ｌは、一緒に（Ｃ_２−Ｃ_４０）ヒドロカルビレンまたは（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヘテロカルビレンを形成し、Ｒ^Ｍは上記に定義される通りである。

一実施形態では、各Ｘは同一であり、各Ｘは、メチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル、１−ブチル、２，２，−ジメチルプロピル、トリメチルシリルメチル、フェニル、ベンジル、またはクロロである。いくつかの実施形態では、ｎは２であり、各Ｘは同一である。

一実施形態では、少なくとも２つのＸは異なる。いくつかの実施形態では、ｎは２であり、各Ｘは、メチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル、１−ブチル、２，２，−ジメチルプロピル、トリメチルシリルメチル、フェニル、ベンジル、及びクロロのうちの異なるものである。

整数ｎはＸの数を示す。一実施形態では、ｎは２または３であり、少なくとも２つのＸは独立して、モノアニオン性単座配位子であり、第３のＸは、存在する場合、中性単座配位子である。いくつかの実施形態では、ｎは２であり、２つのＸが一緒に二座配位子を形成する。いくつかの実施形態では、二座配位子は、２，２−ジメチル−２−シラプロパン−１，３−ジイルまたは１，３−ブタジエンである。

一実施形態では、式Ｉに関して、Ｍはジルコニウムである。

一実施形態では、式Ｉに関して、Ｍはジルコニウムであり、各Ｚは酸素原子である。

一実施形態では、式Ｉに関して、Ｍはジルコニウムまたはハフニウムであり、更にはジルコニウムであり、ｎは２であり、各Ｘは独立して、（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヒドロカルビル、（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヘテロ−ヒドロカルビル、またはハロゲン化物であり、Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１２、Ｒ^１３、及びＲ^１５はそれぞれ、水素である。

一実施形態では、各Ｘは独立して、（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヒドロカルビル、（Ｃ_１−Ｃ_４０）−ヘテロヒドロカルビル、またはハロゲン化物である。更なる実施形態では、両方のＸは同一である。

一実施形態では、各Ｘは独立して、（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヒドロカルビルまたはハロゲン化物である。更なる実施形態では、両方のＸは同一である。

一実施形態では、各Ｘは独立して、（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヒドロカルビルである。更なる実施形態では、両方のＸは同一である。

一実施形態では、各Ｘは独立して、（Ｃ_１−Ｃ_３）アルキル、更にはエチルまたはメチル、更にはメチルである。更なる実施形態では、両方のＸは同一である。

一実施形態では、Ｌは、−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−；−ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）−；−ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ（ＣＨ_３）−；−ＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２−；１，３−シクロペンタン−ジイル；または１，３−シクロヘキサン−ジイルから選択される。いくつかの実施形態では、Ｌは、４−炭素原子のリンカー主鎖（例えば、Ｌは、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）_２Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２−、１，２−ビス（メチレン）シクロヘキサン、または２，３−ビス（メチレン）−ビシクロ［２．２．２］オクタン）を含む。いくつかの実施形態では、Ｌは、５−炭素原子のリンカー主鎖（例えば、Ｌは、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−または１，３−ビス（メチレン）シクロヘキサン）を含む。いくつかの実施形態では、Ｌは、６−炭素原子のリンカー主鎖（例えば、Ｌは、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−または１，２−ビス（エチレン）シクロヘキサン）を含む。

一実施形態では、式Ｉに関して、Ｌは、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、または−ＣＨ_２−、更には−ＣＨ_２ＣＨ_２−または−ＣＨ_２−、更には−ＣＨ_２−から選択される。

一実施形態では、式Ｉに関して、Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１２、Ｒ^１３、及びＲ^１５はそれぞれ、水素である。

一実施形態では、式Ｉに関して、Ｒ^２１及びＲ^２２はそれぞれ、Ｃ（炭素）である。

一実施形態では、Ｒ^１７またはＲ^１８は水素であり、他は非置換ヒドロカルビルである。更なる実施形態では、Ｒ^１９またはＲ^２０は水素であり、他は非置換ヒドロカルビルである。

一実施形態では、Ｒ^１９またはＲ^２０は水素であり、他は非置換ヒドロカルビルである。更なる実施形態では、Ｒ^１７またはＲ^１８は水素であり、他は非置換ヒドロカルビルである。

一実施形態では、式Ｉに関して、Ｒ^１７、Ｒ^１８、Ｒ^１９、及びＲ^２０はそれぞれ、独立して、非置換（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヒドロカルビルである。更なる実施形態では、Ｒ^１７、Ｒ^１８、Ｒ^１９、及びＲ^２０はそれぞれ、独立して、非置換（Ｃ_１−Ｃ_３０）ヒドロカルビル、更には非置換（Ｃ_１−Ｃ_２０）ヒドロカルビル、更には非置換（Ｃ_１−Ｃ_１０）ヒドロカルビル、更には非置換（Ｃ_１−Ｃ_５）ヒドロカルビル、更には非置換（Ｃ_１−Ｃ_３）ヒドロカルビルである。

一実施形態では、式Ｉに関して、Ｒ^３及びＲ^１４はそれぞれ、独立して、非置換（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヒドロカルビルである。更なる実施形態では、Ｒ^３及びＲ^１４はそれぞれ、独立して、非置換（Ｃ_１−Ｃ_３０）ヒドロカルビル、更には非置換（Ｃ_１−Ｃ_２０）ヒドロカルビル、更には非置換（Ｃ_１−Ｃ_１０）ヒドロカルビル、更には非置換（Ｃ_１−Ｃ_５）ヒドロカルビル、更には非置換（Ｃ_１−Ｃ_３）ヒドロカルビルである。

一実施形態では、式Ｉに関して、Ｒ^６及びＲ^１１はそれぞれ、独立して、非置換（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヒドロカルビルまたはハロゲンである。更なる実施形態では、Ｒ^６及びＲ^１１はそれぞれ、独立して、非置換（Ｃ_１−Ｃ_３０）ヒドロカルビル、更には非置換（Ｃ_１−Ｃ_２０）ヒドロカルビル、更には非置換（Ｃ_１−Ｃ_１０）ヒドロカルビル、更には非置換（Ｃ_１−Ｃ_５）ヒドロカルビル、更には非置換（Ｃ_１−Ｃ_３）ヒドロカルビルである。一実施形態では、式Ｉに関して、Ｒ^６及びＲ^１１はそれぞれ、独立して、ハロゲン、更にはＣｌまたはＦ、更にはＦである。

一実施形態では、式Ｉは、次のＩ１〜Ｉ１２：

から選択される。

式（Ｉ）の金属−配位子錯体は、本明細書において、従来の化学基用語を使用して記載される。ある特定の炭素原子含有化学基（例えば、（Ｃ_１−Ｃ_４０）アルキル）を記載するために使用される場合、括弧内表示（Ｃ_１−Ｃ_４０）は、「（Ｃ_ｘ−Ｃ_ｙ）」の形態で表され、化学基の非置換形態が数ｘ炭素原子から数ｙ炭素原子までを含むことを意味し、各ｘ及びｙは独立して、化学基に関して記載されるように、整数である。

化学化合物に対して、本明細書で使用される場合、用語「置換」は、少なくとも１つのヘテロ原子（例えば、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ等）を含む置換基を指す。置換基は、ハロゲン原子、ポリフルオロ置換基、ペルフルオロ置換基、Ｆ_３Ｃ−、ＦＣＨ_２Ｏ−、Ｆ_２ＨＣＯ−、Ｆ_３ＣＯ−、（Ｒ^Ｃ）_３Ｓｉ−、（Ｒ^Ｃ）_３Ｇｅ−、（Ｒ^Ｃ）Ｏ−、（Ｒ^Ｃ）Ｓ−、（Ｒ^Ｃ）Ｓ（Ｏ）−、（Ｒ^Ｃ）Ｓ（Ｏ）_２−、（Ｒ^Ｃ）_２Ｐ−、（Ｒ^Ｃ）_２Ｎ−、（Ｒ^Ｃ）_２Ｃ＝Ｎ−、ＮＣ−、（Ｒ^Ｃ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、（Ｒ^Ｃ）ＯＣ（Ｏ）−、（Ｒ^Ｃ）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^Ｃ）−、及び（Ｒ^Ｃ）_２ＮＣ（Ｏ）−（式中、Ｒ^Ｃは上述される）のように、上述のように、Ｒ^Ｓ置換基を含むが、これに限定されない。

化学化合物に対して、本明細書で使用される場合、用語「非置換」は、少なくとも１つのヘテロ原子（例えば、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ等）を含む置換基の欠如を指す。

本明細書で使用される、用語「ヒドロカルビル」は、水素及び炭素原子のみを含有する一価（モノラジカルまたはラジカル）の化学基を指す。

本明細書で使用される、用語「置換ヒドロカルビル」は、少なくとも１個の水素原子が少なくとも１個のヘテロ原子を含む置換基で置換されるヒドロカルビルを指す。ヘテロ原子は、Ｏ、Ｎ、Ｐ、及びＳを含むが、これらに限定されない。

本明細書で使用される、用語「ヘテロヒドロカルビル」は、少なくとも１個の炭素原子、またはＣＨ基、またはＣＨ２基がヘテロ原子または少なくとも１個のヘテロ原子を含有する化学基で置換されるヒドロカルビルを指す。ヘテロ原子は、Ｏ、Ｎ、Ｐ、及びＳを含むが、これらに限定されない。

本明細書で使用される、用語「置換ヘテロヒドロカルビル」は、少なくとも１個の水素原子が少なくとも１個のヘテロ原子を含む置換基で置換されるヘテロヒドロ−カルビルを指す。ヘテロ原子は、Ｏ、Ｎ、Ｐ、及びＳを含むが、これらに限定されない。

本明細書で使用される、用語「ヒドロカルビレン」は、水素及び炭素原子のみを含有する二価（ジラジカル）の化学基を指す。

本明細書で使用される、用語「置換ヒドロカルビレン」は、少なくとも１個の水素原子が少なくとも１個のヘテロ原子を含む置換基で置換されるヒドロカルビレンを指す。ヘテロ原子は、Ｏ、Ｎ、Ｐ、及びＳを含むが、これらに限定されない。

本明細書で使用される、用語「ヘテロヒドロカルビレン」は、少なくとも１個の炭素原子、またはＣＨ基、またはＣＨ２基がヘテロ原子または少なくとも１個のヘテロ原子を含有する化学基で置換されるヒドロカルビレンを指す。ヘテロ原子は、Ｏ、Ｎ、Ｐ、及びＳを含むが、これらに限定されない。

本明細書で使用される、用語「置換ヘテロヒドロカルビレン」は、少なくとも１個の水素原子が少なくとも１個のヘテロ原子を含む置換基で置換されるヘテロヒドロカルビレンを指す。ヘテロ原子は、Ｏ、Ｎ、Ｐ、及びＳを含むが、これらに限定されない。

用語「ハロゲン原子」は、フッ素原子（Ｆ）、塩素原子（Ｃｌ）、臭素原子（Ｂｒ）、またはヨウ素原子（Ｉ）ラジカルを意味する。好ましくは、各ハロゲン原子は独立して、Ｂｒ、Ｆ、またはＣｌラジカルであり、より好ましくはＦまたはＣｌラジカルである。用語「ハロゲン化物」は、フッ化物（Ｆ−）、塩化物（Ｃｌ−）、臭化物（Ｂｒ−）、またはヨウ化物（Ｉ−）アニオンを意味する。

好ましくは、式（Ｉ）の金属−配位子錯体において、Ｓ（Ｏ）またはＳ（Ｏ）_２ジラジカル官能基にＯ−Ｓ結合以外のＯ−Ｏ、Ｓ−Ｓ、またはＯ−Ｓ結合は存在しない。より好ましくは、式（Ｉ）の金属−配位子錯体において、Ｓ（Ｏ）またはＳ（Ｏ）_２ジラジカル官能基にＯ−Ｓ結合以外のＯ−Ｏ、Ｎ−Ｎ、Ｐ−Ｐ、Ｎ−Ｐ、Ｓ−Ｓ、またはＯ−Ｓ結合は存在しない。

ポリマー組成物
本発明は、少なくとも１つのエチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーを含むポリマー組成物も提供し、該組成物は、本明細書に記載される、本発明の方法によって形成される。

ポリマー組成物は、本明細書に記載されるように、２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。

一実施形態では、ポリマー組成物は、１．８０〜１０．００、または１．８５〜９．５０、または１．９０〜９．００のＭｗ／Ｖ０．１（（ｇ／ｍｏｌ）／（Ｐａ・ｓ））を有する。更なる実施形態では、エチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー（ＥＡＯＤＭ）である。更なる実施形態では、インターポリマーはＥＰＤＭである。更なる実施形態では、ジエンはＥＮＢである。

一実施形態では、ポリマー組成物は、１．５０〜５．５０、または１．５０〜５．００、または１．５０〜４．５０のタンデルタ（０．１ラジアン／秒、１９０℃）を有する。更なる実施形態では、エチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー（ＥＡＯＤＭ）である。更なる実施形態では、インターポリマーはＥＰＤＭである。更なる実施形態では、ジエンはＥＮＢである。

一実施形態では、ポリマー組成物は、０．１ラジアン／秒、１９０℃で、１０，０００Ｐａ・ｓ以上、または１２，０００Ｐａ・ｓ以上、または１５，０００Ｐａ・ｓ以上の粘度を有する。更なる実施形態では、エチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー（ＥＡＯＤＭ）である。更なる実施形態では、インターポリマーはＥＰＤＭである。更なる実施形態では、ジエンはＥＮＢである。

一実施形態では、ポリマー組成物は、０．１ラジアン／秒、１９０℃で、１３０，０００Ｐａ・ｓ以下、または１２５，０００Ｐａ・ｓ以下、または１２０，０００Ｐａ・ｓ以下、または１１０，０００Ｐａ・ｓ以下、または１００，０００Ｐａ・ｓ以下の粘度を有する。更なる実施形態では、エチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー（ＥＡＯＤＭ）である。更なる実施形態では、インターポリマーはＥＰＤＭである。更なる実施形態では、ジエンはＥＮＢである。

一実施形態では、ポリマー組成物は、２．０以上、または２．５以上、または３．０以上のレオロジー比（１９０℃でＶ０．１／Ｖ１００）を有する。更なる実施形態では、エチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー（ＥＡＯＤＭ）である。更なる実施形態では、インターポリマーはＥＰＤＭである。更なる実施形態では、ジエンはＥＮＢである。

一実施形態では、ポリマー組成物は、３５．０以下、または３２．０以下、または３０．０以下のレオロジー比（１９０℃でＶ０．１／Ｖ１００）を有する。更なる実施形態では、エチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー（ＥＡＯＤＭ）である。更なる実施形態では、インターポリマーはＥＰＤＭである。更なる実施形態では、ジエンはＥＮＢである。

一実施形態では、ポリマー組成物は、１２０，０００ｇ／モル以上、または１５０，０００ｇ／モル以上、または１８０，０００ｇ／モル以上の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。更なる実施形態では、エチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー（ＥＡＯＤＭ）である。更なる実施形態では、インターポリマーはＥＰＤＭである。更なる実施形態では、ジエンはＥＮＢである。

一実施形態では、ポリマー組成物は、４００，０００ｇ／モル以下、または３５０，０００ｇ／モル以下、または３００，０００ｇ／モル以下の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。更なる実施形態では、エチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー（ＥＡＯＤＭ）である。更なる実施形態では、インターポリマーはＥＰＤＭである。更なる実施形態では、ジエンはＥＮＢである。

一実施形態では、ポリマー組成物は、３．５０以下、更には３．２０以下、更には３．００以下のＭＷＤを有する。更なる実施形態では、エチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー（ＥＡＯＤＭ）である。更なる実施形態では、インターポリマーはＥＰＤＭである。更なる実施形態では、ジエンはＥＮＢである。

一実施形態では、ポリマー組成物は、１．８０以上、または１．９０以上、または２．００以上のＭＷＤを有する。更なる実施形態では、エチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー（ＥＡＯＤＭ）である。更なる実施形態では、インターポリマーはＥＰＤＭである。更なる実施形態では、ジエンはＥＮＢである。

一実施形態では、ポリマー組成物は、１３Ｃ ＮＭＲにより決定される場合、｛［（２１．３ｐｐｍ〜２１．８ｐｐｍの１３Ｃ ＮＭＲピーク面積）／（１９．５ｐｐｍ〜２２．０ｐｐｍの総積分面積）］ｘ１００｝である、３．０パーセント以上、または４．０パーセント以上、５．０パーセント以上の「１３Ｃ ＮＭＲ％ピーク面積」を有する。更なる実施形態では、エチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー（ＥＡＯＤＭ）である。更なる実施形態では、インターポリマーはＥＰＤＭである。更なる実施形態では、ジエンはＥＮＢである。

一実施形態では、ポリマー組成物は、１３Ｃ ＮＭＲにより決定される場合、｛［（２１．３ｐｐｍ〜２１．８ｐｐｍの１３Ｃ ＮＭＲピーク面積）／（１９．５ｐｐｍ〜２２．０ｐｐｍの総積分面積）］ｘ１００｝である、３．０〜３０．０パーセント、または４．０〜３０．０パーセント、５．０〜３０．０パーセントの「１３Ｃ ＮＭＲ％ピーク面積」を有する。更なる実施形態では、エチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー（ＥＡＯＤＭ）である。更なる実施形態では、インターポリマーはＥＰＤＭである。更なる実施形態では、ジエンはＥＮＢである。

一実施形態では、ポリマー組成物は、ポリマー組成物の重量に基づき、９０重量パーセント以上、または９５重量パーセント以上、または９８重量パーセント以上のエチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーを含む。更なる実施形態では、エチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー（ＥＡＯＤＭ）である。更なる実施形態では、インターポリマーはＥＰＤＭである。更なる実施形態では、ジエンはＥＮＢである。

一実施形態では、ポリマー組成物は、第２のエチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーを更に含み、インターポリマー及び第２のインターポリマーは、次の特性：Ｍｗ、Ｍｎ、ＭＷＤ、Ｖ０．１、Ｖ１００、Ｖ０．１／Ｖ１００、密度、及び／またはムーニー粘度のうちの１つ以上が異なる。更なる実施形態では、ポリマー組成物は、ポリマー組成物の重量に基づき、９０重量パーセント以上、または９５重量パーセント以上、または９８重量パーセント以上の第２のエチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーとエチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーの合計重量を含む。更なる実施形態では、各エチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー（ＥＡＯＤＭ）である。更なる実施形態では、各インターポリマーはＥＰＤＭである。更なる実施形態では、ジエンはＥＮＢである。

一実施形態では、ポリマー組成物は、１５以上、または２０以上、または３０以上、または４０以上、または５０以上、または６０以上、または７０以上のムーニー粘度（ＭＬ １＋４、１２５℃）を有する。更なる実施形態では、エチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー（ＥＡＯＤＭ）である。更なる実施形態では、インターポリマーはＥＰＤＭである。更なる実施形態では、ジエンはＥＮＢである。

一実施形態では、ポリマー組成物は、１５０以下、または１４０以下、または１３０以下、または１２０以下のムーニー粘度（ＭＬ １＋４、１２５℃）を有する。更なる実施形態では、エチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー（ＥＡＯＤＭ）である。更なる実施形態では、インターポリマーはＥＰＤＭである。更なる実施形態では、ジエンはＥＮＢである。

ムーニー粘度は、充填剤を含まない、及び油を含まないポリマー組成物のものである。

一実施形態では、ポリマー組成物は、ポリマー組成物の重量に基づき、４０〜８０重量パーセントのエチレン、または４５〜７５重量パーセントのエチレンを含む。更なる実施形態では、エチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー（ＥＡＯＤＭ）である。更なる実施形態では、インターポリマーはＥＰＤＭである。更なる実施形態では、ジエンはＥＮＢである。

一実施形態では、ポリマー組成物は、ポリマー組成物の重量に基づき、２．０〜７．０重量パーセント、または２．５〜６．５重量パーセント、または３．０〜６．０重量パーセント、または３．５〜５．５重量パーセントを含む。更なる実施形態では、エチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー（ＥＡＯＤＭ）である。更なる実施形態では、インターポリマーはＥＰＤＭである。更なる実施形態では、ジエンはＥＮＢである。

一実施形態では、ポリマー組成物は、０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｃ、または０．８６０〜０．９１０ｇ／ｃｃ、または０．８６０〜０．９００ｇ／ｃｃ、または０．８６０〜０．８９０ｇ／ｃｃ（１ｃｃ＝１ｃｍ^３）の密度を有する。更なる実施形態では、エチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー（ＥＡＯＤＭ）である。更なる実施形態では、インターポリマーはＥＰＤＭである。更なる実施形態では、ジエンはＥＮＢである。

エチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマー
本明細書に記載されるポリマー組成物のエチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマー（第２のエチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーを含む）は、重合形態で、エチレン、α−オレフィン、及び非共役ポリエンを含む。α−オレフィンの好適な例としては、Ｃ３−Ｃ２０ α−オレフィン、更にはＣ３−Ｃ１０ α−オレフィン、好ましくはプロピレンが挙げられる。非共役ポリエンの好適な例としては、Ｃ４−Ｃ４０非共役ジエンが挙げられる。

α−オレフィンは、脂肪族または芳香族化合物のいずれかであってよい。α−オレフィンは、好ましくはＣ３−Ｃ２０脂肪族化合物、好ましくはＣ３−Ｃ１６脂肪族化合物、より好ましくはＣ３−Ｃ１０脂肪族化合物である。好ましいＣ３−Ｃ１０脂肪族α−オレフィンは、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、及び１−オクテンからなる群から選択され、より好ましくはプロピレンである。更なる実施形態では、インターポリマーは、エチレン／プロピレン／−ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマーである。更なる実施形態では、ジエンは、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。

例示的な非共役ポリエンとしては、１，４−ヘキサジエン及び１，５−ヘプタジエンなどの直鎖非環式ジエン；５−メチル−１，４−ヘキサジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、３，７−ジメチル−１，７−オクタジエン、５，７−ジメチル−１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン、及びジヒドロミルセンの混合異性体などの分岐鎖非環式ジエン；１，４−シクロヘキサジエン、１，５−シクロオクタジエン、及び１，５−シクロドデカジエンなどの単環脂環式ジエン；テトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデンなどの多環脂環式縮合及び架橋環ジエン；アルキレン、アルキリデン、シクロアルケニル、及びシクロアルキリデンノルボルネン（５−メチレン−２−ノルボルネン（ＭＮＢ）、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−プロペニル−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、５−（４−シクロペンテニル）−２−ノルボルネン、及び５−シクロヘキシリデン−２−ノルボルネンなど）が挙げられる。ポリエンは、好ましくは、ＥＮＢ、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、好ましくはＥＮＢ、ジシクロペンタジエン、及び１，４−ヘキサジエン、より好ましくはＥＮＢ及びジシクロペンタジエン、更により好ましくはＥＮＢからなる群から選択される非共役ジエンである。

一実施形態では、エチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、インターポリマーの重量に基づき、大半量の重合エチレンを含む。更なる実施形態では、エチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーである。更なる実施形態では、インターポリマーはＥＰＤＭである。更なる実施形態では、ジエンはＥＮＢである。

一実施形態では、第２のエチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、インターポリマーの重量に基づき、大半量の重合エチレンを含む。更なる実施形態では、第２のエチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーである。更なる実施形態では、第２のインターポリマーはＥＰＤＭである。更なる実施形態では、ジエンはＥＮＢである。

一実施形態では、エチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、１．８〜３．５０、または１．８５〜３．２０、または１．９０〜３．００の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。更なる実施形態では、エチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー（ＥＡＯＤＭ）である。更なる実施形態では、インターポリマーはＥＰＤＭである。更なる実施形態では、ジエンはＥＮＢである。

一実施形態では、第２のエチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、１．８〜３．５０、または１．８５〜３．２０、または１．９０〜３．００の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。更なる実施形態では、第２のエチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー（ＥＡＯＤＭ）である。更なる実施形態では、第２のインターポリマーはＥＰＤＭである。更なる実施形態では、ジエンはＥＮＢである。

一実施形態では、エチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、７０以上、更には７５以上、更には８０以上のムーニー粘度（１２５℃でＭＬ（１＋４））を有する。更なる実施形態では、エチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーである。更なる実施形態では、インターポリマーはＥＰＤＭである。更なる実施形態では、ジエンはＥＮＢである。

一実施形態では、エチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、１２０未満、または１１０以下、または１００以下のムーニー粘度（１２５℃でＭＬ（１＋４））を有する。更なる実施形態では、エチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーである。更なる実施形態では、インターポリマーはＥＰＤＭである。更なる実施形態では、ジエンはＥＮＢである。

ムーニー粘度は純インターポリマーの粘度である。純インターポリマーは、充填剤を含まない、及び油を含まないインターポリマーを指す。

一実施形態では、エチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｃ、または０．８６０〜０．９１０ｇ／ｃｃ、または０．８６０〜０．９００ｇ／ｃｃ、または０．８６０〜０．８９０ｇ／ｃｃ（１ｃｃ＝１ｃｍ^３）の密度を有する。更なる実施形態では、エチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー（ＥＡＯＤＭ）である。更なる実施形態では、インターポリマーはＥＰＤＭである。更なる実施形態では、ジエンはＥＮＢである。

一実施形態では、第２のエチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｃ、または０．８６０〜０．９１０ｇ／ｃｃ、または０．８６０〜０．９００ｇ／ｃｃ、または０．８６０〜０．８９０ｇ／ｃｃ（１ｃｃ＝１ｃｍ^３）の密度を有する。更なる実施形態では、第２のエチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー（ＥＡＯＤＭ）である。更なる実施形態では、インターポリマーはＥＰＤＭである。更なる実施形態では、ジエンはＥＮＢである。

エチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、本明細書に記載されるように、２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。

エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーは、本明細書に記載されるように、２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。

ＥＰＤＭターポリマーは、本明細書に記載されるように、２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。

組成物及び用途
本発明は、本発明の方法によって形成されたポリマー組成物を含む組成物も提供する。

組成物は、本明細書に記載されるように、２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。

本発明の組成物は１つ以上の追加の添加剤を含み得る。好適な添加剤としては、充填剤、酸化防止剤、ＵＶ安定化剤、難燃剤、着色剤または顔料、架橋剤、及びこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。

一実施形態では、組成物は、架橋剤を更に含む。架橋剤には、元素硫黄、４，４’−ジチオジモルホリン、チウラムジ−及びポリスルフィド、アルキルフェノールジスルフィド、及び２−モルホリノ−ジチオベンゾチアゾールなどの硫黄含有化合物、ならびにジ−ｔｅｒｔブチルペルオキシド、ｔｅｒｔブチルクミルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔブチルペルオキシ）ヘキサン、ジ−（ｔｅｒｔブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ｔｅｒｔブチルペルオキシベンゾエート、及び１，１−ジ−（ｔｅｒｔブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンが含まれるが、これらに限定されない。

本発明は、本明細書に記載される１つ以上の実施形態の本発明の組成物から形成された架橋組成物も提供する。

一実施形態では、組成物は、油を更に含む。油には、芳香油及びナフテン油などの石油、ポリアルキルベンゼン油、及び有機酸モノエステルが含まれるが、これらに限定されない。

一実施形態では、本発明の組成物は、充填剤を更に含む。好適な充填剤には、粘土、ＣａＣＯ３、タルク、カーボンブラック、及び鉱物繊維が含まれるが、これらに限定されない。

一実施形態では、本発明の組成物は、熱可塑性ポリマーを更に含む。ポリマーには、プロピレン系ポリマー、エチレン系ポリマー、及びオレフィンマルチブロックインターポリマーが含まれるが、これらに限定されない。好適なエチレン系ポリマーには、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、非常に低密度のポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、均一に分岐した直鎖状エチレン／α−オレフィンインターポリマー、及び均一に分岐した実質的に直鎖状のエチレン／α−オレフィンインターポリマー（つまり、均一に分岐した長鎖分岐エチレン／α−オレフィンインターポリマー）が含まれるが、これらに限定されない。

一実施形態では、組成物は、組成物の重量に基づき、９０重量パーセント以上、または９５重量パーセント以上、または９９重量パーセント以上のポリマー組成物を含む。更なる実施形態では、ポリマー組成物は、それぞれポリマー組成物の重量に基づき、９０重量パーセント以上、もしくは９５重量パーセント以上、もしくは９８重量パーセント以上のエチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマー、またはこのインターポリマーと第２のエチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーとの合計を含む。更なる実施形態では、各エチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー（ＥＡＯＤＭ）である。更なる実施形態では、各インターポリマーはＥＰＤＭである。更なる実施形態では、ジエンはＥＮＢである。

本発明は、本明細書に記載される１つ以上の実施形態の本発明の組成物から形成された少なくとも１つの構成成分を含む物品も提供する。物品には、シーツ、発泡体、型製品、及び押出品が含まれるが、これらに限定されない。更なる物品には、自動車部品、ウェザーストリップ、ベルト、ホース、ワイヤ及びケーブル外被、床材、ガスケット、タイヤ、コンピュータ部品、建材、及び履物構成部品が含まれる。当業者は、過度の実験をすることなくこのリストを容易に拡大することができる。一実施形態では、物品は自動車部品である。

本発明の物品は、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。

定義
逆が記述されない限り、文脈から暗黙に、または当該技術分野において慣習的に、全ての部及びパーセントは重量に基づき、全ての試験方法は本開示の出願日付け時点で最新のものである。

本明細書で使用される、用語「組成物」は、組成物を含む材料（複数可）、ならびに組成物の材料から形成された反応生成物及び分解生成物を含む。任意の反応生成物または分解生成物は典型的に、微量または残存量で存在する。

本明細書で使用される、用語「ポリマー組成物」は、ポリマー組成物を含む材料（複数可）、ならびにポリマー組成物の材料から形成された反応生成物及び分解生成物を含む。任意の反応生成物または分解生成物は典型的に、微量または残存量で存在する。ポリマー組成物は、例えば、１つのエチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーを含有し得るか、または１つのかかるインターポリマー及び１つ以上添加剤を含有し得る。ポリマー組成物は、２つ以上の異なるエチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーを含有し得るか、またはかかるインターポリマー及び１つ以上添加剤を含有し得る。

本明細書で使用される、用語「ポリマー」は、同じまたは異なる種類のものにかかわらず、モノマーを重合することにより調製されたポリマー化合物を指す。したがって、総称ポリマーは、用語ホモポリマー（１種類のみのモノマーから調製されたポリマーを指すように使用され、微量の不純物がポリマー構造に組み込まれ得ることが理解される）、及び以下に定義される用語インターポリマーを包含する。触媒残留物などの微量の不純物は、ポリマー中に、及び／またはポリマー内に組み込まれ得る。

本明細書で使用される、用語「インターポリマー」は、少なくとも２つの異なる種類のモノマーの重合により調製されたポリマーを指す。したがって、用語インターポリマーは、用語コポリマー（２つの異なる種類のモノマーから調製されたポリマーを指すように使用される）及び３つ以上の異なる種類のモノマーから調製されたポリマーを含む。

本明細書で使用される、用語「オレフィン系ポリマー」は、重合形態で、大半量のオレフィンモノマー、例えば、エチレンまたはプロピレン（ポリマーの重量に基づく）を含み、任意選択で、１つ以上のコモノマーを含み得るポリマーを指す。

本明細書で使用される、用語「エチレン系ポリマー」は、重合形態で、大半の重量パーセントのエチレン（ポリマーの重量に基づく）を含み、任意選択で、１つ以上のコモノマーを含み得るポリマーを指す。

本明細書で使用される、用語「エチレン系インターポリマー」は、重合形態で、大半の重量パーセントのエチレン（インターポリマーの重量に基づく）、及び少なくとも１つのコモノマーを含むポリマーを指す。

本明細書で使用される、用語「エチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマー」は、重合形態で、エチレン、α−オレフィン、及び非共役ポリエンを含むポリマーを指す。一実施形態では、エチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、大半の重量パーセントのエチレン（インターポリマーの重量に基づく）を含む。

本明細書で使用される、用語「エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー」は、重合形態で、エチレン、α−オレフィン、及びジエンを含むポリマーを指す。一実施形態では、「エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー」は、大半の重量パーセントのエチレン（インターポリマーの重量に基づく）を含む。

本明細書で使用される、用語「エチレン／α−オレフィンコポリマー」は、重合形態で、２つのみのモノマー種として、大半量のエチレンモノマー（コポリマーの重量に基づく）及びα−オレフィンを含むコポリマーを指す。

本明細書で使用される、用語「プロピレン系ポリマー」は、重合形態で、大半量のプロピレンモノマー（ポリマーの重量に基づく）を含み、任意選択で、１つ以上のコモノマーを含み得るポリマーを指す。

用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）、及びそれらの派生語は、任意の追加の構成要素、ステップ、または手順が具体的に開示されるか否かにかかわらず、それらの存在を除外することを意図しない。疑義を回避するために、用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」の使用を通して特許請求される全ての組成物は、ポリマーまたは別様にかかわらず、逆が記述されない限り、任意の追加の添加剤、アジュバント、または化合物を含み得る。対照的に、用語「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」は、操作性に必須ではないものを除いて、任意の後続の列挙である任意の他の構成要素、ステップ、または手順の範囲から除外される。用語「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」は、具体的に詳述または列記されない任意の構成要素、ステップ、または手順を除外する。

試験方法
密度
密度測定用のサンプルは、ＡＳＴＭ Ｄ ４７０３−１０（方法Ｂ、毎分１５℃の冷却）に従って調製された。約７ｇのサンプルを「２インチ×２インチ×１３５ミル厚」の型に入れ、これを３７４°Ｆ（１９０℃）で６分間、３，０００ｌｂ_ｆで押圧した。次に、圧力を４分間３０，０００ｌｂ_ｆに上げた。この次に、３０，０００ｌｂ_ｆで毎分１５℃で約４０℃の温度まで冷却した。次に、「２インチ×２インチ×１３５ミル」のポリマーサンプル（プラーク）を型から外し、３つのサンプルを１／２インチ×１インチのダイカッターでプラークから切り取った。ＡＳＴＭ Ｄ７９２−１３、方法Ｂを用いて、サンプル押圧から１時間以内に密度測定を行った。３回の測定の平均として密度を報告した。

メルトインデックス
メルトインデックス（Ｉ_２）は、ＡＳＴＭ−Ｄ １２３８（条件１９０℃／２．１６ｋｇ）に従って測定され、１０分毎に溶出されたグラムで報告される。メルトフローレート（Ｉ_１０）は、ＡＳＴＭ−Ｄ １２３８（条件１９０℃／１０ｋｇ）に従って測定され、１０分毎に溶出されたグラムで報告される。

従来のゲル浸透クロマトグラフィー（ｃｏｎｖ．ＧＰＣ）
ＰｏｌｙｍｅｒＣｈＡＲ（Ｖａｌｅｎｃｉａ，Ｓｐａｉｎ）のＧＰＣ−ＩＲ高温クロマトグラフ系には、高精度検出器（Ａｍｈｅｒｓｔ，ＭＡ）、２角度レーザー光散乱検出器モデル２０４０、ＩＲ５赤外線検出器、及び４毛細管粘度計（両方ともＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ）が装備された。データ収集はＰｏｌｙｍｅｒＣｈＡＲ ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔＣｏｎｔｒｏｌソフトウェア及びデータ収集インターフェースを使用して行われた。系には、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ（Ｓａｎｔａ Ｃｌａｒａ，ＣＡ）のオンラインの溶媒脱気装置及びポンプ系が装備された。

注入温度は摂氏１５０度に制御された。使用されたカラムは、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（Ｓｈｒｏｐｓｈｉｒｅ，ＵＫ）の３つの１０ミクロン「Ｍｉｘｅｄ−Ｂ」カラムであった。使用された溶媒は１，２，４トリクロロベンゼンであった。サンプルは「溶媒の５０ミリリットル中０．１グラムのポリマー」の濃度に調製された。クロマトグラフ溶媒及びサンプル調製溶媒はそれぞれ「２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）」を含有した。両溶媒源は窒素散布された。エチレン系ポリマーサンプルを摂氏１６０度で３時間穏やかに攪拌した。注入量は２００マイクロリットルであり、流速は１ミリリットル／分であった。ＧＰＣカラムセットは、２１の「分子量分布が狭い」ポリスチレン標品を流すことにより較正された。標品の分子量（ＭＷ）は５８０〜８，４００，０００ｇ／モルの範囲であり、標品は６つの「カクテル」混合物に含有された。各標品混合物は、個々の分子量間で少なくとも１０離れていた。標品混合物はＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓから購入した。ポリスチレン標品は、１，０００，０００ｇ／モル以上の分子量に関しては「５０ｍＬの溶媒中０．０２５ｇ」、そして１，０００，０００ｇ／モル未満の分子量に関しては「５０ｍＬの溶媒中０．０５０ｇ」に調製された。

３０分間穏やかに攪拌しながらポリスチレン標品を８０℃で溶解した。最初に、及び「最高分子量構成成分」を減少させるために、狭い標品混合物を流して、分解を最小限に抑えた。ポリスチレン標品ピーク分子量を、方程式１（Ｗｉｌｌｉａｍｓ ａｎｄ Ｗａｒｄ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔｔｅｒｓ，６，６２１（１９６８）に記載されるように）：

（式中、Ｍは分子量であり、Ａは０．４３１６に等しく、Ｂは１．０に等しい）を使用して、ポリエチレン分子量に変換した。

数平均分子量（Ｍｎ（ｃｏｎｖ ｇｐｃ））、重量平均分子量（Ｍｗ−ｃｏｎｖ ｇｐｃ）、及びｚ平均分子量（Ｍｚ（ｃｏｎｖ ｇｐｃ））を以下の方程式２〜４に従って計算した。

方程式２〜４において、ＲＶは「毎秒１ポイント」で収集されたカラム保持容積（等間隔で分割された）であり、ＩＲは、ＧＰＣ機器のＩＲ５測定チャネルからの、ボルトでのベースライン減算されたＩＲ検出器シグナルであり、ＬｏｇＭ_ＰＥは、方程式１から決定されたポリエチレン当量ＭＷである。データの計算はＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒの「ＧＰＣ Ｏｎｅソフトウェア（バージョン２．０１３Ｈ）」を使用して行われた。

動的粘弾性測定（ＤＭＳ）
「２５ｍｍ平行板」を装備したＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ＡＲＥＳを使用して、窒素パージ下で小角振動剪断（メルトＤＭＳ）を行った。サンプル装填と試験開始との間の時間は、全てのサンプルにおいて５分に設定された。実験は０．１〜１００ラジアン／秒の周波数範囲にわたって１９０℃で行われた。１〜３％のサンプルの応答に基づき、歪振幅を調節した。振幅及び位相に関してストレス応答を分析し、それから、貯蔵弾性率（Ｇ’）、損失弾性率（Ｇ”）、動粘性率η＊、タンデルタ、及び位相角を決定した。動的粘弾性測定の試料は、５分間１８０℃及び１０ＭＰａ成形圧力で形成され、次いで冷却したプラテン（１５〜２０℃）の間で２分間急冷した、「２５ｍｍ直径×３．３ｍｍ厚」の圧縮成形ディスクであった。レオロジー比（１９０℃でＶ０．１／Ｖ１００、「ＲＲ」とも称される）を記録した。

ムーニー粘度
ＡＳＴＭ １６４６に従って、１分の余熱時間及び４分のローター動作時間で、ムーニー粘度（１２５℃でＭＬ１＋４）を測定した。機器はＡｌｐｈａ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓのムーニー粘度計２０００である。

ＥＰＤＭ組成分析のための１３Ｃ ＮＭＲ方法
約「２．６ｇのテトラクロロエタン−ｄ２／クロムアセチルアセトネート（緩和剤）中０．０２５Ｍを含有するオルトジクロロベンゼンの５０／５０混合物」を「１０ｍｍ」ＮＭＲチューブ内の「０．２ｇのサンプル」に添加することにより、サンプルを調製した。チューブ及びその内容物を１５０℃に加熱することにより、サンプルを溶解し、均質化した。Ｂｒｕｋｅｒ Ｄｕａｌ ＤＵＬ高温ＣｒｙｏＰｒｏｂｅを装備したＢｒｕｋｅｒ ４００ ＭＨｚ分光計を使用してデータを収集した。１２０℃のサンプル温度で、データファイル当たり１６０走査、６秒のパルス繰返し遅延を使用してデータを取得した。取得は２５，０００Ｈｚのスペクトル幅及び３２Ｋデータ点のファイルサイズを使用して行われた。

実施例の組成物のＮＭＲスペクトル分析は以下の分析方法を使用して行われた。ＥＰＤＭ中に存在するモノマーの定量は以下の方程式（１Ａ〜９Ａ）を使用して計算することができる。

モルエチレンの計算は、１０００積分単位に対して５５．０〜５．０ｐｐｍのスペクトル範囲を正規化する。正規化した積分面積下の寄与はＥＮＢ炭素の７に相当するのみである。１１１及び１４７ｐｐｍでのＥＮＢジエンピークは、２重結合が高温で反応し得る懸念があるため、計算から除外される。

いくつかの本発明のインターポリマーの更なるＮＭＲスペクトル分析は、１９．５ｐｐｍ〜２２．０ｐｐｍの総積分面積の３．０％超（更には４．０％超）である、２１．３ｐｐｍ〜２１．８ｐｐｍ（％ＰＰ立体規則性マーカー）のピーク面積を示す。いくつかの比較例の類似するスペクトル分析は、１９．５ｐｐｍ〜２２．０ｐｐｍの総積分面積の３．０％未満を示す（実施例Ｃ及びＤを参照されたい）。スペクトルデータは３０ｐｐｍでのＥＥＥ主鎖を基準にする。この領域のピーク応答は典型的には、ポリマーに組み込まれたポリエチレン立体規則性の相違に関連した。別の種類のエチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーに関して類似する分析を行うことができる。

いくつかの本発明のＥＰＤＭの更なるＮＭＲスペクトル分析は、化学シフト領域１４．０〜１４．３ｐｐｍからのピーク面積（脂肪族鎖末端のＣＨ_３に対応する）を示し、これは、総積分面積（化学シフト領域１〜５５ｐｐｍ）が１０００の値に設定される場合、０．５超（１０００炭素当たり＞０．５鎖末端、ＡＣＥ）のピーク面積となる。比較ＥＰＤＭの類似するスペクトル分析は、０．５ ＡＣＥ未満の１０〜５５ｐｐｍの総積分面積を示すか、または検出されなかった。スペクトルデータは３０ｐｐｍでのＥＥＥ主鎖を基準にした。この領域のピーク応答は典型的には、ＥＰＤＭ内に組み込まれた鎖末端の相違に関連する。別の種類のエチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーに関して類似する分析を行うことができる。

実験
以下の実施例は本発明を図示するが、本発明の範囲を制限することを意図しない。

３，６−ビス（１，１−ジメチルエチル）−９Ｈ−カルバゾールの調製

オーバーヘッド攪拌機、窒素ガスバブラー、及び添加漏斗を装備した５００ｍＬの３つ首丸底フラスコに、２０．０２ｇ（１２０．８ｍｍｏｌ）のカルバゾール、４９．８２ｇ（３６５．５ｍｍｏｌ）のＺｎＣｌ_２、及び室温の３００ｍＬのニトロメタンを入れた。得られた暗褐色のスラリーに、４９．８２ｇ（３６５．５ｍｍｏｌ）の２−クロロ−２−メチルプロパン（塩化ｔｅｒｔ−ブチルとしても知られる）を添加漏斗から２．５時間にわたって滴加した。添加完了後、得られたスラリーを更に１８時間攪拌し、反応混合物を８００ｍＬの氷冷水中に注ぎ、塩化メチレン（３×５００ｍＬ）で抽出した。混合抽出物を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、最初に回転蒸発、次に高真空下での蒸発により濃縮し、ニトロメタンを除去した。得られた残留物を温塩化メチレン（７０ｍＬ）、続いて温ヘキサン（５０ｍＬ）に溶解し、得られた溶液を室温に冷却し、次いで一晩冷蔵庫に入れた。形成した得られた固体を単離し、冷ヘキサンで洗浄し、次いで高真空下で乾燥させて、オフホワイト色の結晶として１０．８０ｇ（３２．０％）の所望の生成物を得た。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ８．１１（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｓ，１Ｈ），７．４８（ｄｄ，Ｊ＝８．５，１．９Ｈｚ，２Ｈ），７．３１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），１．４８（ｓ，１８Ｈ）。^１３Ｃ｛^１Ｈ｝ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ１４２．１７（ｓ），１３７．９６（ｓ），１２３．４５（ｓ），１２３．２８（ｓ），１１６．１１（ｓ），１０９．９７（ｓ），３４．７３（ｓ），３２．０９（ｓ）。

２−ヨード−４−（２，４，４−トリメチルペンタン−２−イル）フェノールの調製

０℃で、１２５ｍＬのメタノール中１０．３０ｇ（５０．００ｍｍｏｌ）の４−（２，４，４−トリメチルペンタン−２−イル）フェノールの攪拌溶液に、７．４８ｇ（５０．００ｍｍｏｌ）のＮａＩ及び２．００ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）のＮａＯＨを添加した。得られた混合物に１時間にわたって８６ｍＬの５％水性ＮａＯＣｌ溶液（市販漂白剤）を添加した。得られたスラリーを０℃で更に１時間攪拌し、次に３０ｍＬの水性１０％ Ｎａ_２Ｓ_２Ｏ_３溶液を添加し、得られた反応混合物を希塩酸で酸性化した。得られた混合物を塩化メチレンで抽出し、得られた有機層を鹹水で洗浄し、次いで無水硫酸マグネシウム上で乾燥させた。揮発性物質を真空下で除去し、得られた残留物をシリカゲル上でフラッシュクロマトグラフィーにより精製し、ヘキサン中５容積パーセント（ｖｏｌ％）の酢酸エチルで溶出して、粘性の油状物として１１．００ｇ（６６％）の所望の生成物を得た。^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ７．６０（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ），７．２５（ｄｄ，Ｊ＝８．５及び２．２Ｈｚ，１Ｈ），６．９０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），５．１３（ｓ，１Ｈ），１．６９（ｓ，２Ｈ），１．３２（ｓ，６Ｈ）及び０．７４（ｓ，９Ｈ）。１３Ｃ｛^１Ｈ｝ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ１５２．２１，１４４．５２，１３５．５６，１２８．０３，１１４．１７，８５．３６，５６．９２，３８．０１，３２．４３，３１．９０及び３１．６４．ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：３３２（Ｍ^＋）。

２−（２−ヨード−４−（２，４，４−トリメチルペンタン−２−イル）フェノキシ）テトラヒドロ−２Ｈ−の調製。

０℃で、５ｍＬの塩化メチレン中４．９１ｇ（１４．８ｍｍｏｌ）の４−（２，４，４−トリメチルペンタン−２−イル）フェノール及び１．５０ｇ（１７．８ｍｍｏｌ）の３，４−ジヒドロピランの攪拌溶液に、０．０３９ｇ（０．２０５ｍｍｏｌ）のパラ−トルエンスルホン酸一水和物を添加した。得られた溶液を室温に温め、その温度で約１０分間攪拌した。トリエチルアミン（０．０１８ｇ、０．１７８ｍｍｏｌ）を添加し、得られた混合物を５０ｍＬの塩化メチレンで希釈し、引き続き、それぞれ５０ｍＬの１Ｍ ＮａＯＨ、水、及び鹹水で洗浄した。有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濃縮して、粗材料を得、これをヘキサン中５容積％酢酸エチルを使用してシリカゲル上でフラッシュクロマトグラフィーにより精製して、金色の油状物として５．１８ｇ（９３．１２％）の所望の生成物を得た。^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ７．７４（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ），７．２７（ｄｄ，Ｊ＝２．３及び８．６ Ｈｚ，１Ｈ），６．９９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），５．４９（ｍ，１Ｈ），３．９１（ｍ，１Ｈ），３．６１（ｍ，１Ｈ），２．２０−１．６０（ｍ，６Ｈ），１．６９（ｓ，２Ｈ），１．３４（ｓ，６Ｈ）及び０．７５（ｓ，９Ｈ）。^１３Ｃ｛^１Ｈ｝ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ１５３．２７，１４５．４９，１３６．９８，１２７．０８，１１４．４４，９６．７２，８７．０９，６１．６９，５６．９１，３７．９５，３２．３３，３１．８１，３１．５２，３１．４４，３０．２６，２５．２７，１８．３６。

３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−９−（２−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）−５−（２，４，４−トリメチル−ペンタン−２−イル）フェニル）−９Ｈ−カルバゾールの調製。

Ｎ_２雰囲気下で、攪拌棒及び冷却器を装備した５０ｍＬの３つ首丸底フラスコに、２０ｍＬの乾燥トルエン、５．００ｇ（１２．０１ｍｍｏｌ）の２−（２−ヨード−４−（２，４，４−トリメチルペンタン−２−イル）フェノキシ）テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン；３．５６ｇ（１２．０１ｍｍｏｌ）の３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、０．４８８ｇ（２．５６ｍｍｏｌ）のＣｕＩ、７．７１ｇ（３６．２ｍｍｏｌ）のＫ_３ＰＯ_４、及び０．３３８ｇ（３．８４ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ｀−ジメチルエチレンジアミンを添加した。得られた溶液混合物を還流下で４８時間加熱し、冷却し、シリカゲル床を通して濾過した。シリカゲルをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）ですすぎ、得られた溶液を濃縮して粗残留物を得た。精製はアセトニトリルから再結晶することによって達成され、白色の固体として４．５７ｇ（６７．０％）の所望の生成物を得た。^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ８．１３（ｔ，Ｊ＝１．７１Ｈｚ，１Ｈ），７．４８（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．４０（ｍ，３Ｈ），７．３１（ｄ，Ｊ＝８．６８Ｈｚ，１Ｈ），７．１４（ｄ，Ｊ＝８．６８Ｈｚ，１Ｈ），７．０８（ｄ，Ｊ＝８．５６Ｈｚ，１Ｈ），５．２２（ｔ，Ｊ＝２．８１Ｈｚ，１Ｈ），３．７２（ｔｄ，Ｊ＝１１．１２及び２．８Ｈｚ，１Ｈ），３．４７（ｄｔ，Ｊ＝１１．１２及び３．４７Ｈｚ，１Ｈ），１．７５（ｓ，２Ｈ），１．４７４（ｓ，９Ｈ），１．４７２（ｓ，９Ｈ），１．３９４（ｓ，３Ｈ），１．３９１（ｓ，３Ｈ），１．３７−１．１２（ｍ，６Ｈ），０．８２（ｓ，９Ｈ）。^１３Ｃ｛^１Ｈ｝ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ１５０．９６，１４４．２２，１４２．０７，１４０．０２，１２７．４９，１２６．６０，１２６．５６，１２３．１４，１２３．１２，１２２．９６，１１６．３７，１１５．８８，１１５．７２，１１０．１８，１０９．５２，９７．０２，６１．５６，５７．０３，３８．２３，３４．６９，３２．４１，３２．０７，３１．８６，３１．７２，３１．５０，２９．９８，２５．０６，１７．６１。

３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−９−（２−（（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ）−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−５−（２，４，４−トリメチルペンタン−２−イル）フェニル）−９Ｈ−カルバゾールの調製。

窒素雰囲気下、０℃で、４０ｍＬのＴＨＦ中２．５ｇ（４．４ｍｍｏｌ）のカルバゾール誘導体の攪拌溶液に、２．８ｍＬ（７．０ｍｍｏｌ）のｎ−ブチルリチウム（ヘキサン中２．５Ｍ溶液）を５分間にわたって添加した。溶液を０℃で更に３時間攪拌した。２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（１．４４ｍＬ、７．０ｍｍｏｌ）をこれに添加し、０℃で更に１時間攪拌を続けた。反応混合物をゆっくり室温に温め、１８時間攪拌した。反応混合物を乾燥状態及び回転蒸発により濃縮し、１００ｍＬの氷冷水を添加した。混合物を塩化メチレンで抽出した。有機層を鹹水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥させた。溶媒の除去、続いてアセトニトリルからの再結晶により、白色の固体として２．４ｇ（７８．６％）の標記生成物を得た。^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ８．３０−７．９６（ｍ，２Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５８−７．３２（ｍ，３Ｈ），７．１４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），４．８５（ｄ，Ｊ＝２．８Ｈｚ，１Ｈ），２．７６（ｔｄ，Ｊ＝１１．０，２．７Ｈｚ，１Ｈ），２．５９（ｄｄ，Ｊ＝７．９，３．５Ｈｚ，１Ｈ），１．７３（ｓ，２Ｈ），１．６７−０．８７（ｍ，６Ｈ），１．４６（ｓ，９Ｈ），１．４５（ｓ，９Ｈ），１．３８（ｓ，９Ｈ），１．３７（ｓ，９Ｈ），０．７８（ｓ，９Ｈ）；^１３Ｃ｛^１Ｈ｝ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ１５６．２５，１４５．８６，１４２．０５，１４２．０１，１３９．７９，１３９．７８，１３３．８２，１３０．６１，１２９．７２，１２３．３９，１２３．３７，１２３．０５，１１５．５９，１１５．５５，１１０．２０，１１０．１１，１０１．４１，８３．６４，６１．２０，５６．９５，３８．３７，３４．６８，３２．４２，３２．０８，３１．９０，３１．４５，２９．９７，２５．０６，２５．０４，２４．７９，１８．１６。ＭＳ ｍ／ｅ ７１６．３８（Ｍ＋Ｎａ）。

メソ−４，４’−ペンタン−２，４−ジイルビス（オキシ））ビス（３−ブロモ−１−フルオロベンゼン）の調製。

温度計、磁気攪拌機、添加漏斗、及び窒素パッドを装備した２−Ｌの３つ首丸底フラスコに、２，４−ペンタンジオール（３０．４６ｇ、２９２．５ｍｍｏｌ、１当量）、２−ブロモ−４−フルオロフェノール（１１４．３９ｇ、５９８．９ｍｍｏｌ、２．０４当量）、トリフェニルホスフィン（１５７．１２ｇ、５９９．０ｍｍｏｌ、２．０４当量）、及びＴＨＦ（６００ｍＬ）を入れ、内容物を氷水浴中で２℃に冷却した。添加漏斗中の、ＴＨＦ（１３０ｍＬ）中のＤＩＡＤ（１２１．１１ｇ、５９８．９ｍｍｏｌ、２．０４当量）の溶液を、反応物を５℃より下に維持する速度で（添加には約４時間かかった）添加した。得られた混合物を更に１時間２℃で攪拌し、サンプルをＧＣ−ＭＳ分析用に取り、これは反応がほぼ完了していることを示した。一晩攪拌した後、周囲温度で、揮発性物質を減圧下で除去した。シクロヘキサン（７００ｍＬ）を残留物に添加し、スラリーを室温で３０分間攪拌した。不溶性固体を濾過し、シクロヘキサン（１００ｍＬ×３）ですすいだ。シクロヘキサン溶液を１Ｎ ＮａＯＨ（２００ｍＬ）、水（２００ｍＬ）、１Ｎ ＨＣｌ（２００ｍＬ）、水（５００ｍＬ×２）で洗浄し、次いで、減圧下で濃縮して油状残留物を得た。油状残留物をヘキサン（１００ｍＬ）に溶解し、次いで、シリカゲル（３１５ｇ）のパッドを通過させ、ヘキサン（３００ｍＬ）及びヘキサン−ＥｔＯＡｃ（容積で２０：１、ヘキサン２Ｌ＋ＥｔＯＡｃ１００ｍＬ）で溶出し、濃縮し、乾燥させて、所望の下の基（１２３．８グラム、９４％収率）を得た。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ ＭＨｚ，Ｃ_６Ｄ_６）δ７．１４（ｄｄ，Ｊ＝８．４，３．９Ｈｚ，２Ｈ），６．６４（ｄｔ，Ｊ＝９．１，３．９Ｈｚ，２Ｈ），６．４８（ｄｄ，Ｊ＝９．０，３．７Ｈｚ，２Ｈ），４．２２（ｍ，２Ｈ），２．１７（ｄｔ，Ｊ＝１３．６，６．５Ｈｚ，１Ｈ），１．４５（ｄｔ，Ｊ＝１３．６，５．６Ｈｚ，１Ｈ）及び０．９８（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，６Ｈ）。^１３Ｃ ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ１５６．９（ｄ，Ｊ＝２３５．８Ｈｚ），１５０．９（ｄ，Ｊ＝２．８Ｈｚ），１２０．９（ｄ，Ｊ＝２５．８Ｈｚ），１１５．６２（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），１１４．９（ｄ，Ｊ＝２１．５Ｈｚ），１１３．７（ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ），７２．８，４２．７及び１９．６。^１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ｃ_６Ｄ_６）δ−１２１．３３。

配位子の調製。

方法１：２Ｌの反応槽に、窒素雰囲気下、８００ｍＬのトルエンに溶解したメソ−４，４’−ペンタン−２，４−ジイルビス（オキシ））ビス（３−ブロモ−１−フルオロベンゼン）（８０ｇ、１７７．７ｍｍｏｌ）及び３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−９−（２−（（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ）−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−５−（２，４，４−トリメチルペンタン−２−イル）フェニル）−９Ｈ−カルバゾール（２７１．３ｇ、３９１．０ｍｍｏｌ）を攪拌しながら添加した。これにＮａＯＨ（４２．７ｇを１００ｍＬの水に溶解、１．０ｍｏｌ）を添加し、続いてＰｄ（ＰＰｈ_３）_４（８．２１ｇ、７．１１ｍｍｏｌ）を素早く添加し、反応物を８８℃に加熱した。５時間の時点で完了と見なされるまで、反応過程をＬＣを介して監視した。この時点で、反応槽をｒｔ（室温）に冷却し、苛性層を除去し、２００ｍＬの２０％ＨＣｌ溶液を添加し、反応物を再度５時間８８℃に加熱した。反応槽を周囲温度に冷却し、水層を除去し、有機層を鹹水で洗浄し、ＭｇＳＯ_４上で乾燥させた。濾過してＭｇＳＯ_４を除去し、続いて回転蒸発を介して濃縮し、オフホワイト色の固体を得、これをアセトニトリルで洗浄し、残りの固体を真空下で乾燥させて、純粋な配位子錯体（１９９．５グラム、８９％収率）を得た。

方法２（２工程手順）
Ｐｈ_３Ｐ（１．０５ｇ、４ｍｍｏｌ）、メソ−４，４’−ペンタン−２，４−ジイルビス（オキシ））ビス（３−ブロモ−１−フルオロベンゼン）（４５．０１ｇ、１００．０ｍｍｏｌ）、アリコート３３６（０．３２６ｇ）、及びトルエン（５００ｍＬ）を、冷水冷却器、磁気攪拌機、温度計、及び窒素パッドを装備した、油浴中の２Ｌの３つ首丸底フラスコに添加した。混合物を窒素で３０分間散布した。Ｐｄ（ＯＡｃ）_２（４４９．０２ｍｇ、２．０ｍｍｏｌ、０．０２当量）を添加し、固体Ｐｄ（ＯＡｃ）_２が溶解するまで、窒素で散布しながら混合物を５〜１０分間攪拌した。次いで、２Ｎ ＮａＯＨ（３００ｍＬ、窒素で予め散布した）を窒素下で添加し、混合物を窒素で５分間散布した。反応混合物を７５〜７８℃に加熱し、シリンジポンプを介して、４００ｍＬのトルエン（窒素で３０分間散布された）中の３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−９−（２−（（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ）−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−５−（２，４，４−トリメチルペンタン−２−イル）フェニル）−９Ｈ−カルバゾール（１５６．６４ｇ、２２０ｍｍｏｌ）の溶液を３時間にわたって添加した。反応混合物を、１０５℃の油浴中で、窒素雰囲気下で一晩８０〜８６℃に加熱し（反応はＬＣにより監視さるように、４〜６時間で完了した）、これにより暗色の混合物が得られた。５０℃に冷却した後、１時間空気を反応混合物に泡入し、触媒を破壊した。次いで、反応混合物を相分離（ｐｈａｓｅ−ｃｕｔ）のために沈降させた。下の水層を除去し、トルエン（１００ｍＬ）で抽出した。トルエン相を水（５００ｍＬ×２）で洗浄した。次に、２Ｎ ＨＣｌ（３００ｍＬ、１００ｍＬの６Ｎ ＨＣｌ＋２００ｍＬのＨ_２Ｏから調製）をトルエン溶液に添加した。得られた混合物を窒素下で一晩、１０５〜１０８℃の油浴中で８０〜８６℃で攪拌した。

反応混合物のＬＣ分析は、ＴＨＰ基の脱保護が完了したことを示した。反応混合物を周囲温度に冷却した。下の水層を除去し、これを続いてトルエン（１００ｍＬ）で抽出した。黄色から褐色のトルエン相を水（５００ｍＬ×２）で洗浄した。トルエン溶液をシリカゲルのパッド（６０〜１００ｇ）を通して濾過した。シリカゲルの湿ったケークをトルエン（１００ｍＬ）ですすいだ。淡黄色のトルエン溶液を減圧下でｒｏｔｏｖａｐにより濃縮し、濃い残留物（〜１８５．５ｇ）を得た。アセトニトリル（５００ｍＬ）を残留物に添加し、混合物を６０℃でｒｏｔｏ−ｖａｐ上で回転させた。濃い残留物を徐々に溶解し、透明な淡黄色の溶液を形成した。しばらくして白色の固体が溶液から沈殿した。一晩周囲温度に冷却した後、固体を濾過により収集し、アセトニトリル（２００ｍＬ×２）で洗浄／すすぎ、吸引乾燥させ、真空炉中で乾燥させて、所望の生成物（１１５．５グラム、９２．０％収率）を得た。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，Ｃ_６Ｄ_６）δ８．４５（ｔ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，４Ｈ），７．５０−７．５６（ｍ，６Ｈ），７．４１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．１６（ＣＤ_５Ｈにより不明慮），６．３２（ｓ，２Ｈ），６．３０（ｄｄ，Ｊ＝９．３，４．７Ｈｚ，２Ｈ），６．２３（ｓ，２Ｈ），４．１６（ｍ，２Ｈ），２．０１（ｄｔ，Ｊ＝１４．３，６．９Ｈｚ，１Ｈ），１．５５（ｓ，４Ｈ），１．３７（ｄｔ，Ｊ＝１４．２，５．０Ｈｚ，１Ｈ），１．４４（ｓ，１８Ｈ），１．４３（ｓ，１８Ｈ），１．２０（ｓ，１２Ｈ），０．８３（ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，６Ｈ）及び０．８０（ｓ，１８Ｈ）。^１３Ｃ｛^１Ｈ｝ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，Ｃ_６Ｄ_６）δ１５８．２（ｄ，Ｊ＝２４１．２Ｈｚ），１４９．８（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ），１４８．９，１４３．２，１４３．０，１４３．０，１４０．７（ｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ），１３１．１（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），１２９．４，１２７．２，１２６．１，１２４．２（ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ），１１８．９（ｄ，Ｊ＝２３．４Ｈｚ），１１７．３（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ），１１６．８，１１５．８（ｄ，Ｊ＝２２．８Ｈｚ），１１０．２（ｄ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ），７３．７，５７．１，４２．６６，３８．３，３４．９，３２．５，３２．２，３２．１，３１．７，３１．６及び１９．５。^１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ｃ_６Ｄ_６）δ−１２０．９５。

前駆触媒（Ｉ１）の調製

５Ｌの反応槽に４．５Ｌのトルエンを入れ、−３０℃に冷却した。これに、ＺｒＣｌ_４（３８．８ｌｇ、１６６．８ｍｍｏｌ）、続いてＭｅＭｇＢｒ（２１１．８ｍＬの３Ｍ溶液、６３５．５ｍｍｏｌ）を添加した。得られた混合物を５分間攪拌し、その後、配位子Ｌ３（１９９．５ｇ、１５８．９ｍｍｏｌ）を添加した。懸濁液を徐々に室温に温め、更に３時間攪拌し、次いで濾過した。次いで、トルエンを真空下で除去して、良好な純度のオフホワイト色の固体としてＩ３を得た（定量的、２３４グラム）。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，Ｃ_６Ｄ_６）δ８．５３（ｍ，２Ｈ），８．４１（ｄｄ，Ｊ＝２．０，１２．０Ｈｚ，２Ｈ），７．７２（ｍ，２Ｈ），７．６７（ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５７−７．６１（ｍ，６Ｈ），７．４４（ｄｄｄ，Ｊ＝２．９，８．１，９．４Ｈｚ，２Ｈ），７．２４（ｄｄ，Ｊ＝２．０，１４Ｈｚ，２Ｈ），７．０１（ｄｄ，Ｊ＝３．７，８．９Ｈｚ，２Ｈ），６．９５（ｄｄ，４．０，７．３Ｈｚ，１Ｈ），６．６０（ｍ，２Ｈ），４．９５（ｄｄ，Ｊ＝４．４，８．２Ｈｚ，２Ｈ），４．８２（ｄｄ，Ｊ＝４．４，８．２Ｈｚ，２Ｈ），４．２１（ｍ，２Ｈ），３．７８（ｍ，２Ｈ），１．６４（ｓ，３Ｈ），１．５８（ｓ，３Ｈ），１．４８（ｓ，９Ｈ），１．４６（ｓ，９Ｈ），１．３２（ｓ，９Ｈ），１．３０（ｓ，９Ｈ），０．７７−０．９０（ｍ，８Ｈ），１．２０−１．２８（ｍ，８Ｈ），０．６０（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），０．４１（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），−０．７２（ｓ，３Ｈ）及び−０．８８（ｓ，３Ｈ）。^１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ｃ_６Ｄ_６）δ−１１４．８３。

一般に、他の金属−配位子錯体（式１の）を含む他の発明の触媒系は、異なる化学前駆体を使用することにより、Ｉ３（上に示される）に類似して調製することができる。具体的には、本発明の配位子は、配位子に所望される変化により、様々な合成経路を使用して調製され得る。一般に、Ｉ３に関して記載されるのと同じシーケンスで一緒にひいては連結される基本要素（ｂｕｉｌｄｉｎｇ ｂｌｏｃｋ）が調製される。Ｒ基の置換基の変化は基本要素の合成に導入され得る。架橋における変化は、架橋基の合成により導入され得る。基本要素を連結するためのいくつかの異なる方法がある。一実施形態では、一般的に、任意選択で置換されたフェニル環のそれぞれが別個の基本要素として調製される。次いで、所望の任意選択で置換されたフェニルがビ−フェニル基本要素に組み合わされ、次いでこれを一緒に架橋する。別の実施形態では、任意選択で置換されたフェニル基本要素が一緒に架橋され、次いで追加の任意選択で置換されたフェニル基本要素が付加されて、架橋されたビ−アリール構造を形成する。使用される出発材料または試薬は一般的に市販されているか、または日常的な合成手段を介して調製される。配位子からの「金属−配位子錯体」の形成は典型的には、Ｉ３に類似して、好適な金属前駆体及び／または好適なアルキル化剤と反応させることにより行われる。

以下に記載される重合に使用された金属配位子錯体及び共触媒を以下に列記する。

共触媒−１は、後にＵＳＰ ５，９１９，９８８に開示されるように、長鎖トリアルキルアミン（ＡＲＭＥＥＮ Ｍ２ＨＴ、Ａｋｚｏ−Ｎｏｂｅｌ，Ｉｎｃ．から入手可能）の反応により調製されたテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートのメチルジ（Ｃ１４−１８アルキル）アンモニウム塩、ＨＣｌ、及びＬｉ［Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４］の混合物である（実施例２）。共触媒−１はＢｏｕｌｄｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃから購入し、更に精製することなく使用した。

共触媒−２（変性メチルアルモキサン（ＭＭＡＯ））はＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌから購入し、更に精製することなく使用した。

連続重合
米国特許第５，９７７，２５１号及び第６，５４５，０８８号に説明される条件下で、本発明のポリマーを生成することが望ましい。ポリマー生成物は、連続的に混合されるループ型反応槽を使用して、溶液重合方法において生成された。エチレンを、ＩＳＯＰＡＲ Ｅ（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから入手可能なＣ８−Ｃ１０飽和炭化水素の混合物）の溶媒、プロピレン、及び５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）の混合物に導入した。触媒は別に反応槽に供給され、共触媒１及び共触媒２を使用して、インシツで活性化された。反応槽の出口は、したがって、ポリマー、溶媒、及び減少したレベルの初期モノマー流の混合物である。ポリマーの分子量は、反応槽温度、モノマー転化率を調節すること、及び／または水素などの連鎖停止剤の添加により制御することができる。重合反応は、定常状態、つまり、一定の反応物濃度、ならびに溶媒、モノマー、及び触媒の継続的入力、ならびに未反応モノマー、溶媒、及びポリマーの離脱の下で行われた。反応槽系を冷却及び加圧して、気相の形成を防止した。

重合後、触媒失活剤として少量の水を反応槽退出流内に導入し、反応槽退出流をフラッシュ室に導入し、ここで固体濃度が少なくとも１００パーセント増加された。次いで、未反応モノマー、つまり、ＥＮＢ、エチレン、及びプロピレンの一部、ならびに未使用の希釈剤を収集し、必要な場合、反応槽フィードに戻して再利用する。

表１〜４は、本発明及び比較ＥＰＤＭ重合をもたらすために使用された反応条件を列記する。ＥＰＤＭポリマーは、単一反応槽ループもしくはＣＳＴＲ、または２つの連続する反応槽（第１の反応槽：ループ、第２（最終）反応槽：ループ、または第１の反応槽：ループ、第２（最終）反応槽：ＣＳＴＲ）、または第１の反応槽：ＣＳＴＲ、第２（最終）反応槽ループを選択）を使用して調製された。各実施例に使用された反応槽の構成は表１に列記される。

「Ｒ１」で示される実施例は、ＥＰＤＭポリマーを収集し、続いてそれを回収するために真空乾燥された、第１の単一反応槽からのポリマーサンプルである。他のポリマー実施例は直列の２つの反応槽で調製され、それぞれの場合に関して、第１の反応槽で生成されたポリマーは第２の反応槽に移され、最終ＥＰＤＭポリマーは、ポリマーがバックエンド動作に通され、ペレット化された、単一動作から収集された。

重合条件は表１〜４に示され、ポリマー特性は表５〜７に示される。

；＊＊第２の反応槽へのエチレンフィードは、フィード流中にエチレン、加えて第１の反応槽を退出する未反応エチレンからなる。

表５〜６に見られるように、本発明の方法（実施例１〜１１）は、全体的に、比較重合（実施例Ａ〜Ｅ）と比較して、より高いＭｗ／Ｖ０．１値、より高いタンデルタ値、及びより低いＶ０．１／Ｖ１００値により示されるように、低レベルの長鎖分岐を有する高分子量（Ｍｗ、ムーニー）ＥＰＤＭをもたらす。

本発明は、その趣旨及び本質的属性から逸脱することなく、他の形態で具体化され得、したがって、前述の明細書ではなく、本発明の範囲を示す、添付の特許請求の範囲を参照されたい。

Claims (15)

1. 少なくとも１つのエチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーを含むポリマー組成物を形成するための方法であって、前記ポリマー組成物は、少なくとも次の特性：
   ａ）１．８０（ｇ／ｍｏｌ）／（Ｐａ・ｓ）以上のＭｗ／Ｖ０．１比を有し、
   前記方法は、式（Ｉ）の金属−配位子錯体を含む触媒系の存在下で、エチレン、α−オレフィン、及び非共役ポリエンを含む１つ以上の混合物を重合することを含み、
   式中、
   Ｍは、チタン、ジルコニウム、またはハフニウムであり、それぞれ独立して、＋２、＋３、または＋４の形式的酸化状態にあり、ｎは、０〜３の整数であり、ｎが０である場合、Ｘは不在であり、
   各Ｘは独立して、（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヒドロカルビル、（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヘテロヒドロカルビル、もしくはハロゲン化物であり、各Ｘは独立して、中性、モノアニオン性、もしくはジアニオン性である単座配位子であるか、または
   ２つのＸが一緒に、中性、モノアニオン性、もしくはジアニオン性である二座配位子を形成し、
   Ｘ及びｎは、前記式Ｉの金属−配位子錯体が全体的に中性であるように選択され、
   各Ｚは独立して、酸素原子、硫黄原子、−Ｎ［（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヒドロカルビル］−、または−Ｐ［（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヒドロカルビル］−であり、
   Ｌは、置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヒドロカルビレン、または置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヘテロヒドロカルビレンであり、
   Ｌに関して、前記（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヒドロカルビレンが、式ＩにおいてＲ^２１及びＲ^２２（Ｌが結合する）を連結する１炭素原子〜１０炭素原子のリンカー主鎖を含む一部分を有するか、または
   Ｌに関して、前記（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヘテロヒドロカルビレンが、式ＩにおいてＲ^２１及びＲ^２２を連結する１原子〜１０原子のリンカー主鎖を含む一部分を有し、前記（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヘテロヒドロカルビレンの前記１原子〜１０原子のリンカー主鎖の前記１〜１０個の原子のそれぞれが独立して、ｉ）炭素原子、ｉｉ）ヘテロ原子（ここで、各ヘテロ原子は独立して、−Ｏ−もしくは−Ｓ−である）、またはｉｉｉ）−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）_２−、−Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_２−、−Ｇｅ（Ｒ^Ｃ）_２−、−Ｐ（Ｒ^Ｃ）−、もしくは−Ｎ（Ｒ^Ｃ）−から選択される置換基のうちの１つであり、式中、各Ｒ^Ｃは独立して、置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_３０）ヒドロカルビル、または置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_３０）ヘテロヒドロカルビルであり、
   Ｒ^２１及びＲ^２２はそれぞれ、独立して、ＣまたはＳｉであり、
   Ｒ^１〜Ｒ^２０はそれぞれ、独立して、置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヒドロカルビル、置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヘテロヒドロカルビル、−Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_３、−Ｇｅ（Ｒ^Ｃ）_３、−Ｐ（Ｒ^Ｃ）_２、−Ｎ（Ｒ^Ｃ）_２、−ＯＲ^Ｃ、−ＳＲ^Ｃ、−ＮＯ_２、−ＣＮ、−ＣＦ_３、−Ｓ（Ｏ）Ｒ^Ｃ、−Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^Ｃ、−Ｎ＝Ｃ（Ｒ^Ｃ）_２、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^Ｃ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^Ｃ、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｒ^Ｃ、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^Ｃ）_２、ハロゲン原子、及び水素原子からなる群から選択され、式中、各Ｒ^Ｃは独立して、置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_３０）ヒドロカルビル、または置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_３０）ヘテロヒドロカルビルであり、
   Ｒ^１７が水素原子である場合、Ｒ^１８は、置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヒドロカルビル、置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヘテロヒドロカルビル、−Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_３、−Ｇｅ（Ｒ^Ｃ）_３、−Ｐ（Ｒ^Ｃ）_２、−Ｎ（Ｒ^Ｃ）_２、−ＯＲ^Ｃ、−ＳＲ^Ｃ、−ＮＯ_２、−ＣＮ、−ＣＦ_３、−Ｓ（Ｏ）Ｒ^Ｃ、−Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^Ｃ、−Ｎ＝Ｃ（Ｒ^Ｃ）_２、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^Ｃ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^Ｃ、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｒ^Ｃ、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^Ｃ）_２、ハロゲン原子であり、式中、各Ｒ^Ｃは独立して、置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_３０）ヒドロカルビル、または置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_３０）ヘテロヒドロカルビルであるか、あるいは
   Ｒ^１８が水素原子である場合、Ｒ^１７は、置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヒドロカルビル、置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヘテロヒドロカルビル、−Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_３、−Ｇｅ（Ｒ^Ｃ）_３、−Ｐ（Ｒ^Ｃ）_２、−Ｎ（Ｒ^Ｃ）_２、−ＯＲ^Ｃ、−ＳＲ^Ｃ、−ＮＯ_２、−ＣＮ、−ＣＦ_３、−Ｓ（Ｏ）Ｒ^Ｃ、−Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^Ｃ、−Ｎ＝Ｃ（Ｒ^Ｃ）_２、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^Ｃ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^Ｃ、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｒ^Ｃ、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^Ｃ）_２、ハロゲン原子であり、式中、各Ｒ^Ｃは独立して、置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_３０）ヒドロカルビル、または置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_３０）ヘテロヒドロカルビルであり、かつ／あるいは
   Ｒ^１９が水素原子である場合、Ｒ^２０は、置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヒドロカルビル、置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヘテロヒドロカルビル、−Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_３、−Ｇｅ（Ｒ^Ｃ）_３、−Ｐ（Ｒ^Ｃ）_２、−Ｎ（Ｒ^Ｃ）_２、−ＯＲ^Ｃ、−ＳＲ^Ｃ、−ＮＯ_２、−ＣＮ、−ＣＦ_３、−Ｓ（Ｏ）Ｒ^Ｃ、−Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^Ｃ、−Ｎ＝Ｃ（Ｒ^Ｃ）_２、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^Ｃ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^Ｃ、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｒ^Ｃ、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^Ｃ）_２、ハロゲン原子であり、式中、各Ｒ^Ｃは独立して、置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_３０）ヒドロカルビル、または置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_３０）ヘテロヒドロカルビルであるか、あるいは
   Ｒ^２０が水素原子である場合、Ｒ^１９は、置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヒドロカルビル、置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_４０）ヘテロヒドロカルビル、−Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_３、−Ｇｅ（Ｒ^Ｃ）_３、−Ｐ（Ｒ^Ｃ）_２、−Ｎ（Ｒ^Ｃ）_２、−ＯＲ^Ｃ、−ＳＲ^Ｃ、−ＮＯ_２、−ＣＮ、−ＣＦ_３、−Ｓ（Ｏ）Ｒ^Ｃ、−Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^Ｃ、−Ｎ＝Ｃ（Ｒ^Ｃ）_２、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^Ｃ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^Ｃ、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｒ^Ｃ、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^Ｃ）_２、ハロゲン原子であり、式中、各Ｒ^Ｃは独立して、置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_３０）ヒドロカルビル、または置換もしくは非置換（Ｃ_１−Ｃ_３０）ヘテロヒドロカルビルであり、
   式Ｉに関して、Ｒ^１〜Ｒ^２２のうちの２つ以上が、任意選択で、１つ以上の環構造を形成してもよく、各環構造は、いずれの水素原子も除いて、前記環に３〜５０個の原子を有する、方法。
2. 前記ポリマー組成物が、１．５０以上のタンデルタ（０．１ラジアン／秒、１９０℃）を有する、請求項１に記載の方法。
3. 前記方法が、１つ以上の反応槽内で前記１つ以上の混合物を重合することを含み、少なくとも１つの反応槽内の反応槽温度が１５０℃未満である、請求項１または２のいずれか１項に記載の方法。
4. 前記ポリマー組成物が、１．８０〜３．５０の分子量分布（ＭＷＤ）を有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
5. 前記方法が、１つの反応槽または２つの反応槽内で前記１つ以上の混合物を重合することを含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
6. 前記ポリマー組成物が、２つのエチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーを含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
7. 式Ｉに関して、各Ｚが酸素原子である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
8. 式Ｉに関して、Ｒ^２１及びＲ^２２が、それぞれＣ（炭素）である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
9. 式Ｉに関して、Ｌが、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、または−ＣＨ_２−から選択される、請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
10. 式Ｉに関して、Ｍがジルコニウムである、請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
11. 式Ｉに関して、Ｒ^１及びＲ^１６が、それぞれ独立して、ｉ）〜ｖｉｉ）：
    から選択される、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
12. 式Ｉが、Ｉ１〜Ｉ１２：
    から選択される、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の方法。
13. 請求項１〜１２のいずれか１項に記載の方法によって形成された、ポリマー組成物。
14. 請求項１３に記載のポリマー組成物を含む、組成物。
15. 請求項１４に記載の組成物から形成された少なくとも１つの構成成分を含む、物品。