JP2018203898A - 粘着フィルムおよび粘着フィルムの製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】抗菌性に優れるとともに、インクの密着性に優れた粘着フィルムを提供すること、また、抗菌性に優れるとともに、インクの密着性に優れた粘着フィルムを製造することができる粘着フィルムの製造方法を提供すること。【解決手段】粘着フィルム１０は、基材１と、インクが付与され、印刷部が形成される印刷用コート層２と、基材１の印刷用コート層２に対向する面とは反対の面側に設けられた粘着剤層３とを備え、印刷用コート層２が、コート剤樹脂と抗菌剤とを含む材料で構成されていることを特徴とする。前記コート剤樹脂は、ウレタン変性ポリエステルと、イソシアネート系架橋剤とを含んでいることが好ましい。【選択図】図１

Description

本発明は、粘着フィルムおよび粘着フィルムの製造方法に関する。

粘着フィルムの中には、商品名、品番、シリアル番号等の文字や記号、各種の模様、図形等が印刷されることがある（例えば、特許文献１参照）。

一方、近年、抗菌性を付与した物品が増えてきており、抗菌性が付与された粘着フィルムも求められている。

特開２０１６−２２１７５６号公報

本発明の目的は、抗菌性に優れるとともに、インクの密着性に優れた粘着フィルムを提供すること、また、抗菌性に優れるとともに、インクの密着性に優れた粘着フィルムを製造することができる粘着フィルムの製造方法を提供することにある。

このような目的は、下記（１）〜（１２）に記載の本発明により達成される。
（１） 基材と、
インクが付与され、印刷部が形成される印刷用コート層と、
前記基材の前記印刷用コート層に対向する面とは反対の面側に設けられた粘着剤層とを備え、
前記印刷用コート層が、コート剤樹脂と抗菌剤とを含む材料で構成されていることを特徴とする粘着フィルム。

（２） 前記コート剤樹脂は、ウレタン変性ポリエステルと、イソシアネート系架橋剤とを含んでいる上記（１）に記載の粘着フィルム。

（３） 前記コート剤樹脂は、アクリロイル基を有するものである上記（２）に記載の粘着フィルム。

（４） 前記抗菌剤は、前記印刷用コート層中の外表面側の領域に偏在している上記（１）ないし（３）のいずれかに記載の粘着フィルム。

（５） 前記印刷用コート層は、Ａｇイオンが担持された前記抗菌剤を含む上記（１）ないし（４）のいずれかに記載の粘着フィルム。

（６） 前記抗菌剤は、粒状をなし、その平均粒径が１００ｎｍ以上５０００ｎｍ以下である上記（１）ないし（５）のいずれかに記載の粘着フィルム。

（７） 前記印刷用コート層中における前記抗菌剤の含有率は、０．１質量％以上４０質量％以下である上記（１）ないし（６）のいずれかに記載の粘着フィルム。

（８） 前記印刷用コート層の厚さは、０．０５μｍ以上１０μｍ以下である上記（１）ないし（７）のいずれかに記載の粘着フィルム。

（９） 前記基材は、ポリエステル、ポリオレフィンのうち少なくとも一方を含む材料で構成されている上記（１）ないし（８）のいずれかに記載の粘着フィルム。

（１０） 前記基材の厚さは、１５μｍ以上３００μｍ以下である上記（１）ないし（９）のいずれかに記載の粘着フィルム。

（１１） 基材と、インクが付与され印刷部が形成される印刷用コート層と、前記基材の前記印刷用コート層に対向する面とは反対の面側に設けられた粘着剤層とを備える粘着フィルムの製造方法であって、
コート剤樹脂またはその前駆体と抗菌剤とを用いて前記印刷用コート層を形成する工程を有することを特徴とする粘着フィルムの製造方法。

（１２） 前記基材の一方の面側に、少なくとも前記コート剤樹脂またはその前駆体を含む第１の組成物を付与して第１の層を形成する処理と、
前記第１の組成物よりも前記抗菌剤の含有率が高い第２の組成物を前記第１の層上に付与して第２の層を形成する処理とを経て、前記印刷用コート層を形成する上記（１１）に記載の粘着フィルムの製造方法。

本発明によれば、抗菌性に優れるとともに、インクの密着性に優れた粘着フィルムを提供すること、また、抗菌性に優れるとともに、インクの密着性に優れた粘着フィルムを製造することができる粘着フィルムの製造方法を提供することができる。

本発明の粘着フィルムの好適な実施形態を示す模式的な縦断面図である。 図１に示す粘着フィルムに印刷部を形成した印刷物の好適な実施形態を示す模式的な縦断面図である。

以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
［粘着フィルム］
まず、本発明の粘着フィルムについて説明する。
図１は、本発明の粘着フィルムの好適な実施形態を示す模式的な縦断面図である。

図１に示すように、粘着フィルム１０は、基材１と、インクが付与され、印刷部が形成される印刷用コート層２と、基材１の印刷用コート層２に対向する面とは反対の面側に設けられた粘着剤層３とを備えている。そして、印刷用コート層２が、コート剤樹脂と抗菌剤とを含む材料で構成されている。

このような構成により、抗菌性に優れるとともに、インクの密着性に優れた粘着フィルムを提供することができる。

なお、上記のような構成の印刷用コート層を有さない粘着フィルムを用いて、印刷部の形成に抗菌剤を含むインクを用いることも考えられるが、このような場合、以下のような問題がある。すなわち、抗菌剤を含むインクは、一般に、特殊なインクであり、入手が困難で、インクの選択の幅も狭く、高価である等の問題がある。また、このような抗菌剤を含むインクは、保存安定性が低い（例えば、抗菌剤自体の分散安定性が低かったり、顔料の分散安定性に悪影響を与えたり、染料の分解変質を招く等）、印刷部の色味に悪影響を与える、塗工性や吐出性に劣る等の問題を有するものが多い。また、抗菌剤を含むインクが、高価であったり、保存安定性が低い場合、コスト的、資源的な無駄が多く、特に、小規模での印刷（例えば、家庭や小規模なオフィスでの使用等）の場合に、その無駄の割合が大きくなる。
なお、本明細書において、「フィルム」にはシートの概念が含まれるものとする。

（基材）
基材１は、印刷用コート層２および粘着剤層３に加え、これらを支持する機能を有している。

これにより、例えば、粘着フィルム１０に適度なコシを持たせることができ、粘着フィルム１０の取り扱いのし易さ（例えば、被着体への貼着時における皺や、不本意な部位への付着等の発生のしにくさ等）が向上する。

そして、基材１の一方の面である第１の面１１側にコート剤樹脂と抗菌剤とを含む材料で構成された印刷用コート層２を有し、基材１の他方の面（第１の面１１とは反対の面）である第２の面１２側に粘着剤層３を有している。

これにより、粘着フィルム１０が被着体に貼着された状態でも、抗菌性を好適に発揮することができる。

基材１は、いかなる材料で構成されていてもよく、基材１の構成材料としては、各種樹脂材料、紙系材料、金属材料等が挙げられる。

基材１を構成する樹脂材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチレン・アクリル酸ブチル共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体等のポリオレフィン；アクリル系樹脂；酢酸ビニル樹脂；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル；アセテート樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合（ＡＢＳ）樹脂、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリエステルアミド、ポリエーテル、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリ−ｐ−フェニレンスルフィド、ポリエーテルエステル等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができるが、基材１は、ポリエステル、ポリオレフィンのうち少なくとも一方を含む材料で構成されているのが好ましい。

これにより、粘着フィルム１０により好適なコシを持たせることができ、粘着フィルム１０の取り扱いのし易さ（例えば、被着体への貼着時における皺や、不本意な部位への付着等の発生のしにくさ等）をより向上させることができる。また、上記のような材料で構成された基材１は、一般に、後に詳述する材料で構成された印刷用コート層２や粘着剤層３との密着性に優れているため、粘着フィルム１０の耐久性等を向上させることができ、また、粘着フィルム１０を被着体から剥離する際の粘着フィルム１０の不本意な破壊等を効果的に防止することができる。

基材１が紙系材料で構成される場合の具体例としては、グラシン紙、コート紙、上質紙、無塵紙、含浸紙等の紙基材や、紙基材にポリエチレン等の熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙等が挙げられる。

また、基材１は、前述した材料以外の成分を含んでいてもよい。このような成分としては、例えば、染料、顔料等の着色剤、アニリド系、フェノール系等の酸化防止剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤、光安定剤、改質剤、防錆剤、充填剤、表面潤滑剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、滑剤、帯電防止剤、重合禁止剤、架橋剤、触媒、可塑剤、レベリング剤、増粘剤、軟化剤、分散剤、抗菌剤等が挙げられる。

基材１が抗菌剤を含む場合、当該抗菌剤としては、例えば、印刷用コート層２の構成成分として後述する成分等を用いることができる。なお、基材１が抗菌剤を含む場合、基材１中に含まれる抗菌剤と、印刷用コート層２に含まれる抗菌剤とは、同一の条件を満たしていてもよいし、異なる条件であってもよい。

また、基材１は、単層で構成されていてもよいし、複数の層を備える積層体であってもよい。また、基材１は、例えば、厚さ方向に組成が傾斜的に変化する傾斜材料で構成されていてもよい。

また、基材１は、印刷用コート層２や粘着剤層３との密着性を高めるための表面処理が施されていてもよい。

これにより、例えば、粘着剤層３と被着体との密着力に対して、基材１と粘着剤層３との密着力を、特に大きくすることができ、粘着フィルム１０を被着体から剥離する際の糊残りの発生や、基材１と粘着剤層３との間での界面剥離、基材１と印刷用コート層２との間での不本意な剥離等をより効果的に防止することができる。

このような表面処理としては、ポリエステル系、アクリル系およびポリウレタン系等の易接着性樹脂を塗布する方法、コロナ処理等が挙げられる。

基材１の厚さは、１５μｍ以上３００μｍ以下であるのが好ましく、２０μｍ以上２５０μｍ以下であるのがより好ましく、２５μｍ以上７５μｍ以下であるのがさらに好ましい。

これにより、上述したような基材１を備えることによる効果を十分に発揮しつつ、例えば、被着体の表面の形状に対する粘着フィルム１０の追従性をより向上させることができ、例えば、被着体の表面（粘着フィルム１０が貼着される部位）が曲率半径の小さい曲面等であっても優れた密着性を確保することができる。

（印刷用コート層）
印刷用コート層２は、インクが付与され、印刷部が形成される部位である。
そして、印刷用コート層２は、コート剤樹脂と抗菌剤とを含む材料で構成されている。

これにより、粘着フィルム１０は抗菌性を発揮することができるとともに、インクの密着性にも優れる。印刷用コート層２は、粘着フィルム１０の使用時（被着体に貼着した状態）において、外部に露出する部位である。

コート剤樹脂は、印刷用コート層２全体としてその機能を十分に発揮することができる樹脂材料であればよく、その組成等は特に限定されないが、以下のような条件を満足するのが好ましい。

すなわち、コート剤樹脂は、ウレタン変性ポリエステルと、イソシアネート系架橋剤とを含んでいるもの、すなわち、ウレタン変性ポリエステルがイソシアネート系架橋剤により架橋した構造を有するものであるのが好ましい。

これにより、印刷用コート層２と基材１との密着性や、印刷用コート層２と印刷部との密着性をより向上させることができる。また、印刷用コート層２中に含まれる抗菌剤を好適に保持しつつ、抗菌剤（特に、粒子状の抗菌剤）を好適に外部に突出させることができる。その結果、粘着フィルム１０について優れた耐久性を得つつ、抗菌剤の機能をより効果的に発揮させることができる。特に、印刷が施されていない状態だけでなく、印刷が施された状態においても好適に抗菌性を発揮することができる。より具体的には、インクが付与された場合であっても、印刷用コート層２がインクをより好適に吸収し、インクが付与された部位においても、抗菌剤の機能を好適に発揮させることができる。

特に、前記コート剤樹脂は、アクリロイル基を有するものであるのが好ましい。コート剤樹脂に、アクリロイル基および水酸基を有するペンタエリスリトールトリアクリレートを含有させることにより、アクリロイル基を導入することができる。

これにより、紫外線硬化型インクを用いるフレキソ印刷において、インクの密着性を向上させることができる。

ウレタン変性ポリエステルの具体例としては、ポリオール（分子内に複数の水酸基を有する化合物）と多価カルボン酸および／またはカルボン酸無水物（以下、これらを総称して「カルボン酸成分」ともいう。）とを縮重合させて得られた重合体の末端に水酸基を有するポリエステルポリオールに、各種のポリイソシアネート化合物（分子内に複数のイソシアネート基を有する化合物）を反応させて得られた重合体（ポリエステルウレタン）等を挙げることができる。

ウレタン変性ポリエステルは、イソシアネート架橋剤と反応して架橋構造を形成しやすく、好適に印刷用コート層２を形成することができる。

ウレタン変性ポリエステルを構成するポリオールとしては、例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール等のポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、グリセリン、グリセリンモノアリルエーテル、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。

ウレタン変性ポリエステルを構成するカルボン酸成分としては、例えば、マロン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、コハク酸、グルタル酸、ヘキサクロロエンドメチレンテトラヒドロフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、エンドメチレンヘキサヒドロフタル酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、ダイマー酸、デカジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、トリメシン酸、シクロペンタンジカルボン酸等の多価カルボン酸およびこれらの多価カルボン酸の無水物が挙げられる。

ウレタン変性ポリエステルを構成するポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート化合物；イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネート化合物；ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート化合物等が挙げられる。また、これらの化合物の、ビウレット体、イソシアヌレート体や、これらの化合物と、エチレングリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の非芳香族性低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体等の変性体もポリイソシアネート化合物として用いることができる。

前記イソシアネート系架橋剤（前記ウレタン変性ポリエステルと反応して、コート剤樹脂の一部となる化合物）としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート化合物；イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネート化合物；ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート化合物等が挙げられる。また、これらの化合物の、ビウレット体、イソシアヌレート体や、これらの化合物と、エチレングリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の非芳香族性低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体等の変性体もイソシアネート系架橋剤として用いることができる。

抗菌剤としては、例えば、各種無機系抗菌剤、各種有機系抗菌剤やこれらの複合材料（無機・有機ハイブリッド系抗菌剤）等を用いることができる。

有機系抗菌剤としては、例えば、フェノールエーテル系抗菌剤、イミダゾール系抗菌剤、ピリチオン系抗菌剤、スルホン系抗菌剤、Ｎ−ハロアルキルチオ化合物、アニリド誘導体、ピロール系抗菌剤、第４アンモニウム塩、ピリジン系化合物、トリアジン系化合物、チアゾリン系抗菌剤（例えば、ベンゾイソチアゾリン系化合物、イソチアゾリン系化合物）等が挙げられる。

より具体的には、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、Ｎ−フルオルジクロロメチルチオ−フタルイミド、２，３，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、Ｎ−トリクロロメチルチオ−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシイミド、８−キノリン酸銅、ビス（トリブチル錫）オキシド、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール、２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチル、１０，１０’−オキシビスフェノキシアルシン、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルフォン）ピリジン、ビス（２−ピリジルチオ−１−オキシド）亜鉛、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（フルオロジクロロメチルチオ）−Ｎ’−フェニルスルファミド、ポリ−（ヘキサメチレンビグアニド）ハイドロクロライド、ジチオ−２−２’−ビス（ベンズメチルアミド）、２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、ヘキサヒドロ−１，３−トリス−（２−ヒドロキシエチル）−Ｓ−トリアジン、ｐ−クロロ−ｍ−キシレノール等が挙げられる。

また、有機系抗菌剤としては、例えば、天然系抗菌剤を用いてもよい。天然系抗菌剤としては、例えば、カニやエビの甲殻等に含まれるキチンを加水分解して得られる塩基性多糖類のキトサン、ワサビ抽出物、モウソウチク抽出物等が挙げられる。

無機系抗菌剤としては、例えば、銀、銅、亜鉛、鉄、鉛、ビスマス、金、白金、チタン、ニッケル等の各種金属等が挙げられる。

また、無機系抗菌剤としては、例えば、前記金属の化合物（金属化合物）を用いることができる。

金属化合物としては、例えば、前記金属の酸化物、硫化物、硫酸塩、ハロゲン化物等が挙げられる。

また、抗菌剤としては、前記金属やそのイオン（金属イオン）、金属化合物を担体に担持させたものが挙げられる。

担体としては、例えば、天然ゼオライト、合成ゼオライト等のゼオライト類；酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛等の金属酸化物；含水酸化チタン、含水酸化ビスマス、含水酸化アンチモン等の水酸化物または含水酸化物；リン酸ジルコニウム、リン酸チタン、リン酸カルシウム、アパタイト（リン灰石）、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸マンガン、リン酸鉄等のリン酸塩；炭酸カルシウム等の炭酸塩；ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム等のケイ酸塩；チタン酸カリウム、チタン酸カルシウム等のチタン酸類；ハイドロタルサイト類等の塩基性塩や複合含水酸化物；モリブドリン酸アンモニウム等のヘテロポリリン酸類；ヘキサシアノ鉄(III)塩；ヘキサシアノ亜鉛；アルミナ；シリカ；ベントナイト；クレー；タルク；雲母；アミノ酸；ガラス等が挙げられる。

より具体的には、金属や金属イオンを担体に担持させた無機系抗菌剤としては、例えば、ゼオライト系抗菌剤、ケイ酸カルシウム系抗菌剤、リン酸ジルコニウム系抗菌剤、リン酸カルシウム系抗菌剤、酸化亜鉛系抗菌剤、溶解性ガラス系抗菌剤、シリカゲル系抗菌剤、活性炭系抗菌剤、酸化チタン系抗菌剤、チタニア系抗菌剤、有機金属系抗菌剤、イオン交換体セラミックス系抗菌剤、層状リン酸塩−四級アンモニウム塩系抗菌剤、抗菌ステンレス等が挙げられる。

無機・有機ハイブリッド系抗菌剤としては、例えば、陽イオン交換性無機化合物にイソチアゾリン化合物等の金属錯塩を坦持させた抗菌剤等が挙げられる。

特に、印刷用コート層２は、Ａｇイオンが担持された抗菌剤を含んでいるのが好ましい。

これにより、粘着フィルム１０の抗菌性をより向上させることができる。また、印刷用コート層２中に抗菌剤をより均一に含ませることができ、各部位での抗菌性の不本意なばらつきの発生を効果的に防止することができる。また、印刷が施されていない状態だけでなく、印刷が施された状態においても好適に抗菌性を発揮することができる。より具体的には、インクが付与された部位においても、抗菌剤の機能を好適に発揮させることができる。

抗菌剤は、印刷用コート層２中において、例えば、コート剤樹脂と相溶した状態であってもよいが、印刷用コート層２中（コート剤樹脂中）に分散しているのが好ましい。

これにより、抗菌剤による抗菌性をより効果的に発揮させることができる。また、より長期間にわたって優れた抗菌性を発揮することができ、粘着フィルム１０の耐久性を向上させることができる。また、印刷が施されていない状態だけでなく、印刷が施された状態においても好適に抗菌性を発揮することができる。より具体的には、インクが付与された部位においても、抗菌剤の機能を好適に発揮させることができる。

特に、印刷用コート層２中に含まれる抗菌剤は、粒状をなし、その平均粒径が１００ｎｍ以上５０００ｎｍ以下であるのが好ましい。

これにより、印刷用コート層２中において、より好適に抗菌剤を分散させることができ、抗菌剤による抗菌性をさらに効果的に発揮させることができる。また、さらに長期間にわたって優れた抗菌性を発揮することができ、粘着フィルム１０の耐久性を向上させることができる。

このように、粒状をなす抗菌剤の平均粒径は、１００ｎｍ以上５０００ｎｍ以下であるのが好ましいが、３００ｎｍ以上４５００ｎｍ以下であるのがより好ましく、５００ｎｍ以上４０００ｎｍ以下であるのがさらに好ましい。
これにより、前述したような効果がより顕著に発揮される。

なお、本明細書において、平均粒径とは、体積基準の平均粒径のことを指す。平均粒径は、例えば、サンプルをメタノールに添加し、超音波分散器で３分間分散した分散液をコールターカウンター法粒度分布測定器（例えば、ＣＯＵＬＴＥＲ ＥＬＥＣＴＲＯＮＩＣＳ社製ＭＵＬＴＩＳＩＺＥＲ３）にて、５０μｍのアパチャーを用いた測定により求めることができる。

抗菌剤は、印刷用コート層２中に均一に含まれていてもよいし、所定の領域に偏在していてもよい。特に、抗菌剤は、印刷用コート層２中の外表面（基材１に対向する面とは反対の面）側の領域に偏在しているのが好ましい。

これにより、印刷用コート層２中の内部（深部）において、インクの成分を好適に保持することがで、印刷用コート層２と印刷部との密着性をより向上させることができるとともに、付与されたインクにより抗菌剤の機能が阻害されることをより効果的に防止し、粘着フィルム１０の抗菌性をより向上させることができる。

抗菌剤は、印刷用コート層２中の外表面（基材１に対向する面とは反対の面）側の領域に偏在しているのが好ましいが、特に、印刷用コート層２の厚さ方向での抗菌剤の含有率が最大となる領域は、印刷用コート層２の外表面であるのが好ましい。これにより、前述した効果がさらに顕著に発揮される。

印刷用コート層２中の外表面（基材１に対向する面とは反対の面）側の領域に抗菌剤が偏在している形態としては、例えば、印刷用コート層２が、基材１と対向する面側に設けられた第１の領域（第１の層）と、当該第１の領域よりも外表面側に設けられた第２の領域（第２の層）とを備えた積層構造を有し、第１の領域が、コート剤樹脂を含み抗菌剤を含まない材料で構成されており、第２の領域が、抗菌剤を含む材料で構成されている形態（第１の形態）や、印刷用コート層２が、その外表面側からその内部（基材と対向する面）側にむかって、抗菌剤の含有率が傾斜的に漸減する領域を有する形態（第２の形態）等が挙げられる。

第１の形態の印刷用コート層２は、例えば、抗菌剤を含まない第１の印刷用コート層形成用組成物を用いて固体状の第１の領域（第１の層）を形成した後、第１の領域上に、抗菌剤を含む第２の印刷用コート層形成用組成物を用いて第２の領域（第２の層）を形成することにより、好適に形成することができる。

また、第２の形態の印刷用コート層２は、例えば、抗菌剤を含む液状の第１の印刷用コート層形成用組成物を用いて、流動性を有する状態（例えば、揮発性の液体成分を含む状態や、液状をなすコート剤樹脂の前駆体（プレポリマー等）等）の第１の領域を形成した後、当該第１の領域上に、抗菌剤を含む第２の印刷用コート層形成用組成物を付与し、第２の印刷用コート層形成用組成物中に含まれていた抗菌剤の一部を第１の領域中に拡散させ、その後、固化して流動性を失わせることにより、好適に形成することができる。

また、第１の形態、第２の形態の印刷用コート層２は、例えば、抗菌剤を分散させた液状の印刷用コート層形成用組成物を用いて膜を形成した後、膜中に含まれる成分の比重の違いを使用して、抗菌剤を当該膜の外表面付近に偏在させ、その後、固化して流動性を失わせることにより、好適に形成することができる。

また、印刷用コート層形成用組成物が強磁性材料を含む場合、磁石（永久磁石、電磁石等）を用いることにより、抗菌剤を偏在させることもできる。

また、印刷用コート層２において粒子状の抗菌剤（分散質）が分散媒に分散している場合、抗菌剤の少なくとも一部が印刷用コート層２の外表面（粘着フィルム１０の外表面）に露出、突出しているのが好ましい。

これにより、粘着フィルム１０の抗菌性をより向上させることができる。また、印刷が施されていない状態だけでなく、印刷が施された状態においても好適に抗菌性を発揮することができる。より具体的には、インクが付与された部位においても、抗菌剤の機能を好適に発揮させることができる。

印刷用コート層２中におけるコート剤樹脂の含有率は、特に限定されないが、３０質量％以上９０質量％以下であるのが好ましく、４０質量％以上８８質量％以下であるのがより好ましく、５０質量％以上８５質量％以下であるのがさらに好ましい。

これにより、印刷用コート層２中における抗菌剤の含有率を十分に高くし、十分な抗菌性を維持しつつ、印刷用コート層２の基材１に対する密着性を向上させることができ、例えば、曲げ等の応力が加わった場合でも、印刷用コート層２が不本意に剥離してしまうこと等をさらに効果的に防止することができる。また、印刷が施された場合に、インクの不本意な滲み等をより効果的に防止することができるとともに、印刷部と印刷用コート層２との密着性をより向上させることができる。

印刷用コート層２中における抗菌剤の含有率は、特に限定されないが、０．１質量％以上４０質量％以下であるのが好ましく、０．５質量％以上２０質量％以下であるのがより好ましく、１質量％以上１０質量％以下であるのがさらに好ましい。

これにより、粘着フィルム１０の抗菌性をより向上させることができる。また、印刷用コート層２中におけるコート剤樹脂の含有率を高めることができ、印刷用コート層２の基材１に対する密着性を向上させることができ、例えば、曲げ等の応力が加わった場合でも、印刷用コート層２が不本意に剥離してしまうこと等をさらに効果的に防止することができる。また、印刷が施された場合に、インクの不本意な滲み等をより効果的に防止することができるとともに、印刷部と印刷用コート層２との密着性をより向上させることができる。

また、印刷用コート層２は、前述した材料以外の成分を含んでいてもよい。このような成分としては、例えば、染料、顔料等の着色剤、アニリド系、フェノール系等の酸化防止剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤、光安定剤、改質剤、防錆剤、充填剤、表面潤滑剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、滑剤、帯電防止剤、重合禁止剤、架橋剤、触媒、可塑剤、レベリング剤、増粘剤、軟化剤、分散剤等が挙げられる。

印刷用コート層２の厚さは、０．０５μｍ以上１０μｍ以下であるのが好ましく、０．１μｍ以上５μｍ以下であるのがより好ましい。

これにより、粘着フィルム１０のインク受容性（インクを付与した際のインクの不本意な滲み等の生じにくさや、印刷部の定着性）、抗菌性を向上させつつ、被着体の表面の形状に対する追従性をより向上させることができ、例えば、被着体の表面（粘着フィルム１０が貼着される部位）が曲率半径の小さい曲面等であっても優れた密着性を確保することができる。また、印刷が施されていない状態だけでなく、印刷が施された状態においても好適に抗菌性を発揮することができる。より具体的には、インクが付与された部位においても、抗菌剤の機能を好適に発揮させることができる。

（粘着剤層）
粘着剤層３は、粘着剤を含む材料で構成されており、被着体に密着し、粘着フィルム１０を被着体に固定する機能を有する。

粘着剤層３を構成する粘着剤としては、例えば、アクリル系粘着剤、合成ゴム系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤等が挙げられる。

アクリル系粘着剤は、アクリル系のモノマーを構成モノマーとして含んでいればよく、アクリル系以外のモノマーを含んでいてもよいが、アクリル系粘着剤を構成する全モノマーのうちアクリル系のモノマーが占める割合は、５０質量％以上であるのが好ましく、７０質量％以上であるのがより好ましく、９０質量％以上であるのがさらに好ましい。

合成ゴム系粘着剤の具体例としては、スチレン−ブタジエンゴム、ポリイソブチレンゴム、イソブチレン−イソプレン、スチレン−イソプレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−エチレン−ブチレンブロック共重合体等が挙げられる。

ウレタン系粘着剤の具体例としては、ポリエステルポリオールまたはポリエーテルポリオールとポリイソシアネート化合物との反応物等が挙げられる。

シリコーン系粘着剤の具体例としては、シリコーンゴムとシリコーンレジンを含有するもの等が挙げられる。

粘着剤層３を構成する粘着剤は、再剥離型の粘着剤であってもよい。
なお、本明細書において、「再剥離型の粘着剤」とは、被着体に貼着した後に当該被着体から剥離する形態で用いられる粘着剤のことを指す。

粘着剤層３は、主として粘着剤で構成されていればよく、粘着剤以外の成分を含んでいてもよい。

このような成分としては、例えば、紫外線吸収剤、粘着付与剤、充填剤、軟化剤、酸化防止剤、光安定剤、架橋剤、着色剤、改質剤、防錆剤、難燃剤、加水分解防止剤、表面潤滑剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、滑剤、帯電防止剤、重合禁止剤、触媒、レベリング剤、増粘剤、分散剤、消泡剤、界面活性剤等が挙げられる。

なお、粘着剤層は、図示しない剥離ライナーで保護されていてもよい。これにより、保管時や輸送時等における埃等の付着や、不本意な部位への付着等を効果的に防止することができる。また、印刷部の形成を好適に行うことができる。

［印刷物］
次に、本発明に係る印刷物について説明する。
図２は、図１に示す粘着フィルムに印刷部を形成した印刷物の好適な実施形態を示す模式的な縦断面図である。

印刷物１００は、前述した粘着フィルム１０の印刷用コート層２にインクを付与することにより形成された印刷部５０を有している。

印刷部５０は、色、模様、文字、記号、図形等の情報を観察者に与える機能を有する部位であり、印刷により形成された部位である。

印刷部５０の形成に用いる印刷法は、特に限定されず、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷等が挙げられる。

印刷部５０の形成に用いることができるインクとしては、例えば、水性インク、油性インク、ＵＶインク、ラテックスインク等が挙げられる。

印刷部５０は、被着体に貼着される前に形成されてもよいし、被着体に貼着された後に形成されてもよい。

［粘着フィルムの製造方法］
次に、粘着フィルム１０の製造方法の好適な実施形態について説明する。

本実施形態の粘着フィルム１０の製造方法は、基材を用意する基材用意工程と、コート剤樹脂またはその前駆体と抗菌剤とを用いて、基材１の一方の面である第１の面１１に印刷用コート層２を形成する印刷用コート層形成工程と、基材１の他方の面（第１の面１１とは反対側の面）である第２の面１２に粘着剤層３を形成する粘着剤層形成工程とを有している。
これにより、前述したような粘着フィルム１０を好適に製造することができる。

（基材用意工程）
基材用意工程では、前述したような基材１を用意する。
なお、本工程で、用意した基材１に対して、プライマー処理、コロナ処理等の各種表面処理を行ってもよい。

（印刷用コート層形成工程）
印刷用コート層形成工程では、コート剤樹脂またはその前駆体と抗菌剤とを用いて、基材１の一方の面である第１の面１１に印刷用コート層２を形成する。

本工程において、コート剤樹脂またはその前駆体（例えば、最終的な印刷用コート層２を構成するコート剤樹脂よりも、分子量が小さいもの、架橋度が低いもの、重合性官能基を多く含むもの）と、抗菌剤とは、別個に用いてもよいし、これらをともに含む組成物を用いてもよい。

印刷用コート層２の形成に用いる組成物は、コート剤樹脂またはその前駆体、抗菌剤以外の成分を含んでいてもよい。このような成分としては、例えば、コート剤樹脂またはその前駆体を溶解または分散させたり、抗菌剤を分散させる機能を有する揮発性の液体成分や、分散剤、界面活性剤、粘度調整剤等が挙げられる。

また、本工程では、基材１の第１の面１１側に、少なくともコート剤樹脂またはその前駆体を含む第１の組成物を付与して第１の層を形成する処理と、当該第１の組成物よりも抗菌剤の含有率が高い第２の組成物を第１の層上に付与して第２の層を形成する処理とを行ってもよい。

これにより、外表面（基材１に対向する面とは反対の面）側の領域に抗菌剤が偏在している印刷用コート層２を好適に形成することができる。

第１の組成物は、コート剤樹脂またはその前駆体に加え、例えば、抗菌剤を含んでいてもよい。

第２の組成物は、抗菌剤に加え、例えば、コート剤樹脂またはその前駆体を含んでいてもよい。

印刷用コート層２の形成に用いる組成物は、例えば、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースコート、ナイフコート、ダイコート、コンマコート等の各種塗布法により、基材１上に塗布することができる。

組成物（塗工液）の塗膜を加熱乾燥し、さらに架橋させることにより、印刷用コート層２を形成することができる。

（粘着剤層形成工程）
そして、基材１の他方の面（印刷用コート層２が設けられた第１の面１１とは反対側の面である第２の面）側に粘着剤層３を形成する。

粘着剤層３の形成方法は、特に限定されないが、基材１の他方の面上に、粘着剤組成物を付与することにより好適に形成することができる。

粘着剤層３を形成するための粘着剤組成物の付与は、例えば、液状の粘着剤組成物（塗工液）を、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ナイフコート、ダイコート、コンマコート、バーコート等の各種塗布法により、基材１上に塗布することにより行うことができる。

塗工液の塗膜を加熱乾燥、さらに架橋させることにより、粘着剤層３を形成することができる。

また、粘着剤層３は、いったん剥離ライナー上に形成し、その後、基材１に貼り合せてもよい。

以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は、上記のものに限定されない。

例えば、粘着フィルムは、基材と粘着剤層との間や、基材と印刷用コート層との間に、少なくとも１層の中間層を有していてもよい。

また、本発明の粘着フィルムは、前述したような製造方法で製造されたものに限定されず、いかなる方法で製造されたものであってもよい。
例えば、前述した製造方法の各工程の順番を変更してもよい。

以下に具体的な実施例をあげて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。なお、以下の説明において、特に温度条件を示していない処理は、室温（２３℃）、相対湿度５０％において行ったものである。また、各種測定条件についても特に温度条件を示していないものは、室温（２３℃）、相対湿度５０％における数値である。

［１］粘着フィルムの製造
（実施例１）
まず、基材として、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用意し、この一方の面（第１の面）に、バーコートにより、コート剤樹脂の前駆体および抗菌剤を含む組成物を付与し、さらに、９０℃にて１分間の加熱処理を行った。これにより、印刷用コート層を形成した。

組成物は、以下のようにして調製した。まず、コート剤樹脂として、ウレタン変性ポリエステル樹脂（東洋紡社製、バイロンＵＲ１３５０、固形分：３３質量％）１００質量部、アクリロイル基を有する成分としてペンタエリスリトールトリアクリレート１．５質量部、および、イソシアネート系架橋剤（東ソー社製、コロネートＨＬ、固形分７５質量％）８質量部を混合し、その後、トルエンにて希釈して調製した固形分１．５質量％の液体を調製した。その後、当該液体の固形分９５質量部と、抗菌剤としてノバロンＡＧ３００（東亜合成社製、銀系抗菌剤）５．０質量部と、トルエンとを混合して調製した固形分１．５質量％の塗工液としての組成物を調製した。

上記のようにして形成された印刷用コート層は、厚さが０．５μｍであり、抗菌剤の含有率が５．０質量％、コート剤樹脂の含有率が９５質量％であった。また、印刷用コート層中に含まれる抗菌剤の平均粒径は、９００ｎｍであった。

次に、基材の印刷用コート層が設けられた面とは反対側の面（第２の面）に、アクリル系粘着剤を含む組成物をナイフコート法にて塗工した後、１００℃で３分間乾燥させ厚さ２５μｍの粘着剤層を形成し、該粘着剤層に剥離ライナーのシリコーン塗布面を貼り合わせ、粘着剤層が剥離ライナーで保護された粘着フィルムを得た。

（実施例２、３）
印刷用コート層の形成に用いる組成物の組成を変更することにより、粘着フィルムの構成を表１に示すようにした以外は、前記実施例１と同様にして粘着フィルムを製造した。

（実施例４）
まず、基材として、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用意し、この一方の面（第１の面）に、バーコートにより、コート剤樹脂の前駆体を含み、抗菌剤を含まない第１の組成物を用いて第１の層を形成する処理を行った後、９０℃にて１分間の加熱処理を行った。その後、バーコートにより、コート剤樹脂の前駆体および抗菌剤を含む第２の組成物を第１の層上に付与し、第２の層を形成する処理を行い、さらに、９０℃にて１分間の加熱処理を行った。これにより、印刷用コート層を形成した。

第１の組成物としては、コート剤樹脂として、ウレタン変性ポリエステル樹脂（東洋紡社製、バイロンＵＲ１３５０、固形分：３３質量％）１００質量部、アクリロイル基を有する成分としてペンタエリスリトールトリアクリレート１．５質量部、および、イソシアネート系架橋剤（東ソー社製、コロネートＨＬ、固形分７５質量％）８質量部を混合し、その後、トルエンにて希釈して調製した固形分１．５質量％の塗工液を用いた。

第２の組成物としては、前記第１の組成物の固形分６０質量部と、抗菌剤としてノバロンＡＧ３００（東亜合成社製、銀系抗菌剤）４０質量部と、トルエンとを混合して調製した固形分１．５質量％の塗工液を用いた。

このようにして形成された印刷用コート層は、厚さが０．５μｍであり、抗菌剤の含有率が０質量％、コート剤樹脂の含有率が１００質量％である第１の層と、厚さが０．５μｍであり、抗菌剤の含有率が４０質量％、コート剤樹脂の含有率が６０質量％である第２の層との積層体であった。すなわち、抗菌剤は、印刷用コート層中の外表面（基材に対向する面とは反対の面）側の領域（第２の層）に偏在していた。また、印刷用コート層中に含まれる抗菌剤の平均粒径は、９００ｎｍであった。

次に、基材の印刷用コート層が設けられた面とは反対側の面（第２の面）に、アクリル系粘着剤を含む組成物をナイフコートにて塗工した後、１００℃で３分間乾燥させ厚さ２５μｍの粘着剤層を形成し、該粘着剤層に剥離ライナーのシリコーン塗布面を貼り合わせ、粘着剤層が剥離ライナーで保護された粘着フィルムを得た。

（比較例１）
第２の層を形成せずに、印刷用コート層を第１の層のみからなるものとした以外は、前記実施例１と同様にして粘着フィルムを製造した。

前記各実施例および比較例の粘着フィルムの構成を表１にまとめて示す。
なお、表１中、ポリエチレンテレフタレートを「ＰＥＴ」、抗菌剤としてのノバロンＡＧ３００（東亜合成社製、銀系抗菌剤）を「Ｎ−ＡＧ」、抗菌剤としてのゼオミック（シナネンゼオミック社製、銀系抗菌剤）を「ＺＥＯ」、実施例１で調製したウレタン変性ポリエステルがイソシアネート系架橋剤により架橋した構造を有するコート剤樹脂を「ＵＭＰＥｓ」で示した。なお、前記各実施例では、印刷用コート層の厚さ方向での抗菌剤の含有率が最大となる領域は、印刷用コート層の外表面であった。

［２］評価
前記各実施例および比較例の粘着フィルムについて、それぞれ、以下の評価を行った。

［２．１］印刷部の密着性（クロスカット試験）
前記各実施例および比較例の粘着フィルムのそれぞれについて、印刷用コート層にＬＥＤ用ＵＶインク（Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ社製、ＵＶ１６１−ＬＥＤ白）を用いてフレキソ印刷機（松尾産業社製、イージープルーフ、スチールアニロックスローラー、１８０線、セル容量：１６．６ｃｍ^３／ｍ^２）で、所定のパターンでフレキソ印刷を施し、ＵＶ照射（ＵＶ−ＬＥＤランプ）を行って印刷部を形成し、印刷物を得た。

上記のようにして得られた印刷物を、２３℃、相対湿度５０％の環境下に２４時間静置した後、ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６：１９９９（ＩＳＯ ２４０９：１９９２）の付着性（クロスカット法）に基づき、印刷部と印刷用コート層の密着性を評価した。

分類０：剥がれがない
分類１：剥がれが５％未満
分類２：剥がれが５％以上１５％以下

［２．２］抗菌性
ＪＩＳ−Ｚ２８０１：２０１０に基づく抗菌性試験法に従い、以下の基準に従い評価した。

Ａ：抗菌活性値が４以上である。
Ｂ：抗菌活性値が２以上４未満である。
Ｃ：抗菌活性値が２未満である（抗菌性なし）。
これらの結果を表２にまとめて示す。

表２から明らかなように、本発明では優れた結果が得られたのに対し、比較例では満足のいく結果が得られなかった。

また、印刷用コート層の形成に、コート剤樹脂の前駆体（イソシアネート系架橋剤による架橋反応前のコート剤樹脂）よりも比重が小さい抗菌剤を含む組成物を用い、当該組成物の塗工後、所定時間放置した後、加熱処理を施した以外は、前記各実施例と同様にして粘着フィルムを製造し、当該粘着フィルムについて、前記と同様の評価を行ったところ、対応する前記実施例と同様の結果が得られた。これらの粘着フィルムでは、印刷用コート層が、その外表面側からその内部（基材と対向する面）側にむかって、抗菌剤の含有率が傾斜的に漸減する構成を有しており、かつ、印刷用コート層の厚さ方向での抗菌剤の含有率が最大となる領域は、印刷用コート層の外表面であった。

１０…粘着フィルム
１…基材
１１…第１の面
１２…第２の面
２…印刷用コート層
３…粘着剤層
５０…印刷部
１００…印刷物

Claims (12)

1. 基材と、
   インクが付与され、印刷部が形成される印刷用コート層と、
   前記基材の前記印刷用コート層に対向する面とは反対の面側に設けられた粘着剤層とを備え、
   前記印刷用コート層が、コート剤樹脂と抗菌剤とを含む材料で構成されていることを特徴とする粘着フィルム。
2. 前記コート剤樹脂は、ウレタン変性ポリエステルと、イソシアネート系架橋剤とを含んでいる請求項１に記載の粘着フィルム。
3. 前記コート剤樹脂は、アクリロイル基を有するものである請求項２に記載の粘着フィルム。
4. 前記抗菌剤は、前記印刷用コート層中の外表面側の領域に偏在している請求項１ないし３のいずれか１項に記載の粘着フィルム。
5. 前記印刷用コート層は、Ａｇイオンが担持された前記抗菌剤を含む請求項１ないし４のいずれか１項に記載の粘着フィルム。
6. 前記抗菌剤は、粒状をなし、その平均粒径が１００ｎｍ以上５０００ｎｍ以下である請求項１ないし５のいずれか１項に記載の粘着フィルム。
7. 前記印刷用コート層中における前記抗菌剤の含有率は、０．１質量％以上４０質量％以下である請求項１ないし６のいずれか１項に記載の粘着フィルム。
8. 前記印刷用コート層の厚さは、０．０５μｍ以上１０μｍ以下である請求項１ないし７のいずれか１項に記載の粘着フィルム。
9. 前記基材は、ポリエステル、ポリオレフィンのうち少なくとも一方を含む材料で構成されている請求項１ないし８のいずれか１項に記載の粘着フィルム。
10. 前記基材の厚さは、１５μｍ以上３００μｍ以下である請求項１ないし９のいずれか１項に記載の粘着フィルム。
11. 基材と、インクが付与され印刷部が形成される印刷用コート層と、前記基材の前記印刷用コート層に対向する面とは反対の面側に設けられた粘着剤層とを備える粘着フィルムの製造方法であって、
    コート剤樹脂またはその前駆体と抗菌剤とを用いて前記印刷用コート層を形成する工程を有することを特徴とする粘着フィルムの製造方法。
12. 前記基材の一方の面側に、少なくとも前記コート剤樹脂またはその前駆体を含む第１の組成物を付与して第１の層を形成する処理と、
    前記第１の組成物よりも前記抗菌剤の含有率が高い第２の組成物を前記第１の層上に付与して第２の層を形成する処理とを経て、前記印刷用コート層を形成する請求項１１に記載の粘着フィルムの製造方法。

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