JP2018181821A - 非水電解液二次電池用絶縁性多孔質層 - Google Patents
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Description
[1]樹脂Aと樹脂Bとを含む非水電解液二次電池用絶縁性多孔質層であって、樹脂Aと樹脂Bとは、当該絶縁性多孔質層に含まれる樹脂中、合計重量が最大となる2種類の樹脂の組合せであり、樹脂Aと樹脂Bとのハンセン溶解度パラメータの距離であるHSP距離(Ra)が、10MPa1/2以下である、非水電解液二次電池用絶縁性多孔質層。
[2]透気度が1000秒/100cm3以下である、[1]に記載の非水電解液二次電池用絶縁性多孔質層。
[3]上記樹脂A及び上記樹脂Bが芳香族重合体である、[1]又は[2]に記載の非水電解液二次電池用絶縁性多孔質層。
[4]ポリオレフィン系樹脂を主成分とする多孔質基材と、上記多孔質基材の少なくとも一方の面に積層された[1]〜[3]の何れかに記載の非水電解液二次電池用絶縁性多孔質層と、を含む非水電解液二次電池用積層セパレータ。
[5]正極、[1]〜[3]の何れかに記載の非水電解液二次電池用絶縁性多孔質層又は[4]に記載の非水電解液二次電池用積層セパレータ、及び負極がこの順で配置されている、非水電解液二次電池用部材。
[6][1]〜[3]の何れかに記載の非水電解液二次電池用絶縁性多孔質層又は[4]に記載の非水電解液二次電池用積層セパレータを含む、非水電解液二次電池。
[7]上記樹脂A及び樹脂Bの少なくともいずれかが耐熱性樹脂である、[1]〜[3]の何れかに記載の非水電解液二次電池用絶縁性多孔質層。
[8]フィラーをさらに含む、[1]〜[3]の何れかに記載の非水電解液二次電池用絶縁性多孔質層。
本発明の実施形態1に係る非水電解液二次電池用絶縁性多孔質層(以下、本明細書において、単に「多孔質層」と称することがある)は、樹脂Aと樹脂Bとを含む多孔質層であって、樹脂Aと樹脂Bとのハンセン溶解度パラメータの距離であるHSP距離(Ra)が、10MPa1/2以下である、多孔質層である。ここで、樹脂Aと樹脂Bとは、当該多孔質層に含まれる樹脂中、合計重量が最大となる2種類の樹脂の組合せであり、「当該多孔質層に含まれる樹脂中」とは、「当該多孔質層に含まれる樹脂(但し、フィラーを除く)中」との意味である。また、樹脂Aと樹脂Bとは合計重量が最大となる2種類の樹脂の組合せであればよく、いずれの重量分率がより大きいかは問わない。さらに、合計重量が最大となる2種類の樹脂とは、合計重量が最大となる2種類の樹脂の組合せが2とおり以上ある場合、その何れかの組合せであればよい。上記多孔質層は、非水電解液二次電池のセパレータの多孔質基材上に形成され、非水電解液二次電池用積層セパレータを構成する部材となり得る。また、上記多孔質層は、電極上に直接形成することもできる。
δ2=(δD)2+(δP)2+(δH)2 ・・・(1)
δD:London分散力項
δP:分子分極項(双極子間力項)
δH:水素結合項
δD、δP、及びδHは、ハンセン溶解度パラメータを提案したハンセン博士のグループによって開発されたプログラムであるHSPiP(Hansen Solubility Parameters in Practice)を用いて計算することができる。本願ではVer.4.1.07を使用した。
δA=(δDA、δPA、δHA)
δB=(δDB、δPB、δHB)
と仮定すれば、HSP距離(Ra)は、次式(2)により計算することができる。
Ra=[4×(δDA−δDB)2+(δPA−δPB)2+(δHA−δHB)2]1/2
・・・(2)
本発明の一実施形態に係る多孔質層では、上述した、樹脂Aと樹脂BとのHSP距離(Ra)が、10MPa1/2以下であればよい。これにより、当該多孔質層を非水電解液二次電池用の多孔質基材上又は電極上に形成したときに、得られた積層体のイオン透過性の改善効果が得られる。
本発明の一実施形態に係る多孔質層に含まれる樹脂Aと樹脂Bとは、相互に異なる構造単位を有する樹脂であって、樹脂Aと樹脂BとのHSP距離(Ra)が、10MPa1/2以下であればよい。さらに、樹脂A及び樹脂Bは、電池の電解液に不溶であり、また、その電池の使用範囲において電気化学的に安定であることがより好ましい。
(1)乾燥したフラスコにN−メチル−2−ピロリドン(以下、NMPと略す)を仕込み、200℃で2時間乾燥した塩化カルシウムを添加して100℃に昇温し、上記塩化カルシウムを完全に溶解させる。
(2)(1)にて得られた溶液の温度を室温に戻し、パラフェニレンジアミン(以下、PPDと略す)を添加した後、上記PPDを完全に溶解させる。
(3)(2)にて得られた溶液の温度を20±2℃に保ったまま、テレフタル酸ジクロライド(以下、TPCと略す)を10分割して約5分間おきに添加する。
(4)(3)にて得られた溶液の温度を20±2℃に保ったまま1時間熟成し、減圧下にて30分間撹拌して気泡を抜くことにより、PPTAの溶液を得る。
(1)芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、及び芳香族ジオールを重合させて得られる重合体、
(2)同種又は異種の芳香族ヒドロキシカルボン酸を重合させて得られる重合体、
(3)芳香族ジカルボン酸及び芳香族ジオールを重合させて得られる重合体、
(4)芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、及びフェノール性水酸基を有する芳香族アミンを重合させて得られる重合体、
(5)芳香族ジカルボン酸及びフェノール性水酸基を有する芳香族アミンを重合させて得られる重合体、
(6)芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、及び芳香族ジアミンを重合させて得られる重合体。
(7)芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、芳香族ジアミン、及び芳香族ジオールを重合させて得られる重合体、
(8)芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、フェノール性水酸基を有する芳香族アミン、及び芳香族ジオールを重合させて得られる重合体。
上記繰り返し構造単位(A1)、(B2)及び(D1)の組み合わせ、
上記繰り返し構造単位(A3)、(B2)及び(D1)の組み合わせ、
上記繰り返し構造単位(A1)、(B1)、(B2)及び(D1)の組み合わせ、
上記繰り返し構造単位(A3)、(B1)、(B2)及び(D1)の組み合わせ、
上記繰り返し構造単位(A3)、(B3)及び(D1)の組み合わせ、又は、
上記繰り返し構造単位(B1)、(B2)又は(B3)及び(D1)の組み合わせ。
(e):上記(a)の組み合わせのそれぞれにおいて、(D1)の一部又は全部を(E1)又は(E5)に置換した組み合わせ。
本発明の一実施形態に係る多孔質層は、さらにフィラーを含んでもよい。当該フィラーは、絶縁性であり、その材質として、有機粉末、無機粉末又はこれらの混合物の何れかから選ばれるものであってもよい。
多孔質層の物性に関する下記説明においては、多孔質基材の両面に多孔質層が積層される場合には、非水電解液二次電池としたときの、多孔質基材における正極と対向する面に積層された多孔質層の物性を少なくとも指す。
上記多孔質層の製造方法としては、例えば、上記樹脂を溶媒に溶解させると共に、任意で、上記フィラーを分散させることにより、多孔質層を形成するための塗工液を調製し、該塗工液を基材に塗布し、乾燥させることにより、上記多孔質層を析出させる方法が挙げられる。なお、基材には、後述する多孔質基材、又は、電極等を使用することができる。
本発明の実施形態2に係る非水電解液二次電池用積層セパレータは、ポリオレフィン系樹脂を主成分とする多孔質基材と、上記多孔質基材の少なくとも一方の面に積層された本発明の実施形態1に係る多孔質層とを含む。
上記多孔質基材は、ポリオレフィン系樹脂を主成分とする多孔質基材であり、ポリオレフィン系樹脂を主成分とする多孔質フィルムであり得る。また、上記多孔質フィルムは、微多孔膜であることが好ましい。即ち、上記多孔質フィルムは、その内部に連結した細孔を有する構造を有し、一方の面から他方の面に気体や液体が透過可能であるポリオレフィン系樹脂を主成分とすることが好ましい。上記多孔質フィルムは、1つの層から形成されるものであってもよいし、複数の層から形成されるものであってもよい。
(1)超高分子量ポリエチレン100重量部と、重量平均分子量1万以下の低分子量ポリオレフィン5重量部〜200重量部と、炭酸カルシウム等の無機充填剤100重量部〜400重量部とを混練してポリオレフィン樹脂組成物を得る工程、
(2)ポリオレフィン樹脂組成物を用いてシートを成形する工程、
(3)工程(2)で得られたシート中から無機充填剤を除去する工程、
(4)工程(3)で得られたシートを延伸する工程。
その他、上述した各特許文献に記載の方法を利用してもよい。
本発明の一実施形態に係る非水電解液二次電池用積層セパレータの製造方法としては、前述した本発明の一実施形態に係る多孔質層の製造方法において、基材として、上記ポリオレフィンを主成分とする多孔質フィルムを使用する方法が挙げられる。
上記非水電解液二次電池用積層セパレータの膜厚は、薄ければ薄いほど、電池のエネルギー密度を高めることができるため好ましいが、膜厚が薄いと強度が低下するため、製造する上での限界がある。以上の事項を考慮すると、上記非水電解液二次電池用積層セパレータの膜厚は、50μm以下が好ましく、より好ましくは25μm以下、さらに好ましくは20μm以下である。また上記膜厚は、5μm以上であることが好ましい。
本発明の実施形態3に係る非水電解液二次電池用部材は、正極、本発明の実施形態1に係る非水電解液二次電池用絶縁性多孔質層、又は、本発明の実施形態2に係る非水電解液二次電池用積層セパレータ、及び負極がこの順で配置されてなる。
本発明の一実施形態に係る非水電解液二次電池部材及び非水電解液二次電池における正極としては、一般に非水電解液二次電池の正極として使用されるものであれば、特に限定されないが、例えば、正極活物質及びバインダー樹脂を含む活物質層が集電体上に成形された構造を備える正極シートを使用することができる。なお、上記活物質層は、更に導電剤を含んでもよい。
本発明の一実施形態に係る非水電解液二次電池部材及び非水電解液二次電池における負極としては、一般に非水電解液二次電池の負極として使用されるものであれば、特に限定されないが、例えば、負極活物質及びバインダー樹脂を含む活物質層が集電体上に成形された構造を備える負極シートを使用することができる。なお、上記活物質層は、更に導電助剤を含んでもよい。
本発明の一実施形態に係る非水電解液二次電池における非水電解液は、一般に非水電解液二次電池に使用される非水電解液であれば特に限定されず、例えば、リチウム塩を有機溶媒に溶解してなる非水電解液を用いることができる。リチウム塩としては、例えば、LiClO4、LiPF6、LiAsF6、LiSbF6、LiBF4、LiCF3SO3、LiN(CF3SO2)2、LiC(CF3SO2)3、Li2B10Cl10、低級脂肪族カルボン酸リチウム塩及びLiAlCl4等が挙げられる。上記リチウム塩は、1種類のみを用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明の一実施形態に係る非水電解液二次電池用部材の製造方法としては、例えば、上記正極、本発明の一実施形態に係る多孔質層又は本発明の一実施形態に係る非水電解液二次電池用積層セパレータ、及び負極をこの順で配置する方法が挙げられる。
実施例及び比較例における積層セパレータ、セパレータ基材(多孔質基材)及び塗工フィルム(多孔質層)、並びに、ポリマー溶液の物性等を、以下の方法を用いて測定した。
積層セパレータの膜厚、及びセパレータ基材(多孔質基材)の膜厚は、JIS規格(K 7130−1992)に従い、株式会社ミツトヨ製の高精度デジタル測長機を用いて測定した。
積層セパレータの透気度は、JIS P 8117に基づいて、株式会社安田精機製作所製のデジタルタイマー式ガーレ式デンソメータで測定した。
実施例、比較例にて調製したパラアラミドの固有粘度を次の方法にて測定した。96〜98%硫酸100mlにパラアラミド0.5gを溶解した溶液及び96〜98%硫酸について、求められた流動時間の比から次式により固有粘度を求めた。
固有粘度[単位:dl/g]=ln(T/T0)/C
ここでT及びT0はそれぞれパラアラミド硫酸溶液及び硫酸の流動時間であり、Cはパラアラミド硫酸溶液中のパラアラミド濃度(g/dl)を示す。
多孔質基材に形成された多孔質層について、100℃加熱収縮試験を行って、加熱形状維持率を算出した。具体的には、積層セパレータから、8cm角の試料を切出して、切り出した試料の多孔質層の表面に、8cm角の外縁の内側に6cm角の線を引いた。この試料を紙に挟んで100℃で1時間加熱した後、引いた線の長さを測定し、以下の計算式から加熱形状維持率を算出した。
[実施例1]
<パラアラミドの合成>
撹拌翼、温度計、窒素流入管及び粉体添加口を有する5リットルのセパラブルフラスコを使用してPPTAの合成を行った。
攪拌装置、トルクメータ、窒素流入管、温度計及び還流冷却器を備えた反応器に、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸941g(5.0モル)、4−ヒドロキシアセトアニリド377.9g(2.5モル)、イソフタル酸415.3g(2.5モル)及び無水酢酸867.8g(8.5モル)を仕込んだ。そして、反応器内を充分に窒素ガスで置換した後、窒素ガス気流下で15分間かけて反応器内部の温度を150℃まで昇温し、その温度(150℃)を保持して3時間還流させた。
ポリマーA1:ポリマーB1=100重量部:100重量部となるようにA1液とB1液とを混合し、得られた混合物を固形分濃度が6%となるようにNMPを用いて希釈した。その後、ホモジナイザーを用いて撹拌し、さらに圧力式分散機にて50MPa×2回処理することにより、塗工液1を得た。
ガラス板にポリエチレンセパレータ基材(透気度120秒/100cm3、膜厚15μm、以下「PEセパレータ基材」と略す)を貼り付け、テスター産業株式会社製バーコーターを使用して、塗工液1を当該PEセパレータ基材の表面(片面)に塗布した。この塗布物を60℃相対湿度80%の加湿オーブンに1分間入れ、その後イオン交換水で洗浄してから80℃のオーブンで乾燥させ、積層セパレータを得た。当該積層セパレータの透気度は964秒/100cm3であった。
<芳香族ポリイミドの合成>
攪拌装置、トルクメータ、窒素流入管、温度計及び還流冷却器を備えた反応器に、トリメリット酸無水物(TMA)192gとジフェニルメタンジイソシアネート250g(MDI)、フッ化カリウム1.2gを固形分濃度が15%となるようにNMPとともに仕込み、130℃で5時間撹拌した後室温まで冷却した。得られたポリイミド樹脂溶液をA2液とし、得られた全芳香族ポリイミドをポリマーA2と称する。A2のHSPを計算すると、δH=22.2、δP=9.9、δH=5.7であった。
攪拌装置、トルクメータ、窒素流入管、温度計及び還流冷却器を備えた反応器に、4−ヒドロキシ安息香酸248.6g(1.8モル)、4−ヒドロキシアセトアニリド468.6g(3.1モル)、イソフタル酸681.1g(4.1モル)、ハイドロキノン110.1g(1.0モル)及び無水酢酸806.5g(7.90モル)を仕込んだ。そして、反応器内を十分に窒素ガスで置換した後、窒素ガス気流下で15分かけて150℃まで昇温し、その温度(150℃)を保持して3時間還流させた。
ポリマーA2:ポリマーB2=100重量部:100重量部となるようにA2液とB2液とを混合し、得られた混合液を固形分濃度が6%となるようにNMPを用いて希釈した。その後、ホモジナイザーを用いて撹拌し、さらに圧力式分散機にて50MPa×2回処理することにより、塗工液2を得た。
ガラス板にPEセパレータ基材(透気度120秒/100cm3、膜厚15μm)を貼り付け、テスター産業株式会社製バーコーターを使用して、塗工液2を当該PEセパレータ基材の表面(片面)に塗布した。この塗布物を60℃相対湿度80%の加湿オーブンに1分間入れ、その後イオン交換水で洗浄してから80℃のオーブンで乾燥させ、積層セパレータを得た。当該積層セパレータの透気度は405秒/100cm3であった。
塗工液1の代わりにA1液を用いた以外は実施例1と同様の方法で積層セパレータを得た。当該積層セパレータの透気度は5521秒/100cm3であった。
塗工液1の代わりにA2液を用いた以外は実施例1と同様の方法で積層セパレータを得た。当該積層セパレータの透気度は>9999秒/100cm3であり、測定することができなかった。
塗工液1の代わりにB1液を用いた以外は実施例1と同様の方法で積層セパレータを得た。当該積層セパレータの透気度は>9999秒/100cm3であり、測定することができなかった。
<塗工液の調製>
ポリマーA1:ポリマーB1=100重量部:100重量部となるようにA1液とB1液とを混合し、さらにポリマーA1 100重量部に対し、平均粒径0.02μmのアルミナ粉末と、平均粒径0.3μmのアルミナ粉末とをそれぞれ100重量部ずつ添加した。続いて固形分濃度が5.3%となるようにNMPを用いて希釈した後、ホモジナイザーを用いて撹拌し、さらに圧力式分散機にて50MPa×2回処理することにより、塗工液3を得た。
塗工液1の代わりに塗工液3を用いた以外は実施例1と同様の方法で積層セパレータを得た。当該積層セパレータの透気度は198秒/100cm3であった。
<塗工液の調製>
実施例1にて得られたA1液と実施例2にて得られたB2液とを混合し、アルミナ粉末を添加して塗工液を作製した。上述したA1のHSPとB2のHSPより求められた、A1とB2とのHSP距離(Ra)は8.60MPa1/2であった。
塗工液1の代わりに塗工液4を用いた以外は実施例1と同様の方法で積層セパレータを得た。当該積層セパレータの透気度は236秒/100cm3であった。
<塗工液の調製>
ポリマーA1 100重量部に対し、平均粒径0.02μmのアルミナ粉末と、平均粒径0.3μmのアルミナ粉末とをそれぞれ100重量部ずつ添加した。続いて固形分濃度が6.0%となるようにNMPを用いて希釈した後、ホモジナイザーを用いて撹拌し、さらに圧力式分散機で50MPa×2回処理することで塗工液5を得た。
塗工液1の代わりに塗工液5を用いた以外は実施例1と同様の方法で積層セパレータを得た。当該積層セパレータの透気度は270秒/100cm3であった。
<塗工液の調製>
実施例1にて得られたA1液と実施例2にて得られたA2液とを混合し、アルミナ粉末を添加して塗工液を作製した。上述したA1のHSPとA2のHSPより求められた、A1とA2とのHSP距離(Ra)は7.18MPa1/2であった。
塗工液1の代わりに塗工液6を用いた以外は実施例1と同様の方法で積層セパレータを得た。当該積層セパレータの透気度は213秒/100cm3であった。
<メタアラミド溶液の調製>
撹拌翼、温度計、窒素流入管及び粉体添加口を有する5リットル(l)のセパラブルフラスコに、メタフェニレンジアミン222gとNMP3300gとを仕込み、撹拌して溶解させた。続いて70℃に加熱して溶解させたイソフタル酸クロライド419gをNMP1000gに溶解させてから滴下し、23℃で60分間反応させた。こうして得られたメタアラミド樹脂溶液をB3液とし、得られたメタアラミドをポリマーB3と称する。B3のHSPを計算すると、δD=22.6、δP=14.1、δH=7.7であり、A1とのHSP距離(Ra)は2.73MPa1/2であった。
ポリマーA1:ポリマーB3=100重量部:100重量部となるようにA1液とB3液とを混合し、さらにポリマーA1 100重量部に対し、平均粒径0.02μmのアルミナ粉末と、平均粒径0.3μmのアルミナ粉末とをそれぞれ200重量部ずつ添加した。続いて固形分濃度が6.0%となるようにNMPを用いて希釈した後、ホモジナイザーを用いて撹拌し、さらに圧力式分散機で50MPa×2回処理することにより、塗工液7を得た。
塗工液1の代わりに塗工液7を用いた以外は実施例1と同様の方法で積層セパレータを得た。当該積層セパレータの透気度は235秒/100cm3であった。
<芳香族ポリエステルの合成>
攪拌装置、トルクメータ、窒素流入管、温度計及び還流冷却器を備えた反応器に、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸1976g(10.5モル)、4−ヒドロキシアセトアニリド1474g(9.75モル)、イソフタル酸1620g(9.75モル)及び無水酢酸2374g(23.25モル)を仕込んだ。そして、反応器内を十分に窒素ガスで置換した後、窒素ガス気流下で15分かけて150℃まで昇温し、その温度(150℃)を保持して3時間還流させた。
実施例1で得られたA1液と、B4液とを、ポリマーA1:ポリマーB4=100重量部:100重量部となるように混合し、固形分濃度が6.0%となるようにNMPを用いて希釈した。その後、ホモジナイザーを用いて撹拌し、さらに圧力式分散機で50MPa×2回処理することにより、塗工液8を得た。
塗工液1の代わりに塗工液8を用いた以外は実施例1と同様の方法で積層セパレータを得た。当該積層セパレータの透気度は>9999秒/100cm3であり、測定することができなかった。
<塗工液の調製>
実施例1で得られたA1液と比較例5で得られたB4液とを、ポリマーA1:ポリマーB4=100重量部:100重量部となるように混合し、さらにポリマーA1 100重量部に対し、平均粒径0.02μmのアルミナ粉末と、平均粒径0.3μmのアルミナ粉末とをそれぞれ200重量部ずつ添加した。続いて固形分濃度が6.0%となるようにNMPを用いて希釈した後、ホモジナイザーを用いて撹拌し、さらに圧力式分散機にて50MPa×2回処理することにより、塗工液9を得た。
塗工液1の代わりに塗工液9を用いた以外は実施例1と同様の方法で積層セパレータを作製したが、塗工層が形状を維持できないため、製膜できなかった。
<塗工液の調製>
市販のポリビニルアルコール(以下、PVAと略す。鹸化度100%)をNMPに溶解し、PVA溶液を得た。このPVA溶液をB5液とし、PVAをポリマーB5と称する。B5のHSPを計算すると、δD=15.9、δP=8.1、δH=18.8であり、A1とのHSP距離(Ra)は18.32MPa1/2であった。
実施例1〜6及び比較例1〜7にて製造された積層セパレータにおける、多孔質層の構成、多孔質層に含まれる樹脂Aと樹脂BのHSP距離(Ra)、多孔質層の成膜性、及び、積層セパレータの透気度を以下の表1にまとめた。
<積層セパレータの膜厚>
実施例1〜6及び比較例1〜7にて製造された積層セパレータの膜厚を測定すると、いずれもおよそ20μmであった。
また、実施例1〜6にて得られた積層セパレータの100℃加熱収縮試験を行った結果、全ての実施例で得られた積層セパレータにおいて、加熱形状維持率は99%以上であった。すなわち、すべての実施例において得られた積層セパレータは耐熱性に優れていた。かかる結果より、実施例1〜6にて得られた積層セパレータは、従来一種の耐熱性樹脂からなる多孔質層の耐熱性を維持しつつ、且つ、イオン透過性にも優れることがわかった。
また、これらの積層セパレータを用いてラミレート型電池を作製したところ、抵抗が低くサイクル特性に優れた特性を持つことが確認された。
Claims (6)
- 樹脂Aと樹脂Bとを含む非水電解液二次電池用絶縁性多孔質層であって、
樹脂Aと樹脂Bとは、当該絶縁性多孔質層に含まれる樹脂中、合計重量が最大となる2種類の樹脂の組合せであり、
樹脂Aと樹脂Bとのハンセン溶解度パラメータの距離であるHSP距離(Ra)が、10MPa1/2以下である、非水電解液二次電池用絶縁性多孔質層。 - 透気度が1000秒/100cm3以下である、請求項1に記載の非水電解液二次電池用絶縁性多孔質層。
- 上記樹脂A及び上記樹脂Bが芳香族重合体である、請求項1又は2に記載の非水電解液二次電池用絶縁性多孔質層。
- ポリオレフィン系樹脂を主成分とする多孔質基材と、
上記多孔質基材の少なくとも一方の面に積層された請求項1〜3の何れか1項に記載の非水電解液二次電池用絶縁性多孔質層と、を含む非水電解液二次電池用積層セパレータ。 - 正極、請求項1〜3の何れか1項に記載の非水電解液二次電池用絶縁性多孔質層又は請求項4に記載の非水電解液二次電池用積層セパレータ、及び負極がこの順で配置されている、非水電解液二次電池用部材。
- 請求項1〜3の何れか1項に記載の非水電解液二次電池用絶縁性多孔質層又は請求項4に記載の非水電解液二次電池用積層セパレータを含む、非水電解液二次電池。
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