JP2018172305A - 水中油型乳化化粧料 - Google Patents

Abstract

【課題】 良好な安定性を有すると共に、滑らかな伸び広がり、均一性・化粧持ち化粧持ちにに優れた水中油型乳化化粧料を提供すること。【解決手段】 次の成分（Ａ）及び（Ｂ）；（Ａ）下記の表面被覆処理剤（ａ）及び（ｂ）により表面被覆された粉体（ａ）下記一般式（１）で示される両末端反応性ジオルガノポリシロキサンＲ１Ｒ２２ＳｉＯ−（Ｒ２２ＳｉＯ）Ｌ−ＳｉＲ１Ｒ２２（１）（式中、各Ｒ１は水酸基を表し、各Ｒ２はそれぞれ独立して、炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、Ｌは３〜１０，０００のいずれかの整数を表す）及び、（ｂ）下記一般式（２）で示されるアミノ基含有シラン化合物Ｒ３Ｒ４ｍＳｉＸ（３−ｍ）（２）（式中、Ｒ３は少なくとも１つのアミノ基を有する炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｘは炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、ｍは０または１である）（Ｂ）水素添加リン脂質を含有する水中油型乳化化粧料。【選択図】 なし

Description

本発明は、特定の表面被覆処理剤により表面被覆された粉体、及び水素添加リン脂質を含有する水中油型乳化化粧料に関するものであり、更に詳しくは、粉体分散性が高く、経時での化粧持ちに優れ、化粧膜の均一性、化粧持続効果に優れる水中油型乳化化粧料に関するものである。

水中油型乳化化粧料はファンデーション、下地、ＢＢクリーム等のメイクアップ化粧料や乳液、クリーム、日中用美容液等のスキンケア化粧料に使用されている剤型であり、みずみずしい使用感でありながら、適度なエモリエント効果を発揮するため、様々な製品に応用されている。特にメイクアップ化粧料においては、塗布時のみずみずしさ、伸びの軽さといった使用感ならびに経時でのしっとり感、乾燥感のなさを具現化するうえで非常に重要な剤型である。

近年ではメイクアップ化粧料だけでなく、スキンケア化粧料にも官能調整や調色、紫外線防御機能等の付与に粉体が用いられる場合があり、粉体の使用にあたり、種々の検討が行われている。特に、固形水中油型化粧料では粉体を含有した場合に、加温充填時の粉体凝集が問題になる場合があり、粉体の分散性向上は重要な課題と言える。

リン脂質は保湿効果の高い天然乳化剤であり、水中油型乳化化粧料に汎用の乳化剤として用いられる。しかし、リン脂質は乳化力が弱いため、粉体等を含有すると安定性に問題を生じる場合がある。そのため、乳化剤型中で凝集する傾向がある粉体には表面処理を施し、凝集を抑え分散性を高める検討が行われている。例えば、シリコンオイル、水及びアニオン性界面活性剤及び／又はリン脂質に自重の１０〜３０質量％の有機ケイ素化合物で表面処理された微粒子粉体を組み合わせて、経時安定性を向上させた水中油型化粧料がある（特許文献１参照）。

しかしながら、水中油型乳化化粧料は肌から分泌される汗や皮脂となじみやすく、化粧膜が動いたり浮きやすくなり、表情の動き等により小じわや毛穴に粉体が局在化する現象（いわゆるヨレ・毛穴落ち）等の化粧崩れが観察されることが課題であり、粉体含有時の化粧持ちを向上させる検討が行われている。特に、水中油型乳化化粧料における化粧持ちを向上させるために様々な粉体の表面処理が開発されている。例えば、肌へのつき（付着性、均一性）を高め、化粧持ちを向上させるために、シリコーンレジンを媒体としてシリコーンエラストマーを付着してなる複合粒子を用いる技術（特許文献２参照）や、アミノ酸変性オルガノポリシロキサンで処理された粉体を用いる技術（特許文献３参照）等が提案されている。また、肌への密着性に優れた化粧料用粉体として、シリコーンゲルで表面処理した粉体（特許文献４参照）等が提案されている。

特開２００３−２８６１４７号公報 特開２０１１−１３３２号公報 特開２０１２−１０２３２０号公報 ＷＯ２０１４／１０２８６２号

しかしながら、特許文献２の技術では、水中油型乳化化粧料において肌への付着性、均一性による化粧持ちは得られるものの、記載されている水中油型乳化化粧料に関しては、水溶性高分子で乳化しているものや、高級アルコールで界面をしっかり固めることで乳化安定性を確保したものであり、リン脂質で乳化した際の安定性を確保することは非常に難しかった。また、特許文献３の技術で粉体を表面処理した場合も同様に、肌への密着性には優れるが、油剤への分散が良好であることから、リン脂質で乳化した組成物に含有した際の安定性を確保することは難しい場合がある。また、特許文献４の技術は、水中油型クリームへの応用は検討されているが、リン脂質で乳化した水中油型乳化化粧料については十分な検討がなされていなかった。このため、粉体分散性が高く、乳化剤としてリン脂質を用いた際にも製剤が安定で、肌への密着性、化粧持続効果に優れた水中油型乳化化粧料の開発が求められていた。

上記実状に鑑み、本発明者らは鋭意研究を行った結果、水素添加リン脂質を乳化剤とした場合に、種々の表面被覆粉体の中でも、特定の両末端反応性ジオルガノポリシロキサン及び、特定のアミノ基含有シラン化合物により表面被覆された粉体を組み合わせて水中油型乳化化粧料とすることにより、粉体分散性が特に高く、水中油型乳化化粧料の安定性を損なうことなく、伸びの軽さ等の使用感ならびに経時での化粧持続効果に優れることを見出した。また、水溶性増粘剤をさらに含有することで、例えば、紫外線吸収剤（特に常温で固形の紫外線吸収剤）等の乳化安定性に大きく影響する成分を含有する場合でも、乳化安定性により優れ、その中でも特に寒天又は（ＰＥＧ−２４０/デシルテトラデセス−２０/ＨＤＩ）コポリマーを含有することで、秀でた効果を得られることを見出した。さらに、粉体凝集傾向が強く見られる固形水中油型乳化化粧料とした場合に、特に、加温溶融した後に容器に充填し、冷却して得られる固形水中油型乳化化粧料とした場合に、本発明における課題である粉体分散性に特に優れる効果が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。

すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）；
（Ａ）下記の表面被覆処理剤（ａ）及び（ｂ）により表面被覆された粉体
（ａ）下記一般式（１）で示される両末端反応性ジオルガノポリシロキサン
Ｒ^１Ｒ^２ _２ＳｉＯ−（Ｒ^２ _２ＳｉＯ）_Ｌ−ＳｉＲ^１Ｒ^２ _２ （１）
（式中、各Ｒ^１は水酸基を表し、各Ｒ^２はそれぞれ独立して、炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、Ｌは３〜１０，０００のいずれかの整数を表す）及び、
（ｂ）下記一般式（２）で示されるアミノ基含有シラン化合物
Ｒ^３Ｒ^４ _ｍＳｉＸ_{（３−ｍ）} （２）
（式中、Ｒ^３は少なくとも１つのアミノ基を有する炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、Ｒ^４は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｘは炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、ｍは０または１である）
（Ｂ）水素添加リン脂質
を含有する水中油型乳化化粧料に関するものである。

更に、成分（Ｃ）水溶性増粘剤を含有する前記記載の水中油型乳化化粧料に関するものである。

更に、前記成分（Ｃ）が寒天又は（ＰＥＧ−２４０/デシルテトラデセス−２０/ＨＤＩ）コポリマーである前記記載の水中油型乳化化粧料に関するものである。

前記成分（Ａ）における、粉体と表面被覆処理剤（ａ）及び（ｂ）との含有質量比が、９９．９：０．１〜９０：１０である前記記載の水中油型乳化化粧料に関するものである。

前記成分（Ａ）における、表面被覆処理剤（ａ）及び（ｂ）との質量比が１００：０．１〜１００：３５である前記記載の水中油型乳化化粧料に関するものである。

前記成分（Ａ）が表面被覆処理剤（ａ）及び（ｂ）とを縮合反応させた、シリコーンの微三次元架橋構造を有する重合物により、表面被覆された粉体である前記記載の水中油型乳化化粧料に関するものである。

更に、前記水中油型乳化化粧料が固形である前記記載の水中油型乳化化粧料に関するものである。

更に、加温溶融した後に容器に充填し、冷却して得られる前記記載の水中油型乳化化粧料に関するものである。

本発明の水中油型乳化化粧料は、粉体分散性が高く、乳化剤としてリン脂質を用いた際にも製剤が安定で、化粧膜の均一性、化粧持続効果に優れたものである。

以下、本発明を詳細に説明する。尚、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。また、％で表記する数値は、特に記載した場合を除き、質量を基準にした値である。

本発明に使用される成分（Ａ）の表面被覆された粉体とは、下記表面被覆処理剤（ａ）及び、下記表面被覆処理剤（ｂ）を、粉体に被覆することにより得られるものである。
（ａ）下記一般式（１）で示される両末端反応性ジオルガノポリシロキサン
Ｒ^１Ｒ^２ _２ＳｉＯ−（Ｒ^２ _２ＳｉＯ）_Ｌ−ＳｉＲ^１Ｒ^２ _２ （１）
（式中、各Ｒ^１は水酸基を表し、各Ｒ^２はそれぞれ独立して、炭素数１〜２０の炭化水素基でを表し、Ｌは３〜１０，０００のいずれかの整数を表す）
（ｂ）下記一般式（２）で示されるアミノ基含有シラン化合物
Ｒ^３Ｒ^４ _ｍＳｉＸ_{（３−ｍ）} （２）
（式中、Ｒ^３は少なくとも１つのアミノ基を有する炭素数１〜２０の炭化水素を表し、Ｒ^４は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｘは炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、ｍは０または１である）

本発明に用いられる表面被覆処理剤（ａ）は、両末端反応性ジオルガノポリシロキサンであり、下記一般式（１）で示される両末端ヒドロキシシリル基変性シリコーンである。
Ｒ^１Ｒ^２ _２ＳｉＯ−（Ｒ^２ _２ＳｉＯ）_Ｌ−ＳｉＲ^１Ｒ^２ _２ （１）
（式中、各Ｒ^１は水酸基を表し、各Ｒ^２はそれぞれ独立して、炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、Ｌは３〜１０，０００のいずれかの整数を表す）

上記（ａ）の形態としては、特に限定されないが、本発明においては、水サスペンションまたは水エマルジョンの形態で用いることが、成分（Ａ）の感触等を良好にする点で好ましい。該（ａ）の水エマルジョンを調製する方法としては、通常公知の方法でよく、低分子環状シロキサンを出発原料として乳化重合する方法や、オイル状の両末端反応性ジオルガノポリシロキサンを乳化する方法等が例示される。

本発明に用いられる表面被覆処理剤（ｂ）は、アミノ基含有シラン化合物であり、下記一般式（２）で示されるものである。
Ｒ^３Ｒ^４ _ｍＳｉＸ_{（３−ｍ）} （２）
（式中、Ｒ^３は少なくとも１つのアミノ基を有する炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、Ｒ^４は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｘは炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、ｍは０または１である）

上記（ｂ）の好ましい例としては、特に限定されないが、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン等を例示できる。

さらに、本発明に使用される成分（Ａ）の好ましい様態としては、上記の表面被覆処理剤である（ａ）と（ｂ）とを縮合反応させた、シリコーンの微三次元架橋構造を有する重合物（以下、「シリコーン微架橋物」と称する）により、表面を被覆された粉体である。該シリコーン微架橋物は、ゴム弾性を有しない化合物であればよく、（ａ）と（ｂ）との質量比が、概ね、表面被覆処理剤（ａ）：表面被覆処理剤（ｂ）＝１００：０．１〜１００：３５であることが好ましい。

また、上記シリコーン微架橋物は、ゴム弾性すなわちゴム硬度を有しない重合体であることが好ましい。ゴム硬度を有しない重合体とは、ＩＳＯ７６１９−１に規定されるデュロメータタイプＡＯによる測定法（軟質ゴム硬度測定）の測定値が１０未満であり、より好ましくは５未満、さらに好ましくは０のものである。

さらに、上記シリコーン微架橋物のレオロジー特性は、特に限定されないが、動的粘弾性測定（２５℃、歪み率１７％、剪断周波数４Ｈｚ）における複素弾性率が３，０００〜１００，０００Ｐａ、損失係数ｔａｎδ（損失弾性率Ｇ”／貯蔵弾性率Ｇ’）が１．０〜２．５であることが好ましい。より好ましくは、複素弾性率が１０，０００〜１００，０００Ｐａであり、損失係数ｔａｎδが１．０〜２．０である。この範囲であれば、使用感、肌への密着性、化粧膜の均一性により優れるためより好ましい。

前記シリコーン微架橋物のレオロジー特性は、以下のようにして測定することができる。
動的粘弾性測定装置：Ｒｈｅｏｓｏｌ−Ｇ３０００（ＵＢＭ社製）
測定治具：直径２０ｍｍのパラレルプレート
測定周波数：４Ｈｚ
測定温度：２５±１．０℃
測定歪の設定：歪み率１７％に設定し、自動測定モードにて測定を行う。
測定試料厚み（ギャップ）：１．０ｍｍ
ここで剪断周波数を４Ｈｚとしたのは、人にとって一般的な物理的動作速度の範囲であり、化粧料を肌へ塗布する際速度に近似している理由による。

本発明に使用される成分（Ａ）において、表面被覆されうる粉体としては、通常の化粧料に用いられる粉体であれば、特に限定されず、無機粉体、有機粉体、金属石鹸粉末、光輝性粉体、色素粉体、複合粉体等が挙げられ、その粒子形状（球状、針状、板状、不定形等）、粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）等を問わず、何れのものも使用することができる。

無機粉体として、具体的には、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、シリカ等が挙げられ、必要に応じて１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。

有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロースパウダー、シルクパウダー、ナイロンパウダー（１２ナイロン、６ナイロン）、スチレン・アクリル酸共重合体パウダー、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体パウダー、ビニル樹脂パウダー、尿素樹脂パウダー、フェノール樹脂パウダー、フッ素樹脂パウダー、ケイ素樹脂パウダー、アクリル樹脂パウダー、メラミン樹脂パウダー、エポキシ樹脂パウダー、ポリカーボネイト樹脂パウダー、微結晶繊維パウダー、コメデンプン、ラウロイルリジン等が挙げられ、必要に応じて１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。

これらの中でも、特に限定されないが、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、水酸化鉄、紺青、群青、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロースパウダー、シルクパウダー、ナイロンパウダー（１２ナイロン、６ナイロン）、スチレン・アクリル酸共重合体パウダー、シリコーンパウダー、ポリエチレンテレフタレートパウダー、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン・酸化スズ被覆合成雲母、酸化チタン被覆ガラス末等を選択すると、より化粧効果が高い表面被覆粉体を得ることができるため特に好ましい。これらの粉体の平均粒径は特に限定されないが、化粧効果の観点から３〜２００μｍ程度のものが好ましい。尚、粉体平均粒径は粒度分布測定装置ＬＡ-９６０（堀場製作所）により測定が可能である。

本発明に使用される成分（Ａ）において、これらの粉体に上記の表面被覆処理剤（ａ）と（ｂ）とを表面被覆する方法としては、特に限定されないが、例えば、表面被覆処理剤と粉体とを直接混合し（加熱して）被覆する乾式被覆方法、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ヘキサン等の溶媒に表面被覆処理剤を溶解又は分散し、この溶液又は分散液に粉体を添加し、混合後、前記溶媒を乾燥等により除去、加熱、粉砕する湿式被覆方法、メカノケミカル方法等が挙げられる。

また成分（Ａ）は、国際公開２０１４／１０２８６３号に記載された方法に基づいて得ることができる。例えば、粉体と上記シリコーン微架橋物をミキサー等で単純混合して被覆することも可能である。また、より好ましくは、in-situ法にて粉体の存在下でシリコーン微架橋物を粉体粒子表面に析出させた後、加熱することで、粒子表面にシリコーン微架橋物を固着する方法を用いることができる。この方法により、粉体粒子表面への被覆の均一性が高まり、より良好な分散性を有すると共に、肌への密着性に優れた粉体を得ることができる。

このようにして得られる成分（Ａ）は、粉体表面が表面被覆処理剤である（ａ）及び（ｂ）により被覆されたものであり、その被覆量は、特に制限されないが、粉体と表面被覆処理剤との含有質量比が、（表面被覆されうる粉体）：（表面被覆処理剤（ａ）及び（ｂ））＝９９．９９：０．０１〜７０：３０が好ましく、９９．９：０．１〜９０：１０が特に好ましい。この範囲であれば、粉体が良好な分散性を有すると共に、より滑らかな軽い感触でしっとり感があり、化粧膜の均一性、化粧持ちに優れた表面被覆粉体が得られる。

本発明における成分（Ａ）の含有量は、特に限定されないが、化粧料全量中１〜２０％が好ましく、より好ましくは、３〜１５％である。この範囲であれば、本発明の水中油型乳化化粧料が良好な安定性を有すると共に、滑らかな伸び広がり、均一性、化粧持ちにより優れるため好ましい。

本発明に使用される成分（Ｂ）水素添加リン脂質を乳化剤として用いることで、塗布時のみずみずしさ、伸びの軽さといった使用感、化粧膜の均一性、ならびに経時での化粧持ちに優れる効果を奏する。本発明に使用される成分（Ｂ）水素添加リン脂質は、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール、スフィンゴリン脂質などの水素添加物が挙げられ、これらの類似物あるいはこれらを含有する組成物、すなわち大豆レシチン、卵黄レシチン、コーンレシチンの水素添加物が挙げられる。このリン脂質のうち、好ましいものとしては、大豆レシチンの水素添加物が好ましい。市販品としては、レシノールＳ−１０、レシノールＳ−１０Ｅ（いずれも日光ケミカルズ社製）、ＨＳＬ−７０（ワイエムシィ社製）、ベイシスＬＳ−６０ＨＲ（日清オイリオグループ社製）、卵黄レシチンＰＬ−１００Ｐ（キユーピー社製）等が挙げられる。また、リン脂質にはコレステロール及び／又はフィトステロールをあらかじめ混合させたものとして用いることも可能であり、市販品としてＰＲＥＳＯＭＥ Ｃ−２（日本精化株式会社製）、ＰＨＹＴＯＣＯＭＰＯ−ＰＰ（日本精化株式会社製）等が挙げられる。

本発明における成分（Ｂ）水素添加リン脂質の含有量は、特に限定されないが、化粧料全量中、０．３〜３．０％が好ましく、０．１〜２．０％がより好ましい。この範囲であれば、化粧膜の均一性ならびに経時での化粧持ちにより優れるため好ましい。

本発明は更に、成分（Ｃ）として水溶性増粘剤を含有することで、経時でのしっとり感、乾燥感のなさ、化粧持続効果、水中油型乳化化粧料の安定化効果をより高める効果を奏する。本発明に使用される成分（Ｃ）水溶性増粘剤とは、水に分散又は溶解させた際に、増粘もしくは水性ゲルを形成するものである。ゲルの形成に際しては、必要に応じて、加熱冷却を行ったり、中和してもよい。また、水に分散又は溶解させる際に、エタノール等、水に溶解する水性溶媒を用いて分散又は溶解させたものであってもよい。水溶性増粘剤としては、水溶性天然高分子、水溶性合成高分子、粘土鉱物、無水ケイ酸等が挙げられる。

本発明に使用される成分（Ｃ）の水溶性増粘剤は、通常化粧料に用いられるものであれば特に制限されないが、例えば、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ＶＰ）コポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリスチレンスルホネート等の合成・半合成系、セルロースガム、ジェランガム、ペクチン、カラギーナン、キサンタンガム、スクレロチウムガム、カラヤガム、寒天等の天然系の多糖類、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／カルボキシエチルアクリレート）クロスポリマー、アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０）クロスポリマー、（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）コポリマー等の疎水基を持つ水溶性増粘剤などを挙げることができる。これらの水溶性増粘剤は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの水溶性増粘剤の中でも、水中油型乳化化粧料の安定化効果を向上させるため、特に好ましいのは、寒天、（ＰＥＧ−２４０/デシルテトラデセス−２０/ＨＤＩ）コポリマーである。具体的な市販品としては、例えば伊那寒天ＵＰ−３７（伊那食品工業社製）、アデカノールＧＴ−７００（ＡＤＥＫＡ社製）等の市販品を用いることもできる。

本発明における成分（Ｃ）水溶性増粘剤の含有量は、特に限定されないが、化粧料全量中０．０５〜３％が好ましく、より好ましくは、０．１〜２％である。この範囲であれば、本発明の水中油型乳化化粧料が良好な安定性を有すると共に、しっとり感や滑らかな伸び広がり、密着感、化粧持ちにより優れるため好ましい。

本発明において、さらに２５℃で固形の紫外線吸収剤を含有することができる。本発明に使用される固形の紫外線吸収剤は、通常、紫外線防御効果を得るために用いられる成分であるが、水中油型乳化化粧料において固形の紫外線吸収剤を含有することで安定性が低下したり、べたつきが生じてしまう場合がある。特に経時で析出してしまい、紫外線防御効果が低下する等の問題が生じる場合があり、紫外線防御効果を必要とする化粧料においては大きな課題となる。しかし、本発明の成分を組み合わせることで、かかる課題を解決し、安定性を損なうことなく、紫外線防御効果を有する水中油型乳化化粧料を得ることができ好ましい。本発明に使用される２５℃で固形の紫外線吸収剤は、通常化粧料に使用されるものであれば特に制限されないが、具体的には、２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸へキシルエステル、２，４−ビス｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン）、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メトキシ−ジベンゾイルメタン、２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン等が挙げられ、必要に応じて１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。

本発明の水中油型乳化化粧料への固形の紫外線吸収剤の含有量は、特に限定されないが、化粧料全量中０．１〜３％が好ましく、０．３〜１．５％とすることがより好ましい。この範囲であれば、適度な紫外線防御機能を有し、水中油型乳化化粧料の安定性に優れるため好ましい。

本発明の水中油型乳化化粧料は、液状、乳液状、ゲル状、固形状にしたもの等が挙げられ、いずれの性状でもよい。その中でも、水中油型乳化化粧料が固形であると、バルクを充填する際に高温で溶解し流動性の高い状態で凝集せずに、分散維持する必要があるため、粉体分散性が問題になる場合があるが、本発明の成分を組み合わせることで、前記凝集の課題を解決することができる。そのため、種々の性状の中でも、粉体分散性に優れることで、水中油型乳化化粧料の安定性に優れた効果が見られることから、固形が好ましい。

固形化する方法は、特に限定されないが、乳化前から加温して粉体含めて分散しながら乳化を行い、分散しながら冷却して増粘・固形化する方法や乳化物を予め調製しておき、加温した水溶性増粘ゲル化剤と混合添加し、冷却することで固形化する方法、予め乳化物、増粘ゲル化剤をそれぞれ調製したものを混合し、加温溶融した後に容器に充填し、冷却して得る方法などが挙げられる。その中でも、水中油型乳化化粧料を加温溶融した後、容器に充填する過程での粉体凝集ならびに乳化滴の崩壊が生じやすいため、特に、加温溶融した後に容器に充填し、冷却して得られる水中油型乳化化粧料において、粉体分散性や安定化効果をより発揮でき好ましい。

本発明においては、上記成分（Ａ）〜（Ｃ）のほかに、より本発明の効果が顕著に現れる固形の紫外線吸収剤を含有でき、さらに通常化粧料に含有される成分として、油性成分、成分（Ｂ）以外の界面活性剤、成分（Ｃ）以外の水溶性高分子、保湿成分、固形以外の紫外線吸収剤、酸化防止剤、金属キレート剤、防腐剤、成分（Ａ）以外の粉体、色素、香料、各種薬剤等を本発明の効果を妨げない範囲で任意に含有することができる。

本発明の水中油型乳化化粧料の製造方法としては、特に限定されないが、成分（Ａ）を、必要に応じて成分（Ｃ）を含有する水性成分に分散後加温したものに、成分（Ｂ）ならびに、必要に応じて固形の紫外線吸収剤を加温溶解した油性成分を添加分散し乳化後、冷却して水中油型乳化化粧料を得る方法、成分（Ｂ）ならびに、必要に応じて成分（Ｃ）を含有する水性成分に分散後加温したものに、必要に応じて固形の紫外線吸収剤を含有する油性成分を加温溶解後に添加して乳化後、冷却して乳化物を得たのち、成分（Ａ）を添加後分散して水中油型乳化化粧料を得る方法などが挙げられる。充填方法としては、特に限定されないが、固形水中油型乳化化粧料とする場合に、加温溶融して容器に充填後、冷却固化して得る方法等が挙げられ、充填容器は、皿状容器、コンパクト容器、スティック状容器等、目的とする形状により容器を選択できる。

本発明の水中油型乳化化粧料の剤型は、水中油型であれば特に限定されず、水中油中水型、リポソーム、ベシクル等でもよい。

本発明の水中油型乳化化粧料は、特に限定されないが、ファンデーション、下地、ＢＢクリーム、アイシャドウ、アイブロウ、コンシーラー等のメイクアップ化粧料や乳液やクリーム、日中用美容液等のスキンケア化粧料に好適に用いられる。本発明の効果が顕著に発揮される化粧料は、粉体ならびに固形の紫外線吸収剤を含有するファンデーション、下地、ＢＢクリーム等のメーキャップ化粧料ならびに日中用美容液等のスキンケア化粧料である。

以下に実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

＜成分（Ａ）の製造方法＞
１．シリコーン微架橋物サンプルの調製
容量２リットルのポリエチレンビーカーにオクタメチルシクロテトラシロキサン４５０ｇとイオン交換水５００ｇ、ラウロイルメチルタウリンナトリウム６．７５ｇを仕込み、ホモミキサー撹拌２０００ｒｐｍにより予備混合した後、クエン酸４gを添加して、７０℃に昇温してホモミキサー５０００ｒｐｍにより２４時間乳化重合した。卓上加圧ホモジナイザー（ＡＰＶゴーリン製）で５０ＭＰａにて１回乳化分散することにより高分子量の（ａ）の水エマルジョンを得た。次いで１０％炭酸ナトリウムを加えてｐＨ７に調整して（ａ）の水エマルジョンを得た。この水エマルジョンを１０５℃で３時間乾燥して水を揮発除去した固形分について、ＧＰＣによるＰＳ換算の分子量を求めたところ１００００であった。固形分は４６．５％であった。

ＰＰ製３００ｍｌ容器にて、上記のエマルション２１．５ｇに、イオン交換水８８．５ｇを加え、常温にて、ホモミキサーを用いて６０００ｒｐｍ、１０分間攪拌した。これをスターラーで攪拌しながら、（ｂ）アミノプロピルトリエトキシシラン（ＫＢＥ−９０３：信越化学工業社製）の２５ｗｔ％ＩＰＡ溶液４ｇを添加する。次いで１Ｎ−ＮａＯＨ水溶液にて、ｐＨを１０．５に調整して１５分間攪拌した後、アルミ皿に移し、１０５℃で２４時間、乾燥させてシリコーン微架橋物を得た。得られたシリコーン微架橋物の、デュロメータＡＯによる測定はＮＡ（測定限界以下）、複素弾性率は１７５００Ｐａ、ｔａｎδは１．３５３であった。

（デュロメーターＡＯによる測定）
スチロール角型ケース（タテ３６×ヨコ３６×高さ１４ｍｍ）に、シリコーン微架橋物を面より僅かに出るように仕込み、表面を平たんにして試験面とする。デュロメーターの加圧板を試験面上２０ｍｍ位置に置き、試験面表面と加圧板が平行になるように維持された状態で、加圧板を試験片に押し当てて針の目盛りを読み取る。この操作を５回行い平均値を測定値とした。なお、測定により針が動かなかった場合はＮＡ（Not Applicable）とした。

（動的粘弾性測定）
下記に示す条件によりＧ’（貯蔵弾性率）およびＧ”（損失弾性率）を求め複素弾性率とｔａｎδを求めた。
粘弾性測定装置：Ｒｈｅｏｓｏｌ−Ｇ３０００（ＵＢＭ社製）
測定治具：直径２０ｍｍのパラレルプレート
測定周波数：４Ｈｚ
測定温度：２５±１．０℃
測定歪の設定：歪み率１７％に設定し、自動測定モードにて測定を行う。
測定試料厚み（ギャップ）：１．０ｍｍ

２．表面被覆された粉体（Ａ）の製造
製造例１：（表面被覆処理剤（ａ）／表面被覆処理剤（ｂ）＝１００／１０）５％表面被覆マイカ
容量２０リットルのＰＥ製容器に、水７ＬとＹ−２３００（ヤマグチマイカ社製）１ｋｇを仕込み、ディスパーミキサー（プライムミクス社；ＡＭ−４０）にて２０００ｒｐｍで５分間分散した。前記の水エマルジョン１０３ｇを添加して２５００ｒｐｍにて５分間攪拌した。次いで、架橋剤としてアミノプロピルトリエトキシシラン（ＫＢＥ−９０３；信越化学工業社製）５質量％水溶液を９６ｇ添加した。１Ｎ−ＮａＯＨ水溶液にてｐＨを１０．３に調整した後、３０００ｒｐｍにて３０分間攪拌反応させた。遠心脱水機にてろ過して７Ｌの水にて洗浄した後、脱水ケーキを乾燥機中１２０℃にて１６時間乾燥した。この時ケーキ中に温度センサーを挿入して温度を記録したところ、１１５℃以上で７時間加熱されていた。乾燥したケーキをパルベライザーで粉砕して、５％表面被覆マイカを得た。

製造例２：（表面被覆処理剤（ａ）／表面被覆処理剤（ｂ）＝１００/１０）０．１％表面被覆マイカ
製造例１の水エマルジョンとアミノプロピルトリエトキシシラン５質量％水溶液の仕込み量を、それぞれ２．０ｇと１．８ｇに換えた以外は、製造例１に準じて、０．１％表面被覆マイカを得た。

製造例３：（表面被覆処理剤（ａ）／表面被覆処理剤（ｂ）＝１００/１０）１０％表面被覆マイカ
製造例１の水エマルジョンと、アミノプロピルトリエトキシシラン５質量％水溶液の仕込み量を、それぞれ１９６ｇと１８２ｇに換えた以外は、製造例１に準じて、１０％表面被覆マイカを得た。

製造例４：（表面被覆処理剤（ａ）／表面被覆処理剤（ｂ）＝１００/１０）０．０５％表面被覆マイカ
製造例１の水エマルジョンと、アミノプロピルトリエトキシシラン５質量％水溶液の仕込み量を、それぞれ１．０ｇと０．９ｇに換えた以外は、製造例１に準じて、０．０５％表面被覆マイカを得た。

製造例５：（表面被覆処理剤（ａ）／表面被覆処理剤（ｂ）＝１００/１）５％表面被覆マイカ
製造例１の水エマルジョンと、アミノプロピルトリエトキシシラン５質量％水溶液の仕込み量を、それぞれ１０８ｇと９．６ｇに換えた以外は、製造例１に準じて、５％表面被覆マイカを得た。

製造例６：（表面被覆処理剤（ａ）／表面被覆処理剤（ｂ）＝１００/３５）５％表面被覆マイカ
製造例１の水エマルジョンと、アミノプロピルトリエトキシシラン５質量％水溶液の仕込み量を、それぞれ８０ｇと２５９ｇに換えた以外は、製造例１に準じて、５％表面被覆マイカを得た。

製造例７：（表面被覆処理剤（ａ）／表面被覆処理剤（ｂ）＝１００/０．０５）５％表面被覆マイカ
製造例１の水エマルジョンと、アミノプロピルトリエトキシシラン５質量％水溶液の仕込み量を、それぞれ１０７ｇと０．５ｇに換えた以外は、製造例１に準じて、５％表面被覆マイカを得た。

製造例８：（表面被覆処理剤（ａ）／表面被覆処理剤（ｂ）＝１００/５０）５％表面被覆マイカ
製造例１の水エマルジョンと、アミノプロピルトリエトキシシラン５質量％水溶液の仕込み量を、それぞれ７２ｇと３３３ｇに換えた以外は、製造例１に準じて、５％表面被覆マイカを得た。

製造例９：（表面被覆処理剤（ａ）／表面被覆処理剤（ｂ）＝１００／１０）５％表面被覆タルク
製造例１の粉体をタルクＪＡ−１３Ｒ（浅田製粉社製）に換えた以外は、製造例１に準じて、５％表面被覆タルクを得た。

実施例１〜１７及び比較例１〜４ 下地
表１〜３に示す組成の下地を下記製造方法に従って調製した。得られた下地について、下記評価方法によりイ：粉体の分散安定性、ロ：乳化安定性、ハ：滑らかな伸び広がり、ニ：化粧膜の均一性、ホ：化粧持ち（汗・皮脂への耐久性）の評価を行った。その結果を併せて表１〜３に示す。

注１：アデカノールＧＴ−７００（ＡＤＥＫＡ社製）
注２：セピゲル３０５（ＳＥＰＰＩＣ社製）

（製造方法）：実施例１〜１７、比較例１〜４
Ａ．成分（１４）〜（２９）をロールミルで均一分散する。
Ｂ．成分（１）〜（７）を７５℃に加熱し、均一混合する。
Ｃ．成分（８）〜（１３）を７５℃に加熱し、均一混合する。
Ｄ．ＢにＡを添加混合する。
Ｅ．ＣにＤを添加混合し、７５℃で乳化する。
Ｆ．Ｅを室温に冷却し、下地を得た。

＜評価方法（イ：粉体の分散安定性）＞
各試料を透明ガラス製容器に入れ封入し、恒温槽にて５０℃で１ヶ月保管した後のバルクについて、粉体の凝集レベルを目視にて観察し、以下の４段階判定基準を用いて判定した。
＜判定基準＞
（評価結果） ：（判定）
粉体のムラが見られない ： ◎
わずかに粉体のムラが見られるが問題ないレベル： ○
粉体のムラが見られる ： △
ひどく粉体のムラが見られる ： ×

＜評価方法（ロ：乳化安定性）＞
各試料を透明ガラス製容器に入れ封入し、恒温槽にて５０℃で１ヶ月保管した後のバルクについて廃液の有無を確認し、さらに一部を取出し伸び広げ、目視にてキメを確認した。
＜判定基準＞
（評価結果） ：（判定）
初期と比べて変化なし ： ◎
わずかにキメが悪化するが、初期と大きく変化なし： ○
キメが悪化しており、わずかに排液が見られる ： △
排液が見られる ： ×

＜評価方法（ハ：滑らかな伸び広がり、ニ：化粧膜の均一性、ホ：化粧持ち（汗・皮脂への耐久性））＞
化粧品評価専門パネル２０名に、前記実施例及び比較例の下地を使用してもらい、塗布時の「ハ：滑らかな伸び広がり」、化粧の仕上がり効果としての「ニ：化粧膜の均一性」、経時での汗や皮脂に対する「ホ：化粧持ち」について、各自が以下の基準に従って５段階評価し、下地毎に評点を付し、更に全パネルの評点の平均点を算出し、以下の判定基準に従って判定した。なお、経時での汗や皮脂に対する「ホ：化粧持ち」については、下地塗布から６時間後（日常生活）の状態を評価した。
＜評価基準＞
（評価結果） ：（評点）
非常に良好 ： ５点
良好 ： ４点
普通 ： ３点
やや不良 ： ２点
不良 ： １点
＜判定基準＞
（評点の平均点） ：（判定）
４．５以上 ： ◎
３．５以上４．５未満 ： ○
１．５以上３．５未満 ： △
１．５未満 ： ×

（結果）
表１〜３の結果から明らかなように、本発明の実施品である実施例１〜１７の下地は、粉体の分散安定性、乳化安定性、滑らかな伸び広がり、化粧膜の均一性、化粧持ち（汗・皮脂への耐久性）の全ての項目に優れた下地であった。一方、成分（Ｂ）の水素添加リン脂質の代わりに、その他の乳化剤を含有した比較例１、２は、滑らかな伸び広がり、化粧膜の均一性、化粧持ちについて満足できるものが得られず、成分（Ａ）の代わりに別の表面処理を施した粉体を用いた比較例３、表面処理をしていない粉体を用いた比較例４では粉体の分散が良くないことで、肌への付着が均一でないため、化粧膜の均一性や化粧持ちに欠ける結果となった。

実施例１８ ファンデーション
下記の処方および製造方法によりファンデーションを製造した。
（処方） （％）
（１）レシチン処理酸化チタン ８．０
（２）ベンガラ ０．２
（３）黄色酸化鉄 ０．８
（４）黒色酸化鉄 ０．１
（５）製造例９の５％表面被覆タルク ２．０
（６）１，３−ブチレングリコール ４．０
（７）セスキオレイン酸ソルビタン ０．２
（８）トリセテアレス−４リン酸 ０．４
（９）トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル ０．６
（１０）メトキシケイヒ酸エチルヘキシル ３．０
（１１）２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）
安息香酸へキシルエステル ０．３
（１２）水素添加リン脂質 ２．５
（１３）セトステアリルアルコール １．５
（１４）パラオキシ安息香酸メチル ０．１
（１５）寒天 ２．０
（１６）カラギーナン ０．０２
（１７）１，３−ブチレングリコール １０．０
（１８）グリコシルトレハロース ０．０５
（１９）精製水 残 量

（製造方法）
Ａ．成分（１４）〜（１９）を９０℃にて均一に混合溶解する。
Ｂ．成分（１）〜（８）をロールミルにて均一に分散処理し、Ａに攪拌しながら添加する。
Ｃ．成分（９）〜（１３）を７５℃にて均一に混合溶解する。
Ｄ．ＣをＢにホモディスパー（２．５型；ＰＲＩＭＩＸ社製）にて攪拌しながら添加し７５℃で乳化する。
Ｅ．Ｄを攪拌しながら室温に冷却し、脱泡する。
Ｆ．Ｅを７５℃で加温溶解後、塗布体付きチューブ容器に充填し、室温に冷却してファンデーションを得た。

以上のようにして得られたファンデーションは、粉体の分散安定性が良好で、乳化安定性に優れ、塗布時の伸びの滑らかさ、仕上がりの均一性に優れ、経時での化粧持ちも極めて良好なものであった。

実施例１９ 日中用美容液
下記の処方および製造方法により日中用美容液を製造した。
（処方） （％）
（１）製造例６の５％表面被覆マイカ ０．５
（２）（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０
／ＨＤＩ）コポリマー（注１） ０．５
（３）アルキル変性カルボキシビニルポリマー ０．４
（４）１，３−ブチレングリコール ５．０
（５）精製水 残 量
（６）水酸化カリウム ０．０５
（７）水素添加リン脂質 ０．５
（８）ＰＥＧ−３０フィトステロール ０．１
（９）４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシ
−ジベンゾイルメタン ０．２
（１０）メトキシケイヒ酸エチルヘキシル ５．０
（１１）ポリシリコーン−１５ １．０
（１２）メチルフェニルポリシロキサン １．０
（１３）ジカプリン酸プロピレングリコール ２．０
（１４）セトステアリルアルコール １．０
（１５）モノステアリン酸グリセリル ０．４
（１６）エタノール ２．０
（１７）パラオキシ安息香酸メチル ０．２

（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（６）を７５℃にて均一に混合溶解する。
Ｂ．成分（７）〜（１５）を７５℃にて均一に混合溶解する。
Ｃ．ＡにＢをホモディスパー（２．５型；ＰＲＩＭＩＸ社製）にて攪拌しながら添加し７５℃で乳化する。
Ｄ．Ｃを攪拌しながら室温に冷却後、成分（１６）〜（１７）を添加し、均一に混合する。
Ｅ．Ｄを脱泡し、日中用美容液を得た。

得られた日中用美容液は、粉体の分散安定性および乳化安定性が良好で、塗布時の滑らかな伸び広がりを有し、仕上がりの均一性と経時での化粧持ちにも優れた日中用美容液であった。

実施例２０ デイクリーム
下記の処方および製造方法によりデイクリームを製造した。
（処方） （％）
（１）寒天 ０．５
（２）（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０
／ＨＤＩ）コポリマー（注１） １．０
（３）１，３−ブチレングリコール ５．０
（４）グリセリン ２．０
（５）精製水 残 量
（６）水素添加リン脂質 １．５
（７）ベヘニルアルコール １．５
（８）メトキシケイヒ酸エチルヘキシル ５．０
（９）２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）
安息香酸へキシルエステル １．０
（１０）スクワラン ２．０
（１１）コハク酸ジ２−エチルヘキシル １．０
（１２）ジメチルポリシロキサン（注３） ０．２
（１３）エタノール ５．０
（１４）パラオキシ安息香酸メチル ０．２
（１５）窒化ホウ素（平均粒径６．５μｍ） ０．５
（１６）製造例３の１０％表面被覆マイカ ３．０
（１７）ナイロン粉末（球状、平均粒径１０μｍ） ０．５
（１８）精製水 ３．０
注３：ＫＦ−９６−１０ＣＳ（信越化学工業社製）

（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（５）を７５℃にて均一に混合溶解する。
Ｂ．成分（６）〜（１２）を７５℃にて均一に混合溶解する。
Ｃ．ＡにＢをホモディスパー（２．５型；ＰＲＩＭＩＸ社製）にて攪拌しながら添加し、７５℃で乳化する。
Ｄ．Ｃを攪拌しながら室温に冷却後、予め分散した成分（１３）〜（１８）を添加し、均一混合する。
Ｅ．Ｄを脱泡し、デイクリームを得た。

得られたデイクリームは、粉体の分散安定性および乳化安定性が良好で、塗布時の滑らかな伸び広がりを有し、仕上がりの均一性と経時での化粧持ちにも優れたデイクリームであった。

実施例２１ 固形水中油型チーク
下記の処方および製造方法により固形水中油型チークを製造した。
（処方） （％）
（１）赤色２２６号 ０．１
（２）ベンガラ ０．３
（３）黄色４号アルミニウムレーキ ０．０２
（４）２％パーフルオロオクチルトリエトキシシラン処理
雲母チタン １．５
（５）製造例９の５％表面被覆タルク ２．０
（６）１，３−ブチレングリコール ４．０
（７）セスキイソステアリン酸ソルビタン ０．２
（８）トリセテアレス−４リン酸 ０．４
（９）トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル １．８
（１０）メトキシケイヒ酸エチルヘキシル ２．０
（１１）２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）
安息香酸へキシルエステル ０．２
（１２）ポリステアリン酸スクロース ２．５
（１３）水素添加リン脂質 ０．５
（１４）セトステアリルアルコール １．５
（１５）精製水 ２０．０
（１６）パラオキシ安息香酸メチル ０．１
（１７）寒天 ２．０
（１８）ローカストビーンガム ０．０５
（１９）１，３−ブチレングリコール １０．０
（２０）オレンジフラワー水 ５．０
（２１）精製水 残 量

（製造方法）
Ａ．成分（９）〜（１４）を７５℃にて均一に混合溶解する。
Ｂ．７５℃に加熱した成分（１５）をホモディスパー（２．５型；ＰＲＩＭＩＸ社製）にて攪拌しながらＡを添加し、７５℃で乳化する。
Ｃ．Ｂを攪拌しながら室温に冷却し、脱泡する。
Ｄ．成分（１６）〜（２１）を９０℃に加熱して均一に混合溶解する。
Ｅ．成分（１）〜（８）をロールミルにて均一に分散処理し、７０℃まで冷却したＤに攪拌しながら添加する。
Ｆ．Ｅをホモディスパー（２．５型；ＰＲＩＭＩＸ社製）にて攪拌しながら４０℃まで冷却後、Ｃを添加する。
Ｇ．Ｆを攪拌しながら室温まで冷却し、脱泡する。
Ｈ．Ｇを７５℃で加温溶解後、気密容器の樹脂皿に充填し、室温まで冷却して固形水中油型チークを得た。

以上のようにして得られた固形水中油型チークは、粉体の分散安定性が良好で、乳化安定性に優れ、塗布時の伸びの滑らかさ、仕上がりの均一性に優れ、経時での化粧持ちも極めて良好なものであった。

実施例２２ 水中油型スティック状アイカラー
下記の処方および製造方法により水中油型スティック状アイカラーを製造した。
（処方） （％）
（１）赤色２２６号 ０．１
（２）ベンガラ ０．３
（３）黄色４号アルミニウムレーキ ０．０５
（４）２％ジメチコン処理ベンガラ被覆雲母チタン １．５
（５）製造例８の５％表面被覆マイカ ２．０
（６）１，３−ブチレングリコール ４．０
（７）イソステアリン酸ソルビタン ０．２
（８）トリセテアレス−４リン酸 ０．４
（９）ミネラルオイル １．８
（１０）水添ポリイソブテン ２．０
（１１）セレシンワックス（融点：７３℃） ０．２
（１２）ベヘニン酸ナトリウム ２．５
（１３）水素添加リン脂質 ０．５
（１４）セトステアリルアルコール １．５
（１５）精製水 ２０．０
（１６）パラオキシ安息香酸メチル ０．１
（１７）寒天 ５．０
（１８）ローカストビーンガム ０．１
（１９）１，３−ブチレングリコール １０．０
（２０）ラベンダー水 ２．０
（２１）精製水 残 量

（製造方法）
Ａ．成分（９）〜（１４）を７５℃にて均一に混合溶解する。
Ｂ．７５℃に加熱した成分（１５）をホモディスパー（２．５型；ＰＲＩＭＩＸ社製）にて攪拌しながらＡを添加し、７５℃で乳化する。
Ｃ．Ｂを攪拌しながら室温に冷却し、脱泡する。
Ｄ．成分（１６）〜（２１）を９０℃に加熱して均一に混合溶解する。
Ｅ．成分（１）〜（８）をロールミルにて均一に分散処理し、７０℃まで冷却したＤに攪拌しながら添加する。
Ｆ．Ｅをホモディスパー（２．５型；ＰＲＩＭＩＸ社製）にて攪拌しながら４０℃まで冷却後、Ｃを添加する。
Ｇ．Ｆを攪拌しながら室温まで冷却し、脱泡する。
Ｈ．Ｇを７５℃で加温溶解後、気密スティック容器に充填し、室温まで冷却して水中油型スティック状アイカラーを得た。

以上のようにして得られた水中油型スティック状アイカラーは、粉体の分散安定性が良好で、乳化安定性に優れ、塗布時の伸びの滑らかさ、仕上がりの均一性に優れ、経時での化粧持ちも極めて良好なものであった。

Claims (8)

1. 次の成分（Ａ）及び（Ｂ）；
   （Ａ）下記の表面被覆処理剤（ａ）及び（ｂ）により表面被覆された粉体
   （ａ）下記一般式（１）で示される両末端反応性ジオルガノポリシロキサン
   Ｒ^１Ｒ^２ _２ＳｉＯ−（Ｒ^２ _２ＳｉＯ）_Ｌ−ＳｉＲ^１Ｒ^２ _２ （１）
   （式中、各Ｒ^１は水酸基を表し、各Ｒ^２はそれぞれ独立して、炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、Ｌは３〜１０，０００のいずれかの整数を表す）及び、
   （ｂ）下記一般式（２）で示されるアミノ基含有シラン化合物
   Ｒ^３Ｒ^４ _ｍＳｉＸ_{（３−ｍ）} （２）
   （式中、Ｒ^３は少なくとも１つのアミノ基を有する炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、Ｒ^４は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｘは炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、ｍは０または１である）
   （Ｂ）水素添加リン脂質
   を含有する水中油型乳化化粧料。
2. 更に、成分（Ｃ）水溶性増粘剤を含有する請求項１に記載の水中油型乳化化粧料。
3. 前記成分（Ｃ）が寒天又は（ＰＥＧ−２４０/デシルテトラデセス−２０/ＨＤＩ）コポリマーである請求項１又は２記載の水中油型乳化化粧料。
4. 前記成分（Ａ）における、粉体と、表面被覆処理剤（ａ）及び（ｂ）との含有質量比が、９９．９：０．１〜９０：１０である請求項１〜３のいずれか１項に記載の水中油型乳化化粧料。
5. 前記成分（Ａ）における、表面被覆処理剤（ａ）及び（ｂ）との質量比が１００：０．１〜１００：３５である請求項１〜４のいずれか１項に記載の水中油型乳化化粧料。
6. 前記成分（Ａ）が表面被覆処理剤（ａ）及び（ｂ）とを縮合反応させた、シリコーンの微三次元架橋構造を有する重合物により、表面被覆された粉体である請求項１〜５のいずれか１項に記載の水中油型乳化化粧料。
7. 前記水中油型乳化化粧料が固形である請求項１〜６のいずれか１項に記載の水中油型乳化化粧料。
8. 加温溶融した後に容器に充填し、冷却して得られる請求項７に記載の水中油型乳化化粧料。