JP2018172246A - 水素混合ガスの製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】化学プロセスから排出される水素ガスと不活性ガスを含む排出ガスの組成を一定にする。【解決手段】化学プロセスから排出される水素ガスと不活性ガスを含む排出ガスの密度を測定する工程(b)と、排出ガスの密度に応じて排出ガスに不活性ガスと同一の不活性ガスを所定流量添加することにより混合ガスにして、この混合ガスの密度を一定に調整する工程(c)とを含む水素混合ガスの製造方法である。工程(b)の前に、排出ガスを精製する工程(a)を更に有し、工程(a)で精製される排出ガスが、水素ガスと不活性ガスの他に、極性分子を含み、工程(a)で精製した工程(b)の排出ガスは極性分子を除去したガスであることが好ましい。【選択図】図１
Description
本発明は、工業的な化学プロセスから排出される不純物を含む水素ガスから不純物を除去して利用設備における混合ガス組成を一定にする水素混合ガスの製造方法に関する。
工業的に反応を伴うプロセスでは、反応の際に水素を生成する場合があり、有効利用の観点より、この水素ガスを利用することが多い。また、生成する水素ガスは反応に伴い他の物質を含む場合も多く、一般的には使用に支障をきたすような物質は取り除かれて使用される。半導体産業分野でも各プロセスから生成される水素ガスを再利用することが行われており、例えば、多結晶シリコン製造プロセスにおいては、クロロシランと水素の混合ガスはシリコンを析出反応するための原料などとして使用されている。このプロセスでは、シリコン析出後において水素とクロロシランの他に塩化水素が含まれる排出ガスが発生するため、通常、この排出ガスは、排出ガス中に含まれるクロロシランや塩化水素を活性炭により吸着して分離することにより、精製されて、それぞれ再利用される。また、水素は四塩化ケイ素からトリクロロシランを生成する反応やトリクロロシランから多結晶シリコンを生成する反応にて再利用される（例えば、特許文献１参照。）。
一方、複数のガスの質量流量を制御する方法として、予め設定した所望のガス混合比と、混合ガス濃度測定値から得られるガス混合比の差分を求め、各ガスの流量制御装置に流量指令を出力して所望のガス混合比を得る混合ガスシステムが開示されている（例えば、特許文献２参照。）。
特許文献１に示されるような多結晶シリコン製造プロセスにて発生する排出ガス中には、設備の操業上又は保安上の管理や維持のために窒素やアルゴンなどの不活性ガスが系内に導入される場合がある。このような場合、不活性ガスも排出ガス中に含まれることになるが、不活性ガスは前述のような活性炭などでは分離し難く、水素ガス中に含有される。また、この不活性ガス導入が間欠的に行われることにより、その度にプロセスガス中に含まれる不活性ガスが活性炭設備を通過することにもなるため、プロセスガス中の不活性ガス量は変動する。これにより、利用設備へ送る水素と不活性ガスを含む排出ガスの組成を制御することが難しい問題があった。
また特許文献２に記載の混合ガスシステムでは、混合ガスの組成を制御しているが、ガス混合後の濃度を計測して各ガスの流量制御値を決定しているため、ガス混合前の工程負荷変動への追従が遅れ、ガス組成の変動が残る問題があった。また、各ガスの濃度を把握するために、ガスクロマトグラフ、フーリエ変換赤外分光光度計(FTIR)等を用いて個々のガス濃度を測定する必要があり、設備が大規模となり、コストが大きくなる問題もあった。
本発明は、このような従来の事情を考慮してなされたものであって、その目的は、不活性ガス量が間欠的に変動する状況において、工業的な化学プロセスから排出される水素ガスと不活性ガスを含む排出ガスの密度を一定にすることで、利用設備における混合ガス組成を一定にする水素混合ガスの製造方法を提供することにある。
本発明者らは、水素と不活性ガスを含む排出ガスの密度が変動する系において、前記不活性ガスと同一の不活性ガスを排出ガスに添加することにより混合ガスにし、この混合ガスの密度を一定に調整した上で、水素消費設備に送ることにより、上記課題を解決することを見出し、本発明に到達した。なお、本明細書では、不活性ガスが添加される前の化学プロセスから排出されるガスを排出ガスといい、この排出ガスに不活性ガスが添加された後のガスを混合ガスという。
本発明の第１の観点は、化学プロセスから排出される水素ガスと不活性ガスを含む排出ガスの密度を測定する工程(b)と、前記排出ガスの密度に応じて前記排出ガスに前記不活性ガスと同一の不活性ガスを所定流量添加することにより混合ガスにして、この混合ガスの密度を一定に調整する工程(c)とを含む水素混合ガスの製造方法である。
本発明の第２の観点は、第１の観点に係る発明であって、前記工程(b)で前記排出ガスの密度に加えて前記排出ガスの流量を測定し、前記工程(b)とは別に、前記混合ガスの密度目標値を予め設定しておく工程(d)を更に有し、前記工程(b)で排出ガスの密度と流量を測定した結果を前記工程(d)で予め設定した密度目標値と比較して前記工程(c)における不活性ガスの所定流量とする水素混合ガスの製造方法である。
本発明の第３の観点は、第１又は第２の観点に係る発明であって、前記工程(b)の前に、排出ガスを精製する工程(a)を更に有し、前記工程(a)で精製される排出ガスが、水素ガスと不活性ガスの他に、極性分子を含み、前記工程(a)で精製した前記工程(b)の排出ガスは前記極性分子を除去したガスである水素混合ガスの製造方法である。
本発明の第４の観点は、第１ないし第３の観点のいずれかの観点に係る発明であって、前記化学プロセスがトリクロロシラン製造プロセスである水素混合ガスの製造方法である。
本発明の第５の観点は、第３又は第４の観点に係る発明であって、前記不活性ガスが窒素ガス及び/又はアルゴンガスであり、前記極性分子が塩化水素又はトリクロロシラン製造工程で発生するクロロシランのいずれか１種以上である水素混合ガスの製造方法である。
本発明の第６の観点は、第１ないし第５の観点のいずれかの観点に係る発明であって、前記化学プロセスから排出される水素ガスと不活性ガスを含む排出ガスがトリクロロシラン製造プロセスで発生する排出ガスである水素混合ガスの製造方法である。
本発明の第１の観点の方法では、排出ガスの密度に応じて排出ガスに、この排出ガスに含まれる不活性ガスと同一の不活性ガスを所定流量添加することにより混合ガスにして、この混合ガスの密度を一定に調整する。混合ガスの密度から組成を計算して把握でき、その密度を一定に調整することで、混合ガスの組成も一定となる。
本発明の第２の観点の方法では、混合ガスの密度目標値を予め設定しておき、排出ガスの密度と流量を測定した結果を予め設定した密度目標値と比較して、添加する不活性ガスの所定流量とすることにより、水素と不活性ガスとの混合ガスの密度及び組成の変動をより一層抑制することができる。
本発明の第３の観点の方法では、工程(b)の前の極性分子を含む排出ガスを精製する工程(a)で極性分子を除去するため、精製後の窒素及び/又はアルゴンを含む排出ガスに窒素及び/又はアルゴンのような不活性ガスを添加することにより混合ガスにし、この混合ガスの密度を一定に制御することで、混合ガスの組成をより一層容易に制御することができる。
本発明の第４の観点の方法では、化学プロセスがトリクロロシラン製造プロセスである場合には、トリクロロシラン製造プロセスで生じる排出ガスに不活性ガスを添加することにより混合ガスにし、この混合ガスの組成を一定にすることができる。
本発明の第５の観点の方法では、不活性ガスが窒素ガス及び/又はアルゴンガスであり、極性分子が塩化水素又はトリクロロシラン製造工程で発生するクロロシランのいずれか１種以上である場合には、上記工程(a)で排出ガスを精製するときに、塩化水素又はクロロシランは比較的容易に除去でき、精製後の窒素及び/又はアルゴンを含む排出ガスに窒素及び/又はアルゴンのような不活性ガスを添加することにより混合ガスにし、この混合ガスの密度を一定に制御すれば、混合ガスの組成をより一層容易に制御することができる。
本発明の第６の観点の方法では、化学プロセスから排出される水素ガスと不活性ガスを含む排出ガスがトリクロロシラン製造プロセスで発生するガスである場合には、トリクロロシラン製造プロセスで生じる排出ガスに不活性ガスを添加することにより混合ガスにし、この混合ガスの組成を一定にすることができる。
次に本発明の実施形態を説明する。本実施形態の水素混合ガスの製造工程は、図１に示すように、排出ガスの精製工程(a)と、排出ガスの密度測定工程(b)と、混合ガスの密度調整工程(c)とを含む。排出ガスの精製工程(a)では、化学プロセスで発生する水素ガスと不活性ガスを含む排出ガスを精製する。また別の本実施形態の水素混合ガスの製造工程は、上記工程(b)で精製した排出ガスの密度に加えて精製した排出ガスの流量を測定するように構成され、上記工程(a)と上記工程(b)とは別に、排出ガスに不活性ガスを加えた混合ガスの密度目標値を予め設定しておく工程(d)を更に有する。
排出ガスの精製工程(a)における化学プロセスとしては、トリクロロシランと水素とを混合して原料とし、この原料ガスを反応炉に導入して赤熱したシリコン棒に接触させ、高温下でトリクロロシランの水素還元や熱分解の反応によってシリコン棒表面に多結晶シリコンを析出させるプロセスや、金属シリコンと塩化水素ガスを反応炉に導入して所定温度条件にてトリクロロシランを生成させるプロセスが例示される。前者のプロセスでは、反応炉から排出されるガス中に、未反応のトリクロロシラン及び水素、副生成物のテトラクロロシラン、塩化水素などが含まれている。後者のプロセスでは、反応炉から排出されるガス中に、水素、ジクロロシラン、未反応の塩化水素などが含まれている。
また排出ガスの精製工程(a)における不純物としては、塩化水素やトリクロロシラン製造工程で発生するクロロシランのような極性分子、窒素ガス及び/又はアルゴンガスの不活性ガスが例示される。また工程(a)における排出ガスの精製は、活性炭を用いて混合ガスに含まれる上記不純物を活性炭で吸着して分離することで行われる。本実施形態の精製した排出ガスに含まれる全ての不活性ガスを吸着除去するには、精製工程(a)における活性炭装置の大型化が必要となり、大がかりな設備投資が必要となる。一方、不活性ガスが精製した排出ガスに含まれていても、ガス組成を安定させることができれば、排出ガスに不活性ガスを加えた後工程における混合ガスの利用に支障はなく、設備投資コストを低く抑えられるため、本実施形態の排出ガスには水素の他に不活性ガスが含まれる。
次に、排出ガスの密度測定工程(b)及び混合ガスの密度調整工程(c)について、図２に示す水素混合ガスの製造システムの概略構成図に基づいて説明する。工程(a)で精製した水素ガスと不活性ガスを含む排出ガス、例えば水素ガスと不活性ガスを含む排出ガス１０は、水素消費設備１１にガス導入管１２及びガス供給管１３を介して供給される。水素消費設備１１としては、上述した多結晶シリコンを析出させる反応炉が例示されるが、これに限らずに、四塩化ケイ素からトリクロロシランを生成する転化反応炉でもよい。ガス導入管１２とガス供給管１３の間には、排出ガスの流量を計測する第１流量計１４が介装される。第１流量計１４は、ガス導入管１２から導入されかつガス供給管１３に流れるガスの流量を測定する。またガス供給管１３には、ガス供給管１３に流れる排出ガスに、不活性ガスを添加するための不活性ガス供給管１５及び不活性ガス導入管１６が接続される。
ガス導入管１２には、排出ガスの密度を測定する第１密度計１７、排出ガスの圧力を測定する第１圧力計１８及び排出ガスの温度を測定する第１温度計１９が配設される。第１密度計１７はガス導入管１２に分岐管２１を介して接続され、第１密度計１７で密度測定された排出ガスは排出管２２により排ガスとなって排出される。排出ガスの密度測定工程(b)では、第１密度計１７により精製した排出ガスの密度を測定し、流量を測定する場合には、第１流量計１４により排出ガスの流量を測定する。
不活性ガス供給管１５と不活性ガス導入管１６の間には、添加する不活性ガスの流量を計測する第２流量計２４が介装される。また不活性ガス供給管１５の途中には流量制御弁２６が設置される。不活性ガス導入管１６には、不活性ガス供給源２７が接続される。また不活性ガス導入管１６には、不活性ガスの圧力を測定する第２圧力計２８及び不活性ガスの温度を測定する第２温度計２９が配設される。
またガス供給管１３には、混合ガスの密度を測定する第２密度計３７、混合ガスの圧力を測定する第３圧力計３８及び混合ガスの温度を測定する第３温度計３９が配設される。第２密度計３７はガス供給管１３に分岐管３４を介して接続され、第２密度計３７で密度測定された混合ガスは排出管３５により排ガスとなって排出される。上述した第１流量計１４、第１密度計１７、第１圧力計１８、第１温度計１９、第２流量計２４、第２圧力計２８、第２温度計２９、第２密度計３７、第３圧力計３８及び第３温度計３９において、ガス流量、ガス密度、ガス圧力又はガス温度のいずれかを測定した測定値は、制御室のモニター４０に表示されるように構成される。
これらの電気的な測定値は、指示値となって、図２の破線に示すように、第１コントローラ４１、第２コントローラ４２、第４コントローラ４４及び第６コントローラ４６に入力するように構成される。具体的には、第１密度計１７、第１圧力計１８及び第１温度計１９の各指示値は第１コントローラ４１に、第１流量計１４、第１圧力計１８及び第１温度計１９の各指示値は第２コントローラ４２に、第２流量計２４、第２圧力計２８及び第２温度計２９の各指示値は第４コントローラ４４に、第２密度計３７、第３圧力計３８及び第３温度計３９の各指示値は第６コントローラ４６に、それぞれ入力するように構成される。
第１コントローラ４１及び第２コントローラ４２の制御出力は第３コントローラ４３の制御入力に接続される。第３コントローラ４３には密度目標値と不活性ガス密度が図示しないメモリに記憶されている。第５コントローラ４５には、第３コントローラ４３で流量計算された計算値と、第４コントローラ４４の制御出力とが接続される。第５コントローラ４５の制御出力は流量制御弁２６に接続される。第３コントローラ４３に記憶される密度目標値は、作業者の手入力により適宜変更することができるようになっている。第６コントローラ４６は、第２密度計３７の換算値をモニター４０に出力する。この出力結果から作業者は密度測定値が密度目標値に合致していることを確認する。
混合ガスの密度調整工程(c)では、工程(b)で測定した精製した排出ガスの密度又は密度と流量に応じて、ガス供給管１３に流れる精製した排出ガスに、不活性ガス供給管１５より、所定流量の不活性ガスを添加することにより混合ガスにし、この混合ガスの密度を一定に調整する。混合ガスの密度目標値を予め設定しておく工程(d)では、上述したように第３コントローラ４３のメモリ（図示せず）に、水素消費設備１１に供給される混合ガスの密度目標値が記憶される。第５コントローラ４５は、第１コントローラ４１、第２コントローラ４２、第３コントローラ４３及び第４コントローラ４４の制御結果から第３コントローラ４３に記憶された密度目標値に基づいて計算された流量計算値と第２流量計２４で測定された流量とを比較し、第２流量計２４の測定値が不活性ガスの流量計算値に近づくように、流量制御弁２６の開度を決定する。この開度に応じて、不活性ガスの添加量が調整される。不活性ガスが添加された排出ガス、即ち混合ガスの圧力と温度と密度が第３圧力計３８、第３温度計３９及び第２密度計３７で測定され、第６コントローラ４６に入力され、その結果がモニター４０に出力される。
第１〜第６コントローラ４１〜４６の具体的な制御内容をまとめると次のようになる。
(1) 第１コントローラ４１は、第１圧力計１８及び第１温度計１９の各指示値に基づいて第１密度計１７の指示値（単位ｋｇ／ｍ3）を単位ｋｇ／Ｎｍ3に換算する。
(2) 第２コントローラ４２は、第１圧力計１８及び第１温度計１９の各指示値に基づいて第１流量計１４の指示値（単位ｍ3／ｈｒ）を単位Ｎｍ3／ｈｒに換算する。
(3) 第３コントローラ４３は、不活性ガスを添加した後の密度目標値（単位ｋｇ／Ｎｍ3）と第１密度計１７の換算値（単位ｋｇ／Ｎｍ3）と第１流量計１４の換算値（単位Ｎｍ3／ｈｒ）と不活性ガス密度（単位ｋｇ／Ｎｍ3）から不活性ガス流量（単位Ｎｍ3／ｈｒ）を計算により求める。
(4) 第４コントローラ４４は、第２圧力計２８及び第２温度計２９の各指示値に基づいて第２流量計２４の指示値（単位ｍ3／ｈｒ）を単位Ｎｍ3／ｈｒに換算する。
(5) 第５コントローラ４５は、不活性ガスの流量計算値（単位Ｎｍ3／ｈｒ）と第２流量計２４の換算値（単位Ｎｍ3／ｈｒ）を比較し、第２流量計２４の換算値（単位Ｎｍ3／ｈｒ）が不活性ガスの流量計算値（単位Ｎｍ3／ｈｒ）に近づくように流量制御弁２６の開度（単位％）を変更する。
(6) 第６コントローラ４６は、第３圧力計３８と第３温度計３９の各指示値に基づいて第２密度計３７の指示値（単位ｋｇ／ｍ3）を単位ｋｇ／Ｎｍ3に換算して、モニター４０に出力する。
(1) 第１コントローラ４１は、第１圧力計１８及び第１温度計１９の各指示値に基づいて第１密度計１７の指示値（単位ｋｇ／ｍ3）を単位ｋｇ／Ｎｍ3に換算する。
(2) 第２コントローラ４２は、第１圧力計１８及び第１温度計１９の各指示値に基づいて第１流量計１４の指示値（単位ｍ3／ｈｒ）を単位Ｎｍ3／ｈｒに換算する。
(3) 第３コントローラ４３は、不活性ガスを添加した後の密度目標値（単位ｋｇ／Ｎｍ3）と第１密度計１７の換算値（単位ｋｇ／Ｎｍ3）と第１流量計１４の換算値（単位Ｎｍ3／ｈｒ）と不活性ガス密度（単位ｋｇ／Ｎｍ3）から不活性ガス流量（単位Ｎｍ3／ｈｒ）を計算により求める。
(4) 第４コントローラ４４は、第２圧力計２８及び第２温度計２９の各指示値に基づいて第２流量計２４の指示値（単位ｍ3／ｈｒ）を単位Ｎｍ3／ｈｒに換算する。
(5) 第５コントローラ４５は、不活性ガスの流量計算値（単位Ｎｍ3／ｈｒ）と第２流量計２４の換算値（単位Ｎｍ3／ｈｒ）を比較し、第２流量計２４の換算値（単位Ｎｍ3／ｈｒ）が不活性ガスの流量計算値（単位Ｎｍ3／ｈｒ）に近づくように流量制御弁２６の開度（単位％）を変更する。
(6) 第６コントローラ４６は、第３圧力計３８と第３温度計３９の各指示値に基づいて第２密度計３７の指示値（単位ｋｇ／ｍ3）を単位ｋｇ／Ｎｍ3に換算して、モニター４０に出力する。
また第１〜第３温度計１９、２９、３９の各指示値（単位℃）と、第１〜第３圧力計１８、２８、３８の各指示値（単位ＭＰａ）と、第１及び第２流量計１４、２４の各換算値（単位Ｎｍ3／ｈｒ）と、第１及び第２密度計１７、３７の各換算値（単位ｋｇ／Ｎｍ3）と、流量制御弁２６の開度（単位％）とは、各計器並びに制御室のモニター４０に表示され、第１、第２、第４及び第６コントローラ４１、４２、４４、４６にそれぞれ記録される。
こうして、第１〜第５コントローラ４１〜４５は、所定の時間間隔で間欠的に、第３コントローラ４３からの出力である流量計算値と、第４コントローラ４４からの出力である不活性ガス流量換算値とを比較し、流量制御弁２６の開度を決定する。この結果、この水素混合ガスの製造システムにより、プロセスの負荷変動に追従して、水素ガスと不活性ガスとを混合した混合ガスの密度を一定に制御することができる。本実施形態において密度を制御することで、組成も制御できる。この水素ガスと不活性ガスとを混合した混合ガスの密度の安定性は、第２密度計３７の測定値（指示値）により確認できる。
次に本発明の実施例を比較例とともに詳しく説明する。
＜実施例１＞
この実施例１では、化学プロセスをトリクロロシラン製造プロセスとし、当該プロセスがら排出される水素混合ガスについて、予め、本発明の水素混合ガスであるプロセスガスの密度目標値を０．２０ｋｇ／Ｎｍ3として、図２に示す水素混合ガスの製造システムの第３コントローラ４３に入力し、メモリに記憶させた。水素ガス、窒素ガス、塩化水素及びジクロロシランを含むプロセスガスを図示しない活性炭塔を経由して図２に示すガス導入管１２に導入した。活性炭塔では塩化水素、及びジクロロシランが吸着されてプロセスガスが精製された。窒素ガスは活性炭塔前のプロセスにおける設備の操業ために間欠的に系内に導入された。
この実施例１では、化学プロセスをトリクロロシラン製造プロセスとし、当該プロセスがら排出される水素混合ガスについて、予め、本発明の水素混合ガスであるプロセスガスの密度目標値を０．２０ｋｇ／Ｎｍ3として、図２に示す水素混合ガスの製造システムの第３コントローラ４３に入力し、メモリに記憶させた。水素ガス、窒素ガス、塩化水素及びジクロロシランを含むプロセスガスを図示しない活性炭塔を経由して図２に示すガス導入管１２に導入した。活性炭塔では塩化水素、及びジクロロシランが吸着されてプロセスガスが精製された。窒素ガスは活性炭塔前のプロセスにおける設備の操業ために間欠的に系内に導入された。
こうして精製された窒素ガスと水素ガスの混合ガス（プロセスガス）がガス導入管１２に導入されると、第１〜第５コントローラ４１〜４５は、第１密度計１７、第１圧力計１８、第１温度計１９、第１流量計１４、第２圧力計２８、第２温度計２９及び密度目標値０．２０ｋｇ／Ｎｍ3から添加すべき窒素ガス流量を計算して、添加すべき窒素ガス流量に近づくように、流量制御弁２６の開度を決定した。不活性ガスが添加された混合ガスの圧力と温度と密度が第３圧力計３８、第３温度計３９及び第２密度計３７で測定され、第６コントローラ４６に入力され、その結果がモニター４０に表示された。３０日間プロセスガスを図２に示す水素混合ガスの製造システムに流通させて上記制御を実施し、第２密度計３７の０．５時間毎のデータを取得した。その結果、第２密度計３７が測定した値の最大値は０．２０７ｋｇ／Ｎｍ3、最小値は０．１９１ｋｇ／Ｎｍ3、標準偏差は０．００１８ｋｇ／Ｎｍ3であった。
＜比較例１＞
本発明の、効果を確認するために、プロセス側の操業も実施例１とほぼ同等の操業条件とし、実施例１と同一の水素ガス、窒素ガス、塩化水素及びジクロロシランを含むプロセスガスを用いた。水素混合ガスの製造システムは、図２のものとは異なり、上記プロセスガスは活性炭塔を経て配管により水素消費設備に供給するように構成した水素混合ガスの製造システムを用いた。この活性炭塔と水素消費設備との間には、配管から分岐した分岐管を設け、この分岐管にプロセスガスの密度を測定する密度計を設置した。実施例１と同様に、３０日間プロセスガスを流通させ、０．５時間毎に密度計のデータを取得した。その結果、密度計が測定した値の最大値は０．１９０ｋｇ／Ｎｍ3、最小値は０．０９０ｋｇ／Ｎｍ3、標準偏差は０．０１４０ｋｇ／Ｎｍ3であった。
本発明の、効果を確認するために、プロセス側の操業も実施例１とほぼ同等の操業条件とし、実施例１と同一の水素ガス、窒素ガス、塩化水素及びジクロロシランを含むプロセスガスを用いた。水素混合ガスの製造システムは、図２のものとは異なり、上記プロセスガスは活性炭塔を経て配管により水素消費設備に供給するように構成した水素混合ガスの製造システムを用いた。この活性炭塔と水素消費設備との間には、配管から分岐した分岐管を設け、この分岐管にプロセスガスの密度を測定する密度計を設置した。実施例１と同様に、３０日間プロセスガスを流通させ、０．５時間毎に密度計のデータを取得した。その結果、密度計が測定した値の最大値は０．１９０ｋｇ／Ｎｍ3、最小値は０．０９０ｋｇ／Ｎｍ3、標準偏差は０．０１４０ｋｇ／Ｎｍ3であった。
＜比較例２＞
比較例１とほぼ同等の操業条件下、実施例１と同一の水素ガス、窒素ガス、塩化水素及びジクロロシランを含むプロセスガスを用い、図２に示す水素混合ガスの製造システムについて、第３コントローラ４３、第５コントローラ４５、密度目標値を入力してメモリに入力する手順をなくし、第６コントローラ４６に密度目標値を入力できるようにし、第６コントローラ４６の出力が流量制御弁２６に入力されるよう変更したシステムを用いた。予め、本発明の水素混合ガスであるプロセスガスの密度目標値０．２０ｋｇ／Ｎｍ3を図２に示す水素混合ガスの製造システムの第６コントローラ４６に入力し、メモリに記憶させた。第６コントローラ４６にて密度目標値と第２密度計換算値を比較して、第２密度計換算値が目標値に近づくよう流量制御弁２６の開度を変更することで、窒素ガス流量が変化するよう制御した。具体的には、第２密度計換算値が目標値より小さい場合、流量制御弁２６の開度を大きく制御し、目標値より大きい場合、流量制御弁２６の開度を小さく制御した。３０日間プロセスガスを図２に示す水素混合ガスの製造システムに流通させて上記制御を実施し、第２密度計３７の０．５時間毎のデータを取得した。その結果、第２密度計３７が測定した値の最大値は０．３１３ｋｇ／Ｎｍ3、最小値は０．２９０ｋｇ／Ｎｍ3、標準偏差は０．００２３ｋｇ／Ｎｍ3であった。
比較例１とほぼ同等の操業条件下、実施例１と同一の水素ガス、窒素ガス、塩化水素及びジクロロシランを含むプロセスガスを用い、図２に示す水素混合ガスの製造システムについて、第３コントローラ４３、第５コントローラ４５、密度目標値を入力してメモリに入力する手順をなくし、第６コントローラ４６に密度目標値を入力できるようにし、第６コントローラ４６の出力が流量制御弁２６に入力されるよう変更したシステムを用いた。予め、本発明の水素混合ガスであるプロセスガスの密度目標値０．２０ｋｇ／Ｎｍ3を図２に示す水素混合ガスの製造システムの第６コントローラ４６に入力し、メモリに記憶させた。第６コントローラ４６にて密度目標値と第２密度計換算値を比較して、第２密度計換算値が目標値に近づくよう流量制御弁２６の開度を変更することで、窒素ガス流量が変化するよう制御した。具体的には、第２密度計換算値が目標値より小さい場合、流量制御弁２６の開度を大きく制御し、目標値より大きい場合、流量制御弁２６の開度を小さく制御した。３０日間プロセスガスを図２に示す水素混合ガスの製造システムに流通させて上記制御を実施し、第２密度計３７の０．５時間毎のデータを取得した。その結果、第２密度計３７が測定した値の最大値は０．３１３ｋｇ／Ｎｍ3、最小値は０．２９０ｋｇ／Ｎｍ3、標準偏差は０．００２３ｋｇ／Ｎｍ3であった。
以上の実施例１及び比較例１、２の結果より、実施例１記載の制御方法が標準偏差で比較例１よりも７倍程度、比較例２の制御方法よりも１．６倍程度の窒素ガスと水素ガスの混合ガス（プロセスガス）の密度を最も安定化させること、即ち、実施例１記載の制御方法が窒素ガスと水素ガスの混合ガスの組成を最も安定化できることが確認された。
本発明の水素混合ガスの製造方法は、使用する水素ガスと不活性ガスを含む混合ガスの組成が一定であることを求められる化学プロセスに利用することができる。
Claims (6)
- 化学プロセスから排出される水素ガスと不活性ガスを含む排出ガスの密度を測定する工程(b)と、前記排出ガスの密度に応じて前記排出ガスに前記不活性ガスと同一の不活性ガスを所定流量添加することにより混合ガスにして、この混合ガスの密度を一定に調整する工程(c)とを含む水素混合ガスの製造方法。
- 前記工程(b)で前記排出ガスの密度に加えて前記排出ガスの流量を測定し、前記工程(b)とは別に、前記混合ガスの密度目標値を予め設定しておく工程(d)を更に有し、前記工程(b)で排出ガスの密度と流量を測定した結果を前記工程(d)で予め設定した密度目標値と比較して前記工程(c)における不活性ガスの所定流量とする請求項１記載の水素混合ガスの製造方法。
- 前記工程(b)の前に、排出ガスを精製する工程(a)を更に有し、前記工程(a)で精製される排出ガスが、水素ガスと不活性ガスの他に、極性分子を含み、前記工程(a)で精製した前記工程(b)の排出ガスは前記極性分子を除去したガスである請求項１又は２記載の水素混合ガスの製造方法。
- 前記化学プロセスがトリクロロシラン製造プロセスである請求項１ないし３いずれか１項に記載の水素混合ガスの製造方法。
- 前記不活性ガスが窒素ガス及び/又はアルゴンガスであり、前記極性分子が塩化水素又はトリクロロシラン製造工程で発生するクロロシランのいずれか１種以上である請求項３又は４記載の水素混合ガスの製造方法。
- 前記化学プロセスから排出される水素ガスと不活性ガスを含む排出ガスがトリクロロシラン製造プロセスで発生する排出ガスである請求項１ないし５いずれか１項に記載の水素混合ガスの製造方法。
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109821431A (zh) * | 2019-03-26 | 2019-05-31 | 海安县通用粉末冶金厂 | 一种注射成形氮氢混合气配比控制装置 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1029813A (ja) * | 1995-12-25 | 1998-02-03 | Tokuyama Corp | トリクロロシランの製造方法 |
| JP2003317752A (ja) * | 2002-04-19 | 2003-11-07 | Nissan Motor Co Ltd | 燃料電池システム及び制御方法 |
| JP2007244946A (ja) * | 2006-03-14 | 2007-09-27 | Yamatake Corp | 混合ガス供給システム |
| JP2009227514A (ja) * | 2008-03-24 | 2009-10-08 | Tokuyama Corp | シリコン製造プロセス |
| JP2011139987A (ja) * | 2010-01-07 | 2011-07-21 | Tokuyama Corp | パージ排ガスの処理方法及び水素源としての使用 |
| WO2011112097A1 (en) * | 2010-03-12 | 2011-09-15 | Elkem As | Method for production of trichlorosilane from silicon, hydrogen and silicon tetrachloride |
| JP2012096984A (ja) * | 2010-11-02 | 2012-05-24 | Mitsubishi Materials Corp | 圧力スイング吸着処理による精製水素ガスの製造装置および方法 |
| JP2015523198A (ja) * | 2012-05-24 | 2015-08-13 | エア プロダクツ アンド ケミカルズ インコーポレイテッドＡｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ | ガス混合物を提供するための方法および装置 |
| JP2016513613A (ja) * | 2013-03-07 | 2016-05-16 | ハンワ ケミカル コーポレイション | トリクロロシランの製造方法 |
-
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- 2017-03-31 JP JP2017072000A patent/JP6822285B2/ja active Active
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1029813A (ja) * | 1995-12-25 | 1998-02-03 | Tokuyama Corp | トリクロロシランの製造方法 |
| JP2003317752A (ja) * | 2002-04-19 | 2003-11-07 | Nissan Motor Co Ltd | 燃料電池システム及び制御方法 |
| JP2007244946A (ja) * | 2006-03-14 | 2007-09-27 | Yamatake Corp | 混合ガス供給システム |
| JP2009227514A (ja) * | 2008-03-24 | 2009-10-08 | Tokuyama Corp | シリコン製造プロセス |
| JP2011139987A (ja) * | 2010-01-07 | 2011-07-21 | Tokuyama Corp | パージ排ガスの処理方法及び水素源としての使用 |
| WO2011112097A1 (en) * | 2010-03-12 | 2011-09-15 | Elkem As | Method for production of trichlorosilane from silicon, hydrogen and silicon tetrachloride |
| JP2012096984A (ja) * | 2010-11-02 | 2012-05-24 | Mitsubishi Materials Corp | 圧力スイング吸着処理による精製水素ガスの製造装置および方法 |
| JP2015523198A (ja) * | 2012-05-24 | 2015-08-13 | エア プロダクツ アンド ケミカルズ インコーポレイテッドＡｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ | ガス混合物を提供するための方法および装置 |
| JP2016513613A (ja) * | 2013-03-07 | 2016-05-16 | ハンワ ケミカル コーポレイション | トリクロロシランの製造方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109821431A (zh) * | 2019-03-26 | 2019-05-31 | 海安县通用粉末冶金厂 | 一种注射成形氮氢混合气配比控制装置 |
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| Publication number | Publication date |
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