JP2018147875A - ナトリウム二次電池 - Google Patents
ナトリウム二次電池 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2018147875A JP2018147875A JP2017231073A JP2017231073A JP2018147875A JP 2018147875 A JP2018147875 A JP 2018147875A JP 2017231073 A JP2017231073 A JP 2017231073A JP 2017231073 A JP2017231073 A JP 2017231073A JP 2018147875 A JP2018147875 A JP 2018147875A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- metal oxide
- anode material
- secondary battery
- oxide composite
- sodium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000011734 sodium Substances 0.000 title claims abstract description 53
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 51
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 title claims abstract description 38
- 239000010405 anode material Substances 0.000 claims abstract description 41
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 29
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 25
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 22
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 10
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical group [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 7
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical group [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052748 manganese Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 239000011572 manganese Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical group [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical group [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical group [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000011651 chromium Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000011029 spinel Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 3
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical group [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 8
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 claims description 4
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 4
- 238000000713 high-energy ball milling Methods 0.000 claims description 4
- 238000003746 solid phase reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 3
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 claims 1
- 239000004411 aluminium Chemical group 0.000 abstract 1
- LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N vanadate(3-) Chemical compound [O-][V]([O-])([O-])=O LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 description 5
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002482 conductive additive Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- -1 vanadate iron complex Chemical class 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 3
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 3
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 3
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 3
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 3
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006245 Carbon black Super-P Substances 0.000 description 2
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 2
- 229910021385 hard carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 229910021384 soft carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- VAYTZRYEBVHVLE-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxol-2-one Chemical compound O=C1OC=CO1 VAYTZRYEBVHVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XIOUDVJTOYVRTB-UHFFFAOYSA-N 1-(1-adamantyl)-3-aminothiourea Chemical compound C1C(C2)CC3CC2CC1(NC(=S)NN)C3 XIOUDVJTOYVRTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQUPVDVFXZDTLT-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[[4-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)phenyl]methyl]phenyl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C(C=C1)=CC=C1CC1=CC=C(N2C(C=CC2=O)=O)C=C1 XQUPVDVFXZDTLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 229910002554 Fe(NO3)3·9H2O Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013870 LiPF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910021383 artificial graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- QGUAJWGNOXCYJF-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O QGUAJWGNOXCYJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- SZQUEWJRBJDHSM-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate;nonahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O SZQUEWJRBJDHSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical group C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021382 natural graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003192 poly(bis maleimide) Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G31/00—Compounds of vanadium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G31/00—Compounds of vanadium
- C01G31/006—Compounds containing, besides vanadium, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G51/00—Compounds of cobalt
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/054—Accumulators with insertion or intercalation of metals other than lithium, e.g. with magnesium or aluminium
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/483—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides for non-aqueous cells
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/64—Carriers or collectors
- H01M4/66—Selection of materials
- H01M4/661—Metal or alloys, e.g. alloy coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/40—Electric properties
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
Description
好ましい一実施形態では、バナジン酸亜鉛をベースとしたナトリウム電池が提供される。バナジン酸亜鉛をベースとしたナトリウム電池は、本開示のアノード材料から形成されたアノードを有し、アノードは、その構造に、本開示の実施例に記載した手順によって生成されたバナジン酸亜鉛を含むスラリー組成物によって被包された銅又はアルミナの箔を備える。バナジン酸亜鉛をベースとしたナトリウム二次電池は、0.1Cの速度で、第1及び第2のサイクルにおいて、550〜640mAh/gの範囲の充電容量及び520〜540mAh/gの範囲の放電容量を有し、クーロン効率は、第1のサイクルでは81%、第2のサイクルでは98%である。
{1.1 アノード材料の製造}
[1.1.1 バナジン酸亜鉛複合体を含むアノード材料]
(1.1.1.1 バナジン酸亜鉛複合体)
メタバナジン酸アンモニウム(NH4VO3、6mmol)及び硝酸亜鉛六水和物(Zn(NO3)2・6H2O、3mmol)をメタノール(40mL)中で400rpmの速度で約30分間連続的に撹拌しながら混合し、その後、ジカルボン酸二水和物(9mmol)を添加した。次いで、滴下する方法で過酸化水素(2.5mL)及び硝酸(2.5mL)を混合物に添加した。
一般に、実施例1.1.1.1のバナジン酸亜鉛複合体を含むスラリー組成物は、実施例1.1.1.1のバナジン酸亜鉛複合体を、KS6、Super−P、CMC、SBR及び蒸留水と60:25:5:6:4:60の重量比で混合することにより調製した。簡単には、初めに6重量部のCMCを60重量部の蒸留水と混合し、550rpmの速度で約1時間均質化した。混合物を10分間超音波処理し、その後、25重量部のSuper−Pを添加した。得られた溶液を600rpmの速度で20分間連続的に撹拌し、その後、25重量部のKS6を添加した。得られた溶液の撹拌を600rpmの速度で更に20分間続け、その後、同じ速度で20分間の撹拌を続けながら60重量部の実施例1.1.1のバナジン酸亜鉛複合体を添加した。得られた溶液に4重量部のSBRを添加し、全混合物を5分間超音波処理し、続いて約12〜15時間、又は、すべての粉末が均質に分散するまで撹拌を続けた。得られた溶液の粘度を断続的に確認した。
(1.1.2.1 バナジン酸コバルト複合体)
メタバナジン酸アンモニウム(NH4VO3、6mmol)及び硝酸コバルト六水和物(Co(NO3)2・6H2O、3mmol)をエタノール(60mL)中で400rpmの速度で約30分間連続して撹拌しながら混合し、その後、ヒドラジン(3mmol)を添加した。400rpmで数分間溶液の撹拌を続け、その後、混合物をテフロン加工のオートクレーブ容器(容積100mL)に移し、室温に冷却する前に200℃で48時間維持した。黒色の沈殿物を採集し、エタノールで洗浄し、その後、80℃のオーブンで一晩真空乾燥させた。その後、乾燥させた粉末を500℃で8時間、15%H2/85%N2の還元雰囲気で焼結し、乾燥した場所に使用時まで貯蔵した。
一般に、実施例1.1.2.1のバナジン酸コバルト複合体を含むスラリー組成物は、実施例1.1.1.1のバナジン酸亜鉛複合体を実施例1.1.2.1のバナジン酸コバルト複合体に置換したことを除いて、実施例1.1.1.2に記載されたような手順に従って調製した。
(1.1.3.1 バナジン酸鉄複合体)
メタバナジン酸アンモニウム(NH4VO3、6mmol)及び硝酸第二鉄九水和物(Fe(NO3)3・9H2O、3mmol)を蒸留水(60mL)中で400rpmの速度で約30分間連続して撹拌しながら混合し、その後、2−ヒドロキシ−ブタン−1,4−二酸(1.8mmol)を添加した。400rpmで数分間溶液の撹拌を続け、その後、好適な量の水酸化アンモニウムを添加することにより、溶液のpHを7.0に調整した。その後、混合物をテフロン加工のオートクレーブ容器(容積100mL)に移し、室温に冷却する前に200℃で48時間維持した。黒色の沈殿物を採集し、エタノールで洗浄し、その後、80℃のオーブンで一晩真空乾燥させた。その後、乾燥させた粉末を500℃で8時間、15%H2/85%N2の還元雰囲気で焼結し、乾燥した場所に使用時まで貯蔵した。
一般に、実施例1.1.3.1のバナジン酸鉄複合体を含むスラリー組成物は、実施例1.1.1.1のバナジン酸亜鉛複合体を実施例1.1.3.1のバナジン酸鉄複合体に置換したことを除いて、実施例1.1.1.2に記載されたような手順に従って調製した。
ナトリウムセルをアルゴン環境下で、実施例1.1.1、1.1.2又は1.1.3で調製された、被覆されたアノード材料、市販のカソード材料(すなわち、ナトリウムディスク)、及び、電極の間に挟み込まれたポリプロピレンフィルムセパレーターを使用して組み立てた。炭酸エチレン(EC)、炭酸プロピレン(PC)、炭酸ジエチル(DEC)及びヘキサフルオロリン酸リチウム(LiPF6)を含み、電解液の添加剤としてビスマレイミド及び炭酸ビニレンを添加した電解液にセパレーターを浸した。
実施例1.2のナトリウムセルに定電流/電圧での充放電試験を施した。具体的には、初めに、セルを、電流が0.014mA未満又は0.014mAに等しくなるまで0.14mA/cm2の定電流で3.0Vに充電し、その後、0.01のカットオフ電圧まで0.14mA/cm2の定電流で放電し、そのプロセスを3回繰り返した。実施例1.2のナトリウムセルの充放電プロファイルを図4〜6にそれぞれ説明する。
Claims (18)
- スピネル構造及び化学式AB2O4を有する金属酸化物複合体を含み、
式中、Aが、亜鉛、コバルト、鉄、ニッケル、マグネシウム、マンガン、銅及びカドミウムからなる群から選択され、
Bが、バナジウム、コバルト、鉄、ホウ素、アルミニウム、ガリウム、クロム及びマンガンからなる群から選択される、ナトリウム二次電池で使用するためのアノード材料。 - Aが亜鉛であり、Bがバナジウムである、請求項1に記載のアノード材料。
- Aがコバルトであり、Bがバナジウムである、請求項1に記載のアノード材料。
- Aが鉄であり、Bがバナジウムである、請求項1に記載のアノード材料。
- 前記金属酸化物複合体が、水熱、ゾル−ゲル、固相反応、高エネルギーボールミリング、共沈降及びそれらの組み合わせからなる群から選択されるプロセスにより生成される、請求項1に記載のアノード材料。
- 前記金属酸化物複合体が前記水熱プロセスにより生成され、水熱反応が25〜300℃の反応温度で約1時間〜7日間実施される、請求項5に記載のアノード材料。
- 前記水熱反応が200℃の前記反応温度で約3日間実施される、請求項6に記載のアノード材料。
- 前記水熱プロセスが、200〜1,200℃の温度で約10分〜72時間、前記金属酸化物複合体を焼結することを更に含む、請求項7に記載のアノード材料。
- 前記金属酸化物複合体が400〜600℃の前記温度で約8時間焼結される、請求項8に記載のアノード材料。
- 請求項1に記載のアノード材料を含むスラリー組成物で被覆された銅又はアルミニウムの箔から構成されるアノードと、
カソードと、
電解液と、を備える、ナトリウム二次電池。 - AB2O4の前記化学式を有する前記金属酸化物複合体において、Aが亜鉛であり、Bがバナジウムである、請求項10に記載のナトリウム二次電池。
- AB2O4の前記化学式を有する前記金属酸化物複合体において、Aがコバルトであり、Bがバナジウムである、請求項10に記載のナトリウム二次電池。
- AB2O4の前記化学式を有する前記金属酸化物複合体において、Aが鉄であり、Bがバナジウムである、請求項10に記載のナトリウム二次電池。
- 前記金属酸化物複合体が、水熱、ゾル−ゲル、固相反応、高エネルギーボールミリング、共沈降及びそれらの組み合わせからなる群から選択されるプロセスにより生成される、請求項10に記載のナトリウム二次電池。
- 前記金属酸化物複合体が前記水熱プロセスにより生成され、水熱反応が25〜300℃の反応温度で約1時間〜7日間実施される、請求項14に記載のナトリウム二次電池。
- 前記水熱反応が200℃の前記反応温度で約3日間実施される、請求項15に記載のナトリウム二次電池。
- 前記水熱プロセスが、200〜1,200℃の温度で約10分〜72時間、前記金属酸化物複合体を焼結することを更に含む、請求項15に記載のナトリウム二次電池。
- 前記金属酸化物複合体が400〜600℃の前記温度で約8時間焼結される、請求項17に記載のナトリウム二次電池。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US15/412,064 | 2017-01-23 | ||
US15/412,064 US20180212241A1 (en) | 2017-01-23 | 2017-01-23 | Sodium secondary battery |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2018147875A true JP2018147875A (ja) | 2018-09-20 |
JP7104933B2 JP7104933B2 (ja) | 2022-07-22 |
Family
ID=62906764
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017231073A Active JP7104933B2 (ja) | 2017-01-23 | 2017-11-30 | アノード材料、ナトリウム二次電池及びこれらの製造方法 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20180212241A1 (ja) |
JP (1) | JP7104933B2 (ja) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11251430B2 (en) | 2018-03-05 | 2022-02-15 | The Research Foundation For The State University Of New York | ϵ-VOPO4 cathode for lithium ion batteries |
CN109301234B (zh) * | 2018-09-29 | 2021-05-07 | 中南大学 | 锂离子电池负极材料二元金属氧化物及其制备方法 |
CN110479243A (zh) * | 2019-09-03 | 2019-11-22 | 陕西科技大学 | 一种花状Zn3(OH)2V2O7·2H2O光催化剂及其制备方法 |
US11542614B2 (en) | 2019-10-22 | 2023-01-03 | King Fahd University Of Petroleum And Minerals | Fabrication of CoVOx composite thin film electrode via single step AACVD |
CN111933932B (zh) * | 2020-08-10 | 2023-08-29 | 苏州科技大学 | 一种锌离子电池中原位复合特定晶面生长ZnV2O6/GN-SWCNTS材料的方法 |
CN114792793B (zh) * | 2021-01-25 | 2024-01-26 | 中国科学院物理研究所 | 一种钠离子电池添加剂和高功率钠离子电池 |
CN113611846B (zh) * | 2021-07-29 | 2023-04-18 | 中汽创智科技有限公司 | 一种锂电池的电极材料及其制备方法和应用 |
CN114094091B (zh) * | 2021-10-28 | 2022-11-22 | 华南理工大学 | 一种钒酸钼锌正极材料及其制备方法 |
CN116081696A (zh) * | 2023-03-28 | 2023-05-09 | 北京高能时代环境技术股份有限公司 | 钠离子电池前驱体材料及钠离子电池正极材料的制备方法 |
-
2017
- 2017-01-23 US US15/412,064 patent/US20180212241A1/en not_active Abandoned
- 2017-11-30 JP JP2017231073A patent/JP7104933B2/ja active Active
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
CHANG CHEN ET AL.: "Fabrication of cubic spinel MnCo2O4 nanoparticlesembedded in graphene sheets with their improved lit", JOURNAL OF POWER SOURCES, vol. 326, JPN6021047668, 2016, pages 252 - 263, ISSN: 0004648878 * |
R. ALCANTARA ET AL.: "NiCo2O4 Spinel: First Report ona Transition Metal Oxide for the Negative Electrode of Sodium-Ion Bat", CHEM. MATER., vol. 14, JPN6021047670, 2002, pages 2847 - 2848, ISSN: 0004648876 * |
YONGCHANG LIU ET AL.: "MnFe2O4@C Nanofibers as High-Performance Anode forSodium-Ion Batteries", NANO LETTERS, vol. 16, JPN6021047669, 2016, pages 3321 - 3328, ISSN: 0004648877 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP7104933B2 (ja) | 2022-07-22 |
US20180212241A1 (en) | 2018-07-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7104933B2 (ja) | アノード材料、ナトリウム二次電池及びこれらの製造方法 | |
Zeng et al. | Kinetic study of parasitic reactions in lithium-ion batteries: a case study on LiNi0. 6Mn0. 2Co0. 2O2 | |
CA2846472C (en) | Positive electrode active material for sodium battery, and method of producing the same | |
JP4766040B2 (ja) | 非水電解質二次電池用正極活物質及びそれを用いた非水電解質二次電池。 | |
US8313721B2 (en) | Lithium-oxygen (AIR) electrochemical cells and batteries | |
JP6560917B2 (ja) | 正極材料、および正極材料を用いた非水電解質二次電池 | |
KR101475922B1 (ko) | 망간 인산화물이 코팅된 리튬 이차전지용 양극 활물질 및 그의 제조 방법 | |
US9960413B2 (en) | LMFP cathode materials with improved electrochemical performance | |
JP2005251716A (ja) | 非水電解質二次電池用正極活物質、非水電解質二次電池用正極合剤および非水電解質二次電池 | |
WO2012035648A1 (ja) | 非水電解液二次電池用活物質および非水電解液二次電池 | |
JP2004193115A (ja) | 非水電解質二次電池用正極活物質および非水電解質二次電池 | |
US20180248178A1 (en) | Anode materials for lithium battery of improved temperature performance | |
JP2005044743A (ja) | 非水電解液二次電池用正極活物質および非水電解液二次電池 | |
Wang et al. | Superior electrochemical and kinetics performance of LiNi0. 8Co0. 15Al0. 05O2 cathode by neodymium synergistic modifying for lithium ion batteries | |
JP4973826B2 (ja) | 非水電解質二次電池用正極活物質の製造法、非水電解質二次電池 | |
JP2021048137A (ja) | リチウム二次電池用正極活物質 | |
US10483527B2 (en) | Cathode material for rechargeable magnesium battery and method for preparing the same | |
JP4626141B2 (ja) | 非水電解質二次電池用正極活物質および非水電解質二次電池 | |
KR20160034516A (ko) | 리튬 이차 전지용 양극 활물질, 이의 제조 방법, 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 | |
Şahan et al. | Effect of silver coating on electrochemical performance of 0.5 Li 2 MnO 3. 0.5 LiMn 1/3 Ni 1/3 Co 1/3 O 2 cathode material for lithium-ion batteries | |
Zhang et al. | Enhanced structural, electrochemical, and electrode kinetic properties of Na0. 5Ni0. 2Mg0. 1Mn0. 7O2 material for sodium-ion battery applications | |
JP5544981B2 (ja) | 電極活物質の製造方法 | |
JP2005190900A (ja) | 非水電解質二次電池用正極活物質および非水電解質二次電池 | |
TWI636612B (zh) | 鈉二次電池 | |
KR102514196B1 (ko) | N-h-v-o 계 신규 이차 전지용 전극물질 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180215 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180220 |
|
AA79 | Non-delivery of priority document |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A24379 Effective date: 20180529 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20201127 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20211027 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20211130 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220225 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220607 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220630 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7104933 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |