JP2018138354A - インクジェット記録方法 - Google Patents

Abstract

【課題】非吸収記録媒体又は低吸収記録媒体である記録媒体に対する反応液を用いたインクジェット記録方法において、画質を向上させる。【解決手段】本発明の一態様は、非吸収記録媒体又は低吸収記録媒体である記録媒体の記録領域へ、着色インク組成物を凝集させる凝集剤を含む反応液を、インクジェットヘッドから液滴として吐出して付着させる反応液付着工程と、反応液を付着させた記録媒体の記録領域へ、着色インク組成物をインクジェットヘッドから液滴として吐出して付着させる着色インク付着工程と、を備え、反応液付着工程が、インクジェットヘッドが液滴を吐出しながら記録媒体との相対的な移動を行う走査を複数回行うことで行われるものである。【選択図】図１

Description

本発明は、インクジェット記録方法に関する。

インクジェット記録方法は、比較的単純な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。その中で、吐出安定性等について種々の検討がなされている。例えば、特許文献１には、インクの色材成分を凝集させる凝集剤、有機溶剤及び水を含有する前処理液（反応液）を記録媒体に付与する前処理液付与工程と、色材及び水を含有するインクを記録媒体にインクジェット吐出するインク吐出工程を有するインクジェット記録方法が開示されている。

特開２０１４−３４１６７号公報

記録媒体として非吸収記録媒体又は低吸収記録媒体に、上述した反応液を用いたインクジェット記録方法を適用した場合、記録媒体上における反応液の付着状態により画質が影響する状況が見出された。記録媒体上への反応液の打ち込み量が少ないと、記録媒体が露出している領域が大きくなり、反応液とインクを反応させることができなくなる。また、記録媒体上への反応液の打ち込み量を多くしようとすると、記録媒体上で反応液同士が寄り集まり、記録媒体上での反応液の分布が不均一になる。いずれにしても、単位面積当たりの反応液の総付着量を十分に確保しつつ、記録媒体上に反応液を均一に塗布することができないと、最終的な記録物の画質が良好とならない傾向が見られた。

本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、非吸収記録媒体又は低吸収記録媒体である記録媒体に対する反応液を用いたインクジェット記録方法において、画質を向上させることができるインクジェット方法を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、非吸収記録媒体又は低吸収記録媒体である記録媒体に対する反応液を用いたインクジェット記録方法において、単位面積当たりの反応液の総付着量を十分に確保しつつ、記録媒体上に反応液を均一に塗布するために、反応液を複数回走査して付着させることが有効であることが見出された。

本発明の一態様は、非吸収記録媒体又は低吸収記録媒体である記録媒体の記録領域へ、着色インク組成物を凝集させる凝集剤を含む反応液を、インクジェットヘッドから液滴として吐出して付着させる反応液付着工程と、反応液を付着させた記録媒体の記録領域へ、着色インク組成物をインクジェットヘッドから液滴として吐出して付着させる着色インク付着工程と、を備え、反応液付着工程が、インクジェットヘッドが液滴を吐出しながら記録媒体との相対的な移動を行う走査を複数回行うことで行われるものである。

上記構成によれば、単位面積当たりの反応液の総付着量を十分に確保しつつ、記録媒体上に反応液を均一に塗布することができ、記録媒体における全ての記録領域において反応液と着色インク組成物とを混じり合うことができる。この結果、色安定性、うまり、ブリード等の画質を向上させることができる。

好ましくは、反応液付着工程の記録媒体の表面温度が４５℃以下である。これにより、反応液が急速に乾燥することを抑制でき、記録媒体の記録領域において複数回の走査で付着した反応液の乾燥状態を均一にでき、画質を向上できる。また、インクジェットヘッド内部におけるインク組成物の乾燥を抑制でき、ヘッドの目詰まりが防止される。

好ましくは、反応液において、標準沸点が２５０℃超の有機溶剤の含有量が１質量％以下であり、標準沸点が１８０〜２５０℃の有機溶剤の含有量が３質量％以上である。標準沸点が２５０℃超の有機溶剤の含有量が１質量％以下であることにより、インク組成物と混合した際には速やかに有機溶剤を揮発させることができ、インク非吸収性または低吸収性の記録媒体において、十分な画質及び耐擦性を得ることができる。また、標準沸点が１８０〜２５０℃の有機溶剤の含有量が３質量％以上であることにより、ヘッド内の反応液に含まれる有機溶剤の揮発を防止して、ノズルの目詰まりを防止できる。また、記録媒体上においてインク組成物と混合した際には速やかに有機溶剤を揮発させることができ、インク非吸収性または低吸収性の記録媒体において、十分な画質を得ることができる。

例えば、反応液付着工程の走査の回数が２〜１０回である。これにより、１走査あたりの反応液付着量を少なくしつつ、単位面積当たりの反応液の総付着量を確保することができ、記録媒体の記録領域における画質を向上させることができる。

好ましくは、記録領域の反応液の総付着量が４ｍｇ／ｉｎｃｈ²以下であり、１回の走査による反応液の付着量が０．１〜２ｍｇ／ｉｎｃｈ²である。記録領域の反応液の総付着量が４ｍｇ／ｉｎｃｈ²を超えると反応液中の水分が過多となり、着色インク組成物との反応が速くなり、埋まりが低下する傾向にある。１回の走査による反応液の付着量が０．１〜２ｍｇ／ｉｎｃｈ²であることにより、反応液同士が接触することによる凝集を抑制でき、記録媒体の記録領域に反応液を均一に付着できる。

例えば、反応液の凝集剤の含有量が０．５〜１５質量％である。これにより、画質を向上させつつ、耐擦性等の他の特性とのバランスを図ることができる。

好ましくは、反応液付着工程の反応液の液滴当たりの質量が１０ｎｇ／ｄｏｔ以下である。これにより、反応液同士が接触することによる凝集を抑制でき、記録媒体の記録領域に反応液を均一に付着できる。

例えば、凝集剤が、多価金属塩、有機酸、カチオン性化合物の少なくともいずれかである。これにより、反応液との接触によりインク組成物の成分を凝集させて画質を向上させることができる。

例えば、着色インク組成物の最大の付着量が５〜１５ｍｇ／ｉｎｃｈ²である。これにより反応液との接触によりインク組成物の成分を十分に凝集させることができ画質を向上させることができる。

例えば、反応液の付着時に記録媒体を支持するプラテンよりも記録媒体搬送方向の上流側にプレヒーターを備え、プレヒーターで予備加熱する工程を行い、予備加熱した記録媒体をプラテンに搬送する。プレヒータ―により記録媒体を加熱することにより、記録媒体上の反応液の水及び有機溶剤の蒸発率を調整することができる。

例えば、反応液付着工程が、走査と、走査の方向と交差する方向へインクジェットヘッドと記録媒体との相対的な移動を行う副走査と、により行われ、記録媒体の、副走査方向の距離が１回の副走査の副走査方向の移動距離である記録領域へ、走査を複数回行うことで行われる。

本実施形態のインクジェット記録方法に用いるインクジェット装置の概略図である。 本実施形態のインクジェット記録方法に用いるインクジェット装置のブロック図である。 本実施形態のインクジェット記録方法の１例を示す概念図である。

以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明の実施の形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。なお、図面中、同一要素には同一符号を付すこととし、重複する説明は省略する。また、上下左右などの位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。さらに、図面の寸法比率は図示の比率に

以下に、本実施形態のインクジェット記録方法に用いられる反応液、インク組成物、記録媒体、インクジェット装置について説明した後に、本実施形態のインクジェット記録方法について説明する。

〔反応液〕
反応液は、インク組成物を凝集させる凝集剤を含むものである。反応液は、インク組成物を付着させる前に記録媒体に付着させる。反応液を予め記録媒体に塗布しておくことにより、記録媒体に直接インク組成物を付着させる場合と比べて、画質を向上させることができる。以下に反応液中の成分について説明する。

（凝集剤）
凝集剤は、インク組成物に含まれるいずれかの成分、好ましくは色材と樹脂のいずれかと反応することで、インク組成物に含まれる樹脂とともに色材を凝集させるという機能を有する。これにより、着弾後にインク滴の色材を凝集させて増粘させ、インク滴間の干渉を抑えることができ、濃度むらのない画像を形成できる。

凝集剤としては、多価金属塩、有機酸、カチオン性化合物の何れかが好ましく、前２つの何れかがより好ましく、前１つがさらに好ましい。反応液に含む凝集剤の含有量は１〜２０質量％が好ましい。これにより、インク組成物を凝集させて画質を向上させることができる。

多価金属化合物は、２価以上の多価金属イオンとアニオンから構成される化合物である。２価以上の多価金属イオンとしては、例えば、Ｃａ²⁺、Ｍｇ²⁺、Ｃｕ²⁺、Ｎｉ²⁺、Ｚｎ²⁺、Ｂａ²⁺等が挙げられる。アニオンとしては、例えば、Ｃｌ^-、ＮＯ₃ ^-、ＣＨ₃ＣＯＯ^-、Ｉ^-、Ｂｒ^-、ＣｌＯ₃ ^-等が挙げられる。これらの中でも、上述の凝集効果が一層高まるという観点から、マグネシウム塩、カルシウム塩およびアルミニウム塩を好ましく用いることができる。

有機酸としては、以下に限定されないが、例えば、コハク酸、酢酸、プロピオン酸、及び乳酸が挙げられる。

カチオン性化合物としては、以下に限定されないが、カチオン性ポリマーやカチオン性界面活性剤などが用いられ、例えば、ポリアリルアミン及びポリアリルアミンの四級塩などの、水に可溶であり且つ水中で正に荷電するカチオン性高分子が挙げられる。

反応液における凝集剤の含有量は、好ましくは、０．５〜１５質量％である。反応液における凝集剤の含有量は、モル濃度で換算すると、０．１〜１．５ｍｏｌ／ｋｇである。反応液における凝集剤の含有量の下限は、より好ましくは０．３ｍｏｌ／ｋｇ以上である。反応液における凝集剤の含有量の上限は、より好ましくは１．０ｍｏｌ／ｋｇ以下であり、さらに好ましくは０．５ｍｏｌ／ｋｇ以下である。これにより、画質を向上させつつ、耐擦性等の他の特性とのバランスを図ることができる。

（標準沸点１８０〜２５０℃の有機溶剤）
反応液は、好ましくは標準沸点１８０〜２５０℃の有機溶剤を含む。これにより、ヘッド内の反応液に含まれる有機溶剤の揮発を防止して、ノズルの目詰まりを防止できる。また、記録媒体上においてインク組成物と混合した際には速やかに有機溶剤を揮発させることができ、インク非吸収性または低吸収性の記録媒体において、十分な画質を得ることができる。

上記有機溶剤として、含窒素溶剤を含んでいてよい。これによりインク組成物中の樹脂を安定して溶解させることができ、インク組成物と混じり合うことができる。また、含窒素溶剤はインク組成物に含まれる樹脂粒子の軟化を促進させる効果があり、加熱温度が低い場合でも密着性が向上する傾向にある。

含窒素溶剤としては、特に限定されないが、ピロリドン系、イミダゾリジノン系、アミドエーテル系、ピリジン系、ピラジン系、ピリドン系が挙げられる。好ましくはピロリドン系であり、例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドンが挙げられる。含窒素溶剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

上記有機溶剤として、含窒素溶剤以外のその他の有機溶剤をさらに含んでもよい。このような有機溶剤は、好ましくはポリオール化合物であり、より好ましくはアルカンジオールであり、さらに好ましくは炭素数３〜７のアルカンジオールである。その他の有機溶剤としては、特に限定されないが、具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、及びｔｅｒｔ−ペンタノール等のアルコール類又はグリコール類が挙げられる。その他の溶剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

標準沸点１８０〜２５０℃の有機溶剤の含有量は、インクの総量に対して、好ましくは３．０質量％以上であり、より好ましくは５．０質量％以上３５質量％以下であり、さらに好ましくは１０質量％以上３５質量％以下、さらに好ましくは１５質量％以上３０質量％以下である。これにより、インク組成物と反応液とが混合した際にインク組成物の成分の凝集の程度が適切なものとなる。また、記録媒体上においてインク組成物と混合した際には速やかに有機溶剤を揮発させることができ、インク非吸収性または低吸収性の記録媒体において、十分な画質を得ることができる。

（標準沸点２８０℃超の有機溶剤）
反応液は、標準沸点が２８０℃を超える有機溶剤の含有量が好ましくは１質量％以下である。反応液が標準沸点２８０℃超の有機溶剤を含むと、記録媒体上での反応液の乾燥性が大幅に低下してしまう。その結果、種々の記録媒体、特にインク非吸収性又は低吸収性の記録媒体において、画像のブリードが目立つだけではなく、インクの耐擦性も得られない。

反応液における標準沸点２８０℃超の有機溶剤の含有量は、インク組成物の全質量に対して、０．５質量％以下がより好ましく、０質量％以上０．１質量％未満が特に好ましく、０質量％以上０．０５質量％未満がますます好ましく、０質量％以上０．０１質量％未満がいっそう好ましく、０質量％以上０．００１質量％未満が最も好ましい。含有量が上記範囲であることにより、記録物の耐擦性が、標準沸点２８０℃超の有機溶剤により低下することが抑制され、より耐擦性に優れた記録物を得ることができる。

（界面活性剤）
反応液は、界面活性剤を含むことが好ましい。界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤が挙げられる。このなかでも、アセチレングリコール系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤が好ましい。これらの界面活性剤として、インク組成物と同じ界面活性剤を用いることができる。

界面活性剤の含有量は、反応液１００質量％に対して、好ましくは０．１〜２．０質量％であり、より好ましくは０．１〜１．７質量％であり、さらに好ましくは０．１〜１．５質量％である。

（水）
反応液は、水を含む。水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加などによって滅菌した水を用いると、顔料分散液及びこれを用いたインクを長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができる。

水の含有量は特に制限されないが、反応液は、有機溶剤よりも、水の含有量を多く含むことが好ましい。水の含有量は、反応液１００質量％に対して、好ましくは４０〜９５質量％であり、より好ましくは４５〜９０質量％であり、さらに好ましくは５０〜８０質量％である。

反応液は、樹脂、糊剤（例えば、デンプン物質、セルロース系物質、多糖類、タンパク質、水溶性高分子等）、ｐＨ調製剤、防腐剤・防かび剤等の成分を含有してもよい。

〔着色インク組成物〕
本実施形態の着色インク組成物（インク組成物）は、水系インクジェットインク組成物である。以下にインク組成物に含まれる各成分について説明する。

（色材）
色材として顔料又は染料を用いることができるが、好ましくは、顔料が用いられる。顔料としては、特に限定されないが、例えば、以下のものが挙げられる。

ブラック顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上、三菱化学社（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製）、Ｒａｖｅｎ ５７５０、Ｒａｖｅｎ ５２５０、Ｒａｖｅｎ ５０００、Ｒａｖｅｎ ３５００、Ｒａｖｅｎ １２５５、Ｒａｖｅｎ ７００等（以上、コロンビアカーボン（Ｃａｒｂｏｎ Ｃｏｌｕｍｂｉａ）社製）、Ｒｅｇａ１ ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１ ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１ ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ １４００等（キャボット社（ＣＡＢＯＴ ＪＡＰＡＮ Ｋ．Ｋ．）製）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂ１ａｃｋ Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ５、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４（以上、デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）社製）が挙げられる。

ホワイト顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト ６、１８、２１、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化アンチモン、酸化マグネシウム、及び酸化ジルコニウムの白色無機顔料が挙げられる。当該白色無機顔料以外に、白色の中空樹脂粒子及び高分子粒子などの白色有機顔料を使用することもできる。

イエローインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー １、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１６７、１７２、１８０が挙げられる。

マゼンタ顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、又はＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット １９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０が挙げられる。

シアン顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１５：４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、Ｃ．Ｉ．バットブルー ４、６０が挙げられる。

また、マゼンタ、シアン、及びイエロー以外のカラーインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント グリーン ７，１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン ３，５，２５，２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ １，２，５，７，１３，１４，１５，１６，２４，３４，３６，３８，４０，４３，６３が挙げられる。

パール顔料としては、特に限定されないが、例えば、二酸化チタン被覆雲母、魚鱗箔、酸塩化ビスマス等の真珠光沢や干渉光沢を有する顔料が挙げられる。

メタリック顔料としては、特に限定されないが、例えば、アルミニウム、銀、金、白金、ニッケル、クロム、錫、亜鉛、インジウム、チタン、銅などの単体又は合金からなる粒子が挙げられる。

顔料の含有量は、インク組成物１００質量％に対して、好ましくは０．４〜１２質量％であり、より好ましくは１〜８質量％であり、さらに好ましくは２〜５質量％である。

（樹脂粒子）
本実施形態のインク組成物は、樹脂粒子を含む。これにより、画像の定着性及び耐擦性を向上させることができる。

樹脂の種類は、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、アクリロニトリル、シアノアクリレート、アクリルアミド、オレフィン、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、ビニルアルコール、ビニルエーテル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール、ビニルイミダゾール、及び塩化ビニリデンの単独重合体又は共重合体、フッ素樹脂、及び天然樹脂が挙げられる。このなかでも、（メタ）アクリル系樹脂及びスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体系樹脂のうち少なくともいずれかが好ましく、アクリル系樹脂及びスチレン−アクリル酸共重合体系樹脂のうち少なくともいずれかがより好ましく、スチレン−アクリル酸共重合体系樹脂がさらに好ましい。なお、上記の共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、及びグラフト共重合体のうちいずれの形態であってもよい。

上記の樹脂は、特に限定されないが、例えば、以下に示す調製方法により得ることができ、必要に応じて複数の方法を組み合わせてもよい。当該調製方法としては、所望の樹脂を構成する成分の単量体中に重合触媒（重合開始剤）と分散剤とを混合して重合（乳化重合）する方法、親水性部分を持つ樹脂を水溶性有機溶剤に溶解させて得られる溶液を水中に混合した後に水溶性有機溶剤を蒸留等で除去する方法、及び樹脂を非水溶性有機溶剤に溶解させて得られる溶液を分散剤と共に水溶液中に混合する方法が挙げられる。

樹脂の含有量が、１質量％以上１５質量％以下であることが好ましく、２質量％以上１０質量％であることがより好ましく、３質量％以上７質量％以下であることがさらに好ましい。樹脂の含有量を上記の範囲内に設定することにより、耐擦性を向上させつつ、樹脂を安定して溶解でき、吐出安定性を向上できる。

（水）
本実施形態のインク組成物は、水を含む。水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加などによって滅菌した水を用いると、顔料分散液及びこれを用いたインクを長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができる。

水の含有量は特に制限されないが、本発明は、後述する溶剤（有機溶剤）よりも、水の含有量を多く含むことが好ましい。また、所謂「水系インク」と呼ばれるものであり、インクに含む溶媒成分として少なくとも水を主要な成分とするものである。水の含有量は、水系インク組成物１００質量％に対して、好ましくは４０〜９５質量％であり、より好ましくは４５〜９０質量％であり、さらに好ましくは５０〜８０質量％である。

（標準沸点１８０〜２５０℃の有機溶剤）
反応液は、好ましくは標準沸点１８０〜２５０℃の有機溶剤を含む。これにより、ヘッド内の反応液に含まれる有機溶剤の揮発を防止して、ノズルの目詰まりを防止できる。また、記録媒体上に付着した際には速やかに有機溶剤を揮発させることができ、インク非吸収性または低吸収性の記録媒体において、十分な画質を得ることができる。

上記有機溶剤として、含窒素溶剤を含んでいてよい。これによりインク組成物中の樹脂を安定して溶解させることができ、インク組成物と混じり合うことができる。また、含窒素溶剤はインク組成物に含まれる樹脂粒子の軟化を促進させる効果があり、加熱温度が低い場合でも密着性が向上する傾向にある。

含窒素溶剤としては、特に限定されないが、ピロリドン系、イミダゾリジノン系、アミドエーテル系、ピリジン系、ピラジン系、ピリドン系が挙げられる。好ましくはピロリドン系であり、例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドンが挙げられる。含窒素溶剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

上記有機溶剤として、含窒素溶剤以外のその他の有機溶剤をさらに含んでもよい。このような有機溶剤は、好ましくはポリオール化合物であり、より好ましくはアルカンジオールであり、さらに好ましくは炭素数３〜７のアルカンジオールである。その他の有機溶剤としては、特に限定されないが、具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、及びｔｅｒｔ−ペンタノール等のアルコール類又はグリコール類が挙げられる。その他の溶剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

標準沸点１８０〜２５０℃の有機溶剤の含有量は、インクの総量に対して、好ましくは３．０質量％以上であり、より好ましくは５．０質量％以上３５質量％以下であり、さらに好ましくは１０質量％以上３５質量％以下である。これにより、記録媒体上に付着した際には速やかに有機溶剤を揮発させることができ、インク非吸収性または低吸収性の記録媒体において、十分な画質を得ることができる。

（沸点２８０℃超の有機溶剤）
本実施形態のインク組成物は、標準沸点が２８０℃を超える有機溶剤の含有量が３質量％以下である。インク組成物が標準沸点２８０℃超の有機溶剤を含むと、記録媒体上でのインクの乾燥性が大幅に低下してしまう。その結果、種々の記録媒体、特にインク非吸収性又は低吸収性の記録媒体において、画像の濃淡ムラが目立つだけではなく、インクの定着性も得られない。

インク組成物における標準沸点２８０℃超の有機溶剤の含有量は、インク組成物の全質量に対して、２質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましく、０．５質量％以下がさらに好ましく、０質量％以上０．１質量％未満が特に好ましく、０質量％以上０．０５質量％未満がますます好ましく、０質量％以上０．０１質量％未満がいっそう好ましく、０質量％以上０．００１質量％未満が最も好ましい。含有量が上記範囲であることにより、インク組成物を用いた記録物の耐擦性が、標準沸点２８０℃超の有機溶剤により低下することが抑制され、より耐擦性に優れた記録物を得ることができる。

（界面活性剤）
本実施形態のインク組成物は、界面活性剤を含むことが好ましい。界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤が挙げられる。このなかでも、アセチレングリコール系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤が好ましい。

アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール及び２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物、並びに２，４−ジメチル−５−デシン−４−オール及び２，４−ジメチル−５−デシン−４−オールのアルキレンオキサイド付加物から選択される一種以上が好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、オルフィン１０４シリーズやオルフィンＥ１０１０等のＥシリーズ（エアプロダクツ社（Air Products Japan, Inc.）製商品名）、サーフィノール４６５やサーフィノール６１やサーフィノールDF110D（日信化学工業社（Nissin Chemical Industry CO.,Ltd.）製商品名）などが挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

フッ素系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物が挙げられる。フッ素系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、Ｓ-１４４、Ｓ-１４５（旭硝子株式会社製）；ＦＣ-１７０Ｃ、ＦＣ-４３０、フロラード-ＦＣ４４３０（住友スリーエム株式会社製）；ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）；ＦＴ−２５０、２５１（株式会社ネオス製）が挙げられる。フッ素系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

シリコーン系界面活性剤としては、ポリシロキサン系化合物、ポリエーテル変性オルガノシロキサン等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、具体的には、具体的には、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学株式会社製）等が挙げられる。

界面活性剤の含有量は、インク組成物１００質量％に対して、好ましくは０．１〜２．０質量％であり、より好ましくは０．１〜１．７質量％であり、さらに好ましくは０．１〜１．５質量％である。界面活性剤の含有量が２．０質量％以下であることにより、耐擦性がより向上する傾向にある。また、界面活性剤の含有量が０．１質量％以上であることにより、得られる記録物の埋まり性がより向上し、かつ、吐出安定性がより向上する傾向にある。

（その他の成分）
本実施形態で用いるインクは、その保存安定性及びヘッドからの吐出安定性を良好に維持するため、目詰まり改善のため、又はインクの劣化を防止するため、溶解助剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、及び分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤などの、種々の添加剤を適宜添加することもできる。

〔インクジェット装置〕
図１に、本実施形態に係るインクジェット方法に用いられるインクジェット装置の一例の概略断面図を示す。図１に示すように、インクジェット装置１００は、インクジェットヘッド２と、ＩＲヒーター３と、プラテンヒーター４と、硬化ヒーター５と、冷却ファン６と、プレヒーター７と、通気ファン８と、を備えている。

インクジェットヘッド２は、複数のノズル列を備える。各ノズル列は、複数のノズル孔が配列されてなる。インクジェット記録装置１は、いわゆるシリアル型のインクジェット記録装置である。シリアル型のインクジェット記録装置は、所定の方向に移動するキャリッジにヘッドが搭載されており、キャリッジの移動に伴ってヘッドが移動することにより記録媒体上に液滴を吐出するもののことをいう。

図１に示すインクジェット装置１００は、インクジェットヘッド２からのインク組成物吐出時において、記録媒体１を加熱するための、ＩＲヒーター３及びプラテンヒーター４を備えるプラテン９を備えている。インク組成物の付着工程において記録媒体を加熱する際には、ＩＲヒーター３及びプラテンヒーターの少なくとも１つを用いればよい。

なお、ＩＲヒーター３を用いると、インクジェットヘッド２側から記録媒体を加熱することができる。これにより、インクジェットヘッド２も同時に加熱されやすいが、プラテンヒーターなど記録媒体の裏面から加熱される場合と比べて、記録媒体の厚みの影響を受けずに昇温することができる。また、プラテンヒーター４を用いると、インクジェットヘッド２側と反対側から記録媒体を加熱することができる。これにより、インクジェットヘッド２が比較的加熱されにくくなる。

アフターヒータ５は、記録媒体１に記録されたインク組成物を乾燥及び固化させるものである。アフターヒーター５が、画像が記録された記録媒体１を加熱することにより、インク組成物中に含まれる水分などがより速やかに蒸発飛散して、インク組成物中に含まれるポリマー粒子によって皮膜が形成される。このようにして、記録媒体上においてインク乾燥物が強固に定着（接着）して、耐擦性に優れた高画質な画像を短時間で得ることができる。アフターヒーター５による乾燥温度は、好ましくは４０℃〜１２０℃であり、より好ましくは６０℃〜１００℃であり、さらに好ましくは７０℃〜９０℃である。

インクジェット装置１００は、冷却ファン６を有していてもよい。乾燥後、冷却ファン６により記録媒体上のインク組成物を冷却することにより、記録媒体上に密着性よく被膜を形成することができる傾向にある。

また、インクジェット装置１００は、記録媒体に対しインク組成物が吐出される前に、記録媒体を予め加熱する（プレ加熱する）プレヒーター７を備えていてもよい。さらに、インクジェット装置１００は、記録媒体に付着したインク組成物がより効率的に乾燥するように通気ファン８を備えていてもよい。

図２は、インクジェット記録装置１００の機能ブロック図である。
コントローラー１０は、インクジェット記録装置１００の制御を行うための制御ユニットである。インターフェース部１１（Ｉ／Ｆ）は、コンピューター９０とインクジェット記録装置１００との間でデータの送受信を行うためのものである。ＣＰＵ１２は、インクジェット記録装置１００全体の制御を行うための演算処理装置である。メモリー１３は、ＣＰＵ１２のプログラムを格納する領域や作業領域等を確保するためのものである。ＣＰＵ１２は、ユニット制御回路１４により各ユニットを制御する。なお、インクジェット記録装置内の状況を検出器群６０が監視し、その検出結果に基づいて、コントローラー１０は各ユニットを制御する。

搬送ユニット２０は、インクジェット記録の副走査（搬送）を制御するものであり、具体的には、記録媒体１の搬送方向及び搬送速度を制御する。具体的には、モーターによって駆動される搬送ローラーの回転方向及び回転速度を制御することによって記録媒体１の搬送方向及び搬送速度を制御する。

キャリッジユニット３０は、インクジェット記録の主走査（パス）を制御するものであり、具体的には、インクジェットヘッド２を主走査方向に往復移動させるものである。キャリッジユニット３０は、インクジェットヘッド２を搭載するキャリッジと、キャリッジを往復移動させるためのキャリッジ移動機構とを備える。

ヘッドユニット４０は、インクジェットヘッドのノズルからの反応液又はインク組成物の吐出量を制御するものである。例えば、インクジェットヘッドのノズルが圧電素子により駆動されるものである場合、各ノズルにおける圧電素子の動作を制御する。ヘッドユニット４０により反応液付着後のインク付着までの時間、反応液ドットサイズが制御される。また、キャリッジユニット３０及びヘッドユニット４０の制御の組合せにより、１走査あたりの反応液付着量が制御される。

乾燥ユニット５０は、ＩＲヒーター３、プレヒーター７、プラテンヒーター４、アフターヒーター５等の各種ヒーターの温度を制御するものである。

上記のインクジェット記録装置１００は、インクジェットヘッド２を主走査方向に移動させる動作と、搬送動作（副走査）とを交互に繰り返す。このとき、コントローラー１０は、各パスを行う際に、キャリッジユニット３０を制御して、インクジェットヘッド２を主走査方向に移動させるとともに、ヘッドユニット４０を制御して、ヘッド４１の所定のノズル孔から反応液又はインク組成物の液滴を吐出させ、記録媒体１にインク組成物の液滴を付着させる。また、コントローラー１０は、搬送ユニット５０を制御して、搬送動作の際に所定の搬送量にて記録媒体１を搬送方向に搬送させる。

パスと搬送動作が繰り返されることによって、複数の液滴（ドット）を付着させた記録領域が徐々に搬送される。そして、アフターヒーター５により、記録媒体に付着させた液滴を乾燥させて、画像が完成する。その後、完成した記録物は、巻き取り機構（図示なし）によりロール状に巻き取られたり、フラットベット機構（図示なし）で搬送されたりしてもよい。

〔記録媒体〕
本実施形態では、記録媒体としては、非吸収性記録媒体又は低吸収性記録媒体が用いられる。非吸収性記録媒体又は低吸収性記録媒体は、低吸収、さらには非吸収であるほど水系インク組成物のはじきによる埋まり性が低下しやすい。そこで、そのような記録媒体に対して、本実施形態に係るインクジェット記録方法を用いることが有利となる。

ここで、「低吸収性記録媒体」又は「非吸収性記録媒体」は、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃまでの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ²以下である記録媒体をいう。このブリストー法は、短時間での液体吸収量の測定方法として最も普及している方法であり、日本紙パルプ技術協会（ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ）でも採用されている。試験方法の詳細は「ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法２０００年版」の規格Ｎｏ．５１「紙及び板紙−液体吸収性試験方法−ブリストー法」に述べられている。

また、非吸収性記録媒体又は低吸収性記録媒体は、記録面の水に対する濡れ性によっても分類することができる。例えば、記録媒体の記録面に０．５μＬの水滴を滴下し、接触角の低下率（着弾後０．５ミリ秒における接触角と５秒における接触角の比較）を測定することによって記録媒体を特徴付けることができる。より具体的には、記録媒体の性質として、「非吸収性記録媒体」の非吸収性は上記の低下率が１％未満のことを指し、「低吸収性記録媒体」の低吸収性は上記の低下率が１％以上５％未満のことを指す。また、吸収性とは上記の低下率が５％以上のことを指す。なお、接触角はポータブル接触角計 ＰＣＡ−１（協和界面科学株式会社製）等を用いて測定することができる。

低吸収性記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、表面に油性インクを受容するための塗工層が設けられた塗工紙が挙げられる。塗工紙としては、特に限定されないが、例えば、アート紙、コート紙、マット紙等の記録本紙が挙げられる。

非吸収性記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、インク吸収層を有していないプラスチックフィルム、紙等の基材上にプラスチックがコーティングされているものやプラスチックフィルムが接着されているもの等が挙げられる。ここでいうプラスチックとしては、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。

さらに上記の記録媒体以外にも、鉄、銀、銅、アルミニウム等の金属類のプレート、
ガラスなどのインク非吸収性又は低吸収性の記録媒体を用いることもできる。

〔インクジェット記録方法〕
本実施形態では、非吸収記録媒体又は低吸収記録媒体である記録媒体１の記録領域へ、インク組成物を凝集させる凝集剤を含む反応液を、インクジェットヘッド２から液滴として吐出して付着させる反応液付着工程と、反応液を付着させた記録媒体１の記録領域へ、インク組成物をインクジェットヘッド２から液滴として吐出して付着させる着色インク付着工程と、を備え、反応液付着工程が、インクジェットヘッド２と記録媒体１との相対的な走査（主走査またはパスともいう）を複数回行うことで行われるものである。

（反応液付着工程）
反応液付着工程は、インク組成物を凝集させる凝集剤を含む反応液を記録媒体に付着させる工程である。凝集剤は、インク組成物に含まれる顔料や、インク組成物に含まれ得る顔料分散樹脂などと反応して、顔料を凝集させるという機能を有する。これにより、インク組成物を用いて記録される画像のブリード等の発生を抑制することができ、優れた画質の画像が得られる。反応液の付着を複数回の主走査（パス）で行うことで、パスの間に記録媒体の反応液の乾燥が進み画質が優れる。

ここで、反応液付着工程は、記録媒体の主走査方向と副走査方向に延びる所定の距離の記録領域（ただし副走査方向の所定の距離が記録において行われる１回の副走査における記録媒体の搬送の距離よりも短い距離である）に対して、インクジェットヘッドと記録媒体との相対的な走査を複数回行うことで行われるものである。つまり、記録媒体の記録領域の副走査方向における何れのある点に対しても記録中にノズル列が複数回対向する。
具体的には、記録媒体の反応液の液滴を付着させる位置を画素位置（単に画素ともいう）として、記録領域の主走査方向に延びる１つの画素列に属する画素に対しインクジェットヘッドと記録媒体との相対的な走査を複数回行うことで行われること、および、記録領域の副走査方向に延びる１つの画素列に属する画素に対しインクジェットヘッドと記録媒体との相対的な走査を複数回行うことで行われること、の少なくとも何れかにより行われることが好ましく、両方により行われることがより好ましい。
こうすることで、１つの画素列に属する画素に対して複数回のパスに分けて液滴の付着を行うことで、液滴が複数回のパスに分散して付着され、パスの間に反応液の乾燥が進み画質が優れる。
ここで、１つの画素列に属する画素に対して複数回のパスに分けて液滴の付着を行うは、1つの画素列に属する別々の画素へ複数回のパスに分けて液滴の付着を行ってもよい。及び又は、1つの画素列に属する同一の画素へ複数回のパスに分けて液滴の付着を行ってもよく、この場合、同一の画素へ付着させるべき量の反応液を複数回のパスに小分けにして付着させることにすればよい。

図３は、本実施形態の反応液付着工程の１例を概念的に説明するものである。図３では説明のためにノズル列のノズル数を４個としている。ノズル列の記録媒体に対するパス（主走査、走査）は、図の左右方向へ行われる。パスと次のパスの間にノズル列と記録媒体との相対的な位置を副走査方向（図の上下方向）へ移動する副走査を行うことにより、パス番号が大きくなる順にパスと副走査とを交互に行う間に、記録媒体に対するノズル列の副走査方向の相対的な位置が、図の下方向へ順次移動していく。図３ではノズル列が図の下方向へ移動しているように示されているが、実際の付着工程では、ノズル列は副走査方向に移動せず、記録媒体が副走査方向の図の上方向に移動（搬送）してもよい。

図３では、記録媒体の画素の解像度（ｄｐｉ）／ノズル解像度（ｄｐｉ）＝ｋは３である。１回の副走査でノズル列が副走査方向に移動した距離を記録媒体の副走査方向の画素の数で数えた値Ｌは２である。図３では、主走査方向に延びる１つの画素列の画素にパス２回で液滴を付着させ、副走査方向に延びる１つの画素列の画素にパス３回で液滴を付着させている。後者のパス回数はｋの値である。記録媒体の画素の位置に記載されている番号は、当該番号と同じ番号のノズルにより液滴が付着されたことを示す。パスの回数は図３のものに限られず、ノズル列のノズル数やＬが異なることで異なるものにすることが可能である。

反応液付着工程における記録媒体の表面温度の上限は、好ましくは４５℃以下であり、より好ましくは３８℃以下である。付着工程における記録媒体の表面温度の下限は、限定されないが、好ましくは２０℃以上であり、より好ましくは２５℃以上であり、さらに好ましくは３０℃以上である。このように反応液付着工程において記録媒体を低温加熱することにより、先のパスで記録した反応液が急激に乾燥することを抑制でき、最初のパスで記録された反応液と、最終パスで記録された反応液の乾燥の程度の差を抑制できる。また、低温加熱により、先のパスで記録した反応液のドットの乾燥が進みドット径が少し小さくなることから、後のパスで記録した反応液のドットと接触しにくくなり、接触したとしても乾燥が若干進んだドットは寄り集まりにくい。そのため記録媒体に反応液がまんべんなく均一に付着している状態となり、インク滴と反応液とが確実に接触し反応でき画質が優れる。また、インクが安定して反応できるため、記録領域がインクで安定して覆われている状態となり、記録を行うたびに記録物のインクの色が若干異なってしまうということがなく記録物の色安定性が優れる。
さらに、プラテンから受ける輻射熱が少ない又はなくなることから、インクジェットヘッド内のインク組成物の乾燥および組成変動を抑制でき、ヘッドの目詰まりが防止される。

好ましくは、反応液の付着の際に記録媒体を支持するプラテン９よりも記録媒体搬送方向の上流側に設けたプレヒーター７により記録媒体１を加熱し、加熱された記録媒体１に反応液を付着させる。プレヒーター７により記録媒体を低温で加熱することにより、上述した利点が得られる。

好ましくは、反応液付着工程の走査の回数が２〜１０回である。これにより、１走査あたりの反応液付着量を少なくしつつ、単位面積当たりの反応液の総付着量を確保することができ、記録媒体の記録領域における画質を向上させることができる。また、記録に要する所要時間を短くすることができる。

記録領域の反応液の総付着量の上限は、好ましくは４ｍｇ／ｉｎｃｈ²以下であり、より好ましくは３ｍｇ／ｉｎｃｈ²以下であり、さらに好ましくは２．５ｍｇ／ｉｎｃｈ²以下である。記録領域の反応液の総付着量の下限は、好ましくは０．１ｍｇ／ｉｎｃｈ²以上であり、より好ましくは０．２ｍｇ／ｉｎｃｈ²以上であり、さらに好ましくは１．０ｍｇ／ｉｎｃｈ²以上であり、特に好ましくは１．５ｍｇ／ｉｎｃｈ²以上である。記録領域の反応液の総付着量が上限を超えると反応液中の水分が過多となり、着色インク組成物との反応が速くなり、埋まりが低下する傾向にある。記録領域の反応液の総付着量が下限を下回ると反応液同士の隙間が大きくなり、インク組成物を有効に凝集させることができなくなり、ブリードが生じる傾向にある。

１回の走査による反応液の付着量は、好ましくは０．１〜２ｍｇ／ｉｎｃｈ²であり、より好ましくは０．２〜１ｍｇ／ｉｎｃｈ²であり、さらに好ましくは０．３〜０．８ｍｇ／ｉｎｃｈ²である。１回の走査による反応液の付着量を上記の範囲に設定することにより、反応液同士が接触することによる凝集を抑制でき、記録媒体の記録領域に反応液を均一に付着できる。

反応液付着工程の反応液の液滴当たりの質量は、好ましくは１０ｎｇ／ｄｏｔ以下である。反応液付着工程の反応液の液滴当たりの質量の下限は、好ましくは１ｎｇ／ｄｏｔ以上であり、より好ましくは３ｎｇ／ｄｏｔ以上である。また、反応液付着工程の反応液の液滴当たりの質量の上限は、好ましくは８ｎｇ／ｄｏｔ以下であり、より好ましくは７ｎｇ／ｄｏｔ以下である。これにより、反応液同士が接触することによる凝集を抑制しつつ、記録媒体の記録領域に反応液を均一に付着できる。

（インク組成物付着工程）
インク組成物付着工程は、反応液を付着させた記録媒体へ、インク組成物をインクジェットヘッド２から液滴として吐出して付着させる工程である。

インク組成物の最大の付着量は、好ましくは５〜１５ｍｇ／ｉｎｃｈ²である。これにより反応液との接触によりインク組成物の成分を十分に凝集させることができ画質を向上させることができる。

（インク組成物乾燥工程）
インク組成物が付着された後にアフターヒーター５により、インク組成物が付着した記録媒体を乾燥させる。これにより、記録媒体上のインク組成物に含まれる樹脂が、溶融し、埋まり性の良い記録物を形成することができる。その際、アフターヒーター５による記録媒体の加熱温度は、好ましくは５０〜１５０℃であり、より好ましくは７０℃以上１２０℃以下であり、さらに好ましくは８０℃以上１００℃以下である。乾燥温度が上記範囲内であることにより、耐擦性がより向上する傾向にある。

本実施形態に係るインクジェット記録方法によれば、非吸収記録媒体又は低吸収記録媒体である記録媒体に対する反応液を用いたインクジェット記録方法において、記録媒体上に反応液を均一に塗布するために、反応液を複数回走査して付着させることにより、記録媒体上に反応液を均一に塗布することができる。この結果、色安定性、うまり、ブリード等の画質を向上させることができる。

（実施例）
以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。

（反応液の調製）
各材料を下記の表１に示す組成（質量％）で混合し、十分に撹拌し、種々の反応液を得た。

表１において、酢酸カルシウムとして、酢酸カルシウム１水和物を用いた。表中の酢酸カルシウムの質量は固形分であり、水を含めていない。

（インク組成物の調製）
また本実施例において、インク組成物として表２に示す組成のものを用いた。

表３，４に示すように、インクジェット記録方法の各種条件（反応液、着色インク、反応液走査数、１走査あたりの反応液付着量、反応液付着量（総付着量）、記録媒体温度、反応液付着後のインク付着までの時間、反応液ドットサイズ、反応液記録解像度、記録媒体種、プレヒーターの有無）を変化させて記録し、色安定性、画質（うまり）、画像（ブリード）、耐擦性、目詰まりについて評価した。以下に、記録方法の条件及び各評価試験の詳細について説明する。

〔インクジェット記録試験の条件〕
（記録装置）
インクジェット記録装置として、ＳＣ−Ｓ３０６５０（セイコーエプソン株式会社製）の改造機を用意した。プラテンのヒーターを任意に温度調整可能とした。またプラテンより上流に備えるプリヒーターも温度調整可能とした。反応液を付着させる記録媒体表面温度を表中の値とした。記録媒体温度として記録媒体の搬送方向における反応液の付着を開始する位置の記録媒体の表面温度を測定した。ノズル列の１つに反応液を充填し他の１つにインクを充填した。 各ノズル列はノズル密度７２０ｄｐｉとした。

（記録方法）
プリンタにセットした記録媒体に、まず、ノズル列から反応液を吐出して反応液のテストパターンを形成し、記録媒体を逆送りして再度セットして、テストパターンへ重ねてインクを付着させた。 記録はパス（主走査）と副走査（搬送）を交互に繰り返し行った。 記録媒体のパターン中の所定の位置への反応液の付着がすべて完了してから、同じ位置へインクの付着の開始までの時間が表中の値となるように休止時間を設けた。インクの付着完了後、記録媒体をプラテンより下流にあるアフターヒーターで記録媒体を８０℃×約１分で後加熱した。排出後、１２時間放置した。

（プレヒーター）
プレヒーターの有無による違いは下記の通りである。
プレヒーターあり：上流側にあるプリヒーターにより予備加熱した記録媒体をプラテンに送給した。補助的にプラテンヒーターも併用した。
プレヒーターなし：プリヒーターはオフとしてプラテンヒーターのみを使用した。

記録試験では、反応液のパス数（走査数）は下記に示すように３種類使用した。

（４パス）
ノズル列のノズルを１つおきに使用して３６０ｄｐｉのノズル密度のノズル列として、これを主走査方向に延びる１ドット列のドットを２パスで形成し、副走査方向に延びる１ドット列のドットを２パスで形成することで、合計４パスで記録を行った。なお表中の解像度はドットを形成可能な画素位置の解像度であり、実際には、反応液付着量が表中の値になるようにドットを形成しない画素位置を設けたり、または、同じ画素位置に２回ドットを形成したりして付着量を調整した。また、パターン中において付着量がなるべく均一になるように付着量を調整した。

（８パス）
ノズル列のノズルを４つおきに使用して１８０ｄｐｉのノズル密度のノズル列として、これを主走査方向に延びる１ドット列のドットを４パスで形成し、副走査方向に延びる１ドット列のドットを４パスで形成することで、合計８パスで記録を行った。あとは４パスと同様とした。

（１パス）
ノズル列のノズルを全て使用して７２０ｄｐｉのノズル密度のノズル列として、これを主走査方向に延びる１ドット列のドットを１パスで形成し、副走査方向に延びる１ドット列のドットを１パスで形成することで、１パスで記録を行った。あとは４パスと同様とした。

なお、インクは反応液の４パスと同様にして４パスで記録した。ただし総付着量は１１ｍｇ／ｉｎｃｈ²（１走査数当たりの付着量はその４分の１）となるように１インク滴ドット当たりのインク量を調整した。また、インクの付着量を１ｍｇ／ｉｎｃｈ²ずつ減らした条件（１走査数当たりの付着量はその４分の１）なるように１インク滴ドット当たりのインク量を調整した記録も別途行った。画素位置解像度は７２０×７２０ｄｐｉとした。

（記録媒体）
記録媒体として下記の記録媒体を使用した。
記録媒体１：塩化ビニール ＳＶ−Ｇ−１２７０Ｇ ローランド社製 非吸収性記録媒体
記録媒体２：ＰＥＴ５０Ａ ＰＬシン リンテック社製 非吸収性記録媒体
記録媒体３：上質紙 北越紀州製紙社製 吸収性記録媒体

以上のようにして記録した後の記録媒体に形成されたテストパターン部を評価試験した。以下に、各評価試験の内容を示す。

＜色安定性（ΔＥ）＞
Ａ４サイズの記録媒体へテストパターンを１つ記録し、連続して５０枚記録した。パターンのインク付着量は８ｍｇ／ｉｎｃｈ²とした。パターンごとに側色しパターン間の最大色差（ΔＥ）を算出した。側色機としてコニカミノルタ社製 ＣＭ−７００ｄを使用した。評価基準は以下のとおりである。
Ａ： ΔＥが１．０未満。
Ｂ： ΔＥが１．５未満。
Ｃ： ΔＥが１．５以上。

＜画像形成（ブリード）＞
テストパターンは反応液パターンの上のシアンパターンのインク付着量を変えて作成した。なお、反応液にインクに用いたのと同じシアン顔料を１質量％含有させたものを別途用意し、反応のみを用いて記録を行い記録後のパターンを観察したところ、比較例１ではテストパターン中の反応液ドットがより集まり記録媒体の地が多く見えたことから反応液ドットの凝集が原因であると推測する。評価基準は以下のとおりである。
Ａ： インク付着量 ９ｍｇ／ｉｎｃｈ²でパターン内に凝集ムラがみえない。
Ｂ： インク付着量 ７〜８ｍｇ／ｉｎｃｈ²でパターン内に凝集ムラがみえないが９ｍｇ／ｉｎｃｈ²で見える。
Ｃ： インク付着量 ５〜６ｍｇ／ｉｎｃｈ²でパターン内に凝集ムラがみえないが７ｍｇ／ｉｎｃｈ²で見える。
Ｄ： インク付着量 ７ｍｇ／ｉｎｃｈ²でパターン内に凝集ムラが見える。

＜画像形成（埋まり）＞
テストパターンをルーペ（１０倍）で観察しパターン中に記録媒体の地色が見えているか否かを確認した。評価基準は以下のとおりである。
Ａ： インク付着量 ８ｍｇ／ｉｎｃｈ²で地色が見えない。
Ｂ： インク付着量 ９〜１０ｍｇ／ｉｎｃｈ²で地色が見えないが８ｍｇ／ｉｎｃｈ² で地色が見える。
Ｃ： インク付着量 １１ｍｇ／ｉｎｃｈ²で地色が見える。

＜耐擦性＞
インク付着量９ｍｇ／ｉｎｃｈ²でテストパターンを作成し耐擦性を評価した。評価基準は以下のとおりである。
Ａ： 学振型試験で、５０回擦っても剥がれなし。
Ｂ： 学振型試験で、５０回擦ると一部剥がれる（面積の１０％未満）。
Ｃ： 学振型試験で、５０回擦ると剥がれる（面積の１０％以上５０％未満）。
Ｄ： 学振型試験で、５０回擦ると剥がれる（面積の５０％以上）。

＜目詰まり＞
記録試験の状態で、反応液のノズル列にキャップせずに１日放置し、放置後にＣＬ（クリーニング）を行いノズルの回復性を評価した。ＣＬ１回はノズル列から０．８ｃｃの反応液を排出した。
Ａ：ＣＬ３回以内で回復
Ｂ：ＣＬ６回以内４回以上で回復
Ｃ：ＣＬ６回で回復せず

表３，４に示すように、実施例のインク組成物はいずれも、画質（ブリード抑制）と耐擦性が優れていた。さらには、色安定性、画質（うまり）、耐目詰まりの観点からも比較的優れるものであった。これに対し、比較例はいずれも、画質（ブリード抑制）と色安定性、あるいは、耐擦性が劣っていた。
また、実施例及び比較例の結果から下記に示す知見が得られた。
実施例３の結果から、反応液の溶剤として高沸点溶剤を使用すると、ブリード及び耐擦性が低下する傾向がみられた。
実施例７の結果から、反応液の溶剤として沸点低めの溶剤を使用すると、色安定性がやや低下する傾向がみられた。
実施例８の結果から、インクの溶剤として高沸点溶剤を使用するとブリードが低下する傾向がみられた。
実施例９の結果から、ドットサイズを大きくすると、ドット密度の低下を生じ、色安定性、うまり、ブリードが低下する傾向がみられた。
実施例１０の結果から、記録媒体温度が高いと色安定性が低下する傾向がみられた。
実施例１１の結果から、反応液付着からインク付着までの時間差が長いと色安定性が低下する傾向がみられた。
実施例１２の結果から、ドット密度が低いと画質が低下する傾向がみられた。
実施例１３の結果から、反応液付着からインク付着までの時間差が少ないと耐擦性が低下する傾向がみられた。
実施例１４の結果から、パス数が多いと画質が向上する傾向がみられた。
実施例１７の結果から、記録媒体の温度が低いと色安定性及び吐出安定性が向上する傾向がみられた。また、乾燥が足りず、反応液ドットの寄り集まりが若干発生し、ブリードが低下する傾向がみられた。
実施例１８の結果から、パス数多いと埋まりや画質が向上する傾向がみられた。
実施例１９の結果から、記録媒体の温度をさらに低くすると、反応液の水分が多く残っているためインクの反応が速くなり、埋まりが低下する傾向がみられた。
実施例２０の結果から、反応液の付着量が少ないと、反応液ドットのすきまが生じやすくなり、色安定性やブリードが低下する傾向がみられた。
実施例２１の結果から、反応液の付着量が多いと反応液の水分が多くなりインクの反応が早く埋まりが低下する傾向がみられた。
比較例１の結果から、１パスで反応液を付着させると画像（ブリード）や色安定性が劣っていた。
比較例２、比較例３の結果から、吸収性の記録媒体へ記録を行う場合は、１パスで反応液を付着させても、また、反応液を用いずに記録を行っても、画像（ブリード）や色安定性は劣らないことがわかったが、耐擦性に優れる記録物の記録はできなかった。

１…記録媒体、２…インクジェットヘッド、３…ＩＲヒーター、４…プラテンヒーター、５…アフターヒーター、６…冷却ファン、７…プレヒーター、８…通気ファン、９…プラテン、１０…コントローラー、１１…インターフェース部、１２…ＣＰＵ、１３…メモリー、１４…ユニット制御回路、２０…搬送ユニット、３０…キャリッジユニット、４０…ヘッドユニット、５０…乾燥ユニット、６０…検出器群、９０…コンピューター、１００…インクジェット装置。

Claims (11)

1. 非吸収記録媒体又は低吸収記録媒体である記録媒体の記録領域へ、着色インク組成物を凝集させる凝集剤を含む反応液を、インクジェットヘッドから液滴として吐出し付着させる反応液付着工程と、
   前記反応液を付着させた前記記録媒体の前記記録領域へ、前記着色インク組成物を前記インクジェットヘッドから液滴として吐出し付着させる着色インク付着工程と、を備え、
   前記反応液付着工程が、前記インクジェットヘッドが液滴を吐出しながら前記記録媒体との相対的な移動を行う走査を複数回行うことで行われるものである、
   インクジェット記録方法。
2. 前記反応液付着工程の前記記録媒体の表面温度が４５℃以下である、
   請求項１記載のインクジェット記録方法。
3. 前記反応液において、標準沸点が２５０℃超の有機溶剤の含有量が１質量％以下であり、標準沸点が１８０〜２５０℃の有機溶剤の含有量が３質量％以上である、
   請求項１又は２記載のインクジェット記録方法。
4. 前記反応液付着工程の走査の回数が２〜１０回である、
   請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
5. 前記記録領域の前記反応液の総付着量が４ｍｇ／ｉｎｃｈ²以下であり、１回の走査による前記反応液の付着量が０．１〜２ｍｇ／ｉｎｃｈ²である、
   請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
6. 前記反応液の前記凝集剤の含有量が０．５〜１５質量％である、
   請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
7. 前記反応液付着工程の前記反応液の液滴当たりの質量が１０ｎｇ／ｄｏｔ以下である、
   請求項１〜６のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
8. 前記凝集剤が、多価金属塩、有機酸、カチオン性化合物の少なくともいずれかである、
   請求項１〜７のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
9. 前記着色インク組成物の最大の付着量が５〜１５ｍｇ／ｉｎｃｈ²である、
   請求項１〜８のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
10. 前記反応液の付着時に前記記録媒体を支持するプラテンよりも記録媒体搬送方向の上流側にプレヒーターを備え、プレヒーターで予備加熱する工程を行い、予備加熱した前記記録媒体をプラテンに搬送する、
    請求項１〜９のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
11. 前記反応液付着工程が、
    前記走査と、前記走査の方向と交差する方向へ前記インクジェットヘッドと前記記録媒体との相対的な移動を行う副走査と、により行われ、
    記録媒体の、副走査方向の距離が１回の前記副走査の副走査方向の移動距離である記録領域へ、前記走査を複数回行うことで行われる、
    請求項１〜１０のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。