JP2018135467A - ホットメルト接着性樹脂積層体及び積層体 - Google Patents
ホットメルト接着性樹脂積層体及び積層体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2018135467A JP2018135467A JP2017031412A JP2017031412A JP2018135467A JP 2018135467 A JP2018135467 A JP 2018135467A JP 2017031412 A JP2017031412 A JP 2017031412A JP 2017031412 A JP2017031412 A JP 2017031412A JP 2018135467 A JP2018135467 A JP 2018135467A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- adhesive resin
- hot
- intermediate layer
- component
- melt adhesive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
【課題】金属との接着時、充分な接着性を発揮し、高い接着性を維持できるホットメルト接着性樹脂積層体の提供。【解決手段】酸変性ポリオレフィン樹脂を含む第１の表面層２１と、第１の中間層２２と、基材層２３と、第２の中間層２４と、酸変性ポリオレフィン樹脂を含む第２の表面層２５と、をこの順で積層する積層体で、剥離強度が０．８Ｎ／ｍｍ以上であるホットメルト接着性樹脂積層体。第１又は第２の表面層２１，２５の一方又は両方がエラスマー樹脂を含み、基材層２３がポリエチレンナフタレート、シクロオレフィンポリマー、シクロオレフィンコポリマー又はメチルペンテンポリマーから選択される一種以上で、基材層２３の厚みが１００〜３００μｍで、第１又は第２の中間層２２，２４の膜厚が、１〜５μｍで、変性ポリオレフィン樹脂と、エポキシ基を含む化合物又はイソシアネート化合物と、からなるホットメルト接着性樹脂積層体。【選択図】図１
Description
本発明は、ホットメルト接着性樹脂積層体及び積層体に関する。
従来、被着体に接着する接着フィルムとしては、特許文献１に記載されているような、耐熱性樹脂フィルムからなる基材の両面に熱硬化性のエポキシ系接着剤層が形成されてなる３層構造からなる積層フィルムが知られている。
従来の接着フィルムは、特に金属との接着を行った時、接着性が十分ではなかった。このため、過酷な耐久条件の後に接着性を十分に保つことができないという課題があった。
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであって、特に金属との接着を行った時、充分な接着性を発揮し、また、高い接着性を維持できるホットメルト接着性樹脂積層体及びこれらを用いた積層体を提供することを課題とする。
すなわち、本発明は以下の構成を採用した。
［１］酸変性ポリオレフィン樹脂を含む第１の表面層と、第１の中間層と、基材層と、第２の中間層と、酸変性ポリオレフィン樹脂を含む第２の表面層と、をこの順で積層してなる積層体であって、下記条件で剥離試験を行ったときの剥離強度が０．８Ｎ／ｍｍ以上であることを特徴とするホットメルト接着性樹脂積層体。
（剥離試験条件）
試験片：ステンレス板同士をホットメルト接着性樹脂積層体で加熱接着した積層体。ステンレス板の形状は、それぞれ、幅１０ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚さ３０μｍとする。ホットメルト接着性樹脂積層体の形状は、１０ｍｍ×１０ｍｍとする。
試験条件：上記積層体を、ｐＨ２の酸溶液中に、１０００時間保管する。その後、酸を拭き取り、２３℃、湿度５０％の条件で３時間乾燥する。その後、ステンレス板の一方を固定し、他方を引張速度３００ｍｍ／分で引張ったときの剥離強度を測定する。
［２］前記第１の表面層又は第２の表面層のいずれか一方又は両方がエラストマー樹脂を含む、［１］に記載のホットメルト接着性樹脂積層体。
［３］前記基材層が、ポリエチレンナフタレート、シクロオレフィンポリマー、シクロオレフィンコポリマー、メチルペンテンポリマー、からなる群より選択される１種以上である、［１］又は［２］に記載のホットメルト接着性樹脂積層体。
［４］前記基材層の厚みが、１００μｍ以上３００μｍ以下である、［１］〜［３］のいずれか１つに記載のホットメルト接着性樹脂積層体。
［５］前記第１の表面層又は第２の表面層のいずれか一方又は両方が架橋剤を含む、［１］〜［４］のいずれか１つに記載のホットメルト接着性樹脂積層体。
［６］前記架橋剤が、フェノールノボラック変性エポキシ樹脂、オキサゾリン基含有スチレン樹脂、又はエポキシ基含有ポリオレフィン樹脂からなる群から選択される１種以上である、［５］に記載のホットメルト接着性樹脂積層体。
［７］前記第１の中間層又は第２の中間層の膜厚がそれぞれ１μｍ以上５μｍ以下である、［１］〜［６］のいずれか１つに記載のホットメルト接着性樹脂積層体。
［８］前記第１の中間層又は第２の中間層が変性ポリオレフィン樹脂と、エポキシ基を含む化合物とからなる、［１］〜［７］のいずれか１つに記載のホットメルト接着性樹脂積層体。
［９］前記第１の中間層又は第２の中間層が変性ポリオレフィン樹脂と、イソシアネート化合物とからなる、［１］〜［８］のいずれか１つに記載のホットメルト接着性樹脂積層体。
［１０］［１］〜［９］のいずれか１つに記載のホットメルト接着性樹脂積層体と被着体とを含む積層体。
［１］酸変性ポリオレフィン樹脂を含む第１の表面層と、第１の中間層と、基材層と、第２の中間層と、酸変性ポリオレフィン樹脂を含む第２の表面層と、をこの順で積層してなる積層体であって、下記条件で剥離試験を行ったときの剥離強度が０．８Ｎ／ｍｍ以上であることを特徴とするホットメルト接着性樹脂積層体。
（剥離試験条件）
試験片：ステンレス板同士をホットメルト接着性樹脂積層体で加熱接着した積層体。ステンレス板の形状は、それぞれ、幅１０ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚さ３０μｍとする。ホットメルト接着性樹脂積層体の形状は、１０ｍｍ×１０ｍｍとする。
試験条件：上記積層体を、ｐＨ２の酸溶液中に、１０００時間保管する。その後、酸を拭き取り、２３℃、湿度５０％の条件で３時間乾燥する。その後、ステンレス板の一方を固定し、他方を引張速度３００ｍｍ／分で引張ったときの剥離強度を測定する。
［２］前記第１の表面層又は第２の表面層のいずれか一方又は両方がエラストマー樹脂を含む、［１］に記載のホットメルト接着性樹脂積層体。
［３］前記基材層が、ポリエチレンナフタレート、シクロオレフィンポリマー、シクロオレフィンコポリマー、メチルペンテンポリマー、からなる群より選択される１種以上である、［１］又は［２］に記載のホットメルト接着性樹脂積層体。
［４］前記基材層の厚みが、１００μｍ以上３００μｍ以下である、［１］〜［３］のいずれか１つに記載のホットメルト接着性樹脂積層体。
［５］前記第１の表面層又は第２の表面層のいずれか一方又は両方が架橋剤を含む、［１］〜［４］のいずれか１つに記載のホットメルト接着性樹脂積層体。
［６］前記架橋剤が、フェノールノボラック変性エポキシ樹脂、オキサゾリン基含有スチレン樹脂、又はエポキシ基含有ポリオレフィン樹脂からなる群から選択される１種以上である、［５］に記載のホットメルト接着性樹脂積層体。
［７］前記第１の中間層又は第２の中間層の膜厚がそれぞれ１μｍ以上５μｍ以下である、［１］〜［６］のいずれか１つに記載のホットメルト接着性樹脂積層体。
［８］前記第１の中間層又は第２の中間層が変性ポリオレフィン樹脂と、エポキシ基を含む化合物とからなる、［１］〜［７］のいずれか１つに記載のホットメルト接着性樹脂積層体。
［９］前記第１の中間層又は第２の中間層が変性ポリオレフィン樹脂と、イソシアネート化合物とからなる、［１］〜［８］のいずれか１つに記載のホットメルト接着性樹脂積層体。
［１０］［１］〜［９］のいずれか１つに記載のホットメルト接着性樹脂積層体と被着体とを含む積層体。
本発明によれば、特に金属との接着を行った時、充分な接着性を発揮し、また、高い接着性を維持できるホットメルト接着性樹脂積層体及びこれらを用いた積層体を提供することができる。
＜ホットメルト接着性樹脂積層体＞
本発明は、酸変性ポリオレフィン樹脂を含む第１の表面層と、第１の中間層と、基材層と、第２の中間層と、酸変性ポリオレフィン樹脂を含む第２の表面層と、をこの順で積層してなる積層体であって、下記条件で剥離試験を行ったときの剥離強度が０．８Ｎ／ｍｍ以上であることを特徴とするホットメルト接着性樹脂積層体である。
（剥離試験条件）
試験片：ステンレス板同士をホットメルト接着性樹脂積層体で加熱接着した積層体。ステンレス板の形状は、それぞれ、幅１０ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚さ３０μｍとする。ホットメルト接着性樹脂積層体の形状は、１０ｍｍ×１０ｍｍとする。
試験条件：上記積層体を、ｐＨ２の酸溶液中に、１０００時間保管する。その後、酸を拭き取り、２３℃、湿度５０％の条件で３時間乾燥する。その後、ステンレス板の一方を固定し、他方を引張速度３００ｍｍ／分で引張ったときの剥離強度を測定する。
以下、好適な実施の形態に基づき、本発明を説明する。
本発明は、酸変性ポリオレフィン樹脂を含む第１の表面層と、第１の中間層と、基材層と、第２の中間層と、酸変性ポリオレフィン樹脂を含む第２の表面層と、をこの順で積層してなる積層体であって、下記条件で剥離試験を行ったときの剥離強度が０．８Ｎ／ｍｍ以上であることを特徴とするホットメルト接着性樹脂積層体である。
（剥離試験条件）
試験片：ステンレス板同士をホットメルト接着性樹脂積層体で加熱接着した積層体。ステンレス板の形状は、それぞれ、幅１０ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚さ３０μｍとする。ホットメルト接着性樹脂積層体の形状は、１０ｍｍ×１０ｍｍとする。
試験条件：上記積層体を、ｐＨ２の酸溶液中に、１０００時間保管する。その後、酸を拭き取り、２３℃、湿度５０％の条件で３時間乾燥する。その後、ステンレス板の一方を固定し、他方を引張速度３００ｍｍ／分で引張ったときの剥離強度を測定する。
以下、好適な実施の形態に基づき、本発明を説明する。
本発明のホットメルト接着性樹脂積層体は、各種の被着体、特に金属に対して優れた接着性を発揮する。さらに、本発明のホットメルト接着性樹脂積層体は特に金属に対する高い接着性を維持できる。また、本発明のホットメルト接着性樹脂積層体は、高温・多湿の環境で使用した場合にも高い接着性を維持できる。
本実施形態のホットメルト接着性樹脂積層体は、酸変性ポリオレフィン樹脂を含む第１の表面層、第１の中間層、基材層、第２の中間層、酸変性ポリオレフィン樹脂を含む第２の表面層、がこの順で積層されている。
図１は、本実施形態のホットメルト接着性樹脂積層体の概略構成を示す断面図である。
図１に示すように、本実施形態のホットメルト接着性樹脂積層体２は、基材層２３と、基材層２３の一方の面に積層する第１中間層２２と、基材層２３の他方の面に積層する第２中間層２４と、第１中間層２２の基材層２３とは反対側の面に積層する第１表面層２１と、第２中間層２４の基材層２３とは反対側の面に積層する第２表面層２５と、を備えてなる。
すなわち、ホットメルト接着性樹脂積層体２は、図１に示すように、第１表面層２１／第１中間層２２／基材層２３／第２中間層２４／第２表面層２５がこの順に積層されてなる５層構成からなる。
図１に示すように、本実施形態のホットメルト接着性樹脂積層体２は、基材層２３と、基材層２３の一方の面に積層する第１中間層２２と、基材層２３の他方の面に積層する第２中間層２４と、第１中間層２２の基材層２３とは反対側の面に積層する第１表面層２１と、第２中間層２４の基材層２３とは反対側の面に積層する第２表面層２５と、を備えてなる。
すなわち、ホットメルト接着性樹脂積層体２は、図１に示すように、第１表面層２１／第１中間層２２／基材層２３／第２中間層２４／第２表面層２５がこの順に積層されてなる５層構成からなる。
・第１、第２の表面層
本実施形態において、第１、第２の表面層は酸変性ポリオレフィン樹脂を含む。
本実施形態において、第１、第２の表面層は酸変性ポリオレフィン樹脂を含む。
・酸変性ポリオレフィン樹脂
酸変性ポリオレフィン樹脂（以下、「（Ａ）成分」と記載する）は、不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたポリオレフィン系樹脂であって、ポリオレフィン系樹脂中に、カルボキシ基や無水カルボン酸基等の酸官能基を有するものである。
（Ａ）成分は、不飽和カルボン酸またはその誘導体によるポリオレフィン系樹脂の変性や、酸官能基含有モノマーとオレフィン類との共重合等により得られる。なかでも（Ａ）成分としては、ポリオレフィン系樹脂を酸変性して得られたものが好ましい。
酸変性方法としては、有機過酸化物や脂肪族アゾ化合物等のラジカル重合開始剤の存在下で、ポリオレフィン樹脂と酸官能基含有モノマーとを溶融混練するグラフト変性が挙げられる。
酸変性ポリオレフィン樹脂（以下、「（Ａ）成分」と記載する）は、不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたポリオレフィン系樹脂であって、ポリオレフィン系樹脂中に、カルボキシ基や無水カルボン酸基等の酸官能基を有するものである。
（Ａ）成分は、不飽和カルボン酸またはその誘導体によるポリオレフィン系樹脂の変性や、酸官能基含有モノマーとオレフィン類との共重合等により得られる。なかでも（Ａ）成分としては、ポリオレフィン系樹脂を酸変性して得られたものが好ましい。
酸変性方法としては、有機過酸化物や脂肪族アゾ化合物等のラジカル重合開始剤の存在下で、ポリオレフィン樹脂と酸官能基含有モノマーとを溶融混練するグラフト変性が挙げられる。
前記ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリイソブチレン、プロピレンとエチレン又はα−オレフィンとのランダム共重合体、プロピレンとエチレン又はα−オレフィンとのブロック共重合体等が挙げられる。なかでも、ホモポリプロピレン（プロピレン単独重合体；以下、「ホモＰＰ」ということがある。）、プロピレン−エチレンのブロック共重合体（以下、「ブロックＰＰ」と言うことがある。）、プロピレン−エチレンのランダム共重合体（以下、「ランダムＰＰ」と言うことがある）等のポリプロピレン系樹脂が好ましく、特にランダムＰＰが好ましい。
共重合する場合の前記オレフィン類としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、１−ヘキセン、α−オレフィン等のオレフィン系モノマーが挙げられる。
共重合する場合の前記オレフィン類としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、１−ヘキセン、α−オレフィン等のオレフィン系モノマーが挙げられる。
酸官能基含有モノマーは、エチレン性二重結合と、カルボキシ基又はカルボン酸無水物基とを同一分子内に持つ化合物であって、各種の不飽和モノカルボン酸、ジカルボン酸、又はジカルボン酸の酸無水物が挙げられる。
カルボキシ基を有する酸官能基含有モノマー（カルボキシ基含有モノマー）としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、ナジック酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、テトラヒドロフタル酸、エンド−ビシクロ［２．２．１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸（エンディック酸）などのα，β−不飽和カルボン酸モノマーが挙げられる。
カルボン酸無水物基を有する酸官能基含有モノマー（カルボン酸無水物基含有モノマー）としては、無水マレイン酸、無水ナジック酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水エンディック酸などの不飽和ジカルボン酸無水物モノマーが挙げられる。
これらの酸官能基含有モノマーは、（Ａ）成分において１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
カルボキシ基を有する酸官能基含有モノマー（カルボキシ基含有モノマー）としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、ナジック酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、テトラヒドロフタル酸、エンド−ビシクロ［２．２．１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸（エンディック酸）などのα，β−不飽和カルボン酸モノマーが挙げられる。
カルボン酸無水物基を有する酸官能基含有モノマー（カルボン酸無水物基含有モノマー）としては、無水マレイン酸、無水ナジック酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水エンディック酸などの不飽和ジカルボン酸無水物モノマーが挙げられる。
これらの酸官能基含有モノマーは、（Ａ）成分において１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
なかでも酸官能基含有モノマーとしては、後述する（Ｂ）成分との反応性が高いことから酸無水物基を有する酸官能基含有モノマーが好ましく、カルボン酸無水物基含有モノマーがより好ましく、無水マレイン酸が特に好ましい。
酸変性に用いた酸官能基含有モノマーの一部が未反応である場合は、未反応の酸官能基含有モノマーによる接着力の低下を防ぐため、予め未反応の酸官能基含有モノマーを除去したものを（Ａ）成分として用いることが好ましい。ここで「未反応」とは、酸変性に用いられないことを意味する。
酸変性に用いた酸官能基含有モノマーの一部が未反応である場合は、未反応の酸官能基含有モノマーによる接着力の低下を防ぐため、予め未反応の酸官能基含有モノマーを除去したものを（Ａ）成分として用いることが好ましい。ここで「未反応」とは、酸変性に用いられないことを意味する。
なかでも（Ａ）成分としては、金属に対する高い接着性を発揮できる観点から無水マレイン酸変性ポリプロピレンが好ましい。
本実施形態において、前記第１の表面層又は第２の表面層のいずれか一方又は両方が、さらに架橋剤樹脂又はエラストマー樹脂を含むことが好ましく、架橋剤樹脂及びエラストマー樹脂を含むことがより好ましい。
・架橋性樹脂
架橋性樹脂（以下、「（Ｂ）成分」と記載する）は、上記（Ａ）成分と架橋構造を形成でき、さらに被着体との接着性を発揮できる樹脂であれば特に限定されない。本実施形態においては、フェノールノボラック変性エポキシ樹脂、オキサゾリン基含有スチレン樹脂、又はエポキシ基含有ポリオレフィン樹脂からなる群から選択される１種以上であることが好ましい。
架橋性樹脂（以下、「（Ｂ）成分」と記載する）は、上記（Ａ）成分と架橋構造を形成でき、さらに被着体との接着性を発揮できる樹脂であれば特に限定されない。本実施形態においては、フェノールノボラック変性エポキシ樹脂、オキサゾリン基含有スチレン樹脂、又はエポキシ基含有ポリオレフィン樹脂からなる群から選択される１種以上であることが好ましい。
・・フェノールノボラック変性エポキシ樹脂
（Ｂ）成分としてのフェノールノボラック変性エポキシ樹脂（以下、「（Ｂ１）成分」と記載することがある。）は、常温（２３℃）で固体である樹脂である。常温において固体である（Ｂ１）成分を用いることで、溶融混練によって前記（Ａ）成分と（Ｂ１）成分とを重合させる場合にも、（Ａ）成分の溶融温度に合わせて溶融混練を行うことができ、かつ、その際に（Ｂ１）成分の特性が損なわれ難くなる。
（Ｂ）成分としてのフェノールノボラック変性エポキシ樹脂（以下、「（Ｂ１）成分」と記載することがある。）は、常温（２３℃）で固体である樹脂である。常温において固体である（Ｂ１）成分を用いることで、溶融混練によって前記（Ａ）成分と（Ｂ１）成分とを重合させる場合にも、（Ａ）成分の溶融温度に合わせて溶融混練を行うことができ、かつ、その際に（Ｂ１）成分の特性が損なわれ難くなる。
（Ｂ１）成分は、フェノールとホルムアルデヒドとを酸縮合して得られるフェノールノボラック樹脂を基本構造とし、その構造の一部にエポキシ基が導入された高分子化合物である。フェノールノボラック型エポキシ樹脂における１分子あたりのエポキシ基導入量は特に限定されない。本実施形態においては、エピクロルヒドリン等のエポキシ基原料とフェノールノボラック樹脂とを反応させることにより、フェノールノボラック樹脂中に多数存在するフェノール性水酸基に多数のエポキシ基を導入できる。これにより、多官能エポキシ樹脂を得ることができる。
これらの中でも、（Ｂ１）成分としては、基本骨格としてフェノールノボラック構造を有し、かつ、ビスフェノールＡ構造を併せて有する樹脂が好ましい。なお、（Ｂ１）成分中のビスフェノールＡ構造は、ビスフェノールＡから誘導され得る構造であればよく、ビスフェノールＡの両端水酸基がエポキシ基含有基等の基で置換されていてもよい。
（Ｂ１）成分の一例としては、下記一般式（１）で表される樹脂が挙げられる。
（Ｂ１）成分の一例としては、下記一般式（１）で表される樹脂が挙げられる。
上記一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基である。ｎが２以上の整数の場合、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
上記一般式（１）で表される樹脂中は、下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）の少なくともいずれか１つを満たすことが好ましい。
（ｉ）Ｒ１およびＲ２の両方がメチル基；
（ｉｉ）Ｒ３およびＲ４の両方がメチル基；
（ｉｉｉ）Ｒ５およびＲ６の両方がメチル基；
例えば、上記（ｉ）を満たすことにより、上記一般式（１）においてＲ１およびＲ２が結合する炭素原子と、当該炭素原子が結合する２つのヒドロキシフェニル基とがビスフェノールＡから誘導される構造を構成することとなる。
上記一般式（１）で表される樹脂中は、下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）の少なくともいずれか１つを満たすことが好ましい。
（ｉ）Ｒ１およびＲ２の両方がメチル基；
（ｉｉ）Ｒ３およびＲ４の両方がメチル基；
（ｉｉｉ）Ｒ５およびＲ６の両方がメチル基；
例えば、上記（ｉ）を満たすことにより、上記一般式（１）においてＲ１およびＲ２が結合する炭素原子と、当該炭素原子が結合する２つのヒドロキシフェニル基とがビスフェノールＡから誘導される構造を構成することとなる。
上記一般式（１）中、ＲＸはエポキシ基を有する基である。エポキシ基を有する基としては、エポキシ基、エポキシ基とアルキレン基との組み合わせ等が挙げられ、なかでもグリシジル基が好ましい。
（Ｂ１）成分のエポキシ当量（ｇ／ｅｑ）は、１００〜３００であることが好ましく、２００〜３００であることがより好ましい。エポキシ当量（ｇ／ｅｑ）は、エポキシ基１個あたりのエポキシ樹脂の分子量であって、この値が小さいほど樹脂中のエポキシ基が多いことを意味する。エポキシ当量の比較的小さい（Ｂ１）成分を用いることにより、（Ｂ１）成分の添加量を比較的少量とした場合にも、（Ｂ１）成分と被着体との接着性が良好となり、かつ、（Ｂ１）成分と前記（Ａ）成分とが十分に架橋する。
このような（Ｂ１）成分としては、三菱化学社製のｊＥＲ１５４、ｊＥＲ１５７Ｓ７０、ｊＥＲ−１５７Ｓ６５；ＤＩＣ社製のＥＰＩＣＬＯＮ Ｎ−７３０Ａ、ＥＰＩＣＬＯＮ、Ｎ−７４０、ＥＰＩＣＬＯＮ Ｎ−７７０、ＥＰＩＣＬＯＮ Ｎ−７７５（以上、いずれも商品名）等の市販品を用いることもできる。
・・オキサゾリン基含有スチレン樹脂
（Ｂ）成分としてのオキサゾリン基含有スチレン樹脂（以下、「（Ｂ２）成分」と記載することがある。）は、数平均分子量が３００００〜２５００００であることが好ましい。
（Ｂ）成分が（Ｂ２）を含有すると、（Ｂ）成分のオキサゾリン基と前記（Ａ）成分の酸官能基（例えばカルボキシ基、カルボン酸基、等）とが反応して架橋構造が形成される。例えば（Ａ）成分の酸官能基がカルボキシ基の場合であれば、以下のような架橋反応が起こり、アミドエステル結合が形成される。その結果として、この架橋構造により樹脂の強度が補強され、優れた接着性と共に良好な耐久性が得られると推察される。
（Ｂ）成分としてのオキサゾリン基含有スチレン樹脂（以下、「（Ｂ２）成分」と記載することがある。）は、数平均分子量が３００００〜２５００００であることが好ましい。
（Ｂ）成分が（Ｂ２）を含有すると、（Ｂ）成分のオキサゾリン基と前記（Ａ）成分の酸官能基（例えばカルボキシ基、カルボン酸基、等）とが反応して架橋構造が形成される。例えば（Ａ）成分の酸官能基がカルボキシ基の場合であれば、以下のような架橋反応が起こり、アミドエステル結合が形成される。その結果として、この架橋構造により樹脂の強度が補強され、優れた接着性と共に良好な耐久性が得られると推察される。
オキサゾリン基含有スチレン樹脂は、スチレン系モノマーと、オキサゾリン基含有モノマーとを共重合して得られる樹脂である。
スチレン系モノマーとしては、スチレン及びその誘導体を用いることができる。具体的には、スチレン、α‐メチルスチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、トリエチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、ヘプチルスチレン、オクチルスチレン等のアルキルスチレン；クロロスチレン、フルオロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨードスチレン等のハロゲン化スチレン等が挙げられる。なかでも、スチレンが好ましい。
スチレン系モノマーとしては、スチレン及びその誘導体を用いることができる。具体的には、スチレン、α‐メチルスチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、トリエチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、ヘプチルスチレン、オクチルスチレン等のアルキルスチレン；クロロスチレン、フルオロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨードスチレン等のハロゲン化スチレン等が挙げられる。なかでも、スチレンが好ましい。
オキサゾリン基含有モノマーは、オキサゾリン基を含有し、且つスチレン系モノマーと共重合が可能なモノマーであればその骨格は特に限定されるものではないが、オキサゾリン基とビニル基とを有するモノマーを好適に用いることができる。
オキサゾリン基含有ビニルモノマーとしては、２−ビニル−２−オキサゾリン、５−メチル−２−ビニル−２−オキサゾリン、４，４−ジメチル−２−ビニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、４，４−ジメチル−２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、４−アクリロイル−オキシメチル−２，４−ジメチル−２−オキサゾリン、４−メタクリロイルオキシメチル−２，４−ジメチル−２−オキサゾリン、４−メタクリロイルオキシメチル−２−フェニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−（４−ビニルフェニル）−４，４−ジメチル−２−オキサゾリン、４−エチル−４−ヒドロキシメチル−２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、４−エチル−４−カルボエトキシメチル−２−イソプロペニル−２−オキサゾリン等が挙げられる。なかでも、２−イソプロペニル−２−オキサゾリンが好ましい。
このような（Ｂ２）成分としては、日本触媒社製のエポクロスＲＰＳ−１００５（商品名）等の市販品を用いることができる。
オキサゾリン基含有ビニルモノマーとしては、２−ビニル−２−オキサゾリン、５−メチル−２−ビニル−２−オキサゾリン、４，４−ジメチル−２−ビニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、４，４−ジメチル−２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、４−アクリロイル−オキシメチル−２，４−ジメチル−２−オキサゾリン、４−メタクリロイルオキシメチル−２，４−ジメチル−２−オキサゾリン、４−メタクリロイルオキシメチル−２−フェニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−（４−ビニルフェニル）−４，４−ジメチル−２−オキサゾリン、４−エチル−４−ヒドロキシメチル−２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、４−エチル−４−カルボエトキシメチル−２−イソプロペニル−２−オキサゾリン等が挙げられる。なかでも、２−イソプロペニル−２−オキサゾリンが好ましい。
このような（Ｂ２）成分としては、日本触媒社製のエポクロスＲＰＳ−１００５（商品名）等の市販品を用いることができる。
スチレン系モノマー、オキサゾリン基含有モノマーとしては、それぞれ１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
・・エポキシ基含有ポリオレフィン樹脂
（Ｂ）成分としてのエポキシ基含有ポリオレフィン系樹脂（以下、「（Ｂ３）成分」と記載することがある）は、オレフィン化合物とエポキシ基含有ビニルモノマーとを含むモノマーを共重合させて得られる主鎖、及び、前記主鎖に結合した側鎖を有する樹脂である。
（Ｂ）成分としてのエポキシ基含有ポリオレフィン系樹脂（以下、「（Ｂ３）成分」と記載することがある）は、オレフィン化合物とエポキシ基含有ビニルモノマーとを含むモノマーを共重合させて得られる主鎖、及び、前記主鎖に結合した側鎖を有する樹脂である。
・主鎖
（Ｂ３）成分の主鎖は、オレフィン化合物と、エポキシ基含有ビニルモノマーと、必要に応じて用いられるその他の任意のモノマーとを共重合させて得られる。
前記オレフィン化合物としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、１−ヘキセン、α−オレフィン等のオレフィン系モノマーが挙げられる。
前記エポキシ基含有ビニルモノマーとしては、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）、グリシジルアクリレート等のグリシジルエステル類、アリルグリシジルエーテル等のグリシジルエーテル類、エポキシブテン等のエポキシアルケン類等が挙げられる。
オレフィン化合物、エポキシ基含有ビニルモノマーとしては、それぞれ１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
（Ｂ３）成分の主鎖は、オレフィン化合物と、エポキシ基含有ビニルモノマーと、必要に応じて用いられるその他の任意のモノマーとを共重合させて得られる。
前記オレフィン化合物としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、１−ヘキセン、α−オレフィン等のオレフィン系モノマーが挙げられる。
前記エポキシ基含有ビニルモノマーとしては、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）、グリシジルアクリレート等のグリシジルエステル類、アリルグリシジルエーテル等のグリシジルエーテル類、エポキシブテン等のエポキシアルケン類等が挙げられる。
オレフィン化合物、エポキシ基含有ビニルモノマーとしては、それぞれ１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
（Ｂ３）成分の主鎖は、オレフィン化合物及びエポキシ基含有ビニルモノマー以外に、その他のモノマーの１種以上を含有していてもよい。その他のモノマーとしては、オレフィン化合物及びエポキシ基含有ビニルモノマーと共重合可能なものであれば特に限定されるものではなく、例えば（メタ）アクリレートモノマー、（メタ）アクリルエステルモノマー、（メタ）アクリルアミドモノマー、スチレンモノマー等が挙げられる。
（Ｂ３）成分の主鎖となる共重合体において、各モノマー（化合物）の構成割合は特に限定されるものではないが、（Ｂ３）成分の主鎖を構成する全モノマーに対して、１０〜３０質量％、より好ましくは１０〜２０質量％のエポキシ基含有ビニルモノマーを共重合させて得られる共重合体が好ましい。上記範囲内のエポキシ基含有ビニルモノマーを用いることにより、好適に被接着体との接着性を向上させることができる。
（Ｂ３）成分の主鎖となる共重合体において、各モノマー（化合物）の構成割合は特に限定されるものではないが、（Ｂ３）成分の主鎖を構成する全モノマーに対して、１０〜３０質量％、より好ましくは１０〜２０質量％のエポキシ基含有ビニルモノマーを共重合させて得られる共重合体が好ましい。上記範囲内のエポキシ基含有ビニルモノマーを用いることにより、好適に被接着体との接着性を向上させることができる。
なかでも（Ｂ３）成分の主鎖としては、オレフィン化合物及びエポキシ基含有ビニルモノマーを共重合させて得られる共重合体が好ましく、エチレンとグリシジルメタクリレートとの共重合体が特に好ましい。
・側鎖
（Ｂ３）成分は、前記主鎖に結合した側鎖を有することにより、オレフィン系共重合体の強度、接着性、合成等の特性を改善することができる。側鎖は特に限定されるものではなく、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体等のスチレン系樹脂（スチレンを含有する重合体）；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル等のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの１種以上を重合させて得られる（メタ）アクリル系樹脂等が挙げられる。
なかでも（Ｂ）成分の側鎖としては、スチレンを含有する重合体が好ましく、例えばポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体が挙げられる。なかでも、ポリスチレンが特に好ましい。
（Ｂ３）成分が側鎖としてポリスチレンを含んだ重合体であると、溶融状態での流動性が向上する。そのため、本発明のホットメルト接着性樹脂フィルムを加熱接着時に適度な流動性を持ち、被着体にエポキシ基が接触しやすくなり、接着強度並びに耐久性が向上すると考えられる。
（Ｂ３）成分は、前記主鎖に結合した側鎖を有することにより、オレフィン系共重合体の強度、接着性、合成等の特性を改善することができる。側鎖は特に限定されるものではなく、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体等のスチレン系樹脂（スチレンを含有する重合体）；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル等のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの１種以上を重合させて得られる（メタ）アクリル系樹脂等が挙げられる。
なかでも（Ｂ）成分の側鎖としては、スチレンを含有する重合体が好ましく、例えばポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体が挙げられる。なかでも、ポリスチレンが特に好ましい。
（Ｂ３）成分が側鎖としてポリスチレンを含んだ重合体であると、溶融状態での流動性が向上する。そのため、本発明のホットメルト接着性樹脂フィルムを加熱接着時に適度な流動性を持ち、被着体にエポキシ基が接触しやすくなり、接着強度並びに耐久性が向上すると考えられる。
上記のような主鎖及び側鎖を有する（Ｂ３）成分は、例えば、常法により得られた主鎖共重合体と、側鎖を構成するモノマーと、有機過酸化物や脂肪族アゾ化合物等のラジカル重合開始剤とを用いたグラフト重合により得ることができる。
（Ｂ３）成分の融点は８０〜１２０℃であって、９０〜１１０℃であることが好ましい。
このような融点を有する（Ｂ３）成分は、主鎖及び側鎖を構成するモノマー種を適宜選択することにより得ることができる。
上記範囲の融点を有する（Ｂ３）成分を用いることにより、常法及び一般的な装置を用いた場合にも、当該（Ｂ３）成分の融点よりも十分に高い温度で、前記（Ａ）成分と（Ｂ３）成分とを溶融混練することが可能となる。また、優れた耐久性を有する接着剤や接着層を得ることができる。さらに、溶融混練を用いて前記（Ａ）成分と（Ｂ３）成分とを反応させる場合、（Ａ）成分に比して（Ｂ３）成分の融点が低いことが好ましい。上記範囲の融点を有する（Ｂ３）成分を用いることにより、（Ａ）成分の選択の自由度を高めることができる。
（Ｂ３）成分の融点は８０〜１２０℃であって、９０〜１１０℃であることが好ましい。
このような融点を有する（Ｂ３）成分は、主鎖及び側鎖を構成するモノマー種を適宜選択することにより得ることができる。
上記範囲の融点を有する（Ｂ３）成分を用いることにより、常法及び一般的な装置を用いた場合にも、当該（Ｂ３）成分の融点よりも十分に高い温度で、前記（Ａ）成分と（Ｂ３）成分とを溶融混練することが可能となる。また、優れた耐久性を有する接着剤や接着層を得ることができる。さらに、溶融混練を用いて前記（Ａ）成分と（Ｂ３）成分とを反応させる場合、（Ａ）成分に比して（Ｂ３）成分の融点が低いことが好ましい。上記範囲の融点を有する（Ｂ３）成分を用いることにより、（Ａ）成分の選択の自由度を高めることができる。
このような（Ｂ３）成分としては、日油株式会社製のモディパーＡ１１００、Ａ４１００、Ａ４４００（いずれも商品名）等の市販品を用いることもできる。
本実施形態においては、（Ａ）成分の酸官能基と、（Ｂ３）成分のエポキシ基との双方が、被着体（特に被着体が有する水酸基等の官能基）に対する接着性官能基として機能することにより、金属、ガラス、プラスチックなどの各種の被着体に対して、優れた接着性を奏することが可能となると考えられる。
また、（Ａ）成分の酸官能基の一部と、（Ｂ３）成分のエポキシ基の一部とが反応し、（Ａ）成分と（Ｂ３）成分の架橋構造ができ、この架橋構造により樹脂の強度が補強され、優れた接着性と共に良好な耐久性が得られるものと考えられる。
また、（Ａ）成分の酸官能基の一部と、（Ｂ３）成分のエポキシ基の一部とが反応し、（Ａ）成分と（Ｂ３）成分の架橋構造ができ、この架橋構造により樹脂の強度が補強され、優れた接着性と共に良好な耐久性が得られるものと考えられる。
また、（Ｂ３）成分は、スチレン系モノマー及びオキサゾリン基含有モノマー以外に、その他のモノマーの１種以上を含有していてもよい。その他のモノマーは、これらモノマーと共重合可能なものであれば特に限定されるものではなく、例えば（メタ）アクリレートモノマー、（メタ）アクリルエステルモノマー、（メタ）アクリルアミドモノマー等が挙げられる。
（Ｂ３）成分において、各モノマーの構成割合は特に限定されるものではないが、（Ｂ３）成分を構成する全モノマーに対して、５〜５０質量％、より好ましくは１０〜３０質量％のオキサゾリン基含有モノマーを共重合させて得られる樹脂が好ましい。上記範囲内のオキサゾリン基含有モノマーを用いることにより、前記（Ａ）成分と（Ｂ３）成分とを十分に架橋させ、良好な耐久性を得ることができる。
（Ｂ３）成分において、各モノマーの構成割合は特に限定されるものではないが、（Ｂ３）成分を構成する全モノマーに対して、５〜５０質量％、より好ましくは１０〜３０質量％のオキサゾリン基含有モノマーを共重合させて得られる樹脂が好ましい。上記範囲内のオキサゾリン基含有モノマーを用いることにより、前記（Ａ）成分と（Ｂ３）成分とを十分に架橋させ、良好な耐久性を得ることができる。
（Ｂ３）成分の数平均分子量は、３万〜２５万であり、５万〜２０万が好ましく、６万〜１０万がさらに好ましく、６万〜８万が最も好ましい。数平均分子量が上記範囲内の（Ｂ３）成分を用いることにより、（Ａ）成分と（Ｂ３）成分との相溶性が向上し、（Ａ）成分と（Ｂ３）成分とを十分に架橋させることが可能となる。
本発明実施形態において、（Ａ）成分８０〜９９質量部に対して、（Ｂ）成分は１〜２０質量部で含有される。なかでも、（Ａ）成分８５〜９９質量部に対して、（Ｂ）成分が１〜１５質量部含有されることが好ましい。
本実施形態のホットメルト接着性樹脂積層体が、エラストマー樹脂を含有することにより、被着体との接着性を維持できる。
・エラストマー樹脂
エラストマー樹脂（以下、「（Ｃ）成分」と記載する）は、エラストマーとしての特性を備える成分であればよく、スチレン系エラストマー、アクリル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、オレフィン系エラストマー、エステル系エラストマー等が挙げられる。
なかでも、オレフィン系エラストマーが好ましく、例えば、ポリスチレン等からなるハードセグメントと、ポリエチレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン等からなるソフトセグメントとを有するブロック共重合体が挙げられる。オレフィン系エラストマーに使用可能なオレフィン系重合体としては、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−エチレン共重合体等の芳香族オレフィン−脂肪族オレフィンの共重合体が挙げられる。
エラストマー樹脂（以下、「（Ｃ）成分」と記載する）は、エラストマーとしての特性を備える成分であればよく、スチレン系エラストマー、アクリル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、オレフィン系エラストマー、エステル系エラストマー等が挙げられる。
なかでも、オレフィン系エラストマーが好ましく、例えば、ポリスチレン等からなるハードセグメントと、ポリエチレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン等からなるソフトセグメントとを有するブロック共重合体が挙げられる。オレフィン系エラストマーに使用可能なオレフィン系重合体としては、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−エチレン共重合体等の芳香族オレフィン−脂肪族オレフィンの共重合体が挙げられる。
本実施形態において、オレフィン系エラストマーはスチレン−ブチレン−スチレン共重合体（ＳＢＳ）に水素添加して完全に分子内の不飽和結合を開環させたスチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、または、ポリプロピレンと相溶性の良好なプロピレン系エラストマーであることが好ましい。
本実施形態において、（Ｃ）成分としては、例えばＪＳＲ株式会社のダイナロン、旭化成ケミカルズ株式会社のタフテックＨシリーズ、クレイトンポリマー株式会社のクレイトンＧポリマーなどが挙げられる。
プロピレン系エラストマーとしては、例えば住友化学株式会社のタフセレン、出光興産株式会社のエルモーデュなどが挙げられる。
プロピレン系エラストマーとしては、例えば住友化学株式会社のタフセレン、出光興産株式会社のエルモーデュなどが挙げられる。
本実施形態において、ホットメルト接着性樹脂積層体が（Ｃ）成分を含有すると、金属に対し、高い接着性を発揮できる。その理由は以下のように推察される。前記（Ａ）成分中の無水マレイン酸、（Ｂ）成分中のエポキシ基が被着体に結合する際、熱エネルギーが必要となる。一方、加熱圧着工程でホットメルト接着性樹脂積層体の表層の樹脂が溶融する際にも熱エネルギーが消費される。（Ｃ）成分であるエラストマー成分は軟化点が低く、低温でも溶融しやすいため、表層で消費される熱エネルギーの消費量を低減できると考えられる。このため、（Ａ）成分と（Ｂ）成分が被着体に結合するために必要な熱エネルギーが十分供給される、金属との高い接着性を発揮できると推察される。
本実施形態において、（Ａ）成分を必須成分とし、さらに（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を含有する場合には、（Ｃ）成分の配合比は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の総量中、１質量％以上２０質量％以下が好ましい。
より具体的には、（Ａ）成分８０〜９０質量部に対して、（Ｂ）成分は１〜５質量部で含有されることが好ましく、（Ｃ）成分は１〜１０質量部含有されることが好ましい。
より具体的には、（Ａ）成分８０〜９０質量部に対して、（Ｂ）成分は１〜５質量部で含有されることが好ましく、（Ｃ）成分は１〜１０質量部含有されることが好ましい。
（剥離試験条件）
本実施形態のホットメルト接着性樹脂積層体は、下記剥離試験条件で測定した剥離強度が０．８Ｎ／ｍｍ以上であり、１．０Ｎ／ｍｍ以上が好ましく、１．２Ｎ／ｍｍ以上がより好ましい。この範囲内とすることで高い耐久性を発揮することができる。
上限値は特に制限されないが、例えば４．０Ｎ／ｍｍ以下、２．０Ｎ／ｍｍ以下とすることができる。
剥離強度が上記下限値以上であると、特に金属に対する高い接着性を発揮できる。
本実施形態のホットメルト接着性樹脂積層体は、下記剥離試験条件で測定した剥離強度が０．８Ｎ／ｍｍ以上であり、１．０Ｎ／ｍｍ以上が好ましく、１．２Ｎ／ｍｍ以上がより好ましい。この範囲内とすることで高い耐久性を発揮することができる。
上限値は特に制限されないが、例えば４．０Ｎ／ｍｍ以下、２．０Ｎ／ｍｍ以下とすることができる。
剥離強度が上記下限値以上であると、特に金属に対する高い接着性を発揮できる。
剥離試験の方法について、図２及び図３を用いて説明する。
剥離試験には、図３に示す積層体を試験片として用いる。試験片は、厚さ（Ｌ３）３０μｍ、長さ（Ｌ１）５０ｍｍ×幅（Ｌ２）１０ｍｍのステンレス箔３１と、厚さ（Ｌ６）３０μｍ、長さ（Ｌ４）５０ｍｍ×幅（Ｌ５）１０ｍｍにカットしたステンレス箔３２を用いる。アルミニウム箔３１と、Ｌ７：１０ｍｍ、Ｌ８：１０ｍｍにカットしたホットメルト接着性樹脂積層体３０と、ステンレス箔３２とを、一端を揃えてこの順で積層し、０．５ＭＰａの圧力をかけながら、１５０℃で５秒間貼り合わせた積層体を試験片とする。
剥離試験には、図３に示す積層体を試験片として用いる。試験片は、厚さ（Ｌ３）３０μｍ、長さ（Ｌ１）５０ｍｍ×幅（Ｌ２）１０ｍｍのステンレス箔３１と、厚さ（Ｌ６）３０μｍ、長さ（Ｌ４）５０ｍｍ×幅（Ｌ５）１０ｍｍにカットしたステンレス箔３２を用いる。アルミニウム箔３１と、Ｌ７：１０ｍｍ、Ｌ８：１０ｍｍにカットしたホットメルト接着性樹脂積層体３０と、ステンレス箔３２とを、一端を揃えてこの順で積層し、０．５ＭＰａの圧力をかけながら、１５０℃で５秒間貼り合わせた積層体を試験片とする。
この積層体を、図２に示す水槽３７に入れ、ｐＨ２の酸溶液（符号３６）に１０００時間浸漬する。その後、酸を拭き取り、２３℃、湿度５０％の条件で３時間乾燥する。
その後、ステンレス箔３１を引張側になるように、ホットメルト接着性樹脂積層体３０の端部の位置でステンレス箔３１及びステンレス箔３２をそれぞれ屈曲させ、把持具３３で把持し、ステンレス箔３２を把持具３４で把持して固定し、ステンレス箔３１を、符号３５に示す引張方向に引張、剥離強度を測定する。引張速度は３００ｍｍ／分とする。
その後、ステンレス箔３１を引張側になるように、ホットメルト接着性樹脂積層体３０の端部の位置でステンレス箔３１及びステンレス箔３２をそれぞれ屈曲させ、把持具３３で把持し、ステンレス箔３２を把持具３４で把持して固定し、ステンレス箔３１を、符号３５に示す引張方向に引張、剥離強度を測定する。引張速度は３００ｍｍ／分とする。
試験に用いる酸は、ｐＨが２であれば、塩酸、硝酸、硫酸のいずも用いることができるが、塩酸又は硫酸が好ましい。
・基材層
基材層２３を構成する樹脂としては、充分な耐熱性を有する樹脂が好ましく、例えば、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル樹脂；環状オレフィンポリマー（ＣＯＰ）、シクロオレフィンコポリマー、メチルペンテンポリマー（ＴＰＸ）等のポリオレフィンポリマー等からなる合成樹脂フィルムが挙げられる。
基材層２３に用いる樹脂としては、ポリエチレンナフタレート、シクロオレフィンポリマー、シクロオレフィンコポリマー、メチルペンテンポリマー、からなる群より選択される１種以上であることが好ましい。
基材層２３を構成する樹脂としては、充分な耐熱性を有する樹脂が好ましく、例えば、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル樹脂；環状オレフィンポリマー（ＣＯＰ）、シクロオレフィンコポリマー、メチルペンテンポリマー（ＴＰＸ）等のポリオレフィンポリマー等からなる合成樹脂フィルムが挙げられる。
基材層２３に用いる樹脂としては、ポリエチレンナフタレート、シクロオレフィンポリマー、シクロオレフィンコポリマー、メチルペンテンポリマー、からなる群より選択される１種以上であることが好ましい。
基材層２３の厚みは、２５μｍ〜３５０μｍであることが好ましく、１００μｍ〜３００μｍであることがより好ましく、１００μｍ以上２００μｍ以下であることがより好ましい。
また、基材層２３の厚みは、ホットメルト接着性樹脂積層体２全体の厚み（すなわち、基材層２３、第１中間層２２、第２中間層２４、第１表面層２１および第２表面層２５の厚みの合計）の３０％〜８０％程度が好ましい。
また、基材層２３の厚みは、ホットメルト接着性樹脂積層体２全体の厚み（すなわち、基材層２３、第１中間層２２、第２中間層２４、第１表面層２１および第２表面層２５の厚みの合計）の３０％〜８０％程度が好ましい。
・第１及び第２の中間層
第１中間層２２および第２中間層２４を構成する樹脂は、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂に対して良好な接着性を発現する樹脂である。具体的には、第１中間層２２および第２中間層２４を構成する樹脂としては、プロピレンと１−ブテンとの共重合体をマレイン酸変性した樹脂を用いることが好ましい。
第１中間層２２および第２中間層２４は、塗布により好ましく設けられ、層間の接着強度の観点から、第１中間層２２および第２中間層２４の厚さはそれぞれ０．５μｍ〜１０μｍであることが好ましく、１μｍ〜５μｍであることがより好ましい。
第１中間層２２および第２中間層２４を構成する樹脂は、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂に対して良好な接着性を発現する樹脂である。具体的には、第１中間層２２および第２中間層２４を構成する樹脂としては、プロピレンと１−ブテンとの共重合体をマレイン酸変性した樹脂を用いることが好ましい。
第１中間層２２および第２中間層２４は、塗布により好ましく設けられ、層間の接着強度の観点から、第１中間層２２および第２中間層２４の厚さはそれぞれ０．５μｍ〜１０μｍであることが好ましく、１μｍ〜５μｍであることがより好ましい。
第１の中間層及び前記第２の中間層は架橋剤として、エポキシ基を含む化合物、オキサゾリン化合物、又はイソシアネート化合物を含有することが好ましく、エポキシ基を含む化合物又はイソシアネート化合物を含有することがより好ましい。これらの架橋剤を添加することにより、成膜後の乾燥時、表面層とのラミネート加工時、又はその後の加熱工程時の加熱により架橋し、中間層の分子架橋を増加させることができる。
［ホットメルト接着性樹脂積層体の製造方法］
本発明の一実施形態であるホットメルト接着性樹脂積層体の製造方法としては、例えば、溶液流涎法、溶融流涎法による製膜、および、塗布による積層、溶融押出し法よる積層方法が挙げられる。また、これらを組み合わせて積層フィルムとすることができる。
基材層２３は溶融流涎法による製膜が好ましい。
本発明のホットメルト接着性樹脂積層体における、第１中間層２２、第２中間層２４は塗布による製膜、溶融押出し法による基材層への積層のいずれも採用することができる。中でも、第１中間層２２、第２中間層２４は塗布による積層が好ましい。
本発明のホットメルト接着性樹脂積層体における、第１表面層２１、第２表面層２５は溶液流涎法による製膜もしくは溶融流涎法による製膜により製膜を行い、その後ラミネートする方法、塗布による積層もしくは溶融押出し法よる積層を行う方法のいずれも採用することができる。本発明においては溶融流涎法による製膜を行いその後ラミネートすることが好ましい。
溶融流涎法による製膜により第１表面層２１、第２表面層２５を設けるときには、基材層２３、第１中間層２２および第２中間層２４とは別に、単層のフィルムとして、溶融流涎により製膜することが好ましい。溶融流涎により製膜を行った表面層となるフィルムを、第１中間層２２／基材層２３／第２中間層２４の積層体の表面に、第１表面層２１、第２表面層２５としてラミネートすることができる。この時、第１中間層２２および第２中間層２４はラミネート接着剤としても機能する。
溶液流涎により表面層を設ける場合、第１表面層２１と第２表面層２５は逐次的に塗布および乾燥を行って設ける方法、表裏同時に塗布および乾燥を行って設ける方法のいずれも採用することができる。
本発明の一実施形態であるホットメルト接着性樹脂積層体の製造方法としては、例えば、溶液流涎法、溶融流涎法による製膜、および、塗布による積層、溶融押出し法よる積層方法が挙げられる。また、これらを組み合わせて積層フィルムとすることができる。
基材層２３は溶融流涎法による製膜が好ましい。
本発明のホットメルト接着性樹脂積層体における、第１中間層２２、第２中間層２４は塗布による製膜、溶融押出し法による基材層への積層のいずれも採用することができる。中でも、第１中間層２２、第２中間層２４は塗布による積層が好ましい。
本発明のホットメルト接着性樹脂積層体における、第１表面層２１、第２表面層２５は溶液流涎法による製膜もしくは溶融流涎法による製膜により製膜を行い、その後ラミネートする方法、塗布による積層もしくは溶融押出し法よる積層を行う方法のいずれも採用することができる。本発明においては溶融流涎法による製膜を行いその後ラミネートすることが好ましい。
溶融流涎法による製膜により第１表面層２１、第２表面層２５を設けるときには、基材層２３、第１中間層２２および第２中間層２４とは別に、単層のフィルムとして、溶融流涎により製膜することが好ましい。溶融流涎により製膜を行った表面層となるフィルムを、第１中間層２２／基材層２３／第２中間層２４の積層体の表面に、第１表面層２１、第２表面層２５としてラミネートすることができる。この時、第１中間層２２および第２中間層２４はラミネート接着剤としても機能する。
溶液流涎により表面層を設ける場合、第１表面層２１と第２表面層２５は逐次的に塗布および乾燥を行って設ける方法、表裏同時に塗布および乾燥を行って設ける方法のいずれも採用することができる。
＜積層体＞
本発明の積層体は、第１の被着体、前記本発明のホットメルト接着性樹脂積層体、及び第１の被着体をこの順に備える。
接着層が、本発明のホットメルト接着性樹脂積層体から形成されるものであるため、被着体同士を接着した場合にも良好な接着性及び耐久性を得ることが可能となる。
本発明の積層体を用いて接着する被着体は、金属、ガラス、プラスチックなど各種の被着体を用いることができる。上記本発明のホットメルト接着性樹脂積層体は金属に対して高い接着性を発揮できるため、被着体として金属を好適に用いることができる。
金属は一般に知られている金属板、金属平面板もしくは金属箔を用いることができる。これらに用いられる金属としては例えば、鉄、銅、アルミニウム、鉛、亜鉛、チタン、クロムであってよく、合金であるステンレス等であってもよい。また、金属によるめっきや金属を含む塗料による塗布加工により表面加工処理をされた金属もしくは非金属を被着体として用いてもよい。特に好ましくは、鉄、アルミニウム、チタン、ステンレス、表面加工処理をされた金属からなる金属平面板もしくは金属箔であり、これらを被着体として用いることにより、本発明のホットメルト接着性樹脂積層体が特に強固な接着力を発揮する。
本発明の積層体は、第１の被着体、前記本発明のホットメルト接着性樹脂積層体、及び第１の被着体をこの順に備える。
接着層が、本発明のホットメルト接着性樹脂積層体から形成されるものであるため、被着体同士を接着した場合にも良好な接着性及び耐久性を得ることが可能となる。
本発明の積層体を用いて接着する被着体は、金属、ガラス、プラスチックなど各種の被着体を用いることができる。上記本発明のホットメルト接着性樹脂積層体は金属に対して高い接着性を発揮できるため、被着体として金属を好適に用いることができる。
金属は一般に知られている金属板、金属平面板もしくは金属箔を用いることができる。これらに用いられる金属としては例えば、鉄、銅、アルミニウム、鉛、亜鉛、チタン、クロムであってよく、合金であるステンレス等であってもよい。また、金属によるめっきや金属を含む塗料による塗布加工により表面加工処理をされた金属もしくは非金属を被着体として用いてもよい。特に好ましくは、鉄、アルミニウム、チタン、ステンレス、表面加工処理をされた金属からなる金属平面板もしくは金属箔であり、これらを被着体として用いることにより、本発明のホットメルト接着性樹脂積層体が特に強固な接着力を発揮する。
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。
＜酸中剥離強度試験＞
酸中剥離強度試験について、図２を用いて説明する。
まず、図３に示す積層体を試験片とした。厚さ（Ｌ３）３０μｍ、長さ（Ｌ１）５０ｍｍ×幅（Ｌ２）１０ｍｍのステンレス箔３１に、各実施例およびのホットメルト接着性樹脂積層体３０を１０ｍｍ（Ｌ７）×１０ｍｍ（Ｌ８）に切り出したものを積層し、その上に厚さ（Ｌ６）３０μｍ、長さ（Ｌ４）５０ｍｍ×幅（Ｌ５）１０ｍｍにカットしたステンレス箔３２を載せて０．５ＭＰａの圧力をかけながら、１５０℃で５秒間貼り合わせることで、積層体とした。積層の態様は、図３に示すように一端を揃えて積層した。
この積層体を、ｐＨ２の硫酸（符号３６）に１０００時間浸漬した。
その後、水槽３７から積層体を取り出し、硫酸を拭き取った。その後、２３℃、湿度５０％の条件で、３時間乾燥させた。
その後、ステンレス箔３１を引張側になるように、ホットメルト接着性樹脂積層体３０の端部の位置でステンレス箔３１及びステンレス箔３２をそれぞれ屈曲させ、把持具３３で把持し、ステンレス箔３２を把持具３４で把持して固定し、ステンレス箔３１を、符号３５に示す引張方向に引張、剥離強度を測定した。
引張速度は３００ｍｍ／分で測定した。
酸中剥離強度試験について、図２を用いて説明する。
まず、図３に示す積層体を試験片とした。厚さ（Ｌ３）３０μｍ、長さ（Ｌ１）５０ｍｍ×幅（Ｌ２）１０ｍｍのステンレス箔３１に、各実施例およびのホットメルト接着性樹脂積層体３０を１０ｍｍ（Ｌ７）×１０ｍｍ（Ｌ８）に切り出したものを積層し、その上に厚さ（Ｌ６）３０μｍ、長さ（Ｌ４）５０ｍｍ×幅（Ｌ５）１０ｍｍにカットしたステンレス箔３２を載せて０．５ＭＰａの圧力をかけながら、１５０℃で５秒間貼り合わせることで、積層体とした。積層の態様は、図３に示すように一端を揃えて積層した。
この積層体を、ｐＨ２の硫酸（符号３６）に１０００時間浸漬した。
その後、水槽３７から積層体を取り出し、硫酸を拭き取った。その後、２３℃、湿度５０％の条件で、３時間乾燥させた。
その後、ステンレス箔３１を引張側になるように、ホットメルト接着性樹脂積層体３０の端部の位置でステンレス箔３１及びステンレス箔３２をそれぞれ屈曲させ、把持具３３で把持し、ステンレス箔３２を把持具３４で把持して固定し、ステンレス箔３１を、符号３５に示す引張方向に引張、剥離強度を測定した。
引張速度は３００ｍｍ／分で測定した。
＜耐久性試験＞
上記＜酸中剥離強度試験＞で用いた試験片と同様の積層体を試験片とした。
得られた積層体を、８０℃、湿度９５％の高温サーモ機の中に、１０００時間投入した。
その後、積層体を取り出し、積層体の状態を観察し剥がれを目視により観察した。結果を下記表に示す。
下記の評価基準に基づいて評価を行った。
◎：目に見える剥がれがなく、良好であった。
○：目に見えて目立った剥がれが見られなかった。
△：ところどころに剥がれが見られた。
×：全面に剥がれが見られた。
上記＜酸中剥離強度試験＞で用いた試験片と同様の積層体を試験片とした。
得られた積層体を、８０℃、湿度９５％の高温サーモ機の中に、１０００時間投入した。
その後、積層体を取り出し、積層体の状態を観察し剥がれを目視により観察した。結果を下記表に示す。
下記の評価基準に基づいて評価を行った。
◎：目に見える剥がれがなく、良好であった。
○：目に見えて目立った剥がれが見られなかった。
△：ところどころに剥がれが見られた。
×：全面に剥がれが見られた。
＜表面層１〜６の製造＞
下記表１に示す（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を、２８０℃で２分間溶融混練後、押出成形により３０μｍのフィルムに成形して表面層１〜６を製造しホットメルト接着性樹脂フィルムを得た。このホットメルト接着性樹脂フィルムは５層構成とした場合は、表面層となる。
下記表１に示す（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を、２８０℃で２分間溶融混練後、押出成形により３０μｍのフィルムに成形して表面層１〜６を製造しホットメルト接着性樹脂フィルムを得た。このホットメルト接着性樹脂フィルムは５層構成とした場合は、表面層となる。
表１中、各記号は以下の成分を意味する。［ ］内の数値は配合量（質量％）である。
・（Ａ）−１：無水マレイン酸変性ポリプロピレン。
・（Ｂ）−１：エポキシ樹脂；前記式（１）の化合物であってＲ１〜Ｒ６がそれぞれ独立にメチル基であり、ｎ＝５であり、ＲＸはエポキシ基である化合物、軟化点＝７０℃、エポキシ当量＝２１０）。
・（Ｂ）−２：グリシジルメタクリレート変性オレフィン；「モディパーＡ４１００」（商品名、日油株式会社製）（エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体と、ポリスチレンとのグラフト重合体；主鎖中の全モノマーに対するグリシジルメタクリレートモノマーの割合＝７０質量％；融点９７℃）。
・（Ｂ）−３：オキサゾリン基含有スチレン樹脂；「エポクロス ＲＰＳ−１００５」（商品名、日本触媒社製）（スチレンと２−イソプロペニル−２−オキサゾリンとを共重合させて得られた樹脂；数平均分子量＝７万）。
・（Ｃ）−１：ポリプロピレン系エラストマー。
・（Ｃ）−２：ポリエチレン系エラストマー。
・（Ａ）−１：無水マレイン酸変性ポリプロピレン。
・（Ｂ）−１：エポキシ樹脂；前記式（１）の化合物であってＲ１〜Ｒ６がそれぞれ独立にメチル基であり、ｎ＝５であり、ＲＸはエポキシ基である化合物、軟化点＝７０℃、エポキシ当量＝２１０）。
・（Ｂ）−２：グリシジルメタクリレート変性オレフィン；「モディパーＡ４１００」（商品名、日油株式会社製）（エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体と、ポリスチレンとのグラフト重合体；主鎖中の全モノマーに対するグリシジルメタクリレートモノマーの割合＝７０質量％；融点９７℃）。
・（Ｂ）−３：オキサゾリン基含有スチレン樹脂；「エポクロス ＲＰＳ−１００５」（商品名、日本触媒社製）（スチレンと２−イソプロペニル−２−オキサゾリンとを共重合させて得られた樹脂；数平均分子量＝７万）。
・（Ｃ）−１：ポリプロピレン系エラストマー。
・（Ｃ）−２：ポリエチレン系エラストマー。
＜中間層の製造＞
下記表２に示す基材成分（（Ａ）成分）、架橋性成分（（Ｂ）成分）及びその他の成分を、トルエンと酢酸エチルの溶媒に溶解し、中間層を形成するための塗布液を作成した。中間層の原料となる素材の構成を下記の表に示す。
下記表２に示す基材成分（（Ａ）成分）、架橋性成分（（Ｂ）成分）及びその他の成分を、トルエンと酢酸エチルの溶媒に溶解し、中間層を形成するための塗布液を作成した。中間層の原料となる素材の構成を下記の表に示す。
表２中、各記号は以下の成分を意味する。［ ］内の数値は配合量（質量％）である。
・（Ａ）−１：無水マレイン酸変性ポリプロピレン
・（Ａ）−２：カルボン酸変性ポリプロピレン
・（Ｂ）−１：エポキシ樹脂；前記式（１）の化合物であってＲ１〜Ｒ６がそれぞれ独立にメチル基であり、ｎ＝５であり、ＲＸはエポキシ基である化合物（ビスフェノールＡ構造を有するフェノールノボラック型エポキシ樹脂；軟化点＝７０℃；エポキシ当量＝２１０）
・（Ｄ）−１：ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）のイソシアヌレート
・（Ａ）−１：無水マレイン酸変性ポリプロピレン
・（Ａ）−２：カルボン酸変性ポリプロピレン
・（Ｂ）−１：エポキシ樹脂；前記式（１）の化合物であってＲ１〜Ｒ６がそれぞれ独立にメチル基であり、ｎ＝５であり、ＲＸはエポキシ基である化合物（ビスフェノールＡ構造を有するフェノールノボラック型エポキシ樹脂；軟化点＝７０℃；エポキシ当量＝２１０）
・（Ｄ）−１：ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）のイソシアヌレート
得られた中間層を形成するための塗布液を基材上の両面に塗布、乾燥し、乾燥後の中間層の膜厚が３μｍとなるように、中間層を形成し、第１の中間層／基材層／第２の中間層の層構成からなる積層体を製造した。
≪ホットメルト接着性樹脂積層体の製造≫
前記で得られたホットメルト接着性樹脂フィルムを表面層とし、前記で得られた第１の中間層、基材層、第２の中間層をこの順で有する積層体の両表面にラミネートして、第１の表面層、第１の中間層、基材層、第２の中間層、第２の表面層をこの順で有する５層構成からなるホットメルト接着性樹脂積層体を製造した。このとき各層の構成は表３に示す構成となるように積層を行った。
前記で得られたホットメルト接着性樹脂フィルムを表面層とし、前記で得られた第１の中間層、基材層、第２の中間層をこの順で有する積層体の両表面にラミネートして、第１の表面層、第１の中間層、基材層、第２の中間層、第２の表面層をこの順で有する５層構成からなるホットメルト接着性樹脂積層体を製造した。このとき各層の構成は表３に示す構成となるように積層を行った。
表３中、各材料は以下のものを意味する。
・表面層１〜６：表１に示す表面層１〜６。
・中間層１〜２：表２に示す中間層１〜２。
・ＴＰＸ：メチルペンテンポリマーからなる層。
・ＣＯＣ：環状オレフィンコポリマーからなる層。
・ＰＥＮ：ポリエチレンナフタレートからなる層。
・ＣＯＰ：シクロオレフィンポリマー。
・ＰＥ ：ポリエチレン。
・ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート。
・表面層１〜６：表１に示す表面層１〜６。
・中間層１〜２：表２に示す中間層１〜２。
・ＴＰＸ：メチルペンテンポリマーからなる層。
・ＣＯＣ：環状オレフィンコポリマーからなる層。
・ＰＥＮ：ポリエチレンナフタレートからなる層。
・ＣＯＰ：シクロオレフィンポリマー。
・ＰＥ ：ポリエチレン。
・ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート。
上記結果に示したとおり、実施例１〜１０は、１２０℃で１０００時間という過酷な条件に曝した場合であっても、金属板同士が剥がれることがなく、高い耐久性を有していた。これに対し、本発明を適用しない比較例１〜３は、金属板同士が剥離してしまった。
２：ホットメルト接着性樹脂積層体、２１、２５：表面層、２２、２４：中間層、２３：基材層、３０：ホットメルト接着性樹脂積層体、３１、３２：ステンレス箔、３３、３４：把持具、３６：酸、３７：水槽
Claims (10)
- 酸変性ポリオレフィン樹脂を含む第１の表面層と、第１の中間層と、基材層と、第２の中間層と、酸変性ポリオレフィン樹脂を含む第２の表面層と、をこの順で積層してなる積層体であって、下記条件で剥離試験を行ったときの剥離強度が０．８Ｎ／ｍｍ以上であることを特徴とするホットメルト接着性樹脂積層体。
（剥離試験条件）
試験片：ステンレス板同士をホットメルト接着性樹脂積層体で加熱接着した積層体。ステンレス板の形状は、それぞれ、幅１０ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚さ３０μｍとする。ホットメルト接着性樹脂積層体の形状は、１０ｍｍ×１０ｍｍとする。
試験条件：上記積層体を、ｐＨ２の酸溶液中に、１０００時間保管する。その後、酸を拭き取り、２３℃、湿度５０％の条件で３時間乾燥する。その後、ステンレス板の一方を固定し、他方を引張速度３００ｍｍ／分で引張ったときの剥離強度を測定する。 - 前記第１の表面層又は第２の表面層のいずれか一方又は両方がエラストマー樹脂を含む、請求項１に記載のホットメルト接着性樹脂積層体。
- 前記基材層が、ポリエチレンナフタレート、シクロオレフィンポリマー、シクロオレフィンコポリマー、メチルペンテンポリマー、からなる群より選択される１種以上である、請求項１又は２に記載のホットメルト接着性樹脂積層体。
- 前記基材層の厚みが、１００μｍ以上３００μｍ以下である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のホットメルト接着性樹脂積層体。
- 前記第１の表面層又は第２の表面層のいずれか一方又は両方が架橋剤を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載のホットメルト接着性樹脂積層体。
- 前記架橋剤が、フェノールノボラック変性エポキシ樹脂、オキサゾリン基含有スチレン樹脂、又はエポキシ基含有ポリオレフィン樹脂からなる群から選択される１種以上である、請求項５に記載のホットメルト接着性樹脂積層体。
- 前記第１の中間層又は第２の中間層の膜厚がそれぞれ１μｍ以上５μｍ以下である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のホットメルト接着性樹脂積層体。
- 前記第１の中間層又は第２の中間層が変性ポリオレフィン樹脂と、エポキシ基を含む化合物とからなる、請求項１〜７のいずれか１項に記載のホットメルト接着性樹脂積層体。
- 前記第１の中間層又は第２の中間層が変性ポリオレフィン樹脂と、イソシアネート化合物とからなる、請求項１〜８のいずれか１項に記載のホットメルト接着性樹脂積層体。
- 請求項１〜９のいずれか１項に記載のホットメルト接着性樹脂積層体と被着体とを含む積層体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017031412A JP2018135467A (ja) | 2017-02-22 | 2017-02-22 | ホットメルト接着性樹脂積層体及び積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017031412A JP2018135467A (ja) | 2017-02-22 | 2017-02-22 | ホットメルト接着性樹脂積層体及び積層体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2018135467A true JP2018135467A (ja) | 2018-08-30 |
Family
ID=63365321
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2017031412A Pending JP2018135467A (ja) | 2017-02-22 | 2017-02-22 | ホットメルト接着性樹脂積層体及び積層体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2018135467A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020196531A1 (ja) * | 2019-03-25 | 2020-10-01 | 藤森工業株式会社 | 繊維強化樹脂用マトリクス樹脂フィルム、プリプレグ、炭素繊維強化樹脂成型体、及び炭素繊維強化樹脂成型体の製造方法 |
| CN114302933A (zh) * | 2019-12-04 | 2022-04-08 | 东洋纺株式会社 | 低介电层叠体 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5388884A (en) * | 1977-01-17 | 1978-08-04 | Mitsui Petrochemical Ind | Method for making laminate |
| JP2009084442A (ja) * | 2007-09-28 | 2009-04-23 | Dainippon Printing Co Ltd | 熱接着シート |
| JP2009272083A (ja) * | 2008-05-01 | 2009-11-19 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 絶縁フィルムおよびそれを備えたフラットケーブル |
| WO2011129080A1 (ja) * | 2010-04-16 | 2011-10-20 | 株式会社カネカ | 接着性樹脂組成物および成型体 |
| JP2014218633A (ja) * | 2013-05-10 | 2014-11-20 | 藤森工業株式会社 | 接着性樹脂組成物、接着性樹脂成形体、及び接着性樹脂積層体 |
| JP2016225321A (ja) * | 2016-10-05 | 2016-12-28 | 凸版印刷株式会社 | リチウムイオン電池用外装材 |
| JP2017036355A (ja) * | 2015-08-06 | 2017-02-16 | 藤森工業株式会社 | ホットメルト接着性樹脂フィルムおよびその製造方法 |
-
2017
- 2017-02-22 JP JP2017031412A patent/JP2018135467A/ja active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5388884A (en) * | 1977-01-17 | 1978-08-04 | Mitsui Petrochemical Ind | Method for making laminate |
| JP2009084442A (ja) * | 2007-09-28 | 2009-04-23 | Dainippon Printing Co Ltd | 熱接着シート |
| JP2009272083A (ja) * | 2008-05-01 | 2009-11-19 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 絶縁フィルムおよびそれを備えたフラットケーブル |
| WO2011129080A1 (ja) * | 2010-04-16 | 2011-10-20 | 株式会社カネカ | 接着性樹脂組成物および成型体 |
| JP2014218633A (ja) * | 2013-05-10 | 2014-11-20 | 藤森工業株式会社 | 接着性樹脂組成物、接着性樹脂成形体、及び接着性樹脂積層体 |
| JP2017036355A (ja) * | 2015-08-06 | 2017-02-16 | 藤森工業株式会社 | ホットメルト接着性樹脂フィルムおよびその製造方法 |
| JP2016225321A (ja) * | 2016-10-05 | 2016-12-28 | 凸版印刷株式会社 | リチウムイオン電池用外装材 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020196531A1 (ja) * | 2019-03-25 | 2020-10-01 | 藤森工業株式会社 | 繊維強化樹脂用マトリクス樹脂フィルム、プリプレグ、炭素繊維強化樹脂成型体、及び炭素繊維強化樹脂成型体の製造方法 |
| TWI748385B (zh) * | 2019-03-25 | 2021-12-01 | 日商藤森工業股份有限公司 | 預浸體、碳纖維強化樹脂成型體、以及碳纖維強化樹脂成型體之製造方法 |
| JP7426378B2 (ja) | 2019-03-25 | 2024-02-01 | 藤森工業株式会社 | 繊維強化樹脂用マトリクス樹脂フィルム、プリプレグ、炭素繊維強化樹脂成型体、及び炭素繊維強化樹脂成型体の製造方法 |
| CN114302933A (zh) * | 2019-12-04 | 2022-04-08 | 东洋纺株式会社 | 低介电层叠体 |
| CN114302933B (zh) * | 2019-12-04 | 2024-05-10 | 东洋纺Mc株式会社 | 低介电层叠体 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11904577B2 (en) | Hot-melt adhesive resin film and production method thereof | |
| JP6621262B2 (ja) | ホットメルト接着性樹脂フィルムおよびその製造方法 | |
| JP6902827B2 (ja) | 接着性樹脂組成物、被着体接着方法、及び接着性樹脂フィルム | |
| JP2017199514A (ja) | 電池外装用積層体、電池外装体、電池外装体の製造方法及び電池 | |
| JP7058073B2 (ja) | 積層体及び積層体の製造方法 | |
| JP7058074B2 (ja) | 積層体及び積層体の製造方法 | |
| JP2018135467A (ja) | ホットメルト接着性樹脂積層体及び積層体 | |
| JP2018135468A (ja) | ホットメルト接着性樹脂フィルム、ホットメルト接着性樹脂積層体及び積層体 | |
| JP6583997B2 (ja) | 接着剤の製造方法、接着剤、接着性積層体、及び積層体 | |
| JP6660688B2 (ja) | 接着性積層体、接着性積層体の製造方法、及び積層体 | |
| JP6757832B2 (ja) | 接着性樹脂組成物、及び接着剤 | |
| JP2017036351A (ja) | 接着性樹脂組成物、接着剤の製造方法、接着剤、接着性積層体、及び積層体 | |
| JP2020203466A (ja) | 接着性樹脂積層体、積層体、接着性樹脂積層体の製造方法および積層体の製造方法 | |
| JP6865011B2 (ja) | 接着性積層体の製造方法および流路構造体の製造方法 | |
| JP2018065930A (ja) | 接着性積層体および流路構造体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20181026 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200130 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20201127 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20201215 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20210215 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210413 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20210914 |