JP2018123333A - グラビアインキおよび印刷物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】紙基材またはプラスチック基材に印刷するためのグラビアインキであって、バインダー樹脂(A)および炭化水素系ワックス(B)を含有し、下記(1)および(2)を満たすことを特徴とするグラビアインキ。
(1)炭化水素系ワックス(B)の日本工業規格JIS K 2207で規定された25℃
における硬度(針入度)が、0.5〜12である。
(2)グラビアインキ100質量%中、炭化水素系ワックス(B)を0.1〜2.5質量%含有する。
【選択図】なし
Description
アインキが例示されている。しかしながら、印刷性能や物性は更に高レベルなものが必要とされており、印刷適性、各種基材への耐ブロッキング性、耐油性、耐熱性を満足するものは未だ発明されていない。
即ち、本発明は、紙基材またはプラスチック基材に印刷するためのグラビアインキであって、バインダー樹脂(A)および炭化水素系ワックス(B)を含有し、下記(1)および(2)を満たすことを特徴とするグラビアインキに関する。
(1)炭化水素系ワックス(B)の日本工業規格JIS K 2207で規定された25℃
における硬度(針入度)が、0.5〜12である。
(2)グラビアインキ100質量%中、炭化水素系ワックス(B)を0.1〜2.5質量%含有する。
度が、925〜990kg/m3である上記グラビアインキに関する。
する。
(1)炭化水素系ワックス(B)の日本工業規格JIS K 2207で規定された25℃における硬度(針入度)が、0.5〜12である。
(2)グラビアインキ100質量%中、炭化水素系ワックス(B)を0.1〜2.5質量%含有する。
針入度)が0.5〜12である炭化水素系ワックス(B)を0.1〜2.5質量%含有させることにより、印刷適性と印刷面の光沢、更に耐ブロッキング性が両立できることを見出した。炭化水素系ワックス(B)の含有量としては、グラビアインキ100質量%中に0.1〜2.2質量%含有することが好ましい。炭化水素系ワックス(B)の針入度が0.5以上にて耐摩擦性が良好となり、12以下にて耐ブロッキング性が飛躍的に向上する。炭化水素系ワックス(B)の硬度(針入度)は、好ましくは0.5〜10、より好ましくは0.5〜9である。
バインダー樹脂(A)は、熱可塑性樹脂であることが好ましく、印刷後に印刷塗膜(被膜)を形成可能な樹脂が適宜選択される。なお、本明細書において熱可塑性樹脂とは、加熱することで軟化して成形可能となり、冷却すると固化する特性を持つ樹脂のことを表す。
バインダー樹脂(A)がゴム弾性を有する場合、ガラス転移温度(Tg)が−50℃以上40℃未満であることが好ましく、更には動的粘弾性測定において30℃における貯蔵弾性率が107〜109Paであるものが好ましい。バインダー樹脂(A)がゴム弾性を有
さない場合は、ガラス転移温度が40℃〜200℃であるものが好ましい。また、いずれの場合でも有機溶剤に溶解可能なものが好ましい。
なお本明細書においてバインダー樹脂(A)のガラス転移温度は、示差走査熱量測定(DSC)による測定値である。
更には、ポリウレタン系樹脂(A1)、セルロース系樹脂(A2)およびポリアミド樹脂(A3)からなる群より選ばれる少なくとも一種を含むバインダー樹脂(A)が好ましい。
更に、ポリウレタン樹脂(A1)/塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリウレタン樹脂(A1)/セルロース系樹脂(A2)、ポリアミド樹脂(A3)/セルロース系樹脂(A2)、アクリル樹脂/セルロース系樹脂(A2)は、それぞれ質量比で95/5〜30/70であることが好ましい。より好ましくは質量比で90/10〜50/50である。この配合比および組み合わせのとき、後述する炭化水素系ワックス(B)を併用することにより、耐摩擦性、耐ブロッキング性、耐熱性、耐油性が飛躍的に向上する。
のものが好ましい。さらに好ましくは10,000〜80,000である。
ポリウレタン樹脂(A1)は、重量平均分子量が10,000〜100,000のものが好ましく、ガラス転移温度が−60℃〜0℃であることが好ましく、更には動的粘弾性測定において30℃における貯蔵弾性率E’が107〜109Paであるものが好ましい。
なお、ポリウレタン樹脂(A1)のガラス転移温度はDSC測定値である。
(式1)ポリオールの数平均分子量=1000×56.1× 水酸基の価数/水酸基価
ルジカルボン酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸等が挙げられる。ジオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、3,3,5−トリメチルペンタンジオール、2、4−ジエチル−1,5−ペンタンジオール、1,12−オクタデカンジオール、1,2−アルカンジオール、1,3−アルカンジオール、1−モノグリセライド、2−モノグリセライド、1−モノグリセリンエーテル、2−モノグリセリンエーテル、ダイマージオール、水添ダイマージオール等が挙げられる。
これらのポリエステルポリオールは単独で、または2種以上を混合して用いることができる。なお、二塩基酸としてはセバシン酸、アジピン酸が特に好ましい。また、ヒドロキシル基を3個以上有するポリオール、カルボキシル基を3個以上有する多価カルボン酸を併用することもできる。
−ジイソシアネート、2,6−ジイソシアネート−ベンジルクロライドやダイマー酸のカルボキシル基をイソシアネート基に転化したダイマージイソシアネート等が挙げられる。これらは3量体となってイソシアヌレート環構造となっていても良い。これらのポリイソシアネートは単独で、または2種以上を混合して用いることができる。中でも好ましくはトリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体である。
ソシアネートのイソシアネート基のモル数と高分子ポリオールの合計の水酸基のモル数の比であるNCO/OH比=1.1〜3.0の範囲となるようにすることが好ましい。更に好ましくはNCO/OH比=1.3〜2.5である。
セルロース系樹脂(A2)としては、例えばニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ヒドロキシアルキルセルロース、カルボキシアルキルセルロース等が挙げられ、アルキル基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられ、更にアルキル基が置換基を有していても良い。中でも、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ニトロセルロースが好ましい。特に好ましくはニトロセルロースである。分子量としては重量平均分子量で5,000〜1,000,000のものが好ましく、10,000〜200,000が更に好ましい。また、ガラス転移温度が120℃〜180℃であるものが好ましい。
ニトロセルロースは、天然セルロースと硝酸とを反応させて、天然セルロース中の無水グルコピラノース基の6員環中の3個の水酸基を、硝酸基に置換した硝酸エステルとして得られるものが好ましく、平均重合度35〜480、更には50〜200の範囲のものが好ましい。平均重合度が50以上の場合、インキ被膜の強度が向上し、耐摩擦性、耐もみ性が向上するため好ましい。又、平均重合度が200以下の場合、溶剤への溶解性、インキの低温安定性、併用樹脂との相溶性が向上するため好ましい。また、窒素分は10.5〜12.5質量%であることが好ましい。
本発明のグラビアインキに使用できるポリアミド樹脂(A3)は以下に限定されるものではないが、多塩基酸と多価アミンとを重縮合して得ることが出来る熱可塑性ポリアミドが挙げられる。特には重合脂肪酸および/またはダイマー酸を含有する酸成分と、脂肪族および/または芳香族ポリアミンの反応物を含むポリアミド樹脂が好ましく、更には一級
および二級モノアミンを一部含有するものが好ましい。ポリアミド樹脂(A3)はイソプロパノールに対する溶解度が30質量%以上のものが好ましい。アルコールへの溶解性が30質量%以上である場合、インキの印刷適性、顔料分散性、光沢、発色性、低温安定性が良好となる。
酸、水添ダイマー酸、重合脂肪酸が挙げられ、とくにその中でもダイマー酸、水添ダイマー酸、重合脂肪酸が好ましい。ここで、重合脂肪酸とは、乾性または半乾性油脂脂肪酸あるいは、そのエステル重合、エステル交換反応等により得られるもので、一塩基性脂肪酸、二量化重合脂肪酸、三量化重合脂肪酸等を含むものである。
多塩基酸には、モノカルボン酸を併用することもできる。併用されるモノカルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、安息香酸、シクロヘキサンカルボン酸等が挙げられる。
とが好ましい。
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂としては、塩化ビニルと酢酸ビニルが共重合したものであれば、特段限定されない。分子量としては重量平均分子量で5,000〜100,000のものが好ましく、20,000〜70,000が更に好ましい。塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂の固形分100質量%中、酢酸ビニルモノマー由来の構造は1〜30質量%が好ましく、塩化ビニルモノマー由来の構造は70〜95質量%であることが好ましい。この場合有機溶剤への溶解性が向上、更に基材への密着性、被膜物性、耐ブロッキング性等が良好となる。
また、有機溶剤への溶解性が向上するため、ケン化反応、変性反応あるいは共重合でビニルアルコール構造由来の水酸基を含むものが更に好ましく、水酸基価として20〜200mgKOH/gであることが好ましい。また、ガラス転移温度は50℃〜90℃であることが好ましい。
本発明でグラビアインキに使用するアクリル樹脂としては、不飽和二重結合を有するモノマーを、重合開始剤を用いて溶媒中で重合させることで得られるアクリル樹脂が使用可能である。ここで不飽和二重結合を有するモノマーとしては、例えばメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸のアルキルエステル化合物、N−メチロール(メタ)アクリルアミド等の少なくとも1個のN−置換メチロール基を含有する(メタ)アクリル酸アミド誘導体、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリート、ジプロピルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、ジプロピルアミノプロピル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸のアミノアルキルエステル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類の(メタ)アクリル酸のモノまたはジエステル類、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン誘導体、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル化合物、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等の酸基を有するビニル化合物等が例示できる。本発明のグラビアインキのプラスチックフィルムに対する接着性、耐熱性の面から、カルボキシル基および/または水酸基を有するアクリル樹脂が好ましく、アクリル樹脂に水酸基を持たせる場合、アクリル樹脂として構成するモノマーとして(メタ)アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル化合物を含有するものが好ましい。以上のアクリル樹脂の重量平均分子量は、30,000〜100,000の範囲であることが好ましい。また、アクリル樹脂はガラス転移温度(Tg)が40〜110℃であることが好ましい。
〔上記FOX式は、n種の単量体からなる重合体を構成する各モノマーのホモポリマーのガラス転移温度をTgi(K)とし、各モノマーの質量分率を、Wiとしており、(W1+W2+…+Wi+…Wn=1)である。〕
25.0質量%で含まれることが好ましい。また、4.5〜20.0質量%で含まれることが更に好ましい。
本発明において使用する炭化水素系ワックス(B)としては、以下に限定されるものではないが、ポリエチレンワックス(b1)、ポリプロピレンワックス(b2)およびフィッシャー・トロプシュ・ワックス(b3)、パラフィンワックス、マイクロスタリンワックス等が挙げられる。中でも、ポリエチレンワックス(b1)、ポリプロピレンワックス(b2)およびフィッシャー・トロプシュ・ワックス(b3)からなる群より選ばれる少なくとも一種を含む炭化水素系ワックス(B)が好ましく、ポリエチレンワックス(b1)、フィッシャー・トロプシュ・ワックス(b3)からなる群より選ばれる少なくとも一種がより好ましい。
定された23℃における密度が、900〜990kg/m3であることが好ましい。更に
好ましくは925〜990kg/m3である。また、炭化水素系ワックス(B)は、DS
C測定における融点が90〜150℃であることが好ましく、更に好ましくは100〜125℃である。炭化水素系ワックス(B)の融点は、DSCDSC昇温曲線における吸熱ピークのピークトップ(極小値)の融点を表す。
またグラビアインキ印刷面の光沢および重ね刷りでの印刷効果が向上するため、平均粒子径が1〜10μmであることが好ましい。更には2〜8μmが好ましい。なお、炭化水素系ワックス(B)における平均粒子径とは、レーザー回折・光散乱法での測定におけるD50の値を表す。更に、炭化水素系ワックス(B)は、JIS K 6862に準拠して
測定された140℃における溶融粘度が、20〜8000mPa・sであることが好ましい。
ポリエチレンワックス(b1)は、エチレン重合型ポリエチレンと熱分解型低密度ポリエチレンに分類される。エチレン重合型ポリエチレンは、更に高密度重合ポリエチレン、低密度重合ポリエチレン、酸化ポリエチレン、酸変性ポリエチレン、特殊モノマー変性ポリエチレンに分けられ、いずれのタイプのものを使用しても良いし、併用して使用しても良い。酸変性ポリエチレンは、エチレンの重合時にアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、などの酸性モノマーと共重合されたものが好ましく、特殊モノマー変性ポリエチレンは、エチレンの重合時にアクリル酸エステル、スチレンモノマー、酢酸ビニル等が共重合されたものが好ましい。
中でも、高密度重合ポリエチレン、低密度重合ポリエチレン、酸化ポリエチレン、酸変性ポリエチレン、特殊モノマー変性ポリエチレンからなる群より選ばれる少なくとも一種を含むポリエチレンワックス(b1)が好ましい。また、ポリエチレンワックス(b1)は、粘度法による分子量が2000〜8000であるものが特に好ましく、数平均分子量では500〜6000であることが好ましい。ポリエチレンワックス(b1)において、数平均分子量はGPC測定から求めた値である。
3℃における密度が、925〜990kg/m3であることが好ましい。また、JIS K 6862に準拠して測定された140℃における溶融粘度が、50〜8000mPa・sであることが好ましい。また、ポリエチレンワックス(b1)は、酸価を有していても良い。酸価を有する場合、酸価は0.5〜70mgKOH/gであることが好ましい。また
、ポリエチレンワックス(b1)は、DSC測定における融点が90〜150℃であることが好ましく、更に好ましくは100〜120℃である。
ポリプロピレンワックス(b2)は、粘度法による分子量が5000〜30000であるものが特に好ましく、数平均分子量では1000〜40000であることが好ましい。また、ポリプロピレンワックス(b2)は、JIS K7112(B法)に規定された2
3℃における密度が、900〜990kg/m3であることが好ましく、更に好ましくは
925〜990kg/m3である また、JIS K 6862に準拠して測定された180℃における溶融粘度が、50〜2000mPa・sであることが好ましい。また、ポリプロピレンワックス(b2)は、酸価を有していても良い。酸価を有する場合、好ましくは0.5〜70mgKOH/gである。また、ポリプロピレンワックス(b2)は、DSC測定における融点が90〜150℃であることが好ましく、更に好ましくは100〜120℃である。
フィッシャー・トロプシュ・ワックス(b3)とは、フィッシャー・トロプシュ製法により一酸化炭素と水素を原料に製造されたそのワックスであり、ほぼ飽和の、分枝を有しない直鎖の分子構造からなる。その直鎖構造により、高融点、低粘度、硬質である。フィッシャー・トロプシュ・ワックス(b3)は長期間熱に晒されても劣化がほとんどなく、極めて高い熱安定性を示す。
K7112(B法)に規定された23℃における密度が、925〜990kg/m3であ
ることが好ましい。また、JIS K 6862に準拠して測定された140℃における溶
融粘度が、1〜200mPa・sであることが好ましい。また、フィッシャー・トロプシュ・ワックス(b3)は、酸価を有していても良い。酸価を有する場合、好ましくは0.5〜50mgKOH/gである。また、フィッシャー・トロプシュ・ワックス(b3)は、DSC測定における融点が90〜130℃であることが好ましく、更に好ましくは100〜120℃である。
本発明のグラビアインキでは炭化水素系ワックス(B)に加え、脂肪酸アミド(C)を含有することが好ましい。両者を併用することによって、耐ブロッキング性における基材汎用性などの被膜物性が飛躍的に向上する。使用する脂肪酸アミド(C)は、炭素数10〜25の脂肪族炭化水素基とアミド基を有するものが好ましい。脂肪酸アミド(C)は、グラビアインキ中では溶解、あるいは分散されているが、印刷後には印刷被膜の表面に配向し、滑り性を発現させて印刷ロールで重なる基材に対する耐ブロッキング性を向上させると考えられる。
シクロアルキル基等が挙げられる。これらの内、直鎖構造を有する飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基が好ましい。
脂肪酸アミド(C)としては、以下に示すモノアミド(C1)、置換アミド(C2)、ビスアミド(C3)、メチロールアミド(C4)、エステルアミド(C5)等が挙げられ、モノアミド(C1)、置換アミド(C2)、およびビスアミド(C3)からなる群より選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。脂肪酸アミド(C)の含有量は、グラビアインキ100質量%中0.01〜3質量%であることが好ましく、0.1〜2質量%であることがより好ましい。
モノアミド(C1)は、下記一般式(1)で表される。
一般式(1)
R1−CONH2
(式中、R1は、炭素数10〜25の脂肪族炭化水素基を表す。)
モノアミド(C1)としては、例えば、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等が挙げられる。
置換アミド(C2)は、下記一般式(2)で表される。
一般式(2)
R2−CONH−R3
(式中、R2およびR3は、炭素数10〜25の脂肪族炭化水素基を表し、同一でも異なっていても良い。)
置換アミド(C2)としては例えば、N−オレイルパルミチン酸アミド、N−ステアリルステアリン酸アミド、N−ステアリルオレイン酸アミド、N−オレイルステアリン酸アミド、N−ステアリルエルカ酸アミド等が挙げられる。
ビスアミド(C3)は、下記一般式(3)または一般式(4)で表される。
一般式(3)
R4−CONH−R5−HNCO−R6
一般式(4)
R7−NHCO−R8−CONH−R9
(式中、R4、R6、R7、およびR9は、炭素数10〜25の脂肪族炭化水素基を表し、同一でも異なっていても良く、R5およびR8は、アルキレン基またはアリーレン基を表す。)
ビスアミド(C3)としては、例えば、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、N,N’−ジステアリルアジピン酸アミド、N,N’−ジステアリルセバシン酸アミド、N,N’−ジオレイルアジピン酸アミド、N,N’−ジオレイルセバシン酸アミド等が挙げられる。
メチロールアミド(C4)は、下記一般式(5)で表される。
一般式(5)
R10−CONHCH2OH
(式中、R10は、炭素数10〜25の脂肪族炭化水素基を表す。)
メチロールアミド(C4)としては、例えば、メチロールパルミチン酸アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチロールベヘン酸アミド、メチロールヒドロキシステアリン酸アミド、メチロールオレイン酸アミド、メチロールエルカ酸アミド等が挙げられる。
エステルアミド(C5)は、下記一般式(6)で表される。
一般式(6)
R11−CONH−R12−OCO−R13
(式中、R11およびR13は、炭素数10〜25の脂肪族炭化水素基を表し、同一でも異なっていても良く、R12は、アルキレン基またはアリーレン基を表す。)
エステルアミド(C5)としては、例えば、ステアロアミドエチルステアレート、オレイロアミドエチルオレアレート等が挙げられる。
なお、アリーレン基としてはフェニレン基、トルイレン基、m‐キシリレン基から選ばれる少なくとも一種が好ましい。
しい。脂肪酸アミド(C)の使用比率は、質量比で脂肪酸アミド(C):炭化水素系ワックス(B)=10:90〜90:10であることが好ましい。更に好ましくは脂肪酸アミド(C):ポリエチレンワックス(B)=20:80〜80:20である。また、本発明のグラビアインキ100質量%中、脂肪酸アミド(C)とポリエチレンワックス(E)の合計は0.3〜3質量%含有することが好ましい。
本発明のグラビアインキにおいては、顔料を含むことが好ましく、グラビアインキ100質量%中、0.2〜38質量%含むことが好ましい。なお、顔料は、有機顔料、無機顔料、体質顔料のいずれでも使用は可能であるが、無機顔料では酸化チタンを含むもの、体質顔料としては、シリカ、硫酸バリウム、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどが好ましい。有機顔料では、有機化合物、有機金属錯体からなるものの使用が好ましい。有機顔料は、以下の例には限定されないが、溶性アゾ系、不溶性アゾ系、アゾ系、フタロシアニン系、ハロゲン化フタロシアニン系、アントラキノン系、アンサンスロン系、ジアンスラキノニル系、アンスラピリミジン系、ペリレン系、ペリノン系、キナクリドン系、チオインジゴ系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系、アゾメチンアゾ系、フラバンスロン系、ジケトピロロピロール系、イソインドリン系、インダンスロン系、カーボンブラック系などの顔料が挙げられる。また、例えば、カーミン6B、レーキレッドC、パーマネントレッド2B、ジスアゾイエロー、ピラゾロンオレンジ、カーミンFB、クロモフタルイエロー、クロモフタルレッド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ジオキサジンバイオレット、キナクリドンマゼンタ、キナクリドンレッド、インダンスロンブルー、ピリミジンイエロー、チオインジゴボルドー、チオインジゴマゼンタ、ペリレンレッド、ペリノンオレンジ、イソインドリノンイエロー、アニリンブラック、ジケトピロロピロールレッド、昼光蛍光顔料等が挙げられる。
具体的には、C.I.ピグメントブラック1〜34の黒色顔料のうち、有機化合物または有機金属錯体である黒色顔料が好ましく、例えば、C.I.ピグメントブラック1、C.I.ピグメントブラック6、C.I.ピグメントブラック7、C.I.ピグメントブラック9、C.I.ピグメントブラック20などが挙げられる。
具体的には、C.I.ピグメントブルー1〜80の藍色顔料のうち、有機化合物または有機金属錯体である藍色顔料が好ましく、例えば、C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグメントブルー15:1、C.I.ピグメントブルー15:2、C.I.ピグメントブルー15:3、C.I.ピグメントブルー15:4、C.I.ピグメントブルー15:5、C.I.ピグメントブルー15:6、C.I.ピグメントブルー16、C.I.ピグメントブルー17:1、C.I.ピグメントブルー22、C.I.ピグメントブルー24:1、C.I.ピグメントブルー25、C.I.ピグメントブルー26、C.I.ピグメントブルー60、C.I.ピグメントブルー61、C.I.ピグメントブルー62、C.I.ピグメントブルー63、C.I.ピグメントブルー64、C.I.ピグメントブルー75、C.I.ピグメントブルー79、C.I.ピグメントブルー80などが挙げられる。
具体的には、C.I.ピグメントグリーン1〜50の緑色顔料のうち、有機化合物または有機金属錯体である緑色顔料が好ましく、例えば、C.I.ピグメントグリーン1、C.I.ピグメントグリーン4、C.I.ピグメントグリーン7、C.I.ピグメントグリーン8、C.I.ピグメントグリーン10、C.I.ピグメントグリーン36などが挙げられる。
具体的には、C.I.ピグメントレッド1〜279の赤色顔料のうち、有機化合物または有機金属錯体である赤色顔料が好ましく、例えば、C.I.ピグメントレッド1〜C.I.ピグメントレッド12、C.I.ピグメントレッド15、C.I.ピグメントレッド16、C.I.ピグメントレッド17、C.I.ピグメントレッド18、C.I.ピグメントレッド19、C.I.ピグメントレッド20、C.I.ピグメントレッド21、C.I.ピグメントレッド22、C.I.ピグメントレッド23、C.I.ピグメントレッド31、C.I.ピグメントレッド32、C.I.ピグメントレッド38、C.I.ピグメントレッド41、C.I.ピグメントレッド43、C.I.ピグメントレッド46、C.I.ピグメントレッド48、C.I.ピグメントレッド48:1、C.I.ピグメントレッド48:2、C.I.ピグメントレッド48:3、C.I.ピグメントレッド48:4、C.I.ピグメントレッド48:5、C.I.ピグメントレッド48:6、C.I.ピグメントレッド49、C.I.ピグメントレッド49:1、C.I.ピグメントレッド49:2、C.I.ピグメントレッド49:3、C.I.ピグメントレッド52、C.I.ピグメントレッド52:1、C.I.ピグメントレッド52:2、C.I.ピグメントレッド53、C.I.ピグメントレッド53:1、C.I.ピグメントレッド53:2、C.I.ピグメントレッド53:3、C.I.ピグメントレッド54、C.I.ピグメントレッド57、C.I.ピグメントレッド57:1、C.I.ピグメントレッド58、C.I.ピグメントレッド58:1、C.I.ピグメントレッド58:2、C.I.ピグメントレッド58:3、C.I.ピグメントレッド58:4、C.I.ピグメントレッド60:1、C.I.ピグメントレッド63、C.I.ピグメントレッド63:1、C.I.ピグメントレッド63:2、C.I.ピグメントレッド63:3、C.I.ピグメントレッド64:1、C.I.ピグメントレッド68、C.I.ピグメントレッド68、C.I.ピグメントレッド81:1、C.I.ピグメントレッド83、C.I.ピグメントレッド88、C.I.ピグメントレッド89、C.I.ピグメントレッド95、C.I.ピグメントレッド112、C.I.ピグメントレッド114、C.I.ピグメントレッド119、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメントレッド123、C.I.ピグメントレッド136、C.I.ピグメントレッド144、C.I.ピグメントレッド146、C.I.ピグメントレッド147、C.I.ピグメントレッド149、C.I.ピグメントレッド150、C.I.ピグメントレッド164、C.I.ピグメントレッド166、C.I.ピグメントレッド168、C.I.ピグメントレッド169、C.I.ピグメントレッド170、C.I.ピグメントレッド171、C.I.ピグメントレッド172、C.I.ピグメントレッド175、C.I.ピグメントレッド176、C.I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントレッド178、C.I.ピグメントレッド179、C.I.ピグメントレッド180、C.I.ピグメントレッド181、C.I.ピグメントレッド182、C.I.ピグメントレッド183、C.I.ピグメントレッド184、C.I.ピグメントレッド185、C.I.ピグメントレッド187、C.I.ピグメントレッド188、C.I.ピグメントレッド190、C.I.ピグメントレッド192、C.I.ピグメントレッド193、C.I.ピグメントレッド194、C.I.ピグメントレッド200、C.I.ピグメントレッド202、C.I.ピグメントレッド206、C.I.ピグメントレッド207、C.I.ピグメントレッド208、C.I.ピグメントレッド209、C.I.ピグメントレッド210、C.I.ピグメントレッド211、C.I.ピグメントレッド213、C.I.ピグメントレッド214、C.I.ピグメン
トレッド216、C.I.ピグメントレッド215、C.I.ピグメントレッド216、C.I.ピグメントレッド220、C.I.ピグメントレッド221、C.I.ピグメントレッド223、C.I.ピグメントレッド224、C.I.ピグメントレッド226、C.I.ピグメントレッド237、C.I.ピグメントレッド238、C.I.ピグメントレッド239、C.I.ピグメントレッド240、C.I.ピグメントレッド242、C.I.ピグメントレッド245、C.I.ピグメントレッド247、C.I.ピグメントレッド248、C.I.ピグメントレッド251、C.I.ピグメントレッド253、C.I.ピグメントレッド254、C.I.ピグメントレッド255、C.I.ピグメントレッド256、C.I.ピグメントレッド257、C.I.ピグメントレッド258、C.I.ピグメントレッド260、C.I.ピグメントレッド262、C.I.ピグメントレッド263、C.I.ピグメントレッド264、C.I.ピグメントレッド266、C.I.ピグメントレッド268、C.I.ピグメントレッド269、C.I.ピグメントレッド270、C.I.ピグメントレッド271、C.I.ピグメントレッド272、C.I.ピグメントレッド279、などが挙げられる。
具体的には、C.I.ピグメントバイオレット1〜50の紫色顔料のうち、有機化合物または有機金属錯体である紫色顔料が好ましく、例えば、C.I.ピグメントバイオレット1、C.I.ピグメントバイオレット2、C.I.ピグメントバイオレット3、C.I.ピグメントバイオレット3:1、C.I.ピグメントバイオレット3:3、C.I.ピグメントバイオレット5:1、C.I.ピグメントバイオレット13、C.I.ピグメントバイオレット19(γ型、β型)、C.I.ピグメントバイオレット23、C.I.ピグメントバイオレット25、C.I.ピグメントバイオレット27、C.I.ピグメントバイオレット29、C.I.ピグメントバイオレット31、C.I.ピグメントバイオレット32、C.I.ピグメントバイオレット36、C.I.ピグメントバイオレット37、C.I.ピグメントバイオレット38、C.I.ピグメントバイオレット42、C.I.ピグメントバイオレット50、などが挙げられる。
具体的には、C.I.ピグメントイエロー1〜219の黄色顔料のうち、有機化合物または有機金属錯体である黄色顔料が好ましく、例えば、C.I.ピグメントイエロー1、C.I.ピグメントイエロー3、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメントイエロー13、C.I.ピグメントイエロー14、ピグメントイエロー17、C.I.ピグメントイエロー24、C.I.ピグメントイエロー42、C.I.ピグメントイエロー55、C.I.ピグメントイエロー62、C.I.ピグメントイエロー65、C.I.ピグメントイエロー74、C.I.ピグメントイエロー83、C.I.ピグメントイエロー86、C.I.ピグメントイエロー93、C.I.ピグメントイエロー94、C.I.ピグメントイエロー95、C.I.ピグメントイエロー109、C.I.ピグメントイエロー110、C.I.ピグメントイエロー117、C.I.ピグメントイエロー120、ピグメントイエロー125、C.I.ピグメントイエロー128、C.I.ピグメントイエロー129、C.I.ピグメントイエロー137、C.I.ピグメント、イエロー138、C.I.ピグメントイエロー139、C.I.ピグメントイエロー147、C.I.ピグメントイエロー148、C.I.ピグメントイエロー150、C.I.ピグメントイエロー151、C.I.ピグメントイエロー153、C.I.ピグメントイエロー154、C.I.ピグメントイエロー155、C.I.ピグメントイエロー166、C.I.ピグメントイエロー168、C.I.ピグメントイエロー174、C.I.ピグメントイエロー180、C.I.ピグメントイエロー185およびC.I.ピグメントイエロー213等が挙げられる。
具体的には、C.I.ピグメントオレンジ1〜81の橙色顔料のうち、有機化合物または有機金属錯体である橙色顔料が好ましく、例えば、C.I.ピグメントオレンジ5、C.I.ピグメントオレンジ13、C.I.ピグメントオレンジ16、C.I.ピグメントオレンジ34、C.I.ピグメントオレンジ36、C.I.ピグメントオレンジ37、C.I.ピグメントオオレンジ38、C.I.ピグメントオレンジ43、C.I.ピグメントオレンジ51、C.I.ピグメントレンジ55、C.I.ピグメントオレンジ59、C.I.ピグメントオレンジ61、C.I.ピグメントオレンジ64、C.I.ピグメントオレンジ71、又はC.I.ピグメントオレンジ74などが挙げられる。
C.I.ピグメントブラウン23、C.I.ピグメントブラウン25、又はC.I.ピグメントブラウン26などが挙げられる。
122、C.I.ピグメントレッド178、C.I.ピグメントレッド149、C.I.ピグメントレッド144、C.I.ピグメント レッド166、C.I.ピグメントバイ
オレット23、C.I.ピグメントバイオレット37、C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグメントブルー15:1、C.I.ピグメントブルー15:2、C.I.ピグメントブルー15:3、C.I.ピグメントブルー15:4、C.I.ピグメントブルー15:6、C.I.ピグメントグリーン7、C.I.ピグメントオレンジ34、C.I.ピグメントオレンジ64、C.I.ピグメントブラック7等が挙げられ、これらの群から選ばれる少なくとも一種または二種以上を使用することが好ましい。
、C.I.ピグメントレッド178、C.I.ピグメントレッド149、C.I.ピグメントレッド144、C.I.ピグメント レッド166、C.I.ピグメントバイオレッ
ト23、C.I.ピグメントバイオレット37、C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグメントブルー15:1、C.I.ピグメントブルー15:2、C.I.ピグメント
ブルー15:3、C.I.ピグメントブルー15:4、C.I.ピグメントブルー15:6、C.I.ピグメントグリーン7、C.I.ピグメントオレンジ34、C.I.ピグメントオレンジ64、C.I.ピグメントブラック7等の使用が好ましい。
ミナ処理を施されているものが好ましい。
本発明のグラビアインキは、液状媒体として有機溶剤を含むことが好ましい。以下に限定されるものではないが、使用される有機溶剤としては、トルエン、キシレンといった芳香族系有機溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンといったケトン系有機溶剤、酢酸エチル、酢酸n−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、エステル系有機溶剤、メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノールなどのアルコール系有機溶剤、エチレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル系溶剤など公知の有機溶剤を使用でき、混合して使用しても良い。中でも、トルエン、キシレンといった芳香族系有機溶剤を含まない有機溶剤(ノントルエン系有機溶剤)がより好ましい。更に好ましくはエステル系有機溶剤、アルコール系有機溶剤からなる有機溶剤が好ましい。この場合インキ100質量%中、6質量%以下の量でグリコールエーテル系有機溶剤を含んで良い。なお、本発明のグラビアインキは、液状媒体として水を含んでいても良いが、その含有量は液状媒体100質量%中0.1〜5質量%が好ましい。
本発明のグラビアインキは、添加剤として従来公知のものを適宜含むことができ、インキ組成物の製造においては必要に応じて添加剤、例えば顔料誘導体、分散剤、湿潤剤、接着補助剤、レベリング剤、消泡剤、帯電防止剤、粘度調整剤、キレート架橋剤、トラッピング剤、ブロッキング防止剤、上記以外のワックス成分、イソシアネート系硬化剤、シランカップリング剤などを使用することができる。
本発明のグラビアインキには、キレート架橋剤を使用することが好ましい。キレート架橋剤としては、金属キレート架橋剤として、チタンキレート、ジルコニウムキレート等が使用できる。チタンキレートとしては、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ(2−エチルヘキシル)チタネート、テトラメチルチタネート、テトラステアリルチタネートなどのチタンアルコキシド、トリエタノールアミンチタネート、チタニウムアセチルアセテトナート、チタニウムテトラアセチルアセトナート、テトライソプロポキシチタン、チタニウムエチルアセトアセテテート、チタニウムラクテート、オクチレングリコールチタネート、n−ブチルリン酸エステルチタン、プロパンジオキスチタンビス(エチルアセチルアセテート)などのチタンキレートを挙げることができる。ジルコニウムキレートとしては、ジルコニウムプロピオネート、ジルコニウムアセチルアセテート等が例示できる。キレート架橋剤のなかでも、架橋反応後にアセチルアセトンを発生しないキレート架橋剤が、環境上の観点から好ましい。
キレート架橋剤の含有量は、グラビアインキ中、0.1〜5.0質量%であることが好
ましく、0.5〜2.0質量%であればさらに好ましい。含有量が0.1質量%以上であると耐熱性、耐油性、耐塩ビブロッキング性が向上し、5.0質量%以下の場合は、インキの経時安定性が良好となる。これらのキレート架橋剤を使用することによって、特にプラスチック基材や表面コートされた紙基材に対する接着性が高くなるとともに、形成されたインキ被膜の耐摩擦性が向上するという効果を奏する。
本発明のグラビアインキは、バインダー樹脂(A)、炭化水素系ワックス(B)等を液状媒体中に溶解および/または分散することにより製造することができる。以下に限定されるものではないが、例えば、顔料、ポリウレタン樹脂(A1)、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエチレンワックス(b1)および必要に応じて分散剤を混合し、有機溶剤に分散させた顔料分散体を製造し、得られた顔料分散体に、更にポリウレタン樹脂(A1)、必要に応じて他の樹脂や添加剤などを配合することによりグラビアインキを製造することができる。また、顔料分散体の粒度分布は、分散機の粉砕メディアのサイズ、粉砕メディアの充填率、分散処理時間、顔料分散体の吐出速度、顔料分散体の粘度などを適宜調節することにより、調整することができる。分散機としては一般に使用される、例えばローラーミル、ボールミル、ペブルミル、アトライター、サンドミルなどを用いることができる。インキ中に気泡や予期せずに粗大粒子などが含まれる場合は、印刷物品質を低下させるため、濾過などにより取り除くことが好ましい。濾過器は従来公知のものを使用することができる。
基材上に、本発明のグラビアインキを用いて印刷した後、揮発成分を除去することによって印刷層を形成し、印刷物を得ることができる。印刷方法としてはグラビア印刷方式であり、例えば、グラビア印刷に適した粘度及び濃度にまで希釈溶剤で希釈され、単独でまたは混合されて各印刷ユニットに供給され、塗布される。その後、オーブンによる乾燥によって被膜を定着することで得ることができる
本発明の印刷物に使用できるプラスチック基材は、フィルム基材であることが好ましく、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリ乳酸などのポリエステル、ポリスチレン、AS樹脂、ABS樹脂などのポリスチレン系樹脂、ナイロン、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、セロハンなどのフィルム基材、およびこれらの複合材料からなるフィルム基材が挙げられる。プラスチック基材は、シリカ、アルミナ、アルミニウムなどの金属あるいは金属酸化物が蒸着されていても良く、更に蒸着面をポリビニルアルコールなどの塗料
でコーティング処理を施されていても良い。一般的に印刷される基材表面はコロナ処理などの表面処理が施されている場合が多い。さらにこれらプラスチック基材については、予め防曇剤の塗工、練り込み、マット剤の表面塗工、練り込みなどプラスチックフィルムを加工して得られるフィルムも使用する事が可能である。
更に、本発明の印刷物作製には紙基材を用いても良い。該紙基材としては通常の紙や段ボールなどであり膜厚としては特に指定は無いが、例えば、0.2mm〜1.0mm、20〜150g/m2のものが使用でき、印刷表面がコロナ処理されていても良い。また紙
基材は意匠性を付与させる目的で表面がアルミなどの金属で蒸着処理されていても良く、また、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂やその他の樹脂などで表面コート処理を施されていても良く、さらにコロナ処理などの表面処理が施されていても良い。例えばコート紙やアート紙などが挙げられる。
JIS K0070に従って求めた。
(酸価)
JIS K0070に従って求めた。
(アミン価)
アミン価は、樹脂1g中に含有するアミノ基を中和するのに必要とする塩酸の当量と同量の水酸化カリウムのmg数でJISK0070に準じて以下の方法に従って求めた。
試料を0.5〜2g精秤した(試料固形分:Sg)。精秤した試料にメタノール/メチルエチルケトン=60/40(質量比)の混合溶液50mLを加え溶解させた。得られた溶液に指示薬としてブロモフェノールブルーを加え、得られた溶液を0.2mol/Lエタノール性塩酸溶液(力価:f)で滴定を行なった。溶液の色が緑から黄に変化した点を終点とし、この時の滴定量(AmL)を用い、下記(式2)によりアミン価を求めた。
(式2)アミン価=(A×f×0.2×56.108)/S [mgKOH/g]
重量平均分子量はGPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)装置(東ソー株式会社製HLC−8220)を用いて分子量分布を測定し、ポリスチレンを標準物質に用いた換算分子量として求めた。下記に測定条件を示す。
カラム:下記カラムを直列に連結して使用した。
東ソー株式会社製ガードカラムHXL−H
東ソー株式会社製TSKgelG5000HXL
東ソー株式会社製TSKgelG4000HXL
東ソー株式会社製TSKgelG3000HXL
東ソー株式会社製TSKgelG2000HXL
検出器:RI(示差屈折計)
測定条件:カラム温度40℃
溶離液:テトラヒドロフラン
流速:1.0mL/分
数平均分子量700のポリプロピレングリコール(以下「PPG700」)200部、イソホロンジイソシアネート(以下「IPDI」)127部、および酢酸エチル81.8部を窒素気流下にて80℃で4時間反応させ、末端イソシアネートウレタンプレポリマーの樹脂溶液を得た。次いでイソホロンジアミン(以下「IPDA」)49.5部、2−エタノールアミン(以下「2EtAm」)3部、酢酸エチル/イソプロパノール(以下「IPA」)=50/50(質量比)の混合溶剤803.9部を混合したものに、得られた末端イソシアネートウレタンプレポリマーの樹脂溶液を40℃で徐々に添加し、次に80℃で1時間反応させ、固形分30%、アミン価9.5mgKOH/g、水酸基価7.3mgKOH/g、重量平均分子量40000のポリウレタン樹脂溶液PU1を得た。
アジピン酸と3−メチル−1,5−ペンタンジオールとの反応により得られる数平均分子量2000のポリエステルポリオール(以下「PMPA」)150部、PPG700
50部、IPDI 103.4部、および酢酸エチル75.8部を窒素気流下に80℃で
4時間反応させ、末端イソシアネートウレタンプレポリマーの樹脂溶液を得た。次いでIPDA 43.6部、2EtAm1.0部、酢酸エチル/IPA=50/50(質量比)
の混合溶剤736.2部を混合したものに、上記末端イソシアネートウレタンプレポリマーの樹脂溶液を40℃で徐々に添加し、次に80℃で1時間反応させ、固形分30%、アミン価8.2mgKOH/g、水酸基価2.4mgKOH/g、重量平均分子量42000のポリウレタン樹脂溶液PU2を得た。
硬度(針入度)は、JIS K2207に従い、25℃において測定した。
密度は、JIS K7112(B法)に従い、23℃において測定した。
融点は、DSC(示差走査熱量測定測定)により融点を求めた。なお、測定機は株式会社リガク製 DSC8231を使用し、測定温度範囲25〜180℃、昇温速度10℃/分、DSC曲線における吸熱ピークのピークトップ(極小値)を融点とした。
ガラス転移温度(Tg)は、DSC(示差走査熱量測定測定)により求めた。なお、測定機は株式会社リガク製 DSC8231を使用し、測定温度範囲−50〜250℃、昇温速度10℃/分、DSC曲線におけるガラス転移に基づく吸熱開始温度と終了温度との中点をガラス転移温度とした。
平均粒子径は、炭化水素系ワックス(B)を酢酸エチル/イソプロパノール=50/50(質量比)の混合溶剤を添加して、固形分10%の分散液を、レーザー回折・散乱法にて測定し、D50の値を平均粒子径とした。なお、D50とは体積基準の累積分布におけ
るメジアン径を表す。なお、測定機はマイクロトラックベル社製 マイクロトラックMT3000IIを用いた。
また、本発明のグラビアインキの作製に使用した脂肪酸アミド(C)を表2に示した。
バインダー樹脂(A)として、ポリウレタン樹脂溶液PU1(固形分30%)を31部、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂(ソルバインTAO:日信化学工業社製 塩化ビニル/酢酸ビニル/ビニルアルコール=91/2/7(質量比)の共重合樹脂、固形分30%酢酸エチル溶液))を14部、炭化水素系ワックス(B)としてポリエチレンワックス(ハネウェル社製 A−C400A)を0.8部、藍顔料であるC.I.ピグメントブルー
15:3を11部、酢酸n−プロピル/IPA=70/30(質量比)の溶液43.2部を混合し、アイガーミルで30分間分散し、グラビアインキS1を得た。
表3−1、表3−2に記載された原料および配合に変更した以外は、実施例1と同様の方法により、グラビアインキS2〜S44をそれぞれ得た。表中の略称は以下を表す。また、表中、単位の標記のない数値は、部を表し、空欄は配合していないことを表す。
バーサミド750:BASF社製 軟化点116℃ 末端アミノ基含有ポリアミド樹脂 (固形分30%イソプロパノール溶液)
DLX5−8:ICI Novel enterprises社製 ニトロセルロース 窒
素分12.0% (固形分30%イソプロパノール溶液)
ダイヤナールBR−107:三菱レイヨン社製 アクリル樹脂 30%酢酸エチル/イソプロピルアルコール溶液、重量平均分子量60000、ガラス転移温度50℃、酸価3.5mgKOH/g。
上記で得られたグラビアインキS22およびS1を、MEK:酢酸n−プロピル(以下「NPAC」):IPA=40:40:20(質量比)からなる混合溶剤により、粘度が16秒(25℃、ザーンカップNo.3)となるように希釈し、S22は腐蝕175線ベタ版(版深25μm)、S1(藍)はヘリオ175線グラデーション版(版式コンプレスト グラデーション100%〜3%)を備えたグラビア印刷機により、以下の基材の処理
面に、基材/S29/S1の順で表刷り印刷を印刷速度80m/分で行い、印刷物J1(OPP)、K1(防曇)、L1(紙基材)を得た。
<基材>
・OPP:片面コロナ放電処理された2軸延伸ポリプロピレン(OPP)フィルム(フタムラ化学社製 FOR 厚さ25μm)
・防曇:両面防曇処理OPPフィルム(フタムラ化学社製 AF−662 厚さ25μm
)
・紙基材:コート処理紙(大王製紙社製 製品名 リュウオウコート紙 65g/m2)
表3−1および表3−2に記載されたグラビアインキS2〜S44について、表5−1および表5−2に記載の印刷構成にて印刷を行い、印刷物J2〜J44(OPP)、K2〜K44(防曇)、L2〜L44(紙基材)を得た。
表4に示す原料を使用する以外は上記実施例1と同様の方法にてグラビアインキT1〜T12を得た。表中、単位の標記のない数値は、部を表し、空欄は配合していないことを表す。
表4に記載されたグラビアインキT1〜T12について、表6に記載の印刷構成にて実施例45と同様の方法で表刷り印刷を行い、印刷物JJ1〜JJ12(OPP)、KK1〜KK12(防曇)、LL1〜LL12(紙基材)を得た。表6中、「印刷状態が悪く未評価」とは、グラビアインキ中の成分の凝集や析出が顕著であったため、評価不可能であったことを表す。
グラビアインキS1〜S44(実施例)、T1〜T12(比較例)および、印刷物J1〜J44(OPP)、K1〜K44(防曇)、L1〜L44(紙基材)、印刷物JJ1〜JJ12(OPP)、KK1〜KK12(防曇)、LL1〜LL12(紙基材)を用いて、以下の評価を行った。
グラビアインキS1〜S44(実施例)、T1〜T12(比較例)について版かぶり性評価を行った。なお、希釈溶剤はMEK:NPAC:IPA=40:40:20とし、粘度をザーンカップ#3で16秒(25℃)とし、印刷機における版の空転60分後の、版かぶり部分の面積を目視判定し、評価を行った。
○・・・・版かぶり面積が0〜5%である(良好)
○△・・・版かぶり面積が6〜10%である(実用可)
△・・・・版かぶり面積が11〜30%である(やや不良)
△×・・・版かぶり面積が31〜50%である(不良)
×・・・・版かぶり面積が50%以上である(極めて不良)
なお、○、○△は実用上問題がない範囲である。
印刷物J1〜J44、JJ1〜JJ12、L1〜L44およびLL1〜LL12についてキーエンス社製マイクロスコープ(VHX−5000)を用いてトラッピング性評価を行った。なお、評価はグラデーション柄部分で行った。
○・・・・印刷ムラが版深70%未満で発生する(良好)
○△・・・印刷ムラが版深70%以上〜80%未満で発生する(実用可)
△・・・・印刷ムラが版深80%以上〜90%未満で発生する(やや不良)
△×・・・印刷ムラが版深90%以上〜100%未満で発生する(不良)
×・・・・重ねの紅インキがすべて網点となり、全く濡れ広がっていない(極めて不良)なお、○、○△は実用上問題がない範囲である。
印刷物J1〜J44(OPP)、JJ1〜JJ12(OPP)のグラデーション100%部についてBYK‐Gardner社製 Micro−TRI−gross mete
rの60°の光沢値および目視にて、光沢を評価した。
○・・・・・光沢値50以上のもの(良好)
○△・・・・光沢値20以上50未満のもの(実用可)
△・・・・・目視でややマット感のあるもの(やや不良)
△×・・・・マット感が強いもの(不良)
×・・・・・光沢が無いもの(極めて不良)
なお、○、○△は実用上問題がない範囲である。
印刷物J1〜J44(OPP)およびJJ1〜JJ12(OPP)について、それぞれ被膜強度につきテスター産業(株)製学振型摩擦堅牢度試験器を用いて測定し、以下の評価基準で評価を行った。尚、測定条件は、試験片20mm幅、荷重200g、30回往復、対カナキン3号とした。
○・・・・・インキ被膜の取られなし(良好)
○△・・・・インキ被膜の取られる面積が10%未満(実用可)
△・・・・・インキ被膜の取られる面積が10%以上30%未満(やや不良)
△×・・・・インキ被膜の取られる面積が30%以上50%未満(不良)
×・・・・・全面とられ(極めて不良)
なお、○、○△は実用上問題がない範囲である。
印刷物J1〜J44(OPP)、K1〜K44(防曇)、L1〜L44(紙基材)および、JJ1〜JJ12(OPP)、KK1〜KK12(防曇)、LL1〜LL12(紙基
材)について、以下の条件にて耐ブロッキング性の評価を行った。
(試料および圧力)
OPP印刷物の印刷面/塩ビシート 0.5kg/cm2
OPP印刷物の印刷面/OPP基材の非コロナ処理面 0.5kg/cm2
防曇OPPフィルム印刷物/防曇OPPフィルムの処理面 5.0kg/cm2
紙基材印刷物/紙基材の非コート面 5.0kg/cm2
(静置条件)40℃−80%RH 14時間
(評価方法)印刷面と各種基材とを引き剥がし、印刷面からのインキ被膜の取られ(剥がれ)具合を目視で判定。
なお上記において、塩ビシート以下を表す。
塩ビシート:軟質塩ビシート 株式会社ハギテック製 型番2556−607−02 厚さ0.2mm
判定基準
○・・・・・印刷面のインキ被膜が全く剥離せず、剥離抵抗の小さいもの(良好)
○△・・・・インキ被膜の剥離面積が1%以上5%未満であり、剥離抵抗の小さいもの(実用可)
△・・・・・インキ被膜の剥離面積が5%以上20%未満のもの(やや不良)
△×・・・・インキ被膜の剥離面積が20%以上50%未満のもの(不良)
×・・・・・インキ被膜が50%以上剥離するもの(極めて不良)
なお、○、○△は実用上問題がない範囲である。
印刷物J1〜J44(実施例)およびJJ1〜JJ12(比較例)について、それぞれ25℃で1日間放置後、印刷面に幅12mmの粘着テープ(ニチバン社製 セロハンテープ)を貼り付け、これを急速に剥がしたときの印刷面の外観の状態を目視判定した。尚、判定基準は以下の通りとした。
○・・・・・印刷面のインキ被膜が全く剥離しないもの(良好)
○△・・・・インキ被膜の剥離面積が1%以上5%未満であるもの(実用可)
△・・・・・インキ被膜の剥離面積が5%以上20%未満のもの(やや不良)
△×・・・・インキ被膜の剥離面積が20%以上50%未満のもの(不良)
×・・・・・インキ被膜が50%以上剥がれるもの(極めて不良)
なお、○、○△は実用上問題がない範囲である。
印刷物J1〜J44(実施例)およびJJ1〜JJ12(比較例)について、それぞれ2cm×10cmの大きさに切り、同じ大きさに切ったアルミ箔(厚さ30μm)と印刷物の印刷面とを重ねあわせた。センチネル社製ヒートシーラーを用いて、2×9.8N/cm2の圧力で、120℃1秒間アルミ箔を押圧し、アルミ箔を剥がしたときのインキ被
膜の剥がれ具合を目視で判定した。尚、判定基準は以下の通りとした。
○・・・・・印刷面のインキが全く剥離しないもの(良好)
○△・・・・インキ被膜の剥離面積が1%以上5%未満であるもの(実用可)
△・・・・・インキ被膜の剥離面積が5%以上20%未満のもの(やや不良)
△×・・・・インキ被膜の剥離面積が20%以上50%未満のもの(不良)
×・・・・・インキ被膜が50%以上剥がれるもの(極めて不良)
なお、○、○△は実用上問題がない範囲である。
印刷物J1〜J44(実施例)およびJJ1〜JJ12(比較例)について、それぞれ2cm×20cmの大きさに切り、印刷面に溶融した市販のマーガリン(商品名:ネオソフト雪印乳業(株)製)を全面に塗布し、25℃で6時間静置した後、テスター産業(株
)製学振型摩擦堅牢度試験機でインキの剥離度合いを目視で判定した。条件は荷重200g、10回往復、対カナキン3号とした。尚、判定基準は以下の通りとした。
○・・・・・印刷面のインキが全く剥離しないもの(良好)
○△・・・・インキ被膜の剥離面積が1%以上5%未満であるもの(実用可)
△・・・・・インキ被膜の剥離面積が5%以上20%未満のもの(やや不良)
△×・・・・インキ被膜の剥離面積が20%以上50%未満のもの(不良)
×・・・・・インキ被膜が50%以上取られるもの(極めて不良)
なお、○、○△は実用上問題がない範囲である。
Claims (9)
- 紙基材またはプラスチック基材に印刷するためのグラビアインキであって、バインダー樹脂(A)および炭化水素系ワックス(B)を含有し、下記(1)および(2)を満たすことを特徴とするグラビアインキ。
(1)炭化水素系ワックス(B)の日本工業規格JIS K 2207で規定された25℃における硬度(針入度)が、0.5〜12である。
(2)グラビアインキ100質量%中、炭化水素系ワックス(B)を0.1〜2.5質量%含有する。 - 表刷り用であることを特徴とする、請求項1に記載のグラビアインキ。
- 炭化水素系ワックス(B)が、ポリエチレンワックス(b1)、ポリプロピレンワックス(b2)およびフィッシャー・トロプシュ・ワックス(b3)からなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことを特徴とする請求項1または2に記載のグラビアインキ。
- 炭化水素系ワックス(B)のJIS K7112に規定された23℃における密度が、
925〜990kg/m3であることを特徴とする請求項1〜3いずれかに記載のグラビ
アインキ。 - 更に、脂肪酸アミド(C)を含有することを特徴とする請求項1〜4いずれかに記載のグラビアインキ。
- 脂肪酸アミド(C)が、炭素数10〜25の脂肪族炭化水素基を有する脂肪酸アミドを含有することを特徴とする請求項5に記載のグラビアインキ。
- 炭化水素系ワックス(B)と脂肪酸アミド(C)との質量比(B)/(C)が、(B)/(C)=90/10〜10/90の範囲内であることを特徴とする請求項5または6に記載のグラビアインキ。
- バインダー樹脂(A)が、ポリウレタン樹脂(A1)、セルロース系樹脂(A2)およびポリアミド樹脂(A3)からなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことを特徴とする請求項1〜7いずれかに記載のグラビアインキ。
- 請求項1〜8いずれかに記載のグラビアインキにより印刷された印刷物。
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