JP2018065761A - 歯磨剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】経時においても製剤の表面状態及び成形性が優れ、また、味もよいアスコルビン酸又はその誘導体含有の歯磨剤組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）アスコルビン酸又はその誘導体を含有し、組成物のｐＨが８以上である歯磨剤組成物であって、（Ｂ）エーテル化度が０．６〜１．０であり、かつ２５℃における１質量％水溶液の粘度が７５ｍＰａ・ｓ未満であるカルボキシメチルセルロースナトリウムと、（Ｃ）エーテル化度が０．８〜１．５であり、かつ２５℃における１質量％水溶液の粘度が７５ｍＰａ・ｓ以上であるカルボキシメチルセルロースナトリウムとを含有することを特徴とする歯磨剤組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、経時においても製剤の表面状態及び成形性が優れ、味もよいアスコルビン酸又はその誘導体含有の歯磨剤組成物に関する。

アスコルビン酸又はその誘導体は、歯肉・歯周炎の予防用に有効であることから歯磨剤に配合されており、中でも水溶性のアスコルビン酸誘導体であるアスコルビン酸リン酸エステル又はその塩を含有する歯磨剤組成物は公知である（特許文献１；特開昭６２−９６４０８号公報、特許文献２；特開昭６２−２７３９１０号公報等）。
また、製剤のｐＨを８以上にすることでアスコルビン酸リン酸エステル又はその塩を安定化できることから、このようなアルカリ領域で安定化配合する技術は種々提案されている（特許文献３；特開２００３−２１２７４１号公報）。

一方、歯磨剤組成物には、通常、粘結剤が配合され、粘結剤としてカルボキシメチルセルロースナトリウムを含有するアスコルビン酸又はその誘導体含有の歯磨剤組成物は、特許文献４〜８（特開２０１２−１８０３３０号公報、特開２００４−８３５４３号公報、特開２００４−２６６５８号公報、特開２００１−３０２４７６号公報、特開平１１−１２１４２号公報）に記載されている。

特開昭６２−９６４０８号公報 特開昭６２−２７３９１０号公報 特開２００３−２１２７４１号公報 特開２０１２−１８０３３０号公報 特開２００４−８３５４３号公報 特開２００４−２６６５８号公報 特開２００１−３０２４７６号公報 特開平１１−１２１４２号公報

しかしながら、アスコルビン酸又はその誘導体を配合した歯磨剤組成物では、組成物のｐＨをアルカリ側に維持することで、経時において表面状態又は成形性に問題が生じることがあり、また、口腔内で使用後に味が優れないことが問題となっていた。

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、経時においても製剤の表面状態及び成形性が優れ、また、味もよいアスコルビン酸又はその誘導体含有の歯磨剤組成物を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、アスコルビン酸又はその誘導体を含有し、組成物のｐＨが８以上である歯磨剤組成物に、後述するようにそれぞれ特定のエーテル化度を有し、粘度が異なる２種類のカルボキシメチルセルロースナトリウムを組み合わせて配合することで、上記課題が解消し、経時においても製剤の表面状態及び成形性が共に優れ、また、口腔内で使用後の渋みが抑えられ味も良好になることを知見した。即ち、本発明によれば、（Ａ）アスコルビン酸又はその誘導体を含有し、組成物のｐＨが８以上である歯磨剤組成物に、
（Ｂ）エーテル化度が０．６〜１．０であり、かつ２５℃における１質量％水溶液の粘度が７５ｍＰａ・ｓ未満であるカルボキシメチルセルロースナトリウムと、
（Ｃ）エーテル化度が０．８〜１．５であり、かつ２５℃における１質量％水溶液の粘度が７５ｍＰａ・ｓ以上であるカルボキシメチルセルロースナトリウムと
を組み合わせて配合することによって、経時においても製剤の表面状態及び成形性が優れ、また、味もよいアスコルビン酸又はその誘導体含有の歯磨剤組成物を提供できることを見出し、本発明をなすに至った。

即ち、アスコルビン酸又はその誘導体を配合した歯磨剤組成物でｐＨをアルカリ側（ｐＨ８以上）に維持してアスコルビン酸又はその塩を安定化配合し、保存すると、経時において、製剤の肌表面が荒れて不均一になったり、製剤の成形性が悪くなって歯ブラシ上から垂れ落ちやすくなるなどといった、表面状態又は成形性の問題が発生し、また、口腔内で使用後にアスコルビン酸又はその誘導体由来の渋みが下の奥に残って後味にも改善の余地があり、このように表面状態及び成形性の維持と味に課題が生じた。そこで、本発明者らは、かかる課題を解決するため更に検討を進めた結果、上述の表面状態や成形性の悪化、渋み残りが、カルボキシメチルセルロースナトリウム以外の粘結剤を配合した場合や、不適切なカルボキシメチルセルロースナトリウムを使用することで生じる問題であることがわかった。そして、かかる問題の解消に、（Ｂ）及び（Ｃ）成分というカルボキシメチルセルロースナトリウムの組み合わせが有効であることを見出し、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の組み合わせによって、（Ａ）成分含有歯磨剤組成物で上記の格別顕著な作用効果を付与できることを見出したものである。
本発明の歯磨剤組成物によれば、５０℃で３ヶ月間保存後も表面状態に艶があり、つぶやしわの発生が抑制され均一で滑らかな製剤表面が維持される優れた表面状態、かつ、５０℃で３ヶ月間保存後も歯ブラシに載せた時に垂れたり転がり落ちることなく形状が維持される優れた成形性を維持し、また、使用後に舌の奥で渋みを感じることがない味のよさを与えることができる。

本発明では、更に、（Ｄ）３−オクタノール、３−オクチルアセテート、３−オクタノン及びフェンコンから選ばれる１種以上の香料成分を配合すると、（Ａ）成分由来の渋みがより抑制され、味をより改善することができる。

なお、特許文献４、５は、アスコルビン酸又はその誘導体と共に２種のカルボキシメチルセルロースナトリウムが配合された歯磨剤組成物のｐＨが８未満であり、特許文献５〜８は、カルボキシメチルセルロースナトリウムのエーテル化度（ＤＳ化度）の記載があるだけで粘度については限定できる情報の記載もなく、製剤の表面状態及び成形性について言及がなく不明である。かかる特許文献４〜８から、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の組み合わせによって、（Ａ）成分含有のｐＨ８以上の歯磨剤組成物の製剤の表面状態及び成形性が経時でも改善し、後味も改善することは想起できない。

従って、本発明は、下記の歯磨剤組成物を提供する。
［１］
（Ａ）アスコルビン酸又はその誘導体を含有し、組成物のｐＨが８以上である歯磨剤組成物であって、
（Ｂ）エーテル化度が０．６〜１．０であり、かつ２５℃における１質量％水溶液の粘度が７５ｍＰａ・ｓ未満であるカルボキシメチルセルロースナトリウムと、
（Ｃ）エーテル化度が０．８〜１．５であり、かつ２５℃における１質量％水溶液の粘度が７５ｍＰａ・ｓ以上であるカルボキシメチルセルロースナトリウムと
を含有することを特徴とする歯磨剤組成物。
［２］
（Ａ）アスコルビン酸又はその誘導体が、アスコルビン酸リン酸エステル又はその塩である［１］記載の歯磨剤組成物。
［３］
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計含有量を示す（Ｂ）＋（Ｃ）が０．５〜２質量％である［１］又は［２］記載の歯磨剤組成物。
［４］
（Ｂ）成分を０．０５〜１．８質量％、（Ｃ）成分を０．０５〜１．８質量％含有する［１］〜［３］のいずれかに記載の歯磨剤組成物。
［５］
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との含有割合を示す（Ｂ）／（Ｃ）が、質量比として０．１〜１０である［１］〜［４］のいずれかに記載の歯磨剤組成物。
［６］
（Ａ）成分を０．０１〜１質量％含有する［１］〜［５］のいずれかに記載の歯磨剤組成物。
［７］
更に、（Ｄ）３−オクタノール、３−オクチルアセテート、３−オクタノン及びフェンコンから選ばれる１種以上の香料成分を０．００００１〜０．１質量％含有する［１］〜［６］のいずれかに記載の歯磨剤組成物。
［８］
更に、（Ｅ）２つ以上のカルボキシ基を有する有機酸及びその塩並びにオルトリン酸及びその塩から選ばれる１種以上を０．０１〜１質量％含有する［１］〜［７］のいずれかに記載の歯磨剤組成物。
［９］
更に、研磨剤としてシリカ系研磨剤を含有する［１］〜［８］のいずれかに記載の歯磨剤組成物。
［１０］
更に、殺菌剤、抗炎症剤、ビタミンＥ及びその誘導体並びにフッ素含有化合物から選ばれる１種以上の有効成分を含有する［１］〜［９］のいずれかに記載の歯磨剤組成物。

本発明によれば、経時においても製剤の表面状態及び成形性が優れ、また、味もよい、アスコルビン酸又はその誘導体含有のｐＨ８以上の歯磨剤組成物を提供できる。更に、本発明の歯磨剤組成物は、アスコルビン酸又はその誘導体を安定化配合することもでき、歯周病の予防又は抑制用として有効に使用できる。

以下、本発明につき更に詳述する。本発明の歯磨剤組成物は、（Ａ）アスコルビン酸又はその誘導体、（Ｂ）エーテル化度（ＤＳ化度）が０．６〜１．０であり、かつ２５℃における１質量％水溶液の粘度が７５ｍＰａ・ｓ未満であるカルボキシメチルセルロースナトリウム、及び（Ｃ）エーテル化度（ＤＳ化度）が０．８〜１．５であり、かつ２５℃における１質量％水溶液の粘度が７５ｍＰａ・ｓ以上であるカルボキシメチルセルロースナトリウムを含有し、組成物のｐＨは８以上である。

（Ａ）アスコルビン酸又はその誘導体は、アスコルビン酸やアスコルビン酸エステル又はその塩を使用し得るが、アスコルビン酸エステル又はその塩が好適であり、より好ましくは、歯周疾患の予防又は改善作用を有し、口腔用として好適なアスコルビン酸リン酸エステル及び／又はその塩である。
アスコルビン酸リン酸エステルとしては、アスコルビン酸の２，３，５，６位のいずれかの水酸基の１つ又は２つ以上がリン酸、ポリリン酸等の化合物のエステルとなったもの、例えば、アスコルビン酸−２−リン酸エステル、アスコルビン酸−３−リン酸エステル、アスコルビン酸−６−リン酸エステル、アスコルビン酸−２−ポリリン酸エステル等が挙げられ、これらの塩類としては、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩が挙げられる。これらから選ばれる１種又は２種以上を、（Ａ）アスコルビン酸エステル又はその塩として使用することができる。特に、組成物の安定性の点から、アスコルビン酸の２位又は３位の水酸基がリン酸エステル化された誘導体が好ましく、より好ましくはアスコルビン酸−２−リン酸エステルのマグネシウム塩やナトリウム塩であり、とりわけ好ましくはマグネシウム塩である。

（Ａ）アスコルビン酸又はその誘導体の配合量は、組成物全体の０．０１〜１％（質量％、以下同様）が好ましく、より好ましくは０．１〜０．８％である。配合量が多いほど、歯肉炎等の歯周疾患の予防又は改善効果は高まるが、１％以下であると渋みを十分に抑制できる。

本発明では、（Ｂ）ＤＳ化度が０．６〜１．０であり、かつ２５℃における１％粘度が７５ｍＰａ・ｓ未満であるカルボキシメチルセルロースナトリウムと、（Ｃ）ＤＳ化度が０．８〜１．５であり、かつ２５℃における１％粘度が７５ｍＰａ・ｓ以上であるカルボキシメチルセルロースナトリウムとを併用して配合することで、経時でも製剤の表面状態及び成形性が優れ、渋みも抑制される。（Ｂ）成分を欠くと、成形性が悪くなり、渋みが抑制されず、また、（Ｃ）成分を欠くと、製剤の表面状態が悪く、渋みが抑制されない。
（Ｂ）、（Ｃ）成分は、それぞれのＤＳ化度及び粘度がいずれも上記範囲内であることが効果発現に重要であり、（Ｂ）及び（Ｃ）成分のＤＳ化度及び粘度のいずれかが上記範囲外であると、製剤の表面状態又は成形性が劣ったり、渋みが抑えられず、本発明の目的は達成されない。

（Ｂ）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウムは、ＤＳ化度が０．６〜１．０であり、好ましくは０．６〜０．９である。更に、２５℃における１％水溶液の粘度が７５ｍＰａ・ｓ未満であり、好ましくは１０〜７４ｍＰａ・ｓ、より好ましくは２０〜７０ｍＰａ・ｓである。

（Ｃ）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウムは、ＤＳ化度が０．８〜１．５であり、好ましくは１．０〜１．５である。更に、２５℃における１％水溶液の粘度が７５ｍＰａ・ｓ以上であり、好ましくは７５〜１，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは８０〜５００ｍＰａ・ｓである。

なお、カルボキシメチルセルロースナトリウムのＤＳ化度は、グルコース単位あたりのカルボキシメチル基の置換度（以下同様）であり、ＣＭＣ工業会分析法に記載された公知の方法で測定、算出できる。具体的には下記方法によって求めることができる。
エーテル化度（ＤＳ化度）の算出方法；
試料（無水物）０．５〜０．７ｇを精密にはかり、ろ紙に包んで磁製ルツボ中で炭化する。冷却した後、これを５００ｍＬビーカーに移し、水を約２５０ｍＬ、更にピペットで０．０５モル／Ｌ硫酸３５ｍＬを加えて３０分間煮沸する。これを冷却し、フェノールフタレイン指示薬を加えて、過剰の酸を０．１モル／Ｌ水酸化カリウムで逆適定して、次の式によってエーテル化度を算出する。
Ａ＝［（ａｆ−ｂｆ¹）／（試料無水物（ｇ））］−アルカリ度（又は＋酸度）
エーテル化度＝（１６２×Ａ）／（１０，０００−８０×Ａ）
Ａ；試料１ｇ中の結合アルカリに消費された０．０５モル／Ｌ硫酸のｍＬ
ａ；０．０５モル／Ｌ硫酸の使用ｍＬ
ｆ；０．０５モル／Ｌ硫酸の力価
ｂ；０．１モル／Ｌ水酸化カリウムの適定ｍＬ
ｆ¹；０．１モル／Ｌ水酸化カリウムの力価
１６２；グルコースのＭＷ
８０；ＣＨ₃ＣＨＯＯＮａ・ＨのＭＷ

また、カルボキシメチルセルロースナトリウムの粘度は、２５℃における１％水溶液の粘度であり、これはカルボキシメチルセルロースナトリウムの１％水溶液を２５℃においてＢ型粘度計を用いて回転数６０ｒｐｍ、測定時間３分後に測定した値である（以下同様）。

カルボキシメチルセルロースナトリウムの配合量は、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計量（（Ｂ）＋（Ｃ））で組成物全体の０．５〜２％が好ましく、より好ましくは０．８〜１．６％、更に好ましくは１〜１．４％である。上記範囲内であると、製剤の表面状態及び成形性がより優れ、また、渋みが十分に抑制される。０．５％に満たないと、製剤の表面状態や成形性が悪くなったり、渋みが抑えられない場合があり、２％を超えると、製剤の表面状態が悪くなる場合がある。

更に、（Ｂ）成分の配合量は、組成物全体の０．０５〜１．８％が好ましく、より好ましくは０．２〜１．２％、更に好ましくは０．５〜１％であり、（Ｃ）の配合量は、組成物全体の０．０５〜１．８％が好ましく、より好ましくは０．２〜１．２％、更に好ましくは０．５〜１％である。
（Ｂ）及び（Ｃ）成分は、上記合計配合量の範囲内で、それぞれの配合量が上記範囲内で使用することが、とりわけ好ましい。

（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との配合割合を示す（Ｂ）／（Ｃ）は、質量比として０．１〜１０が好ましく、より好ましくは０．６〜１．８である。この範囲内であると、製剤の表面状態及び成形性がより優れる。０．１未満では成形性が悪くなる場合があり、１０を超えると製剤の表面状態が悪くなる場合がある。

本発明の歯磨剤組成物において、（Ｂ）及び（Ｃ）成分は粘結剤としても作用するが、更に、（Ｂ）及び（Ｃ）成分以外の公知の粘結剤を本発明の効果を妨げない範囲で配合してもよい。（Ｂ）及び（Ｃ）成分以外の粘結剤として具体的には、有機粘結剤としてメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等のカルボキシメチルセルロースナトリウム以外のセルロース誘導体、アルギン酸誘導体、キサンタンガム、アラビアガム等のガム類、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリドンなど、無機粘結剤としてゲル化性シリカ（増粘性シリカ）、ゲル化性アルミニウムシリカ、ビーガム、ラポナイトなどが挙げられる。これらの粘結剤は、配合しなくてもよい（０％）が、配合する場合、好ましい配合量は、有機粘結剤は０．０５〜１％、無機粘結剤は０．５〜１０％である。

なお、本発明において、組成物中に含まれる有機粘結剤中に占めるカルボキシメチルセルロースナトリウムの（Ｂ）及び（Ｃ）成分（（Ｂ）＋（Ｃ））の割合は、５０〜１００％が好ましく、より好ましくは６０〜１００％である。５０％に満たないと、製剤の表面状態や成形性が悪くなったり、渋みが抑えられない場合がある。

本発明では、更に、（Ｄ）３−オクタノール、３−オクチルアセテート、３−オクタノン及びフェンコンから選ばれる１種又は２種以上の香料成分を配合することが好ましい。
なお、これら香料成分は、フレーバーに微量用いられることはあるが、それ自体不快な香気であるため、歯磨剤組成物の香料としての使用は限定的であったが、（Ａ）成分に（Ｂ）及び（Ｃ）成分を組み合わせた系に（Ｄ）成分を配合すると、（Ｄ）成分によって（Ａ）成分由来の渋みがマスキングされて渋みの抑制効果が更に向上し、これにより、味の更なる改善が期待できる。

（Ｄ）成分の香料成分は、１種単独で使用してもよいが、２種以上を併用する場合は、３−オクタノールと３−オクチルアセテート及び／又はフェンコンとを組み合わせて使用することが好ましい。
具体的には、市販品を使用でき、３−オクタノールは塩野香料（株）製、３−オクチルアセテート及び３−オクタノンは（株）井上香料製造所製、フェンコンは香栄興業（株）製などを用いることができる。
なお、オクタノールであっても歯磨剤組成物の香料として一般的な１−オクタノールは、（Ａ）成分由来の渋みをマスキングする効果がなく、本発明にかかわる香料成分として相応しくない。

（Ｄ）成分の配合量は、特に制限されないが、組成物全体の０．００００１〜０．１％が好ましく、より好ましくは０．００００５〜０．０５％、特に０．０００１〜０．０２％である。この範囲内であると、渋みの抑制効果がより優れる。

本発明組成物には、更に、（Ｅ）２つ以上のカルボキシ基を有する有機酸及びその塩並びにオルトリン酸及びその塩から選ばれる１種以上の酸又はその塩を配合できる。これらの酸又はその塩を配合すると、（Ａ）成分の安定性が向上し、これにより、優れた製剤の表面状態及び成形性で良好な味のもとで（Ａ）成分をより安定化配合できる。

２つ以上のカルボキシ基を有する有機酸又はその塩としては、酒石酸、リンゴ酸、コハク酸、グルタミン酸、アジピン酸、アスパラギン酸、クエン酸等のジ又はトリカルボン酸や、これらの塩が挙げられる。塩はナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩である。水和物であってもよい。中でも、酒石酸、リンゴ酸、コハク酸、クエン酸やこれらのナトリウム塩が好ましく、より好ましくはクエン酸、クエン酸ナトリウムである。
オルトリン酸又はその塩としては、オルトリン酸塩として具体的にリン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸アンモニウム等の正塩、リン酸一水素二ナトリウム、リン酸二水素一ナトリウム、リン酸二水素一カリウム、リン酸一水素二カリウム等の水素塩が挙げられる。これらは水和物であってもよい。中でも、リン酸の水素塩が好ましく、より好ましくはリン酸一水素二ナトリウムである。
（Ｅ）成分として、これらから選ばれる１種又は２種以上を使用できるが、中でもクエン酸、クエン酸ナトリウムが好適である。

（Ｅ）成分の配合量は、組成物全体の０．０１〜１％が好ましく、より好ましくは０．０３〜０．５％である。この範囲内であると、（Ａ）成分の安定性がより向上する。

本発明組成物には、更に、有効成分として公知の歯磨剤用の薬効成分を配合し得るが、特に歯周病の予防・治療成分を配合すると、歯周病の予防又は抑制効果が向上し、これにより、優れた製剤の表面状態、成形性及び良好な味のもとで高い歯周病の予防又は抑制効果を付与できる。歯周病の予防・治療成分として具体的には、下記物質が挙げられる。
殺菌剤；イソプロピルメチルフェノール、トリクロサン等の非イオン性殺菌剤、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム等のカチオン性殺菌剤
抗炎症剤；グリチルリチン酸（塩）、グリチルレチン酸（塩）、ε−アミノカプロン酸、トラネキサム酸、ヒノキチオール、オウバクエキス等
ビタミンＥ又はその誘導体；トコフェロール、酢酸トコフェロール、ニコチン酸トコフェロール等
フッ素含有化合物；フッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、フッ化スズ
なお、これら有効成分の配合量は、本発明の効果を妨げない範囲で有効量である。

本発明の歯磨剤組成物は、研磨剤として沈降性シリカ、アルミノシリケート、ジルコノシリケート等のシリカ系研磨剤、炭酸カルシウム系研磨剤、第２リン酸カルシウム・２水和物や無水和物等のリン酸カルシウム系研磨剤などを配合できるが、特に、（Ａ）成分の安定化配合の点で、無水ケイ酸等のシリカ系研磨剤を配合することが好ましく、特に主研磨剤はシリカ系研磨剤が好適である。
研磨剤の配合量は、組成物全体の５〜５０％、特に８〜４０％、とりわけ１０〜２５％が好ましい。上記範囲内であると、組成物のｐＨを安定化し、（Ａ）成分を十分に安定化できると共に製剤の表面状態をより良好に維持し、渋みもより抑制できる。
なお、シリカ系以外の研磨剤種、特にカルシウム放出性の高い炭酸カルシウム、リン酸カルシウム系研磨剤や水酸化アルミニウムなどの研磨剤種は、研磨剤由来の金属イオンの影響によって（Ａ）成分の安定性が低下するおそれがあることから、配合しないほうが好ましく、配合する場合はその配合量が５％以下、特に３％以下が好ましく、より好ましくは０％である。

本発明の歯磨剤組成物は、種々の形状に調製し得るが、特に練歯磨として好適である。また、上記成分に加えてその他の公知成分を必要に応じて、本発明の効果を妨げない範囲で配合できる。具体的には、界面活性剤、粘稠剤、防腐剤、着色剤、甘味剤、香料等が挙げられる。

界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤としてラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩など、ノニオン性界面活性剤として糖脂肪酸エステル、糖アルコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、脂肪酸アルカノールアミドなど、カチオン性界面活性剤としてアルキルアンモニウム型など、両性界面活性剤として酢酸ベタイン型、ベタイン型、イミダゾリン型などが挙げられる。界面活性剤の配合量は、通常、０〜１０％、特に０．０１〜１０％である。

粘稠剤としては、ソルビット、キシリット等の糖アルコール、グリセリン、プロピレングリコール、平均分子量１９０〜４，０００（医薬部外品原料規格２００６記載の平均分子量）のポリエチレングリコール等の多価アルコールが挙げられる。粘稠剤の配合量は、通常、５〜５０％、特に２０〜４５％である。

防腐剤としては、メチルパラベン等のパラオキシ安息香酸エステル、安息香酸又はその塩など、着色剤としては、青色１号、赤色２号、黄色４号など、甘味剤としてはサッカリンナトリウムなどが挙げられる。

香料としては、歯磨剤用香料として公知の素材を使用できる。例えば、ペパーミント油、スペアミント油、アニス油、ユーカリ油、ウィンターグリーン油、カシア油、クローブ油、タイム油、セージ油、レモン油、オレンジ油、ハッカ油、カルダモン油、コリアンダー油、マンダリン油、ライム油、ラベンダー油、ローズマリー油、ローレル油、カモミル油、キャラウェイ油、マジョラム油、ベイ油、レモングラス油、オリガナム油、パインニードル油、ネロリ油、ローズ油、ジャスミン油、グレープフルーツ油、スウィーティー油、柚油、イリスコンクリート、アブソリュートペパーミント、アブソリュートローズ、オレンジフラワー等の天然香料や、これら天然香料の加工処理（前溜部カット、後溜部カット、分留、液液抽出、エッセンス化、粉末香料化等）した香料、及び、メントール、カルボン、アネトール、シネオール、サリチル酸メチル、シンナミックアルデヒド、オイゲノール、３−ｌ−メントキシプロパン−１，２−ジオール、チモール、リナロール、リナリールアセテート、リモネン、メントン、メンチルアセテート、Ｎ−置換−パラメンタン−３−カルボキサミド、ピネン、オクチルアルデヒド、シトラール、プレゴン、カルビールアセテート、アニスアルデヒド、エチルアセテート、エチルブチレート、アリルシクロヘキサンプロピオネート、メチルアンスラニレート、エチルメチルフェニルグリシデート、バニリン、ウンデカラクトン、ヘキサナール、ブタノール、イソアミルアルコール、ヘキセノール、ジメチルサルファイド、シクロテン、フルフラール、トリメチルピラジン、エチルラクテート、エチルチオアセテート等の単品香料、更に、ストロベリーフレーバー、アップルフレーバー、バナナフレーバー、パイナップルフレーバー、グレープフレーバー、マンゴーフレーバー、バターフレーバー、ミルクフレーバー、フルーツミックスフレーバー、トロピカルフルーツフレーバー等の調合香料などが挙げられる。
また、配合量も特に限定されないが、上記の香料素材は、組成物中に０．０００００１〜１％使用するのが好ましく、上記香料素材を使用した賦香用香料は、組成物中に０．１〜２％使用するのが好ましい。
なお、（Ｄ）３−オクタノール、３−オクチルアセテート、３−オクタノン及びフェンコンから選ばれる成分を含む香料は、（Ｄ）成分の配合量の範囲内で添加し得る。

本発明の歯磨剤組成物の２５℃におけるｐＨは８以上であり、好ましくは８．３〜９．５である。ｐＨが８未満では、（Ａ）成分の安定性が劣る。

歯磨剤組成物の粘度は、好ましくは５０〜２００Ｐａ・ｓ、より好ましくは５０〜１２０Ｐａ・ｓである。この範囲内であると、製剤の表面状態及び成形性がより優れる。
なお、上記組成物の粘度は、１％水溶液を、２５℃においてＢ型粘度計を用いて６０ｒｐｍ、３分後の値を読み取ることによって測定した値である（以下同様）。

以下、実施例及び比較例、処方例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において％は特に断らない限りいずれも質量％を示す。

［実施例、比較例］
表１〜３に示す組成の歯磨剤組成物（練歯磨）を常法によって調製し、下記方法で評価した。結果を表に併記した。
なお、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ）のエーテル化度（ＤＳ化度）は、グルコース単位あたりのカルボキシメチル基の置換度であり、上記と同様の方法で測定した。ＣＭＣの粘度は、２５℃における１％水溶液の粘度であり、Ｂ型粘度計によって上記と同様の方法で測定した。
歯磨剤組成物の粘度は、１％水溶液を、２５℃においてＢ型粘度計を用いて６０ｒｐｍ、３分後の値を読み取ることによって測定した。

（１）練りの肌の評価方法
歯磨剤組成物を口径８ｍｍのラミネートチューブに充填し、各組成３本を５０℃で３ヶ月間保存し、室温に戻した後、わら半紙上に直ちに歯磨剤組成物を１５ｃｍ押し出した際の練りの表面状態として艶、つぶ、しわ、均一性に関して、下記の評点基準で評価した。３本の評点の平均値を求め、表面状態を下記の評価基準で判定した。
◎及び○のものを、保存後に練り肌の劣化（表面肌荒れ）が生じず、経時でも製剤の表面状態が優れる歯磨剤組成物であると判断した。
評点基準
４点：表面状態に艶があり、つぶ、しわなどが無く、練り表面が均一で滑らかである
３点：表面状態につぶ、しわが僅かに認められるが、練り表面はほぼ均一で滑らかで
ある
２点：表面状態につぶ又はしわが認められ、練り表面の均一性がない
１点：表面状態に著しくつぶ又はしわが認められ、練り表面が不均一で連続性がない
評価基準
◎：３．５点以上４．０点以下
○：３．０点以上３．５点未満
△：２．０点以上３．０点未満
×：２．０点未満

（２）成形性の評価方法
歯磨剤組成物を口径８ｍｍのラミネートチューブに充填し、５０℃で３ヶ月間保存し、室温に戻した後、１０名の被験者が、歯磨剤組成物を押し出して適量を歯ブラシ（ライオン（株）製、クリニカハブラシ４列ヘッド、ミディアム）に載せ、そのときの歯ブラシからの歯磨剤組成物の垂れ落ち又は転がり落ちの有無について、下記の評価基準で判定した。
◎及び○のものを、経時でも成形性が優れる歯磨剤組成物であると判断した。
評価基準
◎：歯磨剤組成物が垂れ落ち又は転がり落ちた人が０名である
○：歯磨剤組成物が垂れ落ち又は転がり落ちた人が１名である
△：歯磨剤組成物が垂れ落ち又は転がり落ちた人が２〜３名である
×：歯磨剤組成物が垂れ落ち又は転がり落ちた人が４〜１０名である

（３）渋みの評価方法
歯磨剤組成物０．５ｇを歯ブラシ（クリニカハブラシ３列、硬さ：ふつう）に載せ、３分間ブラッシングした後に水で口をすすぎ、５分経過後に舌の奥で感じる渋みを下記の５段階の評点基準で評価した。１０名の平均値を求め、渋み（渋みのなさ）について、下記の評価基準で判定した。
◎及び○のものを、渋みが抑制された味のよい歯磨剤組成物であると判断した。
評点基準
５点：渋みを感じない
４点：渋みを僅かに感じるが使用上問題ないレベルである
３点：渋みを感じる
２点：渋みを強く感じる
１点：渋みを非常に強く感じる
評価基準
◎：４．５点以上
○：４．０点以上４．５点未満
△：３．０点以上４．０点未満
×：１．０点以上３．０点未満

使用原料の詳細を下記に示す。
（Ａ）ＡＰＭ
（Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸マグネシウム、昭和電工（株）製）
（Ｂ）ＣＭＣ−１
（ＤＳ；０．７、１％水溶液粘度；７０ｍＰａ・ｓ、（株）ダイセル製、ダイセル１１３０）
（Ｃ）ＣＭＣ−２
（ＤＳ；１．４、１％水溶液粘度；９０ｍＰａ・ｓ、（株）ダイセル製、ダイセル１３３０）
ＣＭＣ−３（比較品）
（ＤＳ；１．４、１％水溶液粘度；３０ｍＰａ・ｓ、（株）ダイセル製、ダイセル１３１０）
ＣＭＣ−４（比較品）
（ＤＳ；０．７、１％水溶液粘度；１１０ｍＰａ・ｓ、（株）ダイセル製、ダイセル１１４０）
（Ｄ）３−オクタノール（塩野香料（株）製）
（Ｄ）３−オクチルアセテート（（株）井上香料製造所製）
（Ｄ）３−オクタノン（（株）井上香料製造所製）
（Ｄ）フェンコン（香栄興業（株）製）
（Ｅ）クエン酸、クエン酸ナトリウム（和光純薬工業（株）製）
研磨性シリカ（Ｓｏｒｖｅｙ社、Ｔｉｘｏｓｉｌ ７３、４３）
７０％ソルビトール（ロケット社製、Ｎｅｏｓｏｒｂ ７０／２０）
ラウリル硫酸ナトリウム（花王（株）製、Ｅｍａｌ １０）
サッカリンナトリウム（和光純薬工業（株）製）
増粘性シリカ（Ｈｕｂｅｒ社製、ＺＥＯＤＥＮＴ−１６５）
酸化チタン（和光純薬工業（株）製）
プロピレングリコール（Ｄｏｗ ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）

＊；香料中に、３−オクタノール、３−オクチルアセテート、３−オクタノン及びフェンコンから選ばれる香料成分は含まれない（以下同様）。

表４に処方例を示す。使用原料は上記と同様のものに加え下記のものを使用した。
処方例の歯磨剤組成物は、上記と同様に評価したところ、練りの肌、成形性及び渋みのなさが全て優れ、また、（Ａ）成分が安定化配合された。
使用原料：
（Ｂ）ＣＭＣ−５
（ＤＳ；０．９、１％水溶液粘度；６５ｍＰａ・ｓ、（株）ダイセル製、ダイセル１２５０）
（Ｃ）ＣＭＣ−６
（ＤＳ；１．０、１％水溶液粘度；１１０ｍＰａ・ｓ、（株）ダイセル製、ダイセル１２６０）

Claims (10)

1. （Ａ）アスコルビン酸又はその誘導体を含有し、組成物のｐＨが８以上である歯磨剤組成物であって、
   （Ｂ）エーテル化度が０．６〜１．０であり、かつ２５℃における１質量％水溶液の粘度が７５ｍＰａ・ｓ未満であるカルボキシメチルセルロースナトリウムと、
   （Ｃ）エーテル化度が０．８〜１．５であり、かつ２５℃における１質量％水溶液の粘度が７５ｍＰａ・ｓ以上であるカルボキシメチルセルロースナトリウムと
   を含有することを特徴とする歯磨剤組成物。
2. （Ａ）アスコルビン酸又はその誘導体が、アスコルビン酸リン酸エステル又はその塩である請求項１記載の歯磨剤組成物。
3. （Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計含有量を示す（Ｂ）＋（Ｃ）が０．５〜２質量％である請求項１又は２記載の歯磨剤組成物。
4. （Ｂ）成分を０．０５〜１．８質量％、（Ｃ）成分を０．０５〜１．８質量％含有する請求項１〜３のいずれか１項記載の歯磨剤組成物。
5. （Ｂ）成分と（Ｃ）成分との含有割合を示す（Ｂ）／（Ｃ）が、質量比として０．１〜１０である請求項１〜４のいずれか１項記載の歯磨剤組成物。
6. （Ａ）成分を０．０１〜１質量％含有する請求項１〜５のいずれか１項記載の歯磨剤組成物。
7. 更に、（Ｄ）３−オクタノール、３−オクチルアセテート、３−オクタノン及びフェンコンから選ばれる１種以上の香料成分を０．００００１〜０．１質量％含有する請求項１〜６のいずれか１項記載の歯磨剤組成物。
8. 更に、（Ｅ）２つ以上のカルボキシ基を有する有機酸及びその塩並びにオルトリン酸及びその塩から選ばれる１種以上を０．０１〜１質量％含有する請求項１〜７のいずれか１項記載の歯磨剤組成物。
9. 更に、研磨剤としてシリカ系研磨剤を含有する請求項１〜８のいずれか１項記載の歯磨剤組成物。
10. 更に、殺菌剤、抗炎症剤、ビタミンＥ及びその誘導体並びにフッ素含有化合物から選ばれる１種以上の有効成分を含有する請求項１〜９のいずれか１項記載の歯磨剤組成物。