JP2018047572A - 電子部材用封止フィルム - Google Patents

Abstract

【課題】量子ドット含有樹脂シート、電子ペーパー、有機ＥＬなどの電子部材用封止フィルムとして、透明性、生産性、水蒸気バリア性および粘着層に対する接着性が良好な封止フィルムを提供することにある。【解決手段】ポリエステルフィルムの一方の面（Ａ面）に、塗布層、バリア層および保護層が順次積層された構成であり、当該Ａ面の最大断面高さ（Ｒｔ（Ａ））が１５０ｎｍ以下、他方の面（Ｂ面）の算術平均粗さ（Ｒａ（Ｂ））が１０ｎｍ以上であり、当該塗布層が少なくともメラミン樹脂を含有し、当該塗布層を設けたポリエステルフィルムのヘーズが２．０％以下であることを特徴とする電子部材用封止フィルム。【選択図】 図１

Description

本発明は、透明性、バリア性および粘着層との接着性に優れ、高度な水蒸気バリア性の求められる、量子ドット含有樹脂シート、電子ペーパー、有機ＥＬなどの電子部材用封止フィルムに関するものである。

ポリエステルフィルムは光学特性に優れるため、光学用途において各種ディスプレイ用途を中心に広く使用されている。

一方、電子ペーパーや有機ＥＬなどの表示ディスプレイが近年、急速に普及してきた結果、軽量化、フレキシブルという観点からガラス基材代替として、透明プラスチックフィルムへの代替検討が鋭意進められている。

しかしながら、ガラス基材を透明プラスチックフィルムに置き換えた場合、水分が透明プラスチックフィルムを透過するため、デバイスが劣化する。そのため、ガスバリア層を有する透明プラスチックフィルムが必要となるが、従来の食品包装用途に用いられるガスバリア性フィルムでは水分の遮断性が不十分であり、電子デバイスの劣化を抑制することが困難である。

このような電子ペーパーや有機ＥＬなどの表示ディスプレイに使用することを目的として、プラスチックフィルムの少なくとも片面にポリマーからなる硬化樹脂層と窒化酸化珪素からなるガスバリア層を設けた水蒸気透過度が０．０２ｇ／ｍ^２／ｄａｙのガスバリア性フィルムが提案されている。（特許文献１）

しかしながら、特許文献１に記載のガスバリア性フィルムは、ガスバリア性向上効果はある反面、粘着層との密着性については考慮されなかった。また、窒化酸化珪素をガスバリア層として用いたフィルムはガスバリア層の屈折率が高く、保護層との屈折率差が大きくなり、透過率が低下する場合があった。また、近年の電子部材用封止フィルムでは、特許文献１に記載のガスバリア性よりも高い性能が求められている。

また、基材フィルム上に大気圧プラズマＣＶＤ法により平坦化層、ガスバリア層、保護層を積層し、１０^−６ｇ／ｍ^２／ｄａｙレベルの水蒸気バリア性を有するガスバリアフィルムも提案されている。（特許文献２）

しかしながら、特許文献２の実施例１に記載のガスバリアフィルムは、ガスバリア性は良好である反面、オルトケイ酸テトラエチル（ＴＥＯＳ）を原料として大気圧ＣＶＤ法で作製した無機ポリマーからなる保護層は、粘着層との密着性は必ずしも十分ではなかった。

また、ガスバリアフィルムの保護層としてポリビニルアルコールと無機層状化合物とのコンポジット膜を積層したガスバリア性積層フィルム（特許文献３）が提案されているが、ディスプレイなどの表示体に用いた場合、外観が白っぽく、透明性に劣る傾向があった。

さらに、保護層としてゾルーゲル層を設けた構成を有するガスバリア性積層フィルム（特許文献４）が提案されているが、表面硬度は良好である反面、フレキシブル性や粘着層との密着性が劣る場合があった。

また、特許文献５では、有機層／無機層の交互積層によるガスバリア層向上対策が講じられているが、ガスバリア性は向上する反面、有機層／無機層界面での層間密着性が不十分であった。

特開２００９−１９０１８６号公報 特開２００７−０８３６４４号公報 特開２００３−２３１７８９号公報 特開２００３−３２６６３４号公報 特開２００４−２４４６０６号公報

電子部材用として、透明性、生産性、水蒸気バリア性および粘着層に対する接着性に優れた封止フィルムが必要とされる状況にあるが、有用なものはまだ見いだされていない状況であった。

そこで本発明は、上記実情に鑑みなされたものであり、その解決課題は、量子ドット含有樹脂シート、電子ペーパー、有機ＥＬなどの電子部材用封止フィルムとして、透明性、生産性、水蒸気バリア性および粘着層に対する接着性が良好な封止フィルムを提供することにある。

本発明者らは、上記実状に鑑み、鋭意検討した結果、特定の構成からなる封止フィルムによれば上記課題を容易に解決できることを知見し、本発明を完成させるに至った。

すなわち、本発明の要旨は、ポリエステルフィルムの一方の面（Ａ面）に、塗布層、バリア層および保護層が順次積層された構成であり、当該Ａ面の最大断面高さ（Ｒｔ（Ａ））が１５０ｎｍ以下、他方の面（Ｂ面）の算術平均粗さ（Ｒａ（Ｂ））が１０ｎｍ以上であり、当該塗布層が少なくともメラミン樹脂を含有し、当該塗布層を設けたポリエステルフィルムのヘーズが２．０％以下であることを特徴とする電子部材用封止フィルムに存する。

本発明の電子部材用封止フィルムは、透明性、加工特性、水蒸気バリア性および粘着層との接着性に優れる。このため、高度な水蒸気バリア性が要求される量子ドット含有樹脂シート、電子ペーパー、有機ＥＬ、無機ＥＬ、有機薄膜太陽電池などの電子部材用封止フィルムとして好適であり、その工業的価値は高い。

本発明の電子部材用封止フィルムの模式的な断面図である。

以下、本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の説明に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、任意に変形して実施することができる。
以下において「質量％」と「重量％」、及び「質量部」と「重量部」とは、それぞれ同義である。

［ポリエステルフィルム］
本発明のポリエステルフィルムの一方の面（Ａ面）に、塗布層、バリア層および保護層が順次積層された構成である。
本発明におけるポリエステルフィルムは単層構成であっても積層構成であってもよく、例えば、２層、３層構成以外にも本発明の要旨を越えない限り、４層またはそれ以上の多層であってもよく、特に限定されるものではない。中でも表面粗さを調整する上では、積層構成であることが好ましい。

本発明においてポリエステルフィルムに使用するポリエステルは、ホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよい。ホモポリエステルからなる場合、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものが好ましい。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等が例示される。一方、共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸等の一種または二種以上が挙げられ、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上が挙げられる。更には、オキシカルボン酸（例えば、Ｐ−オキシ安息香酸など）等を共重合させてもよい。何れにしても本発明でいうポリエステルとは、通常６０モル％以上、好ましくは８０モル％以上がエチレンテレフタレート単位であるポリエステルを指す。

本発明において、ポリエステルフィルムには、易滑性付与を主たる目的として粒子を含有してもよい。含有する粒子の種類は、易滑性付与が可能な粒子であれば特に限定されるものではなく、具体例としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の無機粒子が挙げられる。また、特公昭５９−５２１６号公報、特開昭５９−２１７７５５号公報等に記載されている耐熱性有機粒子を用いてもよい。この他の耐熱性有機粒子の例として、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂、熱硬化性エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等が挙げられる。さらに、ポリエステル製造工程中、触媒等の金属化合物の一部を沈殿、微分散させた析出粒子を用いることもできる。

一方、含有する粒子の形状に関しては特に限定されるわけではなく、球状、塊状、棒状、扁平状等のいずれを用いてもよい。また、その硬度、比重、色等についても特に制限はない。これら一連の粒子は、必要に応じて２種類以上を併用してもよい。

ポリエステルフィルムに用いる粒子の平均粒径は限定されないが、通常、０．０１〜４μｍ、好ましくは１．０〜３．５μｍの範囲である。平均粒径が０．０１μｍ未満の場合には、加工特性が不十分な場合があり、ポリエステルフィルムの製造上において不具合が生じる可能性がある。一方、３．５μｍを超える場合には、フィルムの透明性が不十分な場合がある。

本発明に用いるポリエステルフィルムを積層構成とする場合、後述するＡ面を構成する層に用いる粒子の平均粒径は限定されないが、通常、１．０μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下の範囲である。当該粒子の平均粒径が１．０μｍを超える場合には、水蒸気バリア性が不十分な場合がある。

さらに、本発明に用いるポリエステルフィルムを積層構成とする場合、表層に含まれている粒子含有量は、通常、０．００１〜１重量％、好ましくは０．０１０〜０．２重量％、より好ましくは０．０１５〜０．０８重量％の範囲である。粒子含有量が０．００１重量％未満の場合には、加工特性が不十分な場合があり、一方、１重量％を超えて添加する場合にはフィルムの透明性が不十分な場合がある。なお、単層構成とする場合においては、上記の粒子含有量はポリエステルフィルム全体での含有量を意味する。

中でも、後述するＡ面を構成する層の粒子含有量は、通常、１重量％以下、好ましくは０．５重量％以下の範囲である。粒子含有量が１重量％を超えて添加する場合には、水蒸気バリア性が不十分な場合がある。

ポリエステルフィルムに粒子を添加する方法は特に限定されるものではなく、従来公知の方法を採用しうる。例えば、各層を構成するポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化の段階、もしくはエステル交換反応終了後の段階で添加してもよい。

また、ベント付き混練押出機を用い、エチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または、混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行われる。

なお、本発明におけるポリエステルフィルムには、上述の粒子以外に必要に応じて従来公知の、蛍光増白剤、酸化防止剤、帯電防止剤、熱安定剤、潤滑剤、染料、顔料等を添加することができる。

本発明の封止フィルムを構成するポリエステルフィルムの厚みは、フィルムとして製膜可能な範囲であれば特に限定されるものではない。封止フィルムの機械強度、可撓性、透明性等を考慮して、１２〜１２５μｍが好ましく、さらに好ましくは２５〜１００μｍである。

本発明の封止フィルムを構成する塗布層を積層する上で、ポリエステルフィルムの塗布層を積層する面（Ａ面）の最大断面高さ（Ｒｔ（Ａ））は１５０ｎｍ以下であり、好ましくは１００ｎｍ以下である。一方、下限に関しては特に限定されるものではないが、５０ｎｍ以上が好ましい。
Ａ面の最大断面高さ（Ｒｔ（Ａ））が１５０ｎｍより大きい場合、量子ドット含有樹脂シート、電子ペーパー、有機ＥＬなどの封止フィルムに加工する際、水蒸気バリア性能が不十分となる。

また、ポリエステルフィルムの他方の面（Ｂ面）の算術平均粗さ（Ｒａ（Ｂ））は１０ｎｍ以上である。Ｒａ（Ｂ）は好ましくは１２ｎｍ以上、より好ましくは１５ｎｍ以上である。一方、上限に関しては特に限定されるものではないが、５００ｎｍ以下が好ましく、３００ｎｍ以下がより好ましい。
Ｂ面の算術平均粗さ（Ｒａ（Ｂ））が１０ｎｍより小さい場合、量子ドット含有樹脂シート、電子ペーパー、有機ＥＬなどの封止フィルムに加工する際、加工特性が損なわれ、キズや巻ズレ等の発生が多くなる。

本発明の封止フィルムを構成する、塗布層を設けたポリエステルフィルムのヘーズは、２．０％以下であり、好ましくは１．０％以下である。ヘーズが２．０％を超えると、量子ドット含有樹脂シート、電子ペーパー、有機ＥＬなどの封止フィルムとして用いた場合、デバイスの透明性が低くなり、視認性に劣る。

次に本発明におけるポリエステルフィルムの製造例について具体的に説明するが、本発明は以下の製造例に何ら限定されるものではない。

まず、先に述べたポリエステル原料を使用し、ダイから押し出された溶融シートを冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る方法が好ましい。この場合、シートの平面性を向上させるためシートと回転冷却ドラムとの密着性を高める必要があり、静電印加密着法および／または液体塗布密着法が好ましく採用される。次に得られた未延伸シートは二軸方向に延伸される。その場合、まず、前記の未延伸シートを一方向にロールまたはテンター方式の延伸機により延伸する。延伸温度は、通常７０〜１２０℃、好ましくは８０〜１１０℃であり、延伸倍率は通常２．５〜７．０倍、好ましくは３．０〜６．０倍である。次いで、一段目の延伸方向と直交する延伸温度は通常７０〜１７０℃であり、延伸倍率は、通常３．０〜７．０倍、好ましくは３．５〜６．０倍である。そして、引き続き１８０〜２７０℃の温度で緊張下または３０％以内の弛緩下で熱処理を行い、二軸配向フィルムを得る。上記の延伸においては、一方向の延伸を２段階以上で行う方法を採用することもできる。その場合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるように行うのが好ましい。

また、本発明におけるポリエステルフィルム製造に関しては同時二軸延伸法を採用することもできる。同時二軸延伸法は前記の未延伸シートを通常７０〜１２０℃、好ましくは８０〜１１０℃で温度コントロールされた状態で機械方向および幅方向に同時に延伸し配向させる方法で、延伸倍率としては、面積倍率で４〜５０倍、好ましくは７〜３５倍、さらに好ましくは１０〜２５倍である。そして、引き続き、１７０〜２５０℃の温度で緊張下または３０％以内の弛緩下で熱処理を行い、延伸配向フィルムを得る。上述の延伸方式を採用する同時二軸延伸装置に関しては、スクリュー方式、パンタグラフ方式、リニアー駆動方式等、従来公知の延伸方式を採用することができる。

さらに上述のポリエステルフィルムの延伸工程中にフィルム表面を処理する、いわゆる塗布延伸法（インラインコーティング）を施すことができる。塗布延伸法によりポリエステルフィルム上に塗布層が設けられる場合には、延伸と同時に塗布が可能になると共に塗布層の厚みを延伸倍率に応じて薄くすることができ、ポリエステルフィルムとして好適なフィルムを製造することができる。

［塗布層］
本発明の封止フィルムは、ポリエステルフィルムとバリア層との密着性向上のため、その中間に塗布層を有する。本発明における塗布層は、少なくともメラミン樹脂が含まれていることが重要である。
バリア層との密着性の観点から、さらにポリエステル樹脂、アクリル樹脂、およびウレタン樹脂からなる群より選択される１種類以上の樹脂が含まれていることが好ましい。以下に、塗布層に用いられる樹脂について説明する。

（メラミン樹脂）
本発明で使用するメラミン樹脂としては、特に限定されるものではないが、メラミン、メラミンとホルムアルデヒドを縮合して得られるメチロール化メラミン誘導体、メチロール化メラミンに低級アルコールを反応させて部分的あるいは完全エーテル化した化合物、およびこれらの混合物などを用いることができる。

また、メラミン樹脂は、単量体、あるいは２量体以上の多量体からなる縮合物のいずれであってもよく、あるいはこれらの混合物を用いてもよい。上記エーテル化に用いる低級アルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、イソブタノールなどを好ましく使用することができる。官能基としては、イミノ基、メチロール基、あるいはメトキシメチル基やブトキシメチル基等のアルコキシメチル基を１分子中に有するもので、イミノ基型メチル化メラミン、メチロール基型メラミン、メチロール基型メチル化メラミン、完全アルキル型メチル化メラミンなどを用いることができる。その中でもメチロール化メラミンが最も好ましい。さらに、メラミン樹脂の熱硬化促進を目的として、例えば、ｐ−トルエンスルホン酸などの酸性触媒を併用することもできる。

（ポリエステル樹脂）
本発明において、塗布層を構成するポリエステル樹脂としては、ジカルボン酸成分とグリコール成分とを構成成分とする線状ポリエステルが挙げられる。ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４−ジフェニルジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、フェニルインダンジカルボン酸、ダイマー酸等を例示することができる。これらの成分は二種以上を用いることができる。さらに、これらの成分とともにマレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のような不飽和多塩基酸やｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−（β−ヒドロキシエトキシ）安息香酸等のようなヒドロキシカルボン酸を少割合用いることができる。不飽和多塩基酸成分やヒドロキシカルボン酸成分の割合は好ましくは１０モル％以下、より好ましくは５モル％以下である。

また、グリコール成分としては、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、キシリレングリコール、ジメチロールプロピオン酸、トリメチロールプロパン、ポリ（エチレンオキシ）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシ）グリコール、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物、水添ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物等を例示することができる。これらは２種以上を用いることができる。
かかるグリコール成分の中でもエチレングリコール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物やプロピレンオキサイド付加物、１，４−ブタンジオールが好ましく、さらにエチレングリコール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物やプロピレンオキサイド付加物が好ましい。

また、本発明における封止フィルムを構成する塗布層中には、水分散化あるいは水溶性化を容易にするためにスルホン酸（塩）基を有するポリエステル樹脂を少なくとも１種類以上を含有することが好ましい。

スルホン酸（塩）基を有するポリエステル樹脂としては、例えば５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−アンモニウムスルホイソフタル酸、４−ナトリウムスルホイソフタル酸、４−メチルアンモニウムスルホイソフタル酸、２−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−カリウムスルホイソフタル酸、４−カリウムスルホイソフタル酸、２−カリウムスルホイソフタル酸、ナトリウムスルホコハク酸等のスルホン酸アルカリ金属塩系またはスルホン酸アミン塩系化合物等が好ましく挙げられる。

本発明における塗布層を構成する前記ポリエステル樹脂において、ガラス転移温度（以下、Ｔｇと略記する場合がある）は４０℃以上であるのが好ましく、さらに好ましくは６０℃以上がよい。Ｔｇが４０℃未満の場合、接着性向上を目的として、塗布層の塗布厚みを厚くした場合、ブロッキングし易くなる等の不具合を生じる場合がある。

（アクリル樹脂）
本発明における塗布層を構成するアクリル樹脂としては、アクリル系、メタアクリル系のモノマーに代表されるような、炭素−炭素二重結合を持つ重合性モノマーからなる重合体が挙げられる。これらは、単独重合体あるいは共重合体いずれでも差し支えない。また、それら重合体と他のポリマー（例えばポリエステル、ポリウレタン等）との共重合体も含まれる。例えば、ブロック共重合体、グラフト共重合体である。さらにポリエステル溶液、またはポリエステル分散液中で炭素−炭素二重結合を持つ重合性モノマーを重合して得られたポリマー（場合によってはポリマーの混合物）も含まれる。同様にポリウレタン溶液、ポリウレタン分散液中で炭素−炭素二重結合を持つ重合性モノマーを重合して得られたポリマー（場合によってはポリマーの混合物）も含まれる。同様にして他のポリマー溶液、または分散液中で炭素−炭素二重結合を持つ重合性モノマーを重合して得られたポリマー（場合によってはポリマー混合物）も含まれる。

上記炭素−炭素二重結合を持つ重合性モノマーとしては、特に限定はしないが、代表的な化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸のような各種カルボキシル基含有モノマー類、およびそれらの塩；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、モノブチルヒドロキルフマレート、モノブチルヒドロキシイタコネートのような各種の水酸基含有モノマー類；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートのような各種の（メタ）アクリル酸エステル類；（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミドまたは（メタ）アクリロニトリル等のような種々の窒素含有ビニル系モノマー類が挙げられる。また、これらと併用して以下に示すような重合性モノマーを共重合することができる。すなわち、スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエンのような各種スチレン誘導体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのような各種のビニルエステル類；γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メタクリロイルシリコンマクロマー等のような種々の珪素含有重合性モノマー類；燐含有ビニル系モノマー類；塩化ビニル、塩化ビリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、トリフルオロクロルエチレン、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレンのような各種のハロゲン化ビニル類；ブタジエンのような各種共役ジエン類等が例示される。

本発明における塗布層を構成するアクリル樹脂において、ガラス転移温度は４０℃以上であるのが好ましく、さらに好ましくは６０℃以上がよい。Ｔｇが４０℃未満の場合、接着性向上を目的として、塗布層の塗布厚みを厚くした場合、ブロッキングし易くなる等の不具合を生じる場合がある。

（ウレタン樹脂）
本発明において、塗布層を構成するウレタン樹脂としては、ポリカーボネート構造を有するウレタン樹脂が好ましい。ポリカーボネート構造を有するウレタン樹脂としては、ウレタン樹脂の主要な構成成分であるポリオールの一つがポリカーボネートポリオール類であるウレタン樹脂が挙げられる。

ポリカーボネートポリオール類は、多価アルコール類とカーボネート化合物とから、脱アルコール反応によって得られる。多価アルコール類としては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３，３−ジメチロールヘプタン等が挙げられる。カーボネート化合物としては、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、エチレンカーボネート等が挙げられ、これらの反応から得られるポリカーボネート系ポリオール類としては、例えば、ポリ（１，６−ヘキシレン）カーボネート、ポリ（３−メチル−１，５−ペンチレン）カーボネート等が挙げられる。

本発明におけるポリカーボネート構造を有するウレタン樹脂を構成するポリイソシアネート類としては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香環を有する脂肪族ジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソプロピリデンジシクロヘキシルジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート等が例示される。これらは単独で用いても、複数種併用してもよい。また、上記イソシアネートの中でも、活性エネルギー線硬化性塗料との密着性の向上、および紫外線による黄変防止の点から、芳香族イソシアネートよりも脂肪族イソシアネートまたは脂環族イソシアネートがより好ましい。

ウレタン樹脂を合成する際に鎖延長剤を使用しても良く、鎖延長剤としては、イソシアネート基と反応する活性基を２個以上有するものであれば特に制限はなく、一般的には、水酸基またはアミノ基を２個有する鎖延長剤を主に用いることができる。

水酸基を２個有する鎖延長剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール等の脂肪族グリコール、キシリレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン等の芳香族グリコール、ネオペンチルグリコール、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレート等のエステルグリコールといったグリコール類を挙げることができる。また、アミノ基を２個有する鎖延長剤としては、例えば、トリレンジアミン、キシリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン等の芳香族ジアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサンジアミン、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、トリメチルヘキサンジアミン、２−ブチル−２−エチル−１，５−ペンタンジアミン、１ ，８−オクタンジアミン、１ ，９−ノナンジアミン、１ ，１０−デカンジアミン等の脂肪族ジアミン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジアミン、イソプロビリチンシクロヘキシル−４，４’−ジアミン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、１ ，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、イソホロンジアミン等の脂環族ジアミン等が挙げられる。

本発明で使用するウレタン樹脂は、溶剤を媒体とするものであってもよいが、好ましくは水を媒体とするものである。ウレタン樹脂を水に分散または溶解させるには、乳化剤を用いる強制乳化型、ウレタン樹脂中に親水性基を導入する自己乳化型あるいは水溶型等がある。特に、ウレタン樹脂の骨格中にイオン基を導入しアイオノマー化した自己乳化タイプが、液の貯蔵安定性や得られる塗布層の耐水性、透明性、密着性に優れており好ましい。

また、導入するイオン基としては、カルボキシル基、スルホン酸、リン酸、ホスホン酸、第４級アンモニウム塩等、種々のものが挙げられるが、カルボキシル基が好ましい。ウレタン樹脂にカルボキシル基を導入する方法としては、重合反応の各段階の中で種々の方法が取り得る。例えば、プレポリマー合成時に、カルボキシル基を持つ樹脂を共重合成分として用いる方法や、ポリオールやポリイソシアネート、鎖延長剤などの一成分としてカルボキシル基を持つ成分を用いる方法がある。特に、カルボキシル基含有ジオールを用いて、この成分の仕込み量によって所望の量のカルボキシル基を導入する方法が好ましい。

例えば、ウレタン樹脂の重合に用いるジオールに対して、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、ビス−（２−ヒドロキシエチル）プロピオン酸、ビス−（２−ヒドロキシエチル）ブタン酸等を共重合させることができる。またこのカルボキシル基はアンモニア、アミン、アルカリ金属類、無機アルカリ類等で中和した塩の形にするのが好ましい。特に好ましいものは、アンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミンである。

本発明におけるポリカーボネート構造を有するウレタン樹脂は、ガラス転移点が好ましくは０℃以下、より好ましくは−１５℃以下、さらに好ましくは−３０℃以下である。Ｔｇが０℃より高いものは接着性が不十分となることがある。ここで言うＴｇは、ウレタン樹脂の乾燥皮膜を作成し、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定した温度を指す。

本発明における塗布層について、メラミン樹脂の含有量は、通常６〜８０重量％、好ましくは１０〜６０重量％である。
さらにポリエステル樹脂、アクリル樹脂、およびウレタン樹脂からなる群より選択される１種類以上の樹脂を含有する際の含有量は、通常１０〜８０重量％である。

塗布層の塗工量（乾燥後）は塗工性の面から、通常、０．００５〜１ｇ／ｍ^２、好ましくは０．００５〜０．５ｇ／ｍ^２、さらに好ましくは０．０１〜０．２ｇ／ｍ^２の範囲である。塗工量（乾燥後）が０．００５ｇ／ｍ^２未満の場合、塗工性の面より安定性に欠け、均一な塗膜を得るのが困難になる場合がある。一方、１ｇ／ｍ^２を超えて厚塗りにする場合には塗布層自体の塗膜密着性、硬化性等が低下する場合がある。

本発明において、ポリエステルフィルムのＡ面に塗布層を設ける方法として、リバースグラビアコート、ダイレクトグラビアコート、ロールコート、ダイコート、バーコート、カーテンコート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。塗工方式に関しては「コーティング方式」（槇書店、原崎勇次著、１９７９年発行）に記載例がある。

本発明におけるポリエステルフィルムに関して、塗布層が設けられていないポリエステルフィルムの表面（Ｂ面）には、本発明の主旨を損なわない範囲において、帯電防止層、オリゴマー析出防止層等の塗布層を設けてもよい。

また、ポリエステルフィルムには予め、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。

［バリア層］
本発明の封止フィルムを構成するバリア層は、ポリエステルフィルムに水蒸気バリア性を付与することを目的として積層される。バリア層の材料としては、水蒸気バリア性を所望のレベル、本発明においては、ＪＩＳ−Ｋ７１２９ Ｂ法に準じた測定による水蒸気透過度が温度４０℃、湿度９０％ＲＨの測定条件下で０．００５ｇ／ｍ^２／ｄａｙ以下にすることができるものであれば、特に限定されることはない。

バリア層の材料としては、例えば、ポリシラザン化合物、ポリカルボシラン化合物、ポリシラン化合物、ポリオルガノシロキサン化合物、テトラオルガノシラン化合物等のケイ素化合物；酸化ケイ素、酸窒化ケイ素、酸化アルミニウム、酸窒化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化スズ等の無機酸化物；窒化ケイ素、窒化アルミニウム等の無機窒化物；酸化窒化ケイ素等の無機酸化窒化物等；アルミニウム、マグネシウム、亜鉛、スズ等の金属などが挙げられる。これらは、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。

バリア層の厚みは、１ｎｍ〜１０μｍであることが好ましく、１０〜１０００ｎｍであることがより好ましく、２０〜５００ｎｍであることがさらに好ましく、５０〜２００ｎｍであることが特に好ましい。バリア層の厚みが１ｎｍ未満では水蒸気バリア効果が不十分となる場合がある。一方、１０μｍを超える場合、性能面では飽和状態にあり、それ以上水蒸気バリア効果が期待し難い傾向にある。

本発明において、封止フィルムを構成するバリア層は、単層構成であってもよく、２層以上から構成される複数層であってもよい。

バリア層を形成する方法に関して、バリア層を構成する材料に応じて、従来公知の方法を用いることが可能であり、目的に応じて適宜選択することができる。
例えば、上記バリア層の材料を、蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、熱ＣＶＤ法、プラズマＣＶＤ法等によりポリエステルフィルム上に形成する方法、あるいは上記バリア層の材料を有機溶剤に溶解した溶液を、ポリエステルフィルムに塗布し、得られた塗膜に対してプラズマイオン注入する方法などが挙げられる。プラズマイオン注入にて注入されるイオンとしては、例えば、アルゴン、ヘリウム、ネオン、クリプトン、キセノン等の希ガス、フルオロカーボン、水素、窒素、酸素、二酸化炭素、塩素、フッ素、硫黄等のイオン；金、銀、銅、白金、ニッケル、パラジウム、クロム、チタン、モリブデン、ニオブ、タンタル、タングステン、アルミニウム等の金属のイオンなどが挙げられる。

［保護層］
本発明の封止フィルムには、バリア層上に保護層を設ける。保護層をバリア層上に塗設することにより、バリア層中に存在する微小な欠損部分に保護層形成用塗工液が均一に浸透し、熱硬化により、バリア層欠陥部分の修復が可能となる。また、保護層がバリア層を被覆することで、加工工程中における、搬送用ガイドロールとの接触による、擦れあるいは削れ、または、製造工程で使用される有機溶剤からバリア層を保護し、水蒸気バリア性を維持することも可能となる。

本発明における保護層は、アルミニウム、チタン、ジルコニウムから選ばれる、少なくとも１種以上の金属元素を含む有機化合物を保護層中に含有するのが好ましい。

アルミニウムを有する有機化合物の具体例としてはアルミニウムトリス（アセチルアセトネ−ト）、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウム−ジ−ｎ−ブトキシド−モノエチルアセトアセテート、アルミニウム−ジ−イソ−プロポキシド−モノメチルアセトアセテート等が例示される。

チタンを有する有機化合物の具体例としては、例えば、テトラノルマルブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネート、テトラメチルチタネート等のチタンオルソエステル類；チタンアセチルアセトナート、チタンテトラアセチルアセトナート、ポリチタンアセチルアセトナート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテート、チタントリエタノールアミネート、チタンエチルアセトアセテート等のチタンキレート類等が挙げられる。

ジルコニウムを有する有機化合物の具体例としては、例えば、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムノルマルプロピレート、ジルコニウムノルマルブチレート、ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、ジルコニウムモノアセチルアセトナート、ジルコニウムビスアセチルアセトナート等が挙げられる。

それらの中でも、特に接着性能が良好となる点でアルミニウム、ジルコニウムから選ばれる金属元素を含む有機化合物が好ましく、より好ましくはキレート構造を有する有機化合物が好ましい。なお、「架橋剤ハンドブック」（山下晋三、金子東助 編者（株）大成社 平成２年版）にも具体的に記載されている。

本発明における保護層はバリア層の保護とともに粘着層に対する接着性を良好とするために下記一般式（１）で表される有機珪素化合物を併用するのが好ましい。
Ｓｉ（Ｘ）_ｄ（Ｙ）_ｅ（Ｒ^１）_ｆ …（１）
［上記式中、Ｘはエポキシ基、メルカプト基、（メタ）アクリロイル基、アルケニル基、ハロアルキル基およびアミノ基から選ばれる少なくとも１種を有する有機基、Ｒ^１は炭素数１〜１０の一価炭化水素基であり、Ｙは加水分解性基であり、ｄは１または２の整数、ｅは２または３の整数、ｆは０または１の整数であり、ｄ＋ｅ＋ｆ＝４である］

上記一般式（１）で表される有機珪素化合物は、加水分解・縮合反応によりシロキサン結合を形成しうる加水分解性基Ｙを２個あるいは３個有するものを使用することができる。

一般式（１）において、Ｒ¹ は特にメチル基、エチル基、プロピル基が好ましい。

一般式（１）において、加水分解性基Ｙとしては、従来公知のものが使用可能で、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、イソプロペノキシ基、アセトキシ基、ブタノキシム基およびアミノ基等が例示できる。これらの加水分解性基は、単独あるいは複数種を使用してもよい。メトキシ基あるいはエトキシ基を適用すると、コーティング材に良好な保存安定性を付与でき、また適当な加水分解性があるため、特に好ましい。

本発明において、保護層中に含有する有機珪素化合物としては、従来公知のものを使用することができ、具体的にはビニルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−（３, ４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、５−ヘキセニルトリメトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジイソプロペノキシシラン等を例示することができる。

本発明において、保護層には加水分解・縮合反応促進を目的として、触媒を併用してもよい。具体例としては、酢酸、酪酸、マレイン酸、クエン酸などの有機酸類；塩酸、硝酸、リン酸、硫酸などの無機酸類；トリエチルアミンなどの塩基性化合物類；テトラブチルチタネート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクテート、ジブチル錫ジオレート、ジフェニル錫ジアセテート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジメトキサイド、ジブチルビス（トリエトキシシロキシ）錫、ジブチル錫ベンジルマレート等などの有機金属塩類；ＫＦ、ＮＨ₄ Ｆなどのフッ素元素含有化合物などを挙げることができる。上記触媒は単独で使用してもよく、あるいは２種類以上を併用してもよい。
その中でも、特に塗膜耐久性が良好となる点で有機金属塩類が好ましく、さらに好ましくは触媒活性が長時間持続可能な点で錫触媒を用いるのが好ましい。

さらに保護層の固着性、滑り性改良を目的として、本発明の主旨を損なわない範囲において、保護層中に無機系粒子を含有してもよく、具体例としてはシリカ、アルミナ、カオリン、炭酸カルシウム、酸化チタン、バリウム塩等が挙げられる。

また、必要に応じて保護層中に消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、有機系潤滑剤、有機系高分子粒子、酸化防止剤、紫外線吸収剤発泡剤、染料等が含有されてもよい。

本発明の要旨を越えない範囲において、分散性改良、造膜性改良等を目的として、保護層を形成する際に使用する有機溶剤は一種類のみでもよく、適宜、二種類以上を使用してもよい。

本発明の封止フィルムを構成するバリア層上に設けられる保護層の塗布量（乾燥後）は通常、０．００５〜１ｇ／ｍ^２、好ましくは０．００５〜０．５ｇ／ｍ^２の範囲である。塗布量（乾燥後）が、０．００５ｇ／ｍ^２未満の場合には、塗布厚みの均一性が不十分な場合があり、保護層としての保護機能が不十分となる場合がある。一方、１ｇ／ｍ^２を超えて塗布する場合には、滑り性低下等の不具合を生じる場合がある。

上記組成から構成される保護層により、耐久性良好であるとともに、粘着層との接着性にも優れた封止フィルムとすることが出来る。

本発明の封止フィルムの水蒸気透過率は０．００５ｇ／ｍ^２／ｄａｙ以下であることが好ましい。より好ましくは、０．００２ｇ／ｍ^２／ｄａｙ以下である。特に電子部材用封止フィルムとして、０．００２ｇ／ｍ^２／ｄａｙ以下が望まれ、当該範囲を超えた場合には、デバイスを長期使用中にデバイス中に徐々に水分が入り込み、デバイスの劣化が起こりやすくなる傾向にある。

［電子部材］
本発明の封止フィルムが対象とする電子部材は特に限定されないが、具体的には量子ドット含有樹脂シート、電子ペーパー、有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）素子、無機エレクトロルミネッセンス（無機ＥＬ）、有機薄膜太陽電池などが挙げられる。
本発明の電子部材用封止フィルムは、前記電子部材の中でも、透明性、生産性、水蒸気バリア性および粘着層に対する接着性の観点から、量子ドット含有樹脂シートとして用いることがより好ましい。

［量子ドット含有樹脂シート］
次に本発明の電子部材用封止フィルムを貼り合わせる対象として好ましい量子ドット含有樹脂シートについて説明する。

量子ドット含有樹脂シート（以下、量子ドット層と称する場合がある）には複数の量子ドットおよび樹脂を含んでもよい。本発明において、量子ドットとは、量子閉じ込め効果（ｑｕａｎｔｕｍ ｃｏｎｆｉｎｅｍｅｎｔ ｅｆｆｅｃｔ）を有する所定のサイズの半導体粒子をいう。量子ドットの直径は、一般的に１〜１０ｎｍの範囲にあるものを用いるのが好ましい。

量子ドットは、励起源から光を吸収してエネルギー励起状態に達すると、量子ドットのエネルギーバンドギャップに該当するエネルギーを放出する。よって、量子ドットのサイズまたは物質の組成を調節すると、エネルギーバンドギャップを調節することができ、様々なレベルの波長帯のエネルギーを得ることができる。

例えば、量子ドットのサイズが５５〜６５Åの場合は赤色系の色を発し、量子ドットのサイズが４０〜５０Åの場合は緑色系の色を発し、量子ドットのサイズが２０〜３５Åの場合は青色系の色を発し、黄色は赤色を発する量子ドットと緑色を発する量子ドットの中間サイズを有する。光の波長によるスペクトルが赤色から青色に変化することによって量子ドットのサイズは約６５Åから約２０Åに次第に変化することを把握することができ、この数値には若干の差異があり得る。

よって、前記量子ドットから、量子サイズ効果（ｑｕａｎｔｕｍ ｓｉｚｅ ｅｆｆｅｃｔ）による赤色、緑色、青色を含む様々な色を容易に得ることができる。したがって、それぞれの波長で発光する色を作ることもでき、赤色、緑色、青色を混合して白色または様々な色を生成・実現することもできる。

例えば、光源から出射した光が青色光の場合、量子ドット層は、赤色量子ドットおよび緑色量子ドットを含んでもよい。前記赤色量子ドットは、青色光の一部を６２０〜７５０ｎｍの波長領域を有する赤色光に変換し、前記緑色量子ドットは、青色光の一部を４９５〜５７０ｎｍの波長領域を有する緑色光に変換する。そして、赤色光と緑色光に変換されない青色光はそのまま量子ドット層を透過する。したがって、量子ドット層では青色光、赤色光、緑色光が上面に出射し、これらの光は混合されて白色光が生成される。

前記量子ドットは、化学的湿式方法により合成してもよい。前記化学的湿式方法は、有機溶媒に前駆体物質を入れて粒子を成長させる方法である。前記量子ドットとしては、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＣｄＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、ＺｎＳ、ＨｇＴｅ、またはＨｇＳなどのII−VI族化合物が挙げられる。

また、前記量子ドットは、コア・シェル構造を有するようにしてもよい。ここで、前記コアは、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＣｄＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、ＺｎＳ、ＨｇＴｅ、およびＨｇＳからなる群から選択されるいずれか１つの物質を含み、前記シェルも、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＣｄＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、ＺｎＳ、ＨｇＴｅ、およびＨｇＳからなる群から選択されるいずれか１つの物質を含む。さらに、ＩｎＰなどのIII−Ｖ族化合物でもよい。

前記量子ドットの表面に置換されている有機リガンドは、ピリジン、メルカプトアルコール、チオール、ホスフィン、およびホスフィン酸化物などを含み、合成後に不安定な量子ドットを安定化させる役割を果たす。なお、市販品として、入手可能な量子ドットとして、例えば、ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製の各種量子ドット等が例示される。

また、量子ドット含有樹脂シートは、主に光源から出射した光の波長を吸収しない物質を使用するのが好ましい。具体的には、エポキシ、シリコーン、アクリル系高分子、カーボネート系高分子、またはそれらの混合物などを使用してもよい。当該樹脂が弾性を有する場合、外部衝撃に対する液晶表示装置の耐久性向上にも寄与することができる。

一方、量子ドット層を形成する方法は次のとおりである。

前記樹脂に複数の量子ドットを添加し、スピンコーティング方法またはプリント方法を用いて前記樹脂をカラーフィルタ層の上部に塗布することにより、量子ドット含有樹脂シートを形成してもよい。

また、量子ドットが添加された樹脂を成形加工して硬化することにより、量子ドット樹脂シートを形成してもよい。

さらに、有機溶液を注入してその中に複数の量子ドットを分散させて前記有機溶液を硬化することにより、量子ドット層を形成してもよい。有機溶液は、トルエン、クロロホルム、およびエタノールの少なくとも１つを含んでもよい。ここで、前記有機溶液は青色波長を吸収しない。この場合、量子ドットのリガンドと有機溶液との反応が起こらないので、量子ドット層の寿命と効率が増加するという利点がある。

本発明において得られた量子ドット含有樹脂シートは粘着層を介して封止フィルムを貼りあわせた積層体構成とする。

次に本発明における粘着層について、以下に説明する。本発明における粘着層とは粘着性を有する材料から構成される層を意味し、本発明における主旨を損なわない範囲において、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤等、従来公知の材料を用いることができる。
また、貼りあわせにおいては従来公知の貼合わせ方式を採用することができる。

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、本発明で用いた測定法は次のとおりである。

（１）ポリエステルの固有粘度（ｄｌ／ｇ）
ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および顔料を除去したポリエステル１ｇを精秤し、フェノール／テトラクロロエタン＝５０／５０（重量比）の混合溶媒１００ｍｌを加えて溶解させ、３０℃で測定した。

（２）平均粒径（ｄ_５０：μｍ）
遠心沈降式粒度分布測定装置（株式会社島津製作所社製、ＳＡ−ＣＰ３型）を使用して測定した等価球形分布における積算（重量基準）５０％の値を平均粒径とした。

（３）ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）
ＤＳＣ−ＩＩ型測定装置（パーキンエルマー社製）を用い、サンプル重量１０ｍｇ、窒素気流下で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで昇温し、ベースラインの偏起開始温度をＴｇとした。

（４）フィルムの表面粗さ（Ｒａ，Ｒｔ）、加工特性
表面粗さは、表面粗さ測定機（小坂研究所社製、ＳＥ３５００型）を用いて、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４に準じて算術平均粗さＲａまたは最大断面高さＲｔとして測定した。なお測定長は２．５ｍｍとした。
また加工特性はフィルムをロール状に巻き取る際の巻き取り性に関するものであり、一定以上の表面粗さを有することによって、滑りなどがなく順調に巻き取ることができる。加工特性は、Ｒｔ（Ａ），Ｒａ（Ｂ）の測定結果に基づいて下記判定基準により評価した。
＜加工特性の判定基準＞
◎：Ｒａ（Ｂ）が１０ｎｍ以上、かつＲｔ（Ａ）が５０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下（良好。特に問題ないレベル）
○：Ｒａ（Ｂ）が１０ｎｍ以上、かつＲｔ（Ａ）が５０ｎｍ未満（実用上問題ないレベル）
×：Ｒａ（Ｂ）が１０ｎｍ未満（実用上問題あるレベル）

（５）塗布層を設けたポリエステルフィルムのヘーズ、透明性
フィルムをＪＩＳ−Ｋ−７１３６に準じ、株式会社村上色彩技術研究所製ヘーズメーター「ＨＭ−１５０」により、フィルムのヘーズを測定した。
また透明性は、ヘーズの測定結果に基づいて下記判定基準により評価した。
＜透明性の判定基準＞
◎：ヘーズが１．０％以下（良好。特に問題ないレベル）
○：ヘーズが１．０％より大きく、２．０％以下（実用上問題ないレベル）
×：ヘーズが２．０％より大きい（実用上、問題あるレベル）

（６）バリア層の膜厚
バリア層を積層したフィルム試料片を１ｍｍ×１０ｍｍの大きさに切り出し、電子顕微鏡用エポキシ樹脂に包埋した。これをウルトラミクロトームの試料ホルダに固定し、包埋した試料片の短辺に平行な断面薄切片を作製した。次いで、この切片の薄膜の著しい損傷がない部位において、透過型電子顕微鏡（ＪＥＯＬ社製、ＪＥＭ−２０１０）を用い、加速電圧２００ｋＶ、明視野で観察倍率１万倍にて写真撮影を行って得られた写真から膜厚を求めた。

（７）水蒸気透過率、水蒸気バリア性
温度４０℃、湿度９０％ＲＨの条件で、水蒸気透過率透過率測定装置（モコン（ＭＯＣＯＮ）社製、“パ−マトラン”（登録商標）Ｗ３／３１）を使用してＪＩＳ Ｋ７１２９（２０００年版）に記載のＢ法（赤外センサー法）に基づいて測定した。
１つのサンプルから２枚の試験片を切り出し、各々の試験片について測定を１回ずつ行い、２つの測定値の平均値をそのサンプルの水蒸気透過率の値とした。
また水蒸気バリア性は、水蒸気透過量の測定結果に基づいて下記判定基準により評価した。
＜水蒸気バリア性の判定基準＞
◎：水蒸気透過量が０．００２ｇ／ｍ^２／ｄａｙ以下（良好。特に問題ないレベル）
○：水蒸気透過量が０．００２ｇ／ｍ^２／ｄａｙより大きく、０．００５ｇ／ｍ^２／ｄａｙ以下（実用上問題ないレベル）
×：水蒸気透過量が０．００５ｇ／ｍ^２／ｄａｙより大きい（実用上、問題あるレベル）

（８）総合評価
実施例および比較例において各々製造した封止フィルムを用いて、透明性、水蒸気バリア性、加工特性の各評価項目につき、下記判定基準により総合評価を行った。
＜総合評価の判定基準＞
◎：透明性、水蒸気バリア性、加工特性の全てが◎（良好なレベル）
○：透明性、水蒸気バリア性、加工特性の全てが○もしくは◎（実用上、問題ないレベル）
×：透明性、水蒸気バリア性、粘着層に対する接着性、輝度ムラの少なくとも一つが×（実用上、問題あるレベル）

実施例および比較例において使用したポリエステルは、以下のようにして準備したものである。

＜ポリエステルの製造＞
製造例１（ポリエステルＡ１）
ジメチルテレフタレート１００部、エチレングリコール６０部および酢酸マグネシウム・４水塩０．０９部を反応器にとり、加熱昇温すると共にメタノールを留去し、エステル交換反応を行い、反応開始から４時間を要して２３０℃に昇温し、実質的にエステル交換反応を終了した。次いで、エチルアシッドフォスフェート（エチレングリコールスラリー）０．０４部、三酸化アンチモン０．０３部を添加した後、１００分で温度を２８０℃、圧力を１５ｍｍＨｇに達せしめ、以後も徐々に圧力を減じ、最終的に０．３ｍｍＨｇとした。０．３ｍｍＨｇに減圧してから４時間後、系内を常圧に戻し、固有粘度が０．６１ｄｌ／ｇのポリエステルＡ１を得た。

製造例２（ポリエステルＡ２）
ポリエステルＡ１の製造方法において、エチルアシッドフォスフェートを添加後、平均粒径が２．３μｍのシリカ粒子をポリエステルに対する含有量が０．３重量％となるように添加した以外は、ポリエステルＡ１の製造方法と同様の方法を用いて固有粘度が０．６２ｄｌ／ｇのポリエステルＡ２を得た。

製造例３（ポリエステルＡ３）
ポリエステルＡ１の製造方法において、エチルアシッドフォスフェートを添加後、平均粒径が０．３μｍのジビニルベンゼン／メタクリル酸メチル共重合架橋粒子をポリエステルに対する含有量が０．５重量％となるように添加した以外は、ポリエステルＡ１の製造方法と同様の方法を用いて固有粘度が０．６１ｄｌ／ｇのポリエステルＡ３を得た。
なお、ジビニルベンゼン／メタクリル酸メチル共重合架橋粒子の製法は以下のとおりである。メタクリル酸メチル１００部、ジビニルベンゼン２５部、エチルビニルベンゼン２２部、過酸化ベンゾイル１部、トルエン１００部の均一溶液を水７００部に分散させ、次に窒素雰囲気下８０℃で６時間攪拌しながら加熱しながら重合を行った。得られたエステル基を有する架橋高分子粒状体の平均粒径は約０．１ｍｍであった。生成ポリマーを脱塩水で水洗し５００部のトルエンで２回抽出し、少量の未反応モノマー及び線状ポリマーを除去した。次に、この架橋高分子粒状体をアトライターおよびサンドグラインダーで粉砕することで、平均粒子径０．３μｍのジビニルベンゼン／メタクリル酸メチル共重合架橋粒子を得た。

製造例４（ポリエステルＡ４）
ポリエステルＡ１の製造方法において、エチルアシッドフォスフェートを添加後、平均粒径が０．０５μｍの酸化アルミニウム粒子をポリエステルに対する含有量が１．５重量％となるように添加した以外は、ポリエステルＡ１の製造方法と同様の方法を用いて固有粘度が０．６１ｄｌ／ｇのポリエステルＡ４を得た。

実施例１：
ポリエステルＡ１を表層（Ａ面）および中間層の原料とし、ポリエステルＡ１、Ａ２をそれぞれ８８重量％、１２重量％の割合でブレンドした原料を表層（Ｂ面）の原料として、２台のベント付き押出機に供給し、２９０℃で溶融押出した後、静電印加密着法を用いて表面温度を４０℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して厚み１５００μｍの無定形フィルムを得た。このフィルムを８５℃で縦方向に３．５倍延伸した。その後、下記塗布液を塗布厚み（乾燥後）が０．０５ｇ／ｍ^２になるようにＡ面に塗布した後、フィルムをテンターに導き、１００℃で横方向に３．８倍延伸し、２１０℃で熱処理して、厚み１００μｍ（厚み構成比＝２．５μｍ／９５μｍ／２．５μｍ）の、塗布層１が形成されたポリエステルフィルムＦ１を得た。

＜塗布液の組成＞
メラミン樹脂Ａ ４０重量％
（アルキロールメラミン／尿素共重合の架橋性樹脂（ＤＩＣ社製、ベッカミン「Ｊ１０１」））
水性ポリエステル樹脂Ｂ ２５重量％、
水性ウレタン樹脂Ｃ ３０重量％
コロイダルシリカ（平均粒径７０ｎｍ） ５重量％
上記塗布液をイオン交換水で希釈し、固形分濃度２重量％の塗布液を作製した。

＜水性ポリエステル樹脂Ｂ＞
Ｔｇ＝６３℃
酸成分：テレフタル酸 ５０モル％、イソフタル酸 ４８モル％、５−Ｎａスルホイソフタル酸 ２モル％
ジオール成分：エチレングリコール ５０モル％、ネオペンチルグリコール ５０モル％

＜水性ポリウレタン樹脂Ｃ＞
まず、テレフタル酸６６４重量部、イソフタル酸６３１重量部、１，４−ブタンジオール４７２重量部、ネオペンチルグリコール４４７重量部を縮合してポリエステルポリオールを得た。次いで、得られたポリエステルポリオール１００重量部に対して、アジピン酸３２１重量部、ジメチロールプロピオン酸２６８重量部を加え、ペンダントカルボキシル基含有ポリエステルポリオールＡを得た。さらに、該ポリエステルポリオールＡ１８８０重量部にヘキサメチレンジイソシアネート１６０重量部を加えて水性ポリウレタン系樹脂Ｃを得た。

＜バリア層１の形成＞
前記塗布層上に、下記バリア層１を積層した。具体的には、スパッタリング前の真空チャンバーの圧力が１×１０^−４Ｐａであることを確認後、実施した。スパッタリングの条件は、ターゲットにＡｌ−Ｓｉ（組成比Ａｌ：Ｓｉ＝５：５、高純度化学製）を用い、３Ｗ／ｃｍ^２のＤＣ電力を印加した。また、Ａｒガスを流し、０．４Ｐａの雰囲気下とし、ＤＣマグネトロンスパッタリング法を用いて成膜した。この際、磁場強度は６００ガウスであった。また、センターロール温度は０℃として、Ｇｅｎｃｏａ社製のＳｐｅｅｄｆｌｏを用いてスパッタリング時の放電電圧が一定になるように酸素流量を制御しながら行った。この際、Ａｒガスのみを流した場合の放電電圧を１００％、ＡｒガスとＯ_２ガスを５０ｓｃｃｍ流した場合の放電電圧を０％とした時、５０％の値の放電電圧になるように設定した。以上のようにして、膜厚４０ｎｍのバリア層１を堆積させた。

＜保護層１の形成＞
アルミニウム元素を有する有機化合物（Ａ１）：アルミニウムトリス（アセチルアセトネ−ト） １９．５重量％
有機珪素化合物（Ｂ１）：γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン ８０重量％
触媒（Ｃ１）：ジブチル錫ジラウレート ０．５重量％
上記塗布剤をトルエン／メチルエチルケトン（ＭＥＫ）混合溶媒(混合体積比率は１：１)にて希釈し、４重量％とした。

その後、バリア層上に上記組成からなる保護層１を塗布量（乾燥後）が０．１ｇ／ｍ^２になるようにリバースグラビアコート方式により塗設し、１２０℃、３０秒間熱処理した後に封止フィルムを得た。

＜量子ドット樹脂シート形成用塗布液の作製＞
容積３００ｍｌのポリエチレン製容器を用いて、シリコーン樹脂として“ＯＥ−６６３０Ａ／Ｂ”（東レ・ダウコーニング社製）を４０重量％、量子ドットとして“ＣｄＳｅ／ＺｎＳ ４８０”（ＳＩＧＭＡ-ＡＬＤＲＩＣＨ社製：Ｂｌｕｅ４８０ｎｍ）、“ＣｄＳｅ／ＺｎＳ ５３０”（ＳＩＧＭＡ-ＡＬＤＲＩＣＨ社製：Ｇｒｅｅｎ５３０ｎｍ）、“ＣｄＳｅ／ＺｎＳ ５６０”（ＳＩＧＭＡ-ＡＬＤＲＩＣＨ社製：Ｙｅｌｌｏｗ５６０ｎｍ）を各２０重量％ずつの比率で混合した。その後、遊星式撹拌・脱泡装置“マゼルスター（登録商標）”ＫＫ−４００（クラボウ製）を用い、１０００ｒｐｍで２０分間撹拌・脱泡して量子ドット含有樹脂シート作製液を得た。

＜量子ドット樹脂シートの作製＞
スリットダイコーターを用いてシート作製用樹脂液をポリエステルフィルム（三菱樹脂社製、ダイアホイルＴ１００タイプ：１００μｍ）に塗布し、１３０℃で５分加熱、乾燥してポリエステルフィルムから剥離することにより、膜厚（乾燥後）が５０μｍの量子ドット樹脂シートを得た。得られた量子ドット樹脂シートが基材フィルム上に均一に塗布され、ピンホールは見られず、膜厚均一性も良好であった。

＜電子部材（積層体）の形成＞
量子ドット樹脂含有樹脂シートの両面に、シリコーン粘着剤（東レ・ダウコーニング社製、ＳＤ４５８０）を塗布し、１００℃で５分加熱乾燥して、厚み２５μｍの粘着層を得た。さらに粘着層上に、カバーフィルムとして、前記封止フィルムを保護層表面が粘着層表面と貼り合わされるように、１００℃で３分、加熱ラミネートして電子部材を得た。

実施例２〜４：
実施例１において、下記表１に示す原料配合組成に変更した以外は実施例１と同様にして製造し、封止フィルムを得た。
その後、粘着層を介して、封止フィルムと量子ドット含有樹脂シートとを貼り合わせて電子部材を得た。

比較例１〜６：
実施例１において、下記表２に示す原料配合組成に変更した以外は実施例１と同様にして製造し、封止フィルムを得た。
その後、粘着層を介して、封止フィルムと量子ドット含有樹脂シートとを貼り合わせて電子部材を得た。

比較例７：
実施例２において、塗布層を設けない以外は実施例２と同様にして製造し、封止フィルムを得た。その後、粘着層を介して、封止フィルムと量子ドット含有樹脂シートとを貼り合わせて電子部材を得た。

比較例８：
実施例２において、塗布層１の構成を以下の塗布液の組成に代えて塗布層２に変更する以外は実施例２と同様にして製造し、封止フィルムを得た。その後、粘着層を介して、封止フィルムと量子ドット含有樹脂シートとを貼り合わせて電子部材を得た。

＜塗布液の組成＞
水性ポリエステル樹脂Ｂ ４５重量％、
水性ウレタン樹脂Ｃ ５０重量％
コロイダルシリカ（平均粒径７０ｎｍ） ５重量％
上記塗布液をイオン交換水で希釈し、固形分濃度２重量％の塗布液を作製した。

上記実施例および比較例で得られた各封止フィルムの特性を下記表１〜３に示す。

本発明の電子部材用封止フィルムは、特に透明性、水蒸気バリア性および加工特性に優れ、高度な水蒸気バリア性の求められる量子ドット含有樹脂シート、電子ペーパー、有機ＥＬなどの電子部材用封止フィルムとして好適に使用することができる。

１０ 積層体
１１ 量子ドット含有樹脂シート
１２ 第１ポリエステルフィルム
１３ 第１塗布層
１４ 第１バリア層
１５ 第１保護層
２２ 第２ポリエステルフィルム
２３ 第２塗布層
２４ 第２バリア層
２５ 第２保護層
３１ 第１封止フィルム
３２ 第２封止フィルム
４１ 第１粘着層
４２ 第２粘着層

Claims (4)

1. ポリエステルフィルムの一方の面（Ａ面）に、塗布層、バリア層および保護層が順次積層された構成であり、
   当該Ａ面の最大断面高さ（Ｒｔ（Ａ））が１５０ｎｍ以下、他方の面（Ｂ面）の算術平均粗さ（Ｒａ（Ｂ））が１０ｎｍ以上であり、
   当該塗布層が少なくともメラミン樹脂を含有し、
   当該塗布層を設けたポリエステルフィルムのヘーズが２．０％以下であることを特徴とする電子部材用封止フィルム。
2. 前記塗布層について、さらにポリエステル樹脂、アクリル樹脂、およびウレタン樹脂からなる群より選択される１種類以上の樹脂を含有する請求項１に記載の電子部材用封止フィルム。
3. 前記電子部材が、量子ドット含有樹脂シートである請求項１または２に記載の電子部材用封止フィルム。
4. 請求項１〜３のいずれか１項に記載の電子部材用封止フィルムを有する電子部材。

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