JP2018024743A - Pneumatic tire - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a pneumatic tire which improves tire durability.SOLUTION: A pneumatic tire has a bead filler and a carcass layer, where the bead filler is formed of a rubber composition for bead filler obtained by blending 2.0-5.0 pts.mass of zinc white with 100 pts.mass of a diene-based rubber containing 5 pts.mass or more and less than 50 pts.mass of the butadiene rubber, the carcass layer is formed from a steel cord and a rubber composition for carcass cord coating, when an amount of the zinc white to be blended with respect to 100 pts.mass of the rubber component in the rubber composition for carcass cord covering is represented by Mpts.mass and an amount of the zinc white to be blended with respect to 100 pts.mass of the diene-based rubber in the rubber composition for bead filler is represented by Mpts.mass, and a difference (M-M) between an amount of the zinc white of the rubber composition for carcass cord covering to be blended (M) and an amount of the zinc white of the rubber composition for bead filler to be blended (M) is 3.0 pts.mass or more and 7.0 pts.mass or less.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、タイヤ耐久性を改良するようにした空気入りタイヤに関する。   The present invention relates to a pneumatic tire for improving tire durability.

トラック、バスやオフロード用車両に装着される重荷重用空気入りタイヤは、スチールコードをコートゴムで被覆したカーカス層およびベルト層を含むように構成される。このスチールコードと被覆ゴムとの接着性が低下すると故障が起きやすくなりタイヤ耐久性が低くなる虞がある。また転がり抵抗を低減させ、タイヤの燃費性能を高くするため、発熱性を小さくすることも強く求められている。このためスチールコード被覆用のゴム組成物として種々の提案がなされている(例えば特許文献1〜3参照)。   Heavy duty pneumatic tires mounted on trucks, buses and off-road vehicles are configured to include a carcass layer and a belt layer in which a steel cord is coated with a coat rubber. If the adhesiveness between the steel cord and the covering rubber is lowered, a failure is likely to occur and the tire durability may be lowered. In addition, in order to reduce rolling resistance and increase the fuel efficiency of a tire, it is also strongly required to reduce heat generation. For this reason, various proposals have been made as rubber compositions for covering steel cords (see, for example, Patent Documents 1 to 3).

一方、カーカス層をタイヤ幅方向に左右のビード間に跨るように折り返されたターンナップエッジにはビードフィラーが隣接して配置される。このビードフィラーを構成するゴム組成物には、カーカスのターンナップエッジから繰り返し歪を受けることから、低発熱性および耐亀裂成長性が求められる。ビードフィラー用ゴム組成物についても上述した要求性能を向上させるため種々の提案がなされている(例えば特許文献4,5参照)。   On the other hand, a bead filler is disposed adjacent to a turn-up edge that is folded back so as to straddle the carcass layer between the left and right beads in the tire width direction. The rubber composition constituting this bead filler is required to have low heat buildup and crack growth resistance because it undergoes repeated strain from the turn-up edge of the carcass. Various proposals have also been made on the rubber composition for bead filler in order to improve the above-described required performance (see, for example, Patent Documents 4 and 5).

しかし、近年の重荷重用空気入りタイヤには、リトレッド等の観点から従来レベル以上に、タイヤ耐久性、特にカーカス層におけるスチールコードおよび被覆ゴムの接着性が長期に渡り優れることが求められ、この要求性能を一層向上させる必要がある。   However, recent heavy-duty pneumatic tires require tire durability, especially the adhesion of steel cords and coated rubber in the carcass layer over a long period of time, from the viewpoint of retreading, etc. There is a need to further improve performance.

特開2014‐088535号公報JP 2014-088535 A 特開2013‐124309号公報JP 2013-124309 A 特開2012‐219120号公報JP 2012-219120 A 特開2015−205968号公報JP2015-205968A 特開2015−218256号公報Japanese Patent Laying-Open No. 2015-218256

本発明の目的は、タイヤ耐久性を改良するようにした空気入りタイヤを提供することにある。   An object of the present invention is to provide a pneumatic tire in which tire durability is improved.

上記目的を達成する本発明の空気入りタイヤは、ビードフィラーおよび該ビードフィラーに隣接するカーカス層を有する空気入りタイヤであって、前記ビードフィラーが、ブタジエンゴム5質量部以上50質量部未満を含むジエン系ゴム100質量部に、亜鉛華を2.0〜5.0質量部配合したビードフィラー用ゴム組成物により構成され、前記カーカス層が、スチールコードからなるカーカスコードおよびカーカスコード被覆用ゴム組成物からなり、該カーカスコード被覆用ゴム組成物がそのゴム成分100質量部に対し亜鉛華をMZC質量部配合し、前記ビードフィラー用ゴム組成物が前記ジエン系ゴム100質量部に対する前記亜鉛華の配合量をMZB質量部とするとき、前記カーカスコード被覆用ゴム組成物中の亜鉛華の配合量(MZC)および前記ビードフィラー用ゴム組成物中の亜鉛華の配合量(MZB)の差(MZC−MZB)が3.0質量部以上7.0質量部以下であることを特徴とする。 The pneumatic tire of the present invention that achieves the above object is a pneumatic tire having a bead filler and a carcass layer adjacent to the bead filler, wherein the bead filler contains 5 parts by mass or more and less than 50 parts by mass of butadiene rubber. A carcass cord comprising 100 parts by mass of a diene rubber and a rubber composition for bead fillers containing 2.0 to 5.0 parts by mass of zinc white, and the carcass layer is made of a steel cord and a rubber composition for covering a carcass cord made from the object, the rubber composition for covering a carcass cord is a zinc oxide to the rubber component 100 parts by mass M ZC parts by mass, the zinc oxide the bead filler rubber composition for said diene rubber 100 parts by weight when the amount of blending the M ZB parts by mass, the amount of zinc oxide in the rubber composition for covering a carcass cord of (M ZC) And the difference (M ZC -M ZB ) in the blending amount (M ZB ) of zinc white in the rubber composition for bead filler is 3.0 parts by mass or more and 7.0 parts by mass or less.

本発明の空気入りタイヤによれば、ビードフィラーを、ブタジエンゴム5質量部以上50質量部未満を含むジエン系ゴム100質量部に対する亜鉛華の配合量(MZB)を2.0〜5.0質量部にしたビードフィラー用ゴム組成物で構成し、かつカーカス層をスチールコードからなるカーカスコードおよびカーカスコード被覆用ゴム組成物で構成し、このカーカスコード被覆用ゴム組成物中、そのゴム成分100質量部に対する亜鉛華の配合量をMZC質量部とするとき、カーカスコード被覆用ゴム組成物中の亜鉛華の配合量(MZC)およびビードフィラー用ゴム組成物中の亜鉛華の配合量(MZB)の差(MZC−MZB)を3.0質量部以上7.0質量部以下にしたので、カーカス層におけるスチールコードと被覆ゴムとの接着性を維持・向上させ、長期に渡り優れたレベルにするとともに、タイヤ耐久性を改良することができる。 According to the pneumatic tire of the present invention, the blend amount (M ZB ) of zinc white with respect to 100 parts by mass of diene rubber containing 5 parts by mass or more and less than 50 parts by mass of butadiene rubber is 2.0 to 5.0. The rubber composition for the bead filler in a mass part, and the carcass layer is made of a carcass cord made of steel cord and a rubber composition for covering a carcass cord. In the rubber composition for covering a carcass cord, the rubber component 100 When the blending amount of zinc white relative to parts by mass is M ZC parts by mass, the blending amount of zinc white (M ZC ) in the rubber composition for carcass cord coating and the blending amount of zinc white in the rubber composition for bead filler ( since below 7.0 parts by mass difference of (M ZC -M ZB) 3.0 part by mass or more of the M ZB), maintain and enhance the adhesion between the steel cord in the carcass layer and the coating rubber Allowed, as well as an excellent level for a long time, it is possible to improve the tire durability.

本発明において、前記カーカスコード被覆用ゴム組成物中の亜鉛華の配合量(MZC)が、そのゴム成分100質量部に対し7.0〜11.0質量部であるとよい。またビードフィラー用ゴム組成物が、前記ジエン系ゴム100質量部に対し、脂肪酸を0.5〜2.0質量部配合するとよい。更に前記ビードフィラー用ゴム組成物およびカーカスコード被覆用ゴム組成物が、それぞれ架橋剤由来の硫黄を含有し、前記ビードフィラー用ゴム組成物中、前記ジエン系ゴム100質量部に対する前記硫黄の正味の含有量をMSB質量部、前記カーカスコード被覆用ゴム組成物中、前記ゴム成分100質量部に対する前記硫黄の正味の含有量をMSC質量部とするとき、前記カーカスコード被覆用ゴム組成物中の硫黄の正味の含有量(MSC)および前記ビードフィラー用ゴム組成物中の硫黄の正味の含有量(MSB)の差(MSC−MSB)が1.0質量部以上5.0質量部以下であるとよい。前記ビードフィラー用ゴム組成物およびカーカスコード被覆用ゴム組成物が、それぞれカーボンブラックを含有し、該カーボンブラックの窒素吸着比表面積が30〜100m2/gであるとよい。 In the present invention, the blending amount (M ZC ) of zinc white in the carcass cord covering rubber composition is preferably 7.0 to 11.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. Moreover, the rubber composition for bead filler is good to mix | blend 0.5-2.0 mass parts of fatty acids with respect to 100 mass parts of said diene rubbers. Further, the rubber composition for bead filler and the rubber composition for covering a carcass cord each contain sulfur derived from a crosslinking agent, and in the rubber composition for bead filler, the net amount of sulfur relative to 100 parts by mass of the diene rubber. M SB parts by mass content, the in rubber composition for covering a carcass cord, when the content of the net of the sulfur for 100 parts by mass of the rubber component and the M SC parts by mass, the rubber composition for covering a carcass cord of content of net sulfur (M SC) and the content of the net sulfur bead filler rubber composition (M SB) difference (M SC -M SB) is 1.0 part by mass or more of 5.0 It is good that it is below mass parts. The bead filler rubber composition and the carcass cord covering rubber composition preferably each contain carbon black, and the nitrogen adsorption specific surface area of the carbon black is preferably 30 to 100 m 2 / g.

本発明の空気入りタイヤの実施形態におけるビード部を例示するタイヤ子午線方向断面図である。It is a tire meridian direction sectional view which illustrates a bead part in an embodiment of a pneumatic tire of the present invention.

以下、本発明の空気入りタイヤについて、図面などを参照してさらに詳しく説明する。図1は、本発明の空気入りタイヤの実施形態のビード部を例示する断面図である。   Hereinafter, the pneumatic tire of the present invention will be described in more detail with reference to the drawings. FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating a bead portion of an embodiment of a pneumatic tire of the present invention.

空気入りタイヤは、トレッド部、サイドウォール部およびビード部1からなり、図1は、ビード部1の実施形態を例示するタイヤ子午線方向の部分断面図である。図1において、空気入りタイヤの内部には、タイヤの骨格たるカーカス層6が、タイヤ幅方向に左右のビードコア2,2の周りにタイヤ内側から外側に巻き上げられ、そのカーカス層6の巻き上げ端部(ターンナップエッジ)6eがビードフィラー3に隣接している。カーカス層6は、カーカスコードおよびカーカスコード被覆用ゴム組成物からなり、カーカスコードはスチールコードからなる。またビードフィラー3は、ロウアービードフィラー5およびアッパービードフィラー4からなり、このアッパービードフィラー4がカーカス層6のターンナップエッジ6eと隣接して配置される。   The pneumatic tire includes a tread portion, a sidewall portion, and a bead portion 1. FIG. 1 is a partial cross-sectional view in the tire meridian direction illustrating an embodiment of the bead portion 1. In FIG. 1, a carcass layer 6, which is a skeleton of a tire, is wound up around the left and right bead cores 2, 2 from the tire inner side to the outer side in the tire width direction. (Turnup edge) 6 e is adjacent to the bead filler 3. The carcass layer 6 is made of a carcass cord and a rubber composition for covering a carcass cord, and the carcass cord is made of a steel cord. The bead filler 3 includes a lower bead filler 5 and an upper bead filler 4, and the upper bead filler 4 is disposed adjacent to the turn-up edge 6 e of the carcass layer 6.

本発明の空気入りタイヤは、アッパービードフィラー4がビードフィラー用ゴム組成物で構成され、カーカス層6はカーカスコード被覆用ゴム組成物およびこれに埋設されたカーカスコードにより構成される。ロウアービードフィラー5は、ビードフィラー用ゴム組成物で構成してもよいが、アッパービードフィラー4よりも硬質になるように組成することが好ましい。   In the pneumatic tire of the present invention, the upper bead filler 4 is composed of a bead filler rubber composition, and the carcass layer 6 is composed of a carcass cord covering rubber composition and a carcass cord embedded therein. The lower bead filler 5 may be composed of a bead filler rubber composition, but it is preferable that the lower bead filler 5 be harder than the upper bead filler 4.

アッパービードフィラー4を構成するビードフィラー用ゴム組成物は、ブタジエンゴムを5質量部以上50質量部未満含むジエン系ゴム100質量部に、亜鉛華を2.0〜5.0質量部配合したゴム組成物である。   The rubber composition for bead filler constituting the upper bead filler 4 is a rubber in which 2.0 to 5.0 parts by mass of zinc white is blended with 100 parts by mass of a diene rubber containing 5 parts by mass or more and less than 50 parts by mass of butadiene rubber. It is a composition.

ビードフィラー用ゴム組成物がブタジエンゴムを含むことにより、アッパービードビードフィラーの発熱性を小さくすることができる。またカーカス層のターンナップエッジと隣接する空気入りタイヤにしたとき、カーカスコードと被覆ゴムとの接着性を良好にし、かつタイヤ耐久性を向上することができる。ブタジエンゴムの含有量は、ジエン系ゴム100質量部中、5質量部以上50質量部未満、好ましくは7〜40質量部、より好ましくは10〜35質量部である。ブタジエンゴムの含有量が5質量部未満であると、ビードビードフィラーの発熱性を小さくする効果が十分でなく、またカーカスコードと被覆ゴムとの接着性を良好にし、かつタイヤ耐久性を向上する効果が十分に得られない。ブタジエンゴムの含有量が50質量部以上であると、アッパービードビードフィラーの耐亀裂成長性が悪化し、タイヤにしたときタイヤ耐久性が悪化する。   When the rubber composition for bead filler contains butadiene rubber, the exothermic property of the upper bead bead filler can be reduced. Further, when the pneumatic tire is adjacent to the turn-up edge of the carcass layer, the adhesion between the carcass cord and the covering rubber can be improved, and the tire durability can be improved. The content of butadiene rubber is 5 parts by mass or more and less than 50 parts by mass, preferably 7 to 40 parts by mass, and more preferably 10 to 35 parts by mass in 100 parts by mass of the diene rubber. When the content of butadiene rubber is less than 5 parts by mass, the effect of reducing the heat build-up of the bead bead filler is not sufficient, the adhesion between the carcass cord and the covering rubber is improved, and the tire durability is improved. The effect cannot be obtained sufficiently. When the content of butadiene rubber is 50 parts by mass or more, the crack growth resistance of the upper bead bead filler is deteriorated, and the tire durability is deteriorated when the tire is formed.

ビードフィラー用ゴム組成物を構成するブタジエンゴムは、特に制限されるものではないは、例えば低シスブタジエンゴム、高シスブタジエンゴム、高トランスブタジエンゴム(ブタジエン部のトランス結合含有量70〜95%)等を例示することができる。なかでも高シスブタジエンゴムが好ましい。   The butadiene rubber constituting the rubber composition for the bead filler is not particularly limited, and examples thereof include a low cis butadiene rubber, a high cis butadiene rubber, and a high trans butadiene rubber (trans bond content in the butadiene portion is 70 to 95%). Etc. can be illustrated. Among them, high cis butadiene rubber is preferable.

ビードフィラー用ゴム組成物は、ブタジエンゴム以外のその他のジエン系ゴムを含有することができる。その他のジエン系ゴムとして例えば天然ゴム(NR)、ポリイソプレンゴム(IR)、溶液重合スチレン−ブタジエン共重合ゴム、乳化重合スチレン−ブタジエン共重合ゴム、スチレン−イソプレン共重合ゴム、ブタジエン−イソプレン共重合ゴム、溶液重合ランダムスチレン−ブタジエン−イソプレン共重合ゴム、乳化重合ランダムスチレン−ブタジエン−イソプレン共重合ゴム、乳化重合スチレン−アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、高ビニルSBR−低ビニルSBRブロック共重合ゴム、ポリイソプレン−SBRブロック共重合ゴム、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンブロック共重合体等を挙げることができる。なかでも天然ゴム、ポリイソプレンゴム(IR)等が好ましい。   The rubber composition for bead filler can contain other diene rubbers other than butadiene rubber. Other diene rubbers such as natural rubber (NR), polyisoprene rubber (IR), solution polymerized styrene-butadiene copolymer rubber, emulsion polymerized styrene-butadiene copolymer rubber, styrene-isoprene copolymer rubber, butadiene-isoprene copolymer Rubber, solution polymerization random styrene-butadiene-isoprene copolymer rubber, emulsion polymerization random styrene-butadiene-isoprene copolymer rubber, emulsion polymerization styrene-acrylonitrile-butadiene copolymer rubber, acrylonitrile-butadiene copolymer rubber, high vinyl SBR-low vinyl SBR block copolymer rubber, polyisoprene-SBR block copolymer rubber, polystyrene-polybutadiene-polystyrene block copolymer and the like can be mentioned. Of these, natural rubber, polyisoprene rubber (IR) and the like are preferable.

ビードフィラー用ゴム組成物は、亜鉛華をジエン系ゴム100質量部に対し2.0〜5.0質量部、より好ましくは3.0〜5.0質量部配合する。亜鉛華の配合量が2.0質量部未満であると、ビードフィラーの発熱性が大きくなり、タイヤ耐久性が悪化する。またカーカス層に隣接させると、カーカスコードと被覆ゴムとの接着性が低下する。亜鉛華の配合量が5.0質量部を超えると、耐亀裂成長性が悪化してタイヤ耐久性が低下する。   In the rubber composition for bead filler, zinc white is blended in an amount of 2.0 to 5.0 parts by mass, more preferably 3.0 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber. When the blending amount of zinc white is less than 2.0 parts by mass, the exothermic property of the bead filler increases, and the tire durability deteriorates. Moreover, when it makes it adjoin to a carcass layer, the adhesiveness of a carcass cord and covering rubber will fall. If the blending amount of zinc white exceeds 5.0 parts by mass, the crack growth resistance deteriorates and the tire durability decreases.

またビードフィラー用ゴム組成物は、好ましくは脂肪酸をジエン系ゴム100質量部に対し0.5〜2.0質量部、より好ましくは0.8〜1.6質量部配合するとよい。脂肪酸の配合量が0.5質量部以上にすることにより、発熱性を小さくしてタイヤ耐久性を向上することができる。また脂肪酸の配合量を2.0質量部以下にすることにより、カーカスコードと被覆ゴムとの接着性を確保しタイヤ耐久性を維持することができる。ここで脂肪酸とは、タイヤ用ゴム組成物に使用される一般的な脂肪酸であればよく、例えばステアリン酸、ラウリン酸、リシノール酸、パルチミン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、ラウリル酸等を例示することができる。なかでもステアリン酸、オレイン酸、ラウリル酸が好ましい。   The bead filler rubber composition preferably contains 0.5 to 2.0 parts by mass, more preferably 0.8 to 1.6 parts by mass of fatty acid per 100 parts by mass of diene rubber. When the blending amount of the fatty acid is 0.5 parts by mass or more, the heat generation can be reduced and the tire durability can be improved. Moreover, by making the blending amount of the fatty acid 2.0 parts by mass or less, the adhesion between the carcass cord and the covering rubber can be secured and the tire durability can be maintained. Here, the fatty acid may be a general fatty acid used in a rubber composition for tires, and examples thereof include stearic acid, lauric acid, ricinoleic acid, palmitic acid, myristic acid, oleic acid, lauric acid and the like. Can do. Of these, stearic acid, oleic acid, and lauric acid are preferable.

ビードフィラー用ゴム組成物において、ジエン系ゴム100質量部に対する架橋剤由来の硫黄の正味の含有量をMSB質量部とするとき、硫黄の正味の含有量MSBは、好ましくはジエン系ゴム100質量部に対し1.0〜4.0質量部、より好ましくは1.5〜3.0であるとよい。硫黄の正味の含有量MSBが1.0質量部未満であると、硬度が低下し、タイヤ耐久性が低下する。また硫黄の配合量MSBが4.0質量部を超えると、耐熱老化性が低下し、タイヤ耐久性が低下する。本明細書において、ゴム組成物中の架橋剤由来の硫黄の正味の含有量とは、硫黄を主成分とする架橋剤の配合により含有される硫黄の正味の量であり、架橋剤中のオイル成分や分散剤は含まない。また加硫促進剤やシランカップリング剤のなかには硫黄を含むものもあるが、硫黄の正味の含有量MSBおよびMSCは、架橋剤以外の配合剤中の硫黄を含まないようにする。 In the bead filler rubber composition, when the net content of sulfur derived from the crosslinking agent for diene rubber 100 parts by mass M SB parts by mass, the content M SB of sulfur net, preferably diene rubber 100 It is good in it being 1.0-4.0 mass parts with respect to a mass part, More preferably, it is 1.5-3.0. When the net sulfur content MSB is less than 1.0 part by mass, the hardness decreases and the tire durability decreases. On the other hand, if the amount MSB of sulfur exceeds 4.0 parts by mass, the heat aging resistance decreases and the tire durability decreases. In the present specification, the net content of sulfur derived from the crosslinking agent in the rubber composition is the net amount of sulfur contained by the blending of the crosslinking agent mainly composed of sulfur, and the oil in the crosslinking agent. Contains no ingredients or dispersants. Also Some vulcanization accelerator and a silane coupling agent but may contain sulfur, but the sulfur content of the net M SB and M SC is a free of sulfur in compounding agents other than the crosslinking agent.

本発明で使用するビードフィラー用ゴム組成物は、好ましくは窒素吸着比表面積が30〜100m2/g、より好ましくは40〜90m2/gであるカーボンブラックを配合するとよい。カーボンブラックの窒素吸着比表面積が30m2/g未満であると、剛性が低下し、タイヤ耐久性が低下する。また、窒素吸着比表面積が100m2/gを超えると、加工性が悪化する。なおカーボンブラックの窒素吸着比表面積は、JIS K6217−2に準拠して、測定するものとする。 The rubber composition for bead filler used in the present invention preferably contains carbon black having a nitrogen adsorption specific surface area of 30 to 100 m 2 / g, more preferably 40 to 90 m 2 / g. When the nitrogen adsorption specific surface area of carbon black is less than 30 m 2 / g, the rigidity is lowered and the tire durability is lowered. On the other hand, when the nitrogen adsorption specific surface area exceeds 100 m 2 / g, workability deteriorates. In addition, the nitrogen adsorption specific surface area of carbon black shall be measured according to JIS K6217-2.

またカーボンブラックの配合量は、ジエン系ゴム100質量部に対し好ましくは35〜55質量部、より好ましくは40〜50質量部であるとよい。さらにカーボンブラックの配合量が35質量部未満であると、加工性が悪化する。カーボンブラックの配合量が55質量部を超えると、発熱性が悪化し、転がり抵抗性、タイヤ耐久性が低下する。   The blending amount of carbon black is preferably 35 to 55 parts by mass, more preferably 40 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber. Furthermore, workability will deteriorate that the compounding quantity of carbon black is less than 35 mass parts. If the blending amount of carbon black exceeds 55 parts by mass, the heat build-up will deteriorate and the rolling resistance and tire durability will decrease.

ビードフィラー用ゴム組成には、カーボンブラックを除く他の補強性充填剤を配合することができる。他の補強性充填剤としては、例えばシリカ、クレー、マイカ、タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化チタン等を例示することができる。なかでもシリカが好ましい。   In the rubber composition for bead filler, other reinforcing fillers other than carbon black can be blended. Examples of other reinforcing fillers include silica, clay, mica, talc, calcium carbonate, aluminum hydroxide, aluminum oxide, and titanium oxide. Of these, silica is preferable.

ビードフィラー用ゴム組成物には、上述した配合剤以外に、老化防止剤、可塑剤、加工助剤、液状ポリマー、熱硬化性樹脂などのタイヤ用ゴム組成物に一般的に使用される各種配合剤を配合することができる。このような配合剤は一般的な方法で混練してゴム組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの配合剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量にすることができる。ビードフィラー用ゴム組成物は、公知のゴム用混練機械、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等を使用して、上記各成分を混練、混合することによって製造することができる。   In addition to the compounding agents described above, the bead filler rubber composition includes various anti-aging agents, plasticizers, processing aids, liquid polymers, thermosetting resins, and other commonly used tire rubber compositions. An agent can be blended. Such a compounding agent can be kneaded by a general method to form a rubber composition, which can be used for vulcanization or crosslinking. The compounding amounts of these compounding agents can be conventional conventional compounding amounts as long as the object of the present invention is not violated. The rubber composition for bead filler can be produced by kneading and mixing the above components using a known rubber kneading machine such as a Banbury mixer, a kneader, or a roll.

本発明の空気入りタイヤにおいて、カーカス層は、スチールコードからなるカーカスコードおよびこのカーカスコードを被覆するカーカスコード被覆用ゴム組成物からなる。カーカスコード被覆用ゴム組成物を構成するゴム組成物は、例えば天然ゴム(NR)、ポリイソプレンゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)、各種スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、スチレン−イソプレンゴム、ブタジエン−イソプレンゴム、スチレン−ブタジエン−イソプレンゴム、スチレン−アクリロニトリル−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンブロック共重合体等を挙げることができる。なかでも天然ゴム、ポリイソプレンゴム(IR)等が好ましい。   In the pneumatic tire of the present invention, the carcass layer is made of a carcass cord made of a steel cord and a rubber composition for covering a carcass cord covering the carcass cord. Examples of the rubber composition constituting the rubber composition for covering a carcass cord include natural rubber (NR), polyisoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), various styrene-butadiene rubbers (SBR), styrene-isoprene rubber, and butadiene. -Isoprene rubber, styrene-butadiene-isoprene rubber, styrene-acrylonitrile-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, polystyrene-polybutadiene-polystyrene block copolymer, and the like. Of these, natural rubber, polyisoprene rubber (IR) and the like are preferable.

カーカスコード被覆用ゴム組成物は、上述したゴム成分100質量部に対し、亜鉛華をMZC質量部配合する。亜鉛華の配合量MZCは、好ましくは7〜11質量部、より好ましくは7.5〜10.5質量部であるとよい。亜鉛華の配合量MZCが7質量部未満であると、カーカスコードおよび被覆ゴムの接着性が低下する虞、またカーカス層の発熱性が大きくなる虞がある。また亜鉛華の配合量MZCが11質量部を超えると、カーカス層の耐亀裂成長性が悪化する虞がある。 The rubber composition for covering a carcass cord is blended with M ZC parts by mass of zinc white with respect to 100 parts by mass of the rubber component described above. The compounding amount M ZC of zinc white is preferably 7 to 11 parts by mass, more preferably 7.5 to 10.5 parts by mass. If the blending amount M ZC of zinc white is less than 7 parts by mass, the adhesion of the carcass cord and the covering rubber may be lowered, and the heat generation of the carcass layer may be increased. On the other hand, if the blending amount M ZC of zinc oxide exceeds 11 parts by mass, the crack growth resistance of the carcass layer may be deteriorated.

本発明において、上述したビードフィラー用ゴム組成物中の亜鉛華の配合量を、ジエン系ゴム100質量部に対しMZB質量部とするとき、カーカスコード被覆用ゴム組成物中の亜鉛華の配合量(MZC)およびビードフィラー用ゴム組成物中の亜鉛華の配合量(MZB)の差(MZC−MZB)が3.0質量部以上7.0質量部以下にする。カーカスコード被覆用ゴムおよびビードフィラーの亜鉛華の配合量の差(MZC−MZB)は、好ましくは3.5〜6.5質量部であるとよい。カーカスコード被覆用ゴムおよびビードフィラーの亜鉛華の配合量の差(MZC−MZB)が3.0質量部未満であると、カーカスコードおよび被覆ゴムの接着性が低下し、タイヤ耐久性が低下する。また亜鉛華の配合量の差(MZC−MZB)が7.0質量部を超えると、カーカス層の耐亀裂成長性が悪化し、タイヤ耐久性が低下する。 In the present invention, when the amount of zinc white in the rubber composition for bead filler described above is M ZB parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber, the amount of zinc white in the rubber composition for carcass cord coating is included. The difference (M ZC -M ZB ) between the amount (M ZC ) and the blending amount (M ZB ) of zinc white in the rubber composition for bead filler is set to 3.0 parts by mass or more and 7.0 parts by mass or less. The difference (M ZC −M ZB ) in the amount of zinc oxide in the carcass cord coating rubber and the bead filler is preferably 3.5 to 6.5 parts by mass. If the difference in the amount of zinc oxide in the carcass cord covering rubber and the bead filler (M ZC -M ZB ) is less than 3.0 parts by mass, the adhesion of the carcass cord and the covering rubber is lowered, and the tire durability is improved. descend. On the other hand, if the difference in the blending amount of zinc white (M ZC -M ZB ) exceeds 7.0 parts by mass, the crack growth resistance of the carcass layer deteriorates and the tire durability decreases.

カーカスコード被覆用ゴム組成物において、ゴム成分100質量部に対する架橋剤由来の硫黄の正味の含有量をMSC質量部とするとき、硫黄の正味の含有量MSCは、好ましくはゴム成分100質量部に対し4.0〜8.0質量部、より好ましくは4.5〜7.5であるとよい。硫黄の正味の含有量MSCが4.0質量部未満であると、スチールコードとの接着性が低下する。また硫黄の配合量MSCが8.0質量部を超えると、耐熱老化性が低下する。またカーカスコード被覆用ゴム組成物中の架橋剤由来の硫黄の正味の含有量MSCは、ビードフィラー用ゴム組成物中の架橋剤由来の硫黄の正味の含有量MSBと同して定義される。 In the rubber composition for carcass cord coating, when the net content of sulfur derived from the crosslinking agent with respect to 100 parts by mass of the rubber component is M SC parts by mass, the net content M SC of sulfur is preferably 100 parts by mass of the rubber component. 4.0 to 8.0 parts by mass, more preferably 4.5 to 7.5 with respect to parts. When the net content M SC of sulfur is less than 4.0 parts by mass, it decreases the adhesion between the steel cord. Further, when the amount M SC of sulfur exceeds 8.0 parts by weight, thermal aging resistance is deteriorated. The content M SC net sulfur from the crosslinking agent for covering a carcass cord rubber composition is defined by the same and the content M SB of sulfur net-derived crosslinkers bead filler rubber composition The

本発明の空気入りタイヤにおいて、カーカスコード被覆用ゴム組成物中の硫黄の正味の含有量(MSC)およびビードフィラー用ゴム組成物中の硫黄の正味の含有量(MSB)の差(MSC−MSB)は、好ましくは1.0質量部以上5.0質量部以下、よりで好ましくは2.5質量部以上4.5質量部以下あるとよい。カーカスコード被覆用ゴムおよびビードフィラーの硫黄の正味の含有量の差(MSC−MSB)が1.0質量部未満であると、ビードフィラー用ゴム組成物の耐熱老化性の低下、および/またはカーカスコード被覆用ゴム組成物のスチールコードとの接着性の低下を招く虞がある。また硫黄の正味の含有量の差(MSC−MSB)が5.0質量を超えると、硫黄の移行によりビードフィラー用ゴム組成物の耐熱老化性の低下、および/またはカーカスコード被覆用ゴム組成物のスチールコードとの接着性の低下を招く虞がある。 In the pneumatic tire of the present invention, the difference between the net sulfur content (M SC ) in the carcass cord coating rubber composition and the net sulfur content (M SB ) in the bead filler rubber composition (M SB ) SC - MSB ) is preferably 1.0 to 5.0 parts by mass, more preferably 2.5 to 4.5 parts by mass. If for covering a carcass cord difference rubber and bead net sulfur content of filler (M SC -M SB) is less than 1.0 part by mass, reduction in heat aging resistance of the bead filler rubber composition, and / Or there exists a possibility of causing the adhesive fall with the steel cord of the rubber composition for carcass cord covering. Also the difference in the content of sulfur net (M SC -M SB) exceeds 5.0 mass reduction in heat aging resistance of the bead filler rubber composition by migration of sulfur, and / or for covering a carcass cord Rubber There is a possibility that the adhesiveness with the steel cord of the composition is lowered.

本発明で使用するカーカスコード被覆用ゴム組成物は、好ましくは窒素吸着比表面積が30〜100m2/g、より好ましくは40〜90m2/gであるカーボンブラックを配合するとよい。カーボンブラックの窒素吸着比表面積が30m2/g未満であると、剛性が低下し、タイヤ耐久性が低下する。また、窒素吸着比表面積が100m2/gを超えると、加工性が悪化する。 The rubber composition for covering a carcass cord used in the present invention preferably contains carbon black having a nitrogen adsorption specific surface area of 30 to 100 m 2 / g, more preferably 40 to 90 m 2 / g. When the nitrogen adsorption specific surface area of carbon black is less than 30 m 2 / g, the rigidity is lowered and the tire durability is lowered. On the other hand, when the nitrogen adsorption specific surface area exceeds 100 m 2 / g, workability deteriorates.

またカーボンブラックの配合量は、ゴム成分100質量部に対し好ましくは30〜
60質量部、より好ましくは40〜60質量部であるとよい。さらにカーボンブラックの配合量が40質量部未満であると、硬度が低下しゴムが動き易くなることで転がり抵抗性が大きくなり、タイヤ耐久性が低下する。カーボンブラックの配合量が60質量部を超えると、発熱性が悪化し、転がり抵抗性、タイヤ耐久性が低下する。
The blending amount of carbon black is preferably 30 to 100 parts by mass of the rubber component.
60 mass parts, More preferably, it is good in it being 40-60 mass parts. Further, when the blending amount of carbon black is less than 40 parts by mass, the hardness decreases and the rubber becomes easy to move, so that the rolling resistance increases and the tire durability decreases. If the blending amount of carbon black exceeds 60 parts by mass, the heat build-up will deteriorate and the rolling resistance and tire durability will decrease.

カーカスコード被覆用ゴム組成には、カーボンブラックを除く他の補強性充填剤を配合することができる。他の補強性充填剤としては、例えばシリカ、クレー、マイカ、タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化チタン等を例示することができる。なかでもシリカが好ましい。   In the rubber composition for covering the carcass cord, other reinforcing fillers other than carbon black can be blended. Examples of other reinforcing fillers include silica, clay, mica, talc, calcium carbonate, aluminum hydroxide, aluminum oxide, and titanium oxide. Of these, silica is preferable.

カーカスコード被覆用ゴム組成物には、上述した配合剤以外に、老化防止剤、可塑剤、加工助剤、液状ポリマー、熱硬化性樹脂などのタイヤ用ゴム組成物に一般的に使用される各種配合剤を配合することができる。このような配合剤は一般的な方法で混練してゴム組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの配合剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量にすることができる。カーカスコード被覆用ゴム組成物は、公知のゴム用混練機械、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等を使用して、上記各成分を混練、混合することによって製造することができる。   In addition to the above-mentioned compounding agents, carcass cord coating rubber compositions include various types of rubber compositions generally used for tires such as anti-aging agents, plasticizers, processing aids, liquid polymers, and thermosetting resins. A compounding agent can be blended. Such a compounding agent can be kneaded by a general method to form a rubber composition, which can be used for vulcanization or crosslinking. The compounding amounts of these compounding agents can be conventional conventional compounding amounts as long as the object of the present invention is not violated. The rubber composition for covering a carcass cord can be produced by kneading and mixing the above components using a known rubber kneading machine such as a Banbury mixer, a kneader, or a roll.

本発明の空気入りタイヤは、ビードフィラー用ゴム組成物がブタジエンゴム5〜50質量部を含有し、ビードフィラー用ゴム組成物中の亜鉛華の配合量(MZB)を2.0〜5.0質量部、かつカーカスコード被覆用ゴム組成物中の亜鉛華の配合量(MZC)との差(MZC−MZB)を3.0質量部以上7.0質量部以下にしたので、カーカス層におけるスチールコードと被覆ゴムとの接着性を維持・向上させ、長期に渡り優れたレベルにするとともに、タイヤ耐久性を改良することができる。 In the pneumatic tire of the present invention, the rubber composition for bead filler contains 5 to 50 parts by mass of butadiene rubber, and the blending amount (M ZB ) of zinc white in the rubber composition for bead filler is 2.0 to 5. Since the difference (M ZC -M ZB ) between 0 parts by mass and the zinc oxide content (M ZC ) in the rubber composition for covering a carcass cord is 3.0 parts by mass or more and 7.0 parts by mass or less, The adhesion between the steel cord and the covering rubber in the carcass layer can be maintained and improved to an excellent level over a long period of time, and the tire durability can be improved.

以下、実施例によって本発明を更に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further, the scope of the present invention is not limited to these Examples.

表1に示す8種類のビードフィラー用ゴム組成物(実施例B1〜B4、比較例B1〜B4)および表2に示す3種類のカーカスコード被覆用ゴム組成物(配合例C1〜C3)を調製した。調製方法は、1.7Lの密閉式バンバリーミキサーに架橋剤および加硫促進剤を除く残りの成分を投入し5分間混練し、マスターバッチとして放出し室温冷却させた。このマスターバッチを1.7Lの密閉式バンバリーミキサーに戻し架橋剤および加硫促進剤を加えて混合することにより、ビードフィラー用ゴム組成物およびカーカスコード被覆用ゴム組成物を調製した。   8 types of rubber compositions for bead fillers shown in Table 1 (Examples B1 to B4, Comparative Examples B1 to B4) and 3 types of rubber compositions for covering carcass cords (Compounding Examples C1 to C3) shown in Table 2 were prepared. did. In the preparation method, the remaining components except for the crosslinking agent and the vulcanization accelerator were charged into a 1.7 L closed Banbury mixer, kneaded for 5 minutes, discharged as a master batch, and cooled at room temperature. The master batch was returned to a 1.7 L closed Banbury mixer, and a crosslinker and a vulcanization accelerator were added and mixed to prepare a bead filler rubber composition and a carcass cord coating rubber composition.

得られた11種類のゴム組成物を所定の金型中で、148℃で45分間プレス加硫することにより各ゴム組成物からなる試験片を作製した。得られた試験片のtanδ(60℃)および耐亀裂成長性を、以下の方法で評価した。またカーカスコード被覆用ゴム組成物について、ワイヤ引抜き力を以下の方法で評価した。   The 11 types of rubber compositions obtained were press vulcanized at 148 ° C. for 45 minutes in a predetermined mold to prepare test pieces made of the respective rubber compositions. The tan δ (60 ° C.) and crack growth resistance of the obtained test piece were evaluated by the following methods. The wire pulling force of the rubber composition for covering a carcass cord was evaluated by the following method.

tanδ(60℃)
得られた試験片の動的粘弾性を、レオメトリックス社製RDA−IIを用いて、初期歪み10%、振幅±2%、周波数20Hzで測定し、雰囲気温度60℃におけるtanδを測定した。得られた結果は、表1では比較例B1の値を100とする指数、表2では配合例C1の値を100とする指数にして、表1,2の「tanδ(60℃)」の欄に示した。この値が小さいほどtanδ(60℃)が小さく、タイヤにしたとき発熱性が小さく燃費性能が優れることを意味する。
tan δ (60 ° C)
The dynamic viscoelasticity of the obtained test piece was measured using RDA-II manufactured by Rheometrics, with an initial strain of 10%, an amplitude of ± 2%, and a frequency of 20 Hz, and tan δ at an ambient temperature of 60 ° C. was measured. The obtained results are shown in Table 1 with an index that sets the value of Comparative Example B1 to 100, and in Table 2, an index that sets the value of Formulation Example C1 to 100, in the column of “tan δ (60 ° C.)” in Tables 1 and 2. It was shown to. The smaller this value, the smaller the tan δ (60 ° C.), which means that when it is made into a tire, the heat generation is small and the fuel efficiency is excellent.

耐亀裂成長性
得られた試験片の耐亀裂成長性をJIS K6260に準拠しデマッチャ屈曲試験機により温度20℃で測定した。ストローク57mm、速度300±10rpmの条件で、屈曲回数10万回後の亀裂成長[単位mm]を測定した。得られた結果は、表1では比較例B1の逆数を100とする指数、表2では配合例C1の逆数を100とする指数にして、表1,2の「耐亀裂成長性」の欄に示した。この指数が大きいほど亀裂成長が小さく、耐亀裂成長性が優れることを意味する。
Crack growth resistance The crack growth resistance of the obtained test piece was measured at a temperature of 20 ° C using a Dematcher bending tester in accordance with JIS K6260. Under conditions of a stroke of 57 mm and a speed of 300 ± 10 rpm, the crack growth [unit: mm] after 100,000 bending was measured. The obtained results are shown in Table 1 with an index in which the reciprocal number of Comparative Example B1 is 100, and in Table 2, an index with the reciprocal number of Formulation C1 being 100, and in the column of “Crack growth resistance” in Tables 1 and 2. Indicated. Larger index means smaller crack growth and better crack growth resistance.

ワイヤ引抜き力
複数本のスチールコードを13mm間隔で互いに平行に並べ、これを未加硫のカーカスコード被覆用ゴム組成物に埋め込み、170℃で15分間加硫して、埋込試験片を作成した。埋込試験片を使用してJIS L1017に準拠して引抜き試験を行い、スチールコードを引抜くときの力を測定した。得られた結果は、配合例C1の値を100とする指数として表2の「ワイヤ引抜き力」の欄に示した。この指数が大きいほどスチールコードに対する接着力が大きいことを意味する。
Wire pulling force A plurality of steel cords are arranged in parallel at intervals of 13 mm, embedded in an unvulcanized carcass cord covering rubber composition, and vulcanized at 170 ° C. for 15 minutes to prepare an embedded specimen. . A pull-out test was performed using the embedded test piece in accordance with JIS L1017, and the force when pulling the steel cord was measured. The obtained results are shown in the “wire pulling force” column of Table 2 as an index with the value of Formulation Example C1 being 100. The larger this index is, the greater the adhesion strength to the steel cord.

得られたビードフィラー用ゴム組成物でアッパービードフィラー、カーカスコード被覆用ゴム組成物でカーカス層の被覆ゴムを構成し、10種類(実施例1〜4、比較例1〜6)の空気入りタイヤ(タイヤサイズ11R22.5)を加硫した。得られた空気入りタイヤのタイヤ耐久性を後述する方法で評価した。また得られた空気入りタイヤのアッパービードフィラーおよび隣接するカーカス層をタイヤカットサンプルとして切り出した。このタイヤカットサンプルを温度80℃、湿度96%の条件で8週間の湿熱試験を行い、湿熱試験後のビードフィラー/カーカス層間の耐剥離性を以下の方法で評価した。   The rubber composition for the bead filler thus obtained constitutes the rubber for covering the carcass layer with the rubber composition for covering the upper bead filler and the carcass cord, and 10 types (Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6) of pneumatic tires. (Tire size 11R22.5) was vulcanized. The tire durability of the obtained pneumatic tire was evaluated by the method described later. Further, the upper bead filler and the adjacent carcass layer of the obtained pneumatic tire were cut out as tire cut samples. The tire cut sample was subjected to a wet heat test for 8 weeks under the conditions of a temperature of 80 ° C. and a humidity of 96%, and the peel resistance between the bead filler / carcass layer after the wet heat test was evaluated by the following method.

ビードフィラーおよびカーカス層の耐剥離性
湿熱試験後のタイヤカットサンプルについて、ビードフィラーとカーカス層とを引き剥がすときの剥離力を測定した。得られた結果は、比較例1の値を100とする指数にして表3の「耐剥離性」の欄に示した。この指数が大きいほど、ビードフィラーおよびカーカス層の接着性が高く優れることを意味する。
Peeling resistance of bead filler and carcass layer About the tire cut sample after the wet heat test, the peeling force when peeling the bead filler and the carcass layer was measured. The obtained results are shown in the column of “Peeling resistance” in Table 3 with the value of Comparative Example 1 as 100. It means that the larger the index is, the higher the adhesion of the bead filler and the carcass layer is.

タイヤ耐久性
得られた空気入りタイヤをJATMA標準リムに取り付け、酸素67.5%、空気22.5%をタイヤ内圧で850kPaに充填した。このタイヤをJIS D4230に準拠する室内ドラム試験機(ドラム径1707mm)にかけて、荷重を標準荷重の170%、速度40km/h、温度30℃で、故障が起きるまで走行させ、走行距離を求めた。得られた結果は、比較例1の値を100とする指数にして表3の「タイヤ耐久性」の欄に示した。この指数が大きいほど、故障が起きるまでの走行距離が長く、タイヤ耐久性が優れることを意味する。
Tire durability The obtained pneumatic tire was attached to a JATMA standard rim, and 67.5% oxygen and 22.5% air were filled to 850 kPa at the tire internal pressure. The tire was run on an indoor drum tester (drum diameter 1707 mm) in accordance with JIS D4230, and the load was run at 170% of the standard load, at a speed of 40 km / h, at a temperature of 30 ° C. until failure occurred, and the running distance was determined. The obtained results are shown in the “Tire Durability” column of Table 3 using an index with the value of Comparative Example 1 as 100. The larger this index is, the longer the distance traveled until failure occurs, and the better the tire durability.

Figure 2018024743
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Figure 2018024743
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なお、表1、2において使用した原材料の種類を下記に示す。
・NR:天然ゴム、TSR20
・BR:ブタジエンゴム、日本合成ゴム社製Nipol BR1220
・カーボンブラック1:キャボットジャパン社製ショウブラックN330T、窒素吸着比表面積が79m2/g
・カーボンブラック2:東海カーボン社製シースト300、窒素吸着比表面積が78m2/g
・プロセスオイル:昭和シェル石油社製エキストラクト4号S
・亜鉛華:正同化学社製酸化亜鉛3種
・ステアリン酸:NOFコーポレーション社製ステアリン酸YR
・老化防止剤:Solutia Europe社製Santoflex 6PPD
・架橋剤1:軽井沢製錬所製「油処理イオウ」、硫黄含有量が95質量%
・架橋剤2:四国化成工業製「ミュークロン OT−20」、硫黄含有量が80質量%
・加硫促進剤1:大内新興化学社製ノクセラーNS
・加硫促進剤2:大内新興化学社製ノクセラーDZ
・コバルト塩:DIC CORPORATION社製DICNATE NBC−2
The types of raw materials used in Tables 1 and 2 are shown below.
・ NR: Natural rubber, TSR20
-BR: Butadiene rubber, Nipol BR1220 manufactured by Nippon Synthetic Rubber
Carbon black 1: Show black N330T manufactured by Cabot Japan, nitrogen adsorption specific surface area is 79 m 2 / g
Carbon black 2: Seast 300 manufactured by Tokai Carbon Co., Nitrogen adsorption specific surface area is 78 m 2 / g
Process oil: Extract No. 4 S manufactured by Showa Shell Sekiyu KK
・ Zinc flower: Zinc oxide 3 types made by Shodo Chemical Co., Ltd. ・ Stearic acid: Stearate YR made by NOF Corporation
Anti-aging agent: Santoflex 6PPD manufactured by Solutia Europe
・ Crosslinking agent 1: "Oil-treated sulfur" manufactured by Karuizawa Smelter, sulfur content is 95% by mass
・ Crosslinking agent 2: “Muclon OT-20” manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd., sulfur content is 80% by mass
・ Vulcanization accelerator 1: Nouchira NS
・ Vulcanization accelerator 2: Noxeller DZ manufactured by Ouchi Shinsei Chemical
-Cobalt salt: DICRATE NBC-2 manufactured by DIC Corporation

表1から明らかなように実施例B1〜B4のビードフィラー用ゴム組成物は、低発熱性(60℃のtanδ)および耐亀裂成長性を維持、向上することが確認された。   As is clear from Table 1, it was confirmed that the rubber compositions for bead fillers of Examples B1 to B4 maintained and improved low exothermic property (tan δ at 60 ° C.) and crack growth resistance.

表1から明らかなように、比較例B2のビードフィラー用ゴム組成物は、亜鉛華の配合量(MZB)が5質量部を超えるので、耐亀裂成長性が低下する。 As can be seen from Table 1, the rubber composition for bead filler of Comparative Example B2 has a cracking growth resistance that is low because the blending amount of zinc white (M ZB ) exceeds 5 parts by mass.

比較例B3のビードフィラー用ゴム組成物は、亜鉛華の配合量(MZB)が2質量部未満であるので、発熱性(60℃のtanδ)が大きくなる。 The rubber composition for bead filler of Comparative Example B3 has a high exothermic property (tan δ at 60 ° C.) because the blending amount of zinc white (M ZB ) is less than 2 parts by mass.

比較例B4のビードフィラー用ゴム組成物は、ブタジエンゴムの含有量が50質量部を超えるので、耐亀裂成長性が低下する。   Since the rubber composition for bead filler of Comparative Example B4 has a butadiene rubber content of more than 50 parts by mass, the crack growth resistance is reduced.

表2から明らかなように、カーカスコード被覆用ゴム組成物の亜鉛華の配合量(MZC)の増減は、低発熱性(60℃のtanδ)、ワイヤ引抜き力および耐亀裂成長性に影響を及ぼす。 As is apparent from Table 2, the increase or decrease in the amount of zinc oxide (M ZC ) in the carcass cord coating rubber composition has an effect on low heat build-up (tan δ at 60 ° C.), wire pulling force and crack growth resistance. Effect.

Figure 2018024743
Figure 2018024743

表3から明らかなように実施例1〜4の空気入りタイヤは、ビードフィラー/カーカス層の耐剥離性およびタイヤ耐久性に優れることが確認された。   As is clear from Table 3, it was confirmed that the pneumatic tires of Examples 1 to 4 were excellent in the bead filler / carcass layer peeling resistance and tire durability.

比較例2の空気入りタイヤは、ビードフィラー用ゴム組成物の亜鉛華の配合量が5質量部を超えるので、ビードフィラーの耐亀裂成長性が悪化し、タイヤ耐久性が悪化する。   In the pneumatic tire of Comparative Example 2, since the blending amount of zinc white in the rubber composition for bead filler exceeds 5 parts by mass, the crack growth resistance of the bead filler deteriorates and the tire durability deteriorates.

比較例3の空気入りタイヤは、ビードフィラー用ゴム組成物の亜鉛華の配合量が2質量部未満であるので、ビードフィラーの発熱性が大きくなり、ビードフィラー/カーカス層の耐剥離性およびタイヤ耐久性が悪化する。   In the pneumatic tire of Comparative Example 3, since the blending amount of zinc white in the rubber composition for bead filler is less than 2 parts by mass, the exothermic property of the bead filler increases, and the bead filler / carcass layer peel resistance and the tire are increased. Durability deteriorates.

比較例4の空気入りタイヤは、ビードフィラー用ゴム組成物のブタジエンゴムの含有量が50質量部を超えるので、ビードフィラーの耐亀裂成長性が悪化し、タイヤ耐久性が悪化する。   In the pneumatic tire of Comparative Example 4, the content of butadiene rubber in the bead filler rubber composition exceeds 50 parts by mass, so that the crack growth resistance of the bead filler deteriorates and the tire durability deteriorates.

比較例5の空気入りタイヤは、カーカスコード被覆用ゴム組成物中の亜鉛華の配合量(MZC)およびビードフィラー用ゴム組成物中の亜鉛華の配合量(MZB)の差(MZC−MZB)が7.0質量部を超えるので、タイヤ耐久性が悪化する。 The pneumatic tire of Comparative Example 5, the amount of zinc oxide in the rubber composition for covering a carcass cord of (M ZC) and the difference between the amount of zinc oxide in the bead filler rubber composition (M ZB) (M ZC -M ZB ) exceeds 7.0 parts by mass, resulting in deterioration of tire durability.

比較例6の空気入りタイヤは、カーカスコード被覆用ゴム組成物中の亜鉛華の配合量(MZC)およびビードフィラー用ゴム組成物中の亜鉛華の配合量(MZB)の差(MZC−MZB)が3.0質量部未満であるので、ビードフィラー/カーカス層の耐剥離性およびタイヤ耐久性が悪化する。 In the pneumatic tire of Comparative Example 6, the difference (M ZC ) between the blending amount (M ZC ) of zinc white in the rubber composition for coating a carcass cord and the blending amount (M ZB ) of zinc white in the rubber composition for bead filler. -M ZB ) is less than 3.0 parts by mass, the peel resistance of the bead filler / carcass layer and the tire durability are deteriorated.

1 ビード部
2 ビードコア
3 ビードフィラー
4 アッパービードフィラー
5 ロウアービードフィラー
6 カーカス層
6e ターンナップエッジ
1 Bead part 2 Bead core 3 Bead filler 4 Upper bead filler 5 Lower bead filler 6 Carcass layer 6e Turn-up edge

Claims (5)

ビードフィラーおよび該ビードフィラーに隣接するカーカス層を有する空気入りタイヤであって、前記ビードフィラーが、ブタジエンゴムを5質量部以上50質量部未満含むジエン系ゴム100質量部に、亜鉛華を2.0〜5.0質量部配合したビードフィラー用ゴム組成物により構成され、前記カーカス層が、スチールコードからなるカーカスコードおよびカーカスコード被覆用ゴム組成物からなり、該カーカスコード被覆用ゴム組成物がそのゴム成分100質量部に対し亜鉛華をMZC質量部配合し、前記ビードフィラー用ゴム組成物が前記ジエン系ゴム100質量部に対する前記亜鉛華の配合量をMZB質量部とするとき、前記カーカスコード被覆用ゴム組成物中の亜鉛華の配合量(MZC)および前記ビードフィラー用ゴム組成物中の亜鉛華の配合量(MZB)の差(MZC−MZB)が3.0質量部以上7.0質量部以下であることを特徴とする空気入りタイヤ。 1. A pneumatic tire having a bead filler and a carcass layer adjacent to the bead filler, wherein the bead filler contains 100 parts by mass of diene rubber containing 5 parts by mass or more and less than 50 parts by mass of butadiene rubber. The bead filler rubber composition is blended in an amount of 0 to 5.0 parts by mass, and the carcass layer is made of a steel cord and a carcass cord covering rubber composition, and the carcass cord covering rubber composition is When 100 parts by mass of the rubber component is mixed with M ZC parts by mass of Z ZC and the rubber composition for bead filler is M ZB parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber, Compounding amount of zinc white (M ZC ) in carcass cord coating rubber composition and zinc in bead filler rubber composition A pneumatic tire characterized in that a difference (M ZC -M ZB ) in blending amount (M ZB ) of flower is 3.0 parts by mass or more and 7.0 parts by mass or less. 前記カーカスコード被覆用ゴム組成物中の亜鉛華の配合量(MZC)が、そのゴム成分100質量部に対し7.0〜11.0質量部であることを特徴とする請求項1に記載の空気入りタイヤ。 The blending amount (M ZC ) of zinc white in the rubber composition for covering a carcass cord is 7.0 to 11.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. Pneumatic tires. 前記ビードフィラー用ゴム組成物が、前記ジエン系ゴム100質量部に対し、脂肪酸を0.5〜2.0質量部配合したことを特徴とする請求項1または2に記載の空気入りタイヤ。   The pneumatic tire according to claim 1 or 2, wherein the bead filler rubber composition contains 0.5 to 2.0 parts by mass of a fatty acid with respect to 100 parts by mass of the diene rubber. 前記ビードフィラー用ゴム組成物およびカーカスコード被覆用ゴム組成物が、それぞれ架橋剤由来の硫黄を含有し、前記ビードフィラー用ゴム組成物中、前記ジエン系ゴム100質量部に対する前記硫黄の正味の含有量をMSB質量部、前記カーカスコード被覆用ゴム組成物中、前記ゴム成分100質量部に対する前記硫黄の正味の含有量をMSC質量部とするとき、前記カーカスコード被覆用ゴム組成物中の硫黄の正味の含有量(MSC)および前記ビードフィラー用ゴム組成物中の硫黄の正味の含有量(MSB)の差(MSC−MSB)が1.0質量部以上5.0質量部以下である請求項1〜3のいずれかに記載の空気入りタイヤ。 The rubber composition for bead filler and the rubber composition for covering a carcass cord each contain sulfur derived from a crosslinking agent, and the net content of sulfur relative to 100 parts by mass of the diene rubber in the rubber composition for bead filler. the amount of M SB parts by mass, in the rubber composition for covering a carcass cord, a content of the net of the sulfur for 100 parts by mass of the rubber component when the M SC parts by mass of the rubber composition for covering a carcass cord of the sulfur content of the net (M SC) and the difference (M SC -M SB) is 1.0 part by mass or more and 5.0 mass content of net sulfur bead filler rubber composition (M SB) The pneumatic tire according to any one of claims 1 to 3, which is equal to or less than a part. 前記ビードフィラー用ゴム組成物およびカーカスコード被覆用ゴム組成物が、それぞれカーボンブラックを含有し、該カーボンブラックの窒素吸着比表面積が30〜100m2/gであることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の空気入りタイヤ。 The rubber composition for bead filler and the rubber composition for covering a carcass cord each contain carbon black, and the nitrogen adsorption specific surface area of the carbon black is 30 to 100 m 2 / g. 4. The pneumatic tire according to any one of 4 above.
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