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Description

図1は、本発明の一実施形態による被覆されたカプセル化硫黄サブミクロン粒子の調製についての模式図を示す。 図2Aは、本発明の一実施形態による被覆された単一のカプセル化硫黄ナノ粒子のSEM画像を示す。 図2Bは、本発明の一実施形態による被覆された単一のカプセル化硫黄ナノ粒子のTEM画像(B)を示す。 図2Cは、実施例1で得られた単一粒子の凝集物のSEM画像を示す。 図3は、実施例1で調製された被覆された単一のカプセル化ナノ粒子を使用して構成されたセルについての初回の定電流充放電の電気化学プロファイルを示す。サイクル前のセルインピーダンスを挿入図に示す。 図4は、実施例1で得られた融解している硫黄粒子のTEM画像を示す。挿入図には、カプセル化しているポリマーの膜が観察できる。 図5は、実施例1で作製したセルについて最初の500サイクル超での容量の衰えを示す。 図6は、7層のPEDOT:PSS/PDADMACから構成されるポリマー膜によってカプセル化されたサブミクロン硫黄粒子の合成についての模式図を示す。この粒子はその後、−COOHで官能基化されたケッチェンブラック600JDによって修飾される。 図7は、7層のPEDOT:PSS/PDADMACによってカプセル化され、かつ官能基化ケッチェンブラック600JD炭素によって部分的に修飾された、実施例2に記載のサブミクロン硫黄粒子のSEM画像を示す。 図8は、実施例2で作製した電池についての初回の定電流充放電電気化学プロファイルを示す。サイクル前のセルインピーダンスを挿入図に示す。 図9は、実施例2で作製した電池について最初の500サイクル超での容量の衰えを示す。 図10は、実施例3に記載の本発明の一実施形態によるサブミクロン硫黄粒子の合成についての模式図を示す。 図11Aは、実施例3で得られた単一のサブミクロン粒子のSEM画像を示す。 図11Bは、実施例3で得られた単一のサブミクロン硫黄粒子のTEM画像を示す。 図11Cは、実施例3で得られたサブミクロン粒子の凝集物のSEM画像を示す。 図12は、実施例3で作製した電池の初回の定電流充放電の電気化学プロファイルを示す。サイクル前のセルインピーダンスを挿入図に示す。 図13は、実施例3で作製した電池について最初の500サイクル超での容量の衰えを示す。

Claims (18)

  1. カソードであって、
    導電性基材と、
    前記導電性基材上の活物質のコーティングとを含み、
    前記活物質のコーティングは、硫黄材料を含み、
    前記硫黄材料は、析出した1つの硫黄元素粒子であるコアをシェル内に含むサブミクロンコア−シェル粒子を含み、
    前記シェルは、
    前記1つの硫黄元素粒子であるコアの最も近くにある、少なくとも1つの疎水性領域を有するイオン的に帯電した自己組織化導電性コポリマーの第1層と、
    前記第1層に隣接およびイオン結合し、前記第1層とは相反する電荷を有する、少なくとも第2の導電性ポリマー層とを含み、
    前記析出した1つの硫黄元素粒子である前記コアは、少なくとも1つの疎水性領域を有する前記イオン的に帯電した自己組織化導電性コポリマーの存在下で形成され、
    前記析出した1つの硫黄元素粒子である前記コアは、前記コア内に分散している官能基化導電性炭素材料の粒子を含む、カソード。
  2. 前記官能基化導電性炭素材料が、−COOHで官能基化されたケッチェンブラック(登録商標)(カーボンブラック)である、請求項1に記載のカソード。
  3. ソードの前記活物質の硫黄元素含有量が、ソードの前記活物質総重量の75重量%以上である、請求項1に記載のカソード。
  4. リチウム金属を含むアノードと;
    請求項1に記載のカソードと
    を含む、リチウム硫黄電池。
  5. 前記官能基化導電性炭素材料が、−COOHで官能基化されたケッチェンブラック(登録商標)(カーボンブラック)である、請求項4に記載のリチウム硫黄電池。
  6. ソードの前記活物質の硫黄元素含有量が、ソードの前記活物質総重量の75重量%以上である、請求項4に記載のリチウム硫黄電池。
  7. 請求項4に記載のリチウム硫黄電池を備えた車両。
  8. 前記硫黄材料の硫黄元素含有量が、少なくとも95重量%である、請求項1に記載のカソード。
  9. 前記コア内に分散している前記官能基化導電性炭素の含有量が、前記コア−シェル粒子の0.1〜5重量%である、請求項1に記載のカソード。
  10. 外側の導電性ポリマー層の表面上にあるかまたは埋め込まれている前記官能基化導電性炭素をさらに備え、前記官能基化導電性炭素の含有量が、前記コア−シェル粒子の0.1〜5重量%である、請求項1に記載のカソード。
  11. 前記析出した1つの硫黄元素粒子である前記コアは、直径が1マイクロメートル未満である、請求項1に記載のカソード。
  12. 少なくとも1つの疎水性領域を有する前記導電性ポリマーが、ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)(PEDOT)とポリスチレンスルホネート(PSS)とのポリマー塩である、請求項11に記載のカソード。
  13. 前記第2の導電性ポリマー層がポリジメチルジアリルアンモニウムクロリド(PDADMAC)を含む、請求項12に記載のカソード。
  14. PEDOT−PSSおよびPDADMACの合計7つの交互の層を含む、請求項13に記載のカソード。
  15. 前記官能基化導電性炭素の含有量が、前記コア−シェル粒子の0.1〜5重量%である、請求項4に記載のリチウム硫黄電池。
  16. 外側の導電性ポリマー層の表面上にあるかまたは埋め込まれている官能基化導電性炭素をさらに備え、前記官能基化導電性炭素の含有量が、前記コア−シェル粒子の0.1〜5重量%である、請求項4に記載のリチウム硫黄電池。
  17. 少なくとも1つの疎水性領域を有する前記導電性ポリマーが、ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)(PEDOT)とポリスチレンスルホネート(PSS)とのポリマー塩であり、析出された硫黄元素の前記コアは、直径が1マイクロメートル未満である、請求項4に記載のリチウム硫黄電池。
  18. 前記第2の導電性ポリマー層がポリジメチルジアリルアンモニウムクロリド(PDADMAC)を含む、請求項4に記載のリチウム硫黄電池。
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Families Citing this family (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101704186B1 (ko) * 2015-04-16 2017-02-07 현대자동차주식회사 리튬황 전고체 전지 양극
JP2017174539A (ja) * 2016-03-22 2017-09-28 学校法人早稲田大学 リチウム硫黄二次電池用正極材料およびリチウム硫黄二次電池
US10734642B2 (en) 2016-03-30 2020-08-04 Global Graphene Group, Inc. Elastomer-encapsulated particles of high-capacity anode active materials for lithium batteries
US10312517B2 (en) * 2016-10-31 2019-06-04 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. In situ formation of sulfur particles using organic acids in the presence of polymer functionalized carbon
US10559817B2 (en) * 2017-02-01 2020-02-11 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Sulfur particles coated with inorganic-organic hybrid membranes as cathode active material and batteries containing the particles
US11495792B2 (en) 2017-02-16 2022-11-08 Global Graphene Group, Inc. Method of manufacturing a lithium secondary battery having a protected high-capacity anode active material
US10084182B2 (en) * 2017-02-23 2018-09-25 Nanotek Instruments, Inc. Alkali metal-sulfur secondary battery containing a protected sulfur cathode and manufacturing method
US11978904B2 (en) 2017-02-24 2024-05-07 Honeycomb Battery Company Polymer binder for lithium battery and method of manufacturing
US10840502B2 (en) 2017-02-24 2020-11-17 Global Graphene Group, Inc. Polymer binder for lithium battery and method of manufacturing
US10985373B2 (en) 2017-02-27 2021-04-20 Global Graphene Group, Inc. Lithium battery cathode and method of manufacturing
WO2018183556A1 (en) * 2017-03-28 2018-10-04 The Regents Of The University Of California Lithium-sulfur electrode and method
US11742475B2 (en) 2017-04-03 2023-08-29 Global Graphene Group, Inc. Encapsulated anode active material particles, lithium secondary batteries containing same, and method of manufacturing
US10916766B2 (en) * 2017-04-10 2021-02-09 Global Graphene Group, Inc. Alkali metal-sulfur secondary battery containing a polymer-encapsulated sulfur cathode and manufacturing method
US10483533B2 (en) 2017-04-10 2019-11-19 Global Graphene Group, Inc. Encapsulated cathode active material particles, lithium secondary batteries containing same, and method of manufacturing
US10862129B2 (en) 2017-04-12 2020-12-08 Global Graphene Group, Inc. Lithium anode-protecting polymer layer for a lithium metal secondary battery and manufacturing method
CN107342401B (zh) * 2017-06-02 2018-08-10 深圳启辰新能源科技有限公司 导电聚合物/离子聚合物/石墨烯多功能膜层包覆碳/硫复合正极材料及其制备方法
US10804537B2 (en) 2017-08-14 2020-10-13 Global Graphene Group, Inc. Protected particles of anode active materials, lithium secondary batteries containing same and method of manufacturing
US10964951B2 (en) 2017-08-14 2021-03-30 Global Graphene Group, Inc. Anode-protecting layer for a lithium metal secondary battery and manufacturing method
CN107814383B (zh) * 2017-09-28 2020-01-14 广东东岛新能源股份有限公司 一种锂离子电池用改性微晶石墨负极材料及其制备方法和用途
JP7148911B2 (ja) * 2018-01-11 2022-10-06 学校法人福岡大学 硫黄コーティング組成物の製造方法、およびゴム組成物
US10573894B2 (en) 2018-02-21 2020-02-25 Global Graphene Group, Inc. Protected particles of anode active materials for lithium batteries
US10601034B2 (en) 2018-02-21 2020-03-24 Global Graphene Group, Inc. Method of producing protected particles of anode active materials for lithium batteries
US11721832B2 (en) 2018-02-23 2023-08-08 Global Graphene Group, Inc. Elastomer composite-encapsulated particles of anode active materials for lithium batteries
US10971722B2 (en) 2018-03-02 2021-04-06 Global Graphene Group, Inc. Method of manufacturing conducting elastomer composite-encapsulated particles of anode active materials for lithium batteries
US10964936B2 (en) 2018-03-02 2021-03-30 Global Graphene Group, Inc. Conducting elastomer composite-encapsulated particles of anode active materials for lithium batteries
US11005094B2 (en) 2018-03-07 2021-05-11 Global Graphene Group, Inc. Electrochemically stable elastomer-encapsulated particles of anode active materials for lithium batteries
US10818926B2 (en) 2018-03-07 2020-10-27 Global Graphene Group, Inc. Method of producing electrochemically stable elastomer-encapsulated particles of anode active materials for lithium batteries
US11043694B2 (en) 2018-04-16 2021-06-22 Global Graphene Group, Inc. Alkali metal-selenium secondary battery containing a cathode of encapsulated selenium particles
US10971723B2 (en) 2018-04-16 2021-04-06 Global Graphene Group, Inc. Process for alkali metal-selenium secondary battery containing a cathode of encapsulated selenium particles
CN112219294A (zh) * 2018-04-30 2021-01-12 利腾股份有限公司 锂离子电池和电池材料
US11121398B2 (en) 2018-06-15 2021-09-14 Global Graphene Group, Inc. Alkali metal-sulfur secondary battery containing cathode material particulates
US10978698B2 (en) 2018-06-15 2021-04-13 Global Graphene Group, Inc. Method of protecting sulfur cathode materials for alkali metal-sulfur secondary battery
US10978744B2 (en) 2018-06-18 2021-04-13 Global Graphene Group, Inc. Method of protecting anode of a lithium-sulfur battery
US10957912B2 (en) 2018-06-18 2021-03-23 Global Graphene Group, Inc. Method of extending cycle-life of a lithium-sulfur battery
US10862157B2 (en) 2018-06-18 2020-12-08 Global Graphene Group, Inc. Alkali metal-sulfur secondary battery containing a conductive electrode-protecting layer
US10854927B2 (en) 2018-06-18 2020-12-01 Global Graphene Group, Inc. Method of improving cycle-life of alkali metal-sulfur secondary battery
US11276852B2 (en) 2018-06-21 2022-03-15 Global Graphene Group, Inc. Lithium metal secondary battery containing an elastic anode-protecting layer
US10777810B2 (en) 2018-06-21 2020-09-15 Global Graphene Group, Inc. Lithium metal secondary battery containing a protected lithium anode
US10873088B2 (en) 2018-06-25 2020-12-22 Global Graphene Group, Inc. Lithium-selenium battery containing an electrode-protecting layer and method of improving cycle-life
US11043662B2 (en) 2018-08-22 2021-06-22 Global Graphene Group, Inc. Electrochemically stable elastomer-encapsulated particles of cathode active materials for lithium batteries
US11239460B2 (en) 2018-08-22 2022-02-01 Global Graphene Group, Inc. Method of producing electrochemically stable elastomer-encapsulated particles of cathode active materials for lithium batteries
US10886528B2 (en) 2018-08-24 2021-01-05 Global Graphene Group, Inc. Protected particles of cathode active materials for lithium batteries
US11223049B2 (en) 2018-08-24 2022-01-11 Global Graphene Group, Inc. Method of producing protected particles of cathode active materials for lithium batteries
US10629899B1 (en) 2018-10-15 2020-04-21 Global Graphene Group, Inc. Production method for electrochemically stable anode particulates for lithium secondary batteries
US10971724B2 (en) 2018-10-15 2021-04-06 Global Graphene Group, Inc. Method of producing electrochemically stable anode particulates for lithium secondary batteries
EP3903370A1 (en) 2018-12-24 2021-11-03 Rijksuniversiteit Groningen Composite structure and method for producing the composite structure
CN109698344A (zh) * 2019-01-16 2019-04-30 江西中汽瑞华新能源科技有限公司 一种锂硫电池正极材料的制备方法
US10971725B2 (en) 2019-01-24 2021-04-06 Global Graphene Group, Inc. Lithium metal secondary battery containing elastic polymer foam as an anode-protecting layer
US11791450B2 (en) 2019-01-24 2023-10-17 Global Graphene Group, Inc. Method of improving cycle life of a rechargeable lithium metal battery
US20240317941A1 (en) * 2021-02-09 2024-09-26 Khalifa University of Science and Technology Elemental sulfur-acrylic emulsion

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003522621A (ja) * 1998-03-19 2003-07-29 マックス−プランク−ゲゼルシャフト・ツア・フェルデルング・デア・ヴィッセンシャフテン・エー・ファオ 分解性コロイド原型上のナノ複合多層の静電的自己集成体による多層被覆粒子及び中空シェルの製造
ES2184716T3 (es) * 1999-06-10 2003-04-16 Max Planck Gesellschaft Encapsulacion de cristales por medio de recubrimientos multicapa.
US7247408B2 (en) 1999-11-23 2007-07-24 Sion Power Corporation Lithium anodes for electrochemical cells
US6479571B1 (en) * 2000-01-25 2002-11-12 Cabot Corporation Elastomeric compositions containing polymer coated carbon products and other pigments
CA2420552A1 (en) * 2000-10-02 2002-04-11 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nanoparticle based inks and methods of making the same
KR100399650B1 (ko) 2001-10-27 2003-09-29 삼성에스디아이 주식회사 리튬-황 전지용 양극 활물질 및 그의 제조 방법
KR100416098B1 (ko) * 2001-12-18 2004-01-24 삼성에스디아이 주식회사 캐소드 전극, 이의 제조방법 및 이를 채용한 리튬 설퍼 전지
US20070287060A1 (en) 2004-09-22 2007-12-13 Aoi Electronics Co., Ltd. Battery Positive Electrode Material Containing Sulfur and /or Sulfur Compound having S-S Bond, and Process for Producing the Same
DE102005035388A1 (de) * 2005-07-28 2007-02-01 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Mikroverkapselte Kautschukadditive und Verfahren zu deren Herstellung
US9112240B2 (en) 2010-01-04 2015-08-18 Nanotek Instruments, Inc. Lithium metal-sulfur and lithium ion-sulfur secondary batteries containing a nano-structured cathode and processes for producing same
WO2012064702A2 (en) 2010-11-09 2012-05-18 Cornell University Sulfur containing nanoporous materials, nanoparticles, methods and applications
KR20120051549A (ko) * 2010-11-12 2012-05-22 현대자동차주식회사 금속-황 전지용 양극 활물질 및 그의 제조 방법
US8663840B2 (en) 2011-04-12 2014-03-04 GM Global Technology Operations LLC Encapsulated sulfur cathode for lithium ion battery
US9306218B2 (en) 2011-08-11 2016-04-05 Arizona Board Of Regents On Behalf Of The University Of Arizona High sulfur content copolymers and composite materials and electrochemical cells and optical elements using them
WO2013040067A1 (en) 2011-09-12 2013-03-21 The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University Encapsulated sulfur cathodes for rechargeable lithium batteries
US20130164615A1 (en) * 2011-12-22 2013-06-27 Arumugam Manthiram Conductive polymer-coated, shaped sulfur-nanocomposite cathodes for rechargeable lithium-sulfur batteries and methods of making the same
CN103187558B (zh) * 2011-12-28 2015-07-01 清华大学 硫-石墨烯复合材料的制备方法
US8932764B2 (en) * 2012-02-28 2015-01-13 Sila Nanotechnologies, Inc. Core-shell composites for sulfur-based cathodes in metal-ion batteries
CN103474633A (zh) 2012-06-07 2013-12-25 中国人民解放军63971部队 一种具有网络双核壳结构的碳-硫-外壳物复合材料及其制备方法
US20150153472A1 (en) * 2012-06-22 2015-06-04 William Marsh Rice University Detecting Hydrocarbons in a Geological Structure
CN103578786A (zh) * 2012-07-26 2014-02-12 三星电子株式会社 导电层状结构体、电极、超电容器、制法、体内电子装置
US8980471B2 (en) * 2013-02-21 2015-03-17 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Carbon-sulfur composites encapsulated with polyelectrolyte multilayer membranes
US10797310B2 (en) * 2013-03-21 2020-10-06 Sila Nanotechnologies Inc. Electrochemical energy storage devices and components
US9437871B2 (en) * 2014-02-05 2016-09-06 GM Global Technology Operations LLC Sulfur based active material for a positive electrode

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