JP2017524059A - 通気性フィルム用表面処理フィラー - Google Patents

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Abstract

本発明は、少なくとも1つの熱可塑性ポリマー、ならびに少なくとも1つの1置換コハク酸無水物および/もしくは少なくとも1つの1置換コハク酸ならびに/またはこれの塩反応生成物を含む処理層を含む表面処理フィラー材料生成物を含む通気性フィルム、これの製造方法およびこれの使用に関する。さらに、本発明は、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物および/もしくは少なくとも1つの1置換コハク酸ならびに/またはこれの塩反応生成物を含む処理層を含む表面処理フィラー材料生成物の、通気性フィルムでの使用に関する。

Description

本発明は、通気性フィルムの分野に、より詳細には、熱可塑性ポリマーおよび表面処理フィラーを含む通気性フィルムに、これの使用におよび前記通気性フィルムの製造方法にならびに通気性フィルムにおける表面処理フィラーの使用に関する。
衛生製品用の最初の通気性フィルムは、早くも1983年に日本で開発された。通気性フィルムの製造は、1990年代半ばに米国で、これより後に欧州で開始され、欧州では通気性フィルムは急速に大きな市場シェアを占めた。現在、通気性フィルムには、2つの主要な利用分野:乳児用おむつ、女性用衛生パッド(ナプキン、パンティライナー)または成人用尿失禁製品などの衛生製品および屋根下葺用メンブレン、ハウスラップまたは壁装材などの建設業がある。しかし、これらのフィルムの特定の透過性特性は、医療および工業用途における使い捨て衣類など、他の業界でも用途がある。
通気性フィルムは通例、熱可塑性ポリマーおよび炭酸カルシウムなどの無機フィラーのブレンドを含み、前記ブレンドからキャスティングまたはブローイングと後続のフィルムの延伸によりフィルムを形成することによって製造される。延伸工程は、無機フィラー粒子の表面からポリマーを剥離して、「空隙」と呼ばれることが多いミクロ細孔をフィルムの断面に生成することによって、最終の使用中に水蒸気が通過できるようにする。
無機鉱物フィラーの使用によって遭遇する問題は、鉱物フィラーに関連する揮発性物質が存在することである。このような揮発性物質は、フィラーの利用中に達する温度にて発生することがあり、このような鉱物フィラー含有製品の加工中に、最終鉱物含有ポリマー製品の品質の劣化を招くことがある。さらに、このような関連する揮発性物質は、通気性フィルムの引張強度および引裂強度の低下を招くことがあり、フィルムの視覚的側面、特にフィルムの視覚的均一性を低下させることがある。揮発性物質は、配合ステップの間に鉱物充填ポリマーメルトの過剰な発泡も引き起こし、真空抜き取り時に望ましくない製品の蓄積を引き起こすため、生産率の低下を余儀なくされることがある。
前記揮発性物質は、例えば鉱物フィラーと本質的に結合され得て(「固有揮発性物質」)、とりわけ水と結合され、および/または鉱物フィラーの処理中に導入され得て(「添加揮発性物質」)、例えばプラスチック媒体内に鉱物フィラーをより分散しやすくする。さらに、揮発性物質は、固有有機材料および/または添加有機材料と鉱物フィラーとの反応によって発生され得るが、このような反応はとりわけ、例えば押出または配合工程中の充填ポリマー材料の導入および/または加工に達する温度によって誘発または増強され得る。前記揮発性物質は、固有有機材料および/または添加有機材料の分解によっても発生し得て、CO、水およびおそらくこれらの有機材料の低分子量画分を形成する。このような分解はとりわけ、押出または配合工程の間などに、処理された鉱物フィラーを含むポリマー材料の導入および/または加工中に達する温度によって誘発または増強され得る。
揮発開始温度を上昇させて、鉱物フィラーと結合している揮発性物質の量を制限する1つの明らかな手段は、ある一般的なフィラー処理添加剤の使用を回避または制限することである。
しかし、鉱物フィラーがプラスチック用途で利用される場合によくあるように、このような添加剤は、他の機能を確保するために必要である。例えば、フィルム全体で均一な分布バリアおよび蒸気透過特性を得るために、フィラーをフィルム全体に可能な限り一様に分布させる必要がある。従って通常、添加剤は、疎水性コーティングを有する鉱物フィラーを提供するために、およびフィルム前駆材料中の鉱物フィラーの分散性を改善するために、ならびにこのフィルム前駆材料の加工性および/または最終用途製品の特性を改善するために導入される。このような添加剤を排除すると、生じるフィルム品質が許容できないほど損なわれる。
当分野において、鉱物フィラー材料およびとりわけ炭酸カルシウム含有鉱物フィラー材料の利用性を、例えばこのような鉱物フィラー材料を、場合によっては脂肪酸および脂肪酸塩とも呼ばれ得る、脂肪族カルボン酸および脂肪族カルボン酸塩によって処理することによって改善するための、複数の試みがなされてきた。例えば、WO00/20336は、超微細天然炭酸カルシウムに関するものであって、これは1つもしくは複数の脂肪酸または1つもしくは複数のこれの塩もしくは混合物によって場合により処理され得て、ポリマー組成物用のレオロジー調節剤として使用される。
同様に、US4,407,986Aは、沈降炭酸カルシウムであって、この炭酸カルシウムを結晶性ポリプロピレンと混練する際に潤滑剤の添加を制限するために、およびポリプロピレンの衝撃強度を制限する炭酸カルシウム一次凝集体の形成を回避するために、高級脂肪族酸およびこれの金属塩を含み得る分散剤によって表面処理された、沈降炭酸カルシウムに関する。
EP0998522A1は、炭素原子が少なくとも10個の脂肪酸を使用する、通気性フィルム用表面処理炭酸カルシウムフィラーであって、処理工程前後のフィラーが0.1重量%未満の範囲でほぼ水分を含まない必要がある、炭酸カルシウムフィラーに関する。しかし、このように低い含水率を達成し維持するために、高いエネルギー消費量およびコストが求められる。このため、このような低い含水率は、良好な品質の表面処理フィラー材料製品を低いエネルギーコストで実現するために、固体鉱物表面と処理添加剤との反応に影響を及ぼし、該反応を制御するための理想的なパラメータではない。
DeArmitt et al.,Improved thermoplastic composites by optimised surface treatment of the mineral fillers,Institute for Surface Chemistry,August 2000は、鉱物フィラー材料を含むバッチ懸濁物を分散剤と室温にて1時間接触させる、湿式処理工程について記載している。しかし、このような湿式処理工程は、処理のための乾燥製品の湿潤および後続の乾燥にエネルギーおよびコストが多く必要であるという欠点を有する。
US2002/0102404A1は、分散性炭酸カルシウム粒子であって、飽和および不飽和脂肪カルボン酸ならびにこれの塩と有機化合物、例えばフタル酸エステルの組合せによって粒子の表面がコーティングされ、粘度安定性および接着特性を改善する接着組成物中で使用される、分散性炭酸カルシウム粒子について記載している。しかし、US2002/0102404は、飽和および不飽和脂肪族カルボン酸/塩の混合物の導入を必要とする。不飽和脂肪族カルボン酸/塩が存在すると、いずれの不飽和脂肪族カルボン酸/塩含有材料の加工中にも、二重結合との望ましくないその場での副反応のリスクが上昇する。さらに、不飽和脂肪族カルボン酸/塩が存在すると、これらを包含する材料では変色または望ましくない臭気、特に酸敗臭の発生が生じることがある。
US4,520,073Aは、コーティング材料用担体として蒸気を使用して多孔性鉱物の圧力コーティングによって調製した、改良疎水性コーティングを備えた鉱物フィラー材料について記載している。前記コーティング材料は、他の選択肢の中でも、長鎖脂肪族脂肪酸およびこれの塩から選択され得る。
WO01/32787A1は、微粒子状アルカリ土類金属カーボネート材料生成物であって、これの粒子上に、(a)アルカリ土類金属カーボネートと少なくとも1つの所与の脂肪族カルボン酸の反応生成物を含む第1の成分および(b)式CH(CHCOORの化合物を含む、第1の成分よりも実質的に高いカーボネート放出温度を有する第2の成分から形成された組成物を含む疎水性材料のコーティングを有する、微粒子状アルカリ土類金属カーボネート材料生成物について記載している。
WO2008/077156A2は、スパンレイド繊維であって、少なくとも1つのポリマー樹脂ならびに約5マイクロメートル以下の平均粒径を有するおよび/または約15マイクロメートル未満のトップカットを有する少なくとも1つのフィラーを含み、該少なくとも1つのフィラーが該スパンレイド繊維の全重量に対して約40重量%の量で存在する、スパンレイド繊維に関する。フィラーのコーティングは、脂肪酸ならびにこれの塩およびエステル、例えばステアリン酸、ステアレート、アンモニウムステアレートおよびカルシウムステアレートから選ばれる少なくとも1つの有機材料として記載されている。
WO2005/075353は、約0.5マイクロメートル以下のd50および約0.2重量%未満の吸水量を有する天然アルカリ土類金属カーボネートならびに粉砕により該微粒子状炭酸塩を製造する方法を開示している。該カーボネートはポリマー組成物中で使用され得る。
WO2009/094321は、少なくとも1つのポリマー樹脂および少なくとも1つのコートフィラーを含むモノフィラメント繊維であって、該少なくとも1つのコートフィラーは約3マイクロメートル以下の平均粒径を有し、および/または約10マイクロメートル以下のトップカットを有し、該少なくとも1つのコートフィラーがモノフィラメント繊維の全重量に対して約50重量%以下の量で存在する、モノフィラメント繊維を開示している。該文献には、粉砕炭酸カルシウムを少なくとも1つのポリマー樹脂に添加することおよび得られた混合物を押出すことを含む、モノフィラメント繊維の製造方法も開示されている。
WO2011/028934は、少なくとも1つのポリマー樹脂および少なくとも1つのコートフィラーを含む繊維、例えばステープル繊維であって、該少なくとも1つのコートフィラーが約3マイクロメートル以下の平均粒径を有し、該少なくとも1つのコートフィラーが繊維の全重量に対して約50重量%以下の量で存在する、繊維に関する。該文献には、少なくとも1つのフィラーを少なくとも1つのポリマー樹脂に添加することおよび得られた混合物を加工することを含む、ステープル繊維、ウェブ、ファブリックおよびカーペットの製造方法も開示されている。
WO2012/052778は、ポリエステルおよびフィラーを含む易裂性ポリマーフィルム、前記フィルムを製造するためのポリマー組成物、製造方法ならびにこれの使用を開示している。
GB2336366Aは、充填熱可塑性組成物、特に、押出工程によって製品または物品に形成される充填低密度ポリエチレン組成物に関する。さらに、微粒子状鉱物フィラーが中性からアルカリ性の表面反応を有する場合、例えば炭酸カルシウムである場合、疎水化剤は好ましくは、炭素原子を8から28個有する少なくとも1つの飽和または不飽和炭化水素鎖を有する有機カルボン酸またはこれの部分もしくは完全中和塩であることが記載されている。
EP2159258A1は、処理鉱物フィラー生成物であって、少なくとも1つの鉱物フィラー、前記鉱物フィラーの表面上に位置する処理層を含み、該処理層が少なくとも1つの飽和C8からC24脂肪族カルボン酸ならびに1つ以上の飽和C8からC24脂肪族カルボン酸の少なくとも1つの2価および/または3価カチオン塩を含み、前記脂肪族カルボン酸すべての重量比が51:49から75:25であり;前記処理層が少なくとも2.5mg/m前記鉱物フィラーの量で存在する、処理鉱物フィラー生成物に関する。
EP1980588は、鉱物フィラー処理工程の領域に関する。処理鉱物フィラー生成物の調製方法は、以下のステップを含む:(a)少なくとも1つの無水鉱物フィラーをC8からC24脂肪族モノカルボン酸の少なくとも1つの第II族または第III族塩によって処理して、中間体鉱物フィラー生成物を製造するステップ;続いて(b)ステップ(a)の中間体鉱物フィラー生成物を少なくとも1つのC8からC24脂肪族モノカルボン酸で処理して、処理鉱物フィラー生成物を製造するステップ。処理鉱物フィラー生成物、例えば処理炭酸カルシウムは、プラスチック用途、例えばポリプロピレン(PP)もしくはポリエチレン(PE)系通気性または押出コーティングフィルム用途で使用され得る。
DE958830は、天然炭酸カルシウムを表面活性物質によって処理する方法であって、該炭酸カルシウムを天然または合成脂肪酸、アミノ−脂肪酸、酸アミド、脂肪アルコール、ワックスおよび樹脂の存在下で粉砕することを特徴とする、方法に関する。天然または合成表面活性物質は、0.1から40%の量で存在し得て、粉砕は、少なくとも80℃の温度で行われ得る。
上記を考慮して、上記で使用される通気性フィルムおよびフィラー材料の特性を改善することは、なお当業者の関心となっている。
国際公開第2000/020336号 米国特許出願公開第4,407,986号明細書 欧州特許出願公開第0998522号明細書 米国特許出願公開第2002/0102404号明細書 米国特許出願公開第4,520,073号明細書 国際公開第2001/032787号 国際公開第2008/077156号 国際公開第2005/075353号 国際公開第2009/094321号 国際公開第2011/028934号 国際公開第2012/052778号 英国特許出願公開第2336366号明細書 欧州特許出願公開第2159258号明細書 欧州特許第1980588号明細書 独国特許第958830号明細書
DeArmitt et al.,Improved thermoplastic composites by optimised surface treatment of the mineral fillers,Institute for Surface Chemistry,August 2000
従って、本発明の目的は、良好な通気性を保持し、フィルム欠陥レベルが低い通気性フィルムを提供することである。良好な色特性および良好な加工特徴、例えば低いダイ蓄積特性を有する通気性フィルムを提供することも望ましい。皮膚刺激の可能性が低下した通気性フィルムを提供することも望ましい。
本発明の別の目的は、通気性フィルム用途において良好な分散特性および配合性能を示す、通気性フィルム用フィラー材料を提供することである。高い温度耐性を有し、このため通気性フィルム製造中に加工温度をより高くすることが可能となる、フィラー材料を提供することも望ましい。さらに、低い水分吸収量を示し、従って結合した揮発性物質およびとりわけ水により経験する問題を低減または回避するフィラー材料を提供することが望ましい。
本発明の目的は、連続工程を使用してマスターバッチまたは化合物へ加工することが可能であり、とりわけ、生産率の低下を引き起こす製造工程の中断につながることがある、マスターバッチまたは化合物の連続製造中の発泡問題を回避する、通気性フィルム用フィラー材料を提供することでもある。さらに、とりわけヒトの皮膚との接触時に、表面コーティングの滲出リスクを最小限にすべきである。
上記の目的および他の目的は、独立請求項において本明細書に定義するような主題によって解決される。
本発明の一態様により、少なくとも1つの熱可塑性ポリマーおよび表面処理フィラー材料生成物を含む通気性フィルムが提供され、ここで、該表面処理フィラー材料生成物は、
A)少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料であって、
−0.1μmから7μmの範囲の重量中央粒径d50
−15μm以下のトップカット粒径d98
−窒素およびISO 9277によるBET法を使用して測定した場合、0.5から150m/gの比表面積(BET)ならびに
−少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料の全乾燥重量に対して1重量%以下の残留全含水率を有する、粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料ならびに
B)少なくとも1つの1置換コハク酸無水物および/もしくは少なくとも1つの1置換コハク酸ならびに/またはこれの塩反応生成物を含む、前記少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料の表面上の処理層を含み、
ここで、該表面処理フィラー材料生成物は、前記少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料の全乾燥重量に対して0.1から3重量%の量の処理層を含む。
さらなる態様により、通気性フィルムを製造する方法が提供され、該方法は:
a)少なくとも1つの熱可塑性ポリマーおよび表面処理フィラー材料生成物を含む組成物を提供するステップならびに
b)ステップa)の組成物からフィルムを形成するステップならびに
c)ステップb)で得たフィルムを少なくとも1つの方向に延伸するステップを含み、
ここで、該表面処理フィラー材料生成物が
A)少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料であって
−0.1μmから7μmの範囲の重量中央粒径d50
−15μm以下のトップカット粒径d98
−窒素およびISO 9277によるBET法を使用して測定した場合、0.5から150m/gの比表面積(BET)ならびに
−前記少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料の全乾燥重量に対して1重量%以下の残留全含水率を有する、粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料ならびに
B)少なくとも1つの1置換コハク酸無水物および/もしくは少なくとも1つの1置換コハク酸ならびに/またはこれの塩反応生成物を含む、前記少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料の表面上の処理層を含み、
ここで、該表面処理フィラー材料生成物は、前記少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料の全乾燥重量に対して0.1から3重量%の量の処理層を含む。
本発明のなお別の態様により、通気性フィルムにおけるフィラーとしての表面処理フィラー材料生成物の使用が提供され、ここで、該表面処理フィラー材料生成物は
A)少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料であって
−0.1μmから7μmの範囲の重量中央粒径d50
−15μm以下のトップカット粒径d98
−窒素およびISO 9277によるBET法を使用して測定した場合、0.5から150m/gの比表面積(BET)ならびに
−少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料の全乾燥重量に対して1重量%以下の残留全含水率を有する、粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料ならびに
B)少なくとも1つの1置換コハク酸無水物および/もしくは少なくとも1つの1置換コハク酸ならびに/またはこれの塩反応生成物を含む、前記少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料の表面上の処理層を含み、
ここで、該表面処理フィラー材料生成物は、前記少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料の全乾燥重量に対して0.1から3重量%の量の処理層を含む。
本発明のなお別の態様により、本発明による通気性フィルムを含む物品であって、衛生製品、医療用製品、ヘルスケア製品、フィルタ製品、ジオテキスタイル製品、農業用製品、園芸用製品、衣類、履物製品、鞄製品、家庭用製品、工業用製品、包装用製品、建設用製品および構造用製品から成る群から選択される物品が提供される。
本発明のまた別の態様により、衛生用途、医療用途、ヘルスケア用途、濾過材料、ジオテキスタイル製品、農業用途、園芸用途、衣類、履物製品、鞄製品、家庭用途、工業用途、包装用途、建設用途または構造物における本発明による通気性フィルムの使用が提供される。
本発明の有利な実施形態は、本明細書および該当する従属請求項で定義されている。
本発明のとりわけ好ましい一実施形態により、少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料は、湿式粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料である。従って、本発明の上記の態様に関連して湿式粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料を使用することが特に検討され、または好ましい。
一実施形態により、少なくとも1つの熱可塑性ポリマーは、好ましくはポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブチレンおよびこれらの混合物から成る群から選択され、より好ましくは高密度ポリエチレン(HDPE)、直鎖低密度ポリエチレン(LLDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、超超低密度ポリエチレン(ULDPE)、超低密度ポリエチレン(VLDPE)およびこれらの混合物から成る群から選択されるポリオレフィンである。
一実施形態により、通気性フィルムは表面処理フィラー材料生成物を、通気性フィルムの全重量に対して1から85重量%、好ましくは2から80重量%、より好ましくは5から75重量%、またより好ましくは10から65重量%および最も好ましくは15重量%から60重量%の量で含む。別の実施形態により、少なくとも1つの粉砕(とりわけ湿式粉砕)炭酸カルシウム含有フィラー材料は、天然粉砕炭酸カルシウム(GCC)、沈降炭酸カルシウム、修飾炭酸カルシウム、表面処理炭酸カルシウムまたはこれらの混合物、および好ましくは天然粉砕炭酸カルシウム(GCC)である。
一実施形態により、少なくとも1つの粉砕(とりわけ湿式粉砕)炭酸カルシウム含有フィラー材料は、0.25μmから5μmおよび好ましくは0.7μmから4μmの重量中央粒径d50を有する。別の実施形態により、少なくとも1つの粉砕(とりわけ湿式粉砕)炭酸カルシウム含有フィラー材料は、12.5μm以下、好ましくは10μm以下および最も好ましくは7.5μm以下のトップカット粒径d98を有する。また別の実施形態により、少なくとも1つの粉砕(とりわけ湿式粉砕)炭酸カルシウム含有フィラー材料は、窒素およびISO 9277によるBET法を使用して測定した場合、0.5から50m/g、より好ましくは0.5から35m/gおよび最も好ましくは0.5から15m/gの比表面積(BET)を有する。
また別の実施形態により、少なくとも1つの粉砕(とりわけ湿式粉砕)炭酸カルシウム含有フィラー材料は、少なくとも1つの粉砕(とりわけ湿式粉砕)炭酸カルシウム含有フィラー材料の全乾燥重量に対して、0.01から0.2重量%、好ましくは0.02から0.15重量%および最も好ましくは0.04から0.15重量%の残留全含水率を有する。
本発明の一実施形態により、少なくとも1つの粉砕(とりわけ湿式粉砕)炭酸カルシウム含有フィラー材料の表面上の処理層は、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物および少なくとも1つの1置換コハク酸ならびに/または1置換コハク酸無水物および/もしくは1置換コハク酸の塩反応生成物を含む。
一実施形態により、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物は、置換基中にC2からC30、好ましくはC3からC25および最も好ましくはC4からC20の炭素原子の全量を有する直鎖、分枝脂肪族および環式基から選択される基によって1置換されたコハク酸無水物から成る。別の実施形態により、表面処理フィラー材料生成物は、23℃(±2℃)の温度にて0.1から1mg/g、好ましくは0.2から0.9mg/gおよび最も好ましくは0.2から0.8mg/gの吸水量を有する。
一実施形態により、表面処理フィラー材料生成物は、250℃以上、好ましくは260℃以上および最も好ましくは270℃以上の揮発開始温度を有する。別の実施形態により、本発明の方法のステップa)で提供される組成物は、前記成分を混合または配合することによって得たマスターバッチまたは化合物である。少なくとも1つの熱可塑性ポリマーおよび表面処理フィラー材料生成物は、他の任意選択による添加剤が存在する場合には、好適なミキサ、例えばヘンシェルミキサ、スーパーミキサ、タンブラ型ミキサなどを使用して混合してよい。
配合ステップは、好適な押出機を用いて、好ましくは二軸押出機(同方向もしくは異方向回転)によりまたは他のいずれかの好適な連続配合装置、例えば連続コニーダ(バス)、連続ミキサ(Farrel Pomini)、リング押出機(Extricom)などによって行ってよい。押出による連続ポリマー塊を、水中ペレット化、偏心ペレット化およびウォータリングペレット化を用いた(ホットカット)ダイフェイスペレット化によって、または水中での従来式のストランドペレット化を用いた(コールドカット)ストランドペレット化のどちらかによってペレット化して、押出ポリマー塊からペレットを形成してよい。
場合により、配合ステップは、内部(バッチ)ミキサ、例えばバンバリミキサ(HF Mixing Group)またはブラベンダーミキサ(ブラベンダー)などを使用して、不連続またはバッチ法によって行ってもよい。
本発明の目的のために、以下の用語が以下の意味を有することを理解すべきである:
本発明の要旨における「粉砕炭酸カルシウム含有フィラー」という用語は、少なくとも1つの粉砕ステップを含む方法によって製造された炭酸カルシウム含有フィラーを意味する。「粉砕炭酸カルシウム含有フィラー」は、「湿式粉砕」または「乾式粉砕」されてよく、本発明の意味における「湿式粉砕炭酸カルシウム含有フィラー」は、20から80重量%の固体含有率を有する水性懸濁物中での少なくとも1つの粉砕ステップを含む方法によって製造された粉砕炭酸カルシウム含有フィラーであり、「乾式粉砕炭酸カルシウム含有フィラー」は、80を超え100重量%までの固体含有率を有する水性懸濁物中での少なくとも1つの粉砕ステップを含む方法によって製造された粉砕炭酸カルシウム含有フィラーである。
本発明の意味における「通気性フィルム」という用語は、例えば微細孔が存在するためにガスおよび水蒸気を通過させるポリマーフィルムを示す。通気性フィルムの「通気性」は、g/(m・日)で規定されるこれの水蒸気透過率(WVTR)によって測定できる。例えば、ポリマーフィルムは、少なくとも1000g/(m・日)のWVTRを有する場合に「通気性」であると見なされ得る。WVTRは、ASTM E398に従って、Lyssy L80−5000測定装置を用いて求められ得る。
本発明の意味における「フィルム」は、これの長さおよび幅よりも小さい中央厚を有する材料のシートまたは層である。例えば「フィルム」という用語は、200μm未満の、しかし1μmを超える中央厚を有する材料のシートまたは層を示し得る。
本明細書で使用する場合、「ヒドロヘッド」は、通気性フィルムの液体浸透に対する尺度であり、これは該フィルムのバリア特性を意味する。通気性フィルムのバリア特性は、低静水圧下での水の浸透に対するフィルムサンプルの耐性を測定する静水圧試験によって測定した。使用した手順は、AATCC Test Method 127−2013、WSP 80.6およびISO 811と同じである。フィルムサンプル(試験面積=10cm)を載せて、試験ヘッドリザーバ上にカバーを形成する。このフィルムサンプルに標準水圧を加え、フィルム外面に漏れが生じるまで、またはフィルム破損の結果としてウォータバーストが生じるまで定速で上昇させる(圧力速度勾配=100ミリバール/分)。水圧を、フィルムサンプルの3つの別個の面積における漏れの第1の形跡にて、またはバーストが生じるときに達した静水圧ヘッド高さとして測定する。ヘッド高さの結果を、試験片に対する水圧のセンチメートルまたはミリバールで記録する。値がより高いと、耐透水性がより高いことを示す。静水圧測定には、TEXTEST FX−3000静水圧ヘッドテスタ(Textest AG、スイス)を使用した。
本発明の目的のために、「炭酸カルシウム含有フィラー材料」という用語は、炭酸カルシウム含有フィラー材料の全乾燥重量に対して、少なくとも80重量%の炭酸カルシウムを含む材料を示す。
本発明の意味における「天然粉砕炭酸カルシウム」(GCC)は、天然源、例えば石灰石、大理石、ドロマイトまたはチョークから得られ、湿式処理、例えば粉砕、ふるい分けおよび/または分画により、例えばサイクロンまたは分級機によって加工された炭酸カルシウムである。
本発明の意味における「修飾炭酸カルシウム」(MCC)は、内部構造修飾または表面反応生成物を有する天然粉砕または沈降炭酸カルシウム、即ち「表面反応炭酸カルシウム」を特徴とし得る。「表面反応炭酸カルシウム」は、炭酸カルシウムおよびその表面上で不溶性の、好ましくは少なくとも部分的に結晶性の酸のアニオンのカルシウム塩を含む材料である。好ましくは、不溶性カルシウム塩は、炭酸カルシウムの少なくとも一部の表面から延在している。前記少なくとも部分的に結晶性の前記アニオンのカルシウム塩を形成するカルシウムイオンは、大部分が出発炭酸カルシウム材料から生じる。MCCは、例えばUS2012/0031576A1、WO2009/074492A1、EP2264109A1、EP2070991A1またはEP2264108A1に記載されている。
本発明の意味における「表面処理フィラー材料生成物」という用語は、炭酸カルシウム含有フィラー材料の表面の少なくとも一部上にコーティング層を得るような表面処理剤と接触させた炭酸カルシウム含有フィラー材料を示す。
「コハク酸無水物」という用語は、ジヒドロ−2,5−フランジオン、コハク酸無水物またはスクシニルオキシドとも呼ばれ、分子式Cを有し、コハク酸の酸無水物である。
本発明の意味における「1置換」コハク酸無水物という用語は、水素原子が別の置換基によって置換されたコハク酸無水物を示す。
本発明の意味における「1置換」コハク酸という用語は、水素原子が別の置換基によって置換されたコハク酸を示す。
「乾燥」炭酸カルシウム含有フィラー材料という用語は、フィラー材料重量に対して0.3重量%未満の水を有するフィラー材料であると理解される。(「残留全含水率」に等しい)水の%は、フィラー材料を220℃まで加熱して、蒸気として放出され、(100ml/分の)窒素ガス流を使用して単離した含水量を電量カールフィッシャー装置にて決定する、電量カールフィッシャー測定方法によって決定する。
本発明の意味における用語「易吸水性」は、鉱物フィラーの表面に吸着した水分の量を示し、+23℃(±2℃)の温度にて相対湿度10および85%の雰囲気にそれぞれ2.5時間暴露した後に、mg水分/g乾燥処理鉱物フィラー生成物として決定できる。
「ポリマー組成物」という用語は、ポリマー製品の製造に使用され得る、少なくとも1つの添加剤(例えば少なくとも1つのフィラー)および少なくとも1つのポリマー材料を含む複合材料を示す。
「ポリマーマスターバッチ(masterbach)」(=または「マスターバッチ(masterbatch)」)という用語は、比較的高い、好ましくは(組成物の全重量に対して)60重量%以上フィラー含有率を有する組成物を示す。「ポリマーマスターバッチ」は、より高いフィラー含有率を達成するために加工中に未充填または低充填ポリマーに添加され得る。
それにもかかわらず、比較的低い、好ましくは(組成物の全重量に対して)60重量%を下回るフィラー含有率を有し、上で定義したような「ポリマー組成物」(=または「組成物」)は、ポリマー製品の製造にも直接使用され得る。
従って、「ポリマー組成物」(=組成物)という用語は、本明細書で使用する場合、「ポリマーマスターバッチ」および「ポリマー化合物」の両方を含む。
本出願の目的のために、「揮発開始温度」は、残りのサンプルの質量(y軸)を温度(x軸)の関数としてプロットした熱重量分析(TGA)曲線上で確認されるような、粉砕助剤を用いるまたは用いない粉砕、浮選助剤または他の薬剤を用いるまたは用いない選鉱、および後述する熱重量分析に従って検出される、上で明示的に挙げていない他の前処理剤を含む、一般的な鉱物フィラー調製ステップの結果として導入される揮発性物質を含む揮発性物質の発生が開始する温度として定義され、このような曲線の作成および解釈は、以下で定義する。
TGA分析方法によって、質量の損失および揮発開始温度に関する情報が高い精度で提供され、この情報は一般常識である。例えばこれは「Principles of Instrumental analysis」,fifth edition,Skoog,Holler,Nieman,1998(first edition 1992)in Chapter 31,pages 798−800および多くの一般に公知の参考図書に記載されている。本発明において、熱重量分析(TGA)は、500+/−50mgのサンプルに対してMettler Toledo TGA 851を使用して、70ml/分の気流下で20℃/分の速度にて、25から280℃または25から400℃の走査温度で行う。当業者は、以下のようなTGA曲線の分析によって「揮発開始温度」を求めることができる。TGA曲線の一次導関数を得て、150から280℃の間または25から400℃の曲線上の変曲点を特定する。水平線に対して45°を超える接線傾き値を有する変曲点のうち、200℃を超える最低関連温度を有する変曲点を特定する。一次導関数曲線のこの最低温度の変曲点に関連する温度値が、「揮発開始温度」である。フィラーのアクセス可能な表面積上の表面処理剤の全重量は、105℃から400℃の間での質量損失による熱重量分析によって求めることができる。
本出願の目的のために、鉱物フィラーと結合し、25から280℃または25から400℃の温度範囲にわたって発生する「全揮発性物質」は、熱重量分析(TGA)曲線上で読み取られるように、温度範囲にわたって鉱物フィラーサンプルの質量損失%に従ってキャラクタリゼーションされる。TGA曲線上で発生した「全揮発性物質」は、Star(R)SW 9.01ソフトウェアを使用して求める。このソフトウェアを使用して、該曲線を最初に、元のサンプルに対する%値での質量損失を得るために、元のサンプル重量に対して正規化する。その後、25から280℃または25から400℃の温度範囲を選択し、step horizontal(ドイツ語では:「Stufe horizontal」)オプションを選択して、選択した温度範囲にわたる質量損失%を得る。
本発明の意味における「塩反応生成物」という用語は、炭酸カルシウム含有フィラー材料を1つ以上の1置換コハク酸無水物と接触させることによって得た生成物を示す。前記塩反応生成物は、適用された1置換コハク酸無水物から形成された1置換コハク酸と炭酸カルシウム含有フィラー材料の表面に位置する反応性分子との間に形成される。または、前記塩反応生成物は、場合により少なくとも1つの1置換コハク酸無水物と共に存在し得る1置換コハク酸と、炭酸カルシウム含有フィラー材料の表面に位置する反応性分子との間に形成される。
本発明の意味における鉱物フィラーの「比表面積」(m/g)という用語は、当業者に周知である、吸着ガスとして窒素を用いるBET法を使用して求める(ISO 9277:1995)。鉱物フィラーの全表面積(m)は次いで、比表面積に処理前の鉱物フィラーの質量(g)を掛けることによって得る。
本文書を通じて、炭酸カルシウム含有フィラーの「粒径」は、粒径の分布によって説明される。値dは、粒子のx重量%がd未満の粒径を有することに対しての粒径を表す。このことは、d20値は全粒子の20重量%がこれより小さい粒径であり、d98値は全粒子の98重量%がこれより小さい粒径であることを意味する。d98値は、「トップカット」とも呼ぶ。d50値はこのため重量中央粒径であり、即ちすべての粒子の50重量%がこの粒径より大きいまたは小さい。本発明の目的のために、別途指摘しない限り、粒径は重量中央粒径d50として規定する。重量中央粒径d50値またはトップカット粒径d98値を測定するために、米国、マイクロメリティックス社(Micromeritics)のセディグラフ5100または5120装置を使用することができる。方法および機器は当業者に公知であり、フィラーおよび顔料の粒径を決定するためによく使用されている。測定は0.1重量%Na水溶液中で行う。高速撹拌機および超音波を使用して試料を分散させる。
本発明の目的のために、液体組成物の「固体含有率」は、すべての溶媒または水が蒸発した後に残存する材料の量の測定値である。
本発明の意味における「懸濁物」または「スラリ」は、不溶性固体および水ならびに場合によりさらなる添加剤を含み、通常、大量の固体を含有するため、これから形成される液体よりも粘性であり、高密度であることができる。
本発明の要旨における「処理層」は、少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料の表面上の表面処理剤の層、好ましくは単層を示す。「処理層」は、表面処理剤として、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物および/もしくは少なくとも1つの1置換コハク酸ならびに/またはこれの塩反応生成物を含む。
本発明の意味における「後処理層」は、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物および/もしくは少なくとも1つの1置換コハク酸ならびに/または塩反応生成物とは異なり得る表面処理剤の層、好ましくは単層を示し、「後処理層」は「処理層」上に位置する。
「含む(comprising)」という用語を本明細書および特許請求の範囲において使用する場合、これは機能的に非常にまたはわずかに重要な、他の規定されていない要素を排除しない。本発明の目的のために、「より成る(consisting of)」という用語は、用語「を含む(comprising of)」の好ましい実施形態であると見なされる。以下で群が少なくとも幾つかの実施形態を含むと定義される場合、これはまた、好ましくはこれらの実施形態のみから成る群を開示すると理解されるものとする。
「含む(including)」または「有する(having)」という用語を使用する場合は必ず、これらの用語は上で定義した「含む(comprising)」と同等であることを意味する。
単数名詞を指すときに不定冠詞または定冠詞、例えば「1つの(a)」、「1つの(an)」または「この(the)」を使用する場合、何か他のことが特に示されない限り、これはこの名詞の複数を含む。
「得られる(obtainable)」または「定義できる」および「得られる(obtained)」または「定義される」などの用語は、互換的に使用される。このことは例えば、文脈が別途明確に示さない限り、用語「得られた」は、例えば実施形態を例えば、用語「得られた」の後の一連のステップによって得なければならないことを、このような限定された認識が好ましい実施形態として用語「得られた」または「定義した」によって常に含まれるとしても、示すものではない。
本発明の通気性フィルムは、少なくとも1つの熱可塑性ポリマーおよび表面処理フィラー材料生成物を含む。表面処理フィラー材料生成物は、(A)少なくとも1つの粉砕(とりわけ湿式粉砕)炭酸カルシウム含有フィラー材料であって、0.1μmから7μmの範囲の重量中央粒径d50、15μm以下のトップカット粒径d98、窒素およびISO 9277によるBET法を使用して測定した場合、0.5から150m/gの比表面積(BET)および少なくとも1つの粉砕(とりわけ湿式粉砕)炭酸カルシウム含有フィラー材料の全乾燥重量に対して1重量%以下の残留全含水率を有する、炭酸カルシウム含有フィラー材料ならびに(B)少なくとも1つの1置換コハク酸無水物および/もしくは少なくとも1つの1置換コハク酸ならびに/またはこれの塩反応生成物を含む、少なくとも1つの粉砕(とりわけ湿式粉砕)炭酸カルシウム含有フィラー材料の表面上の処理層を含む。表面処理フィラー材料生成物は、少なくとも1つの粉砕(とりわけ湿式粉砕)炭酸カルシウム含有フィラー材料の全乾燥重量に対して、0.1から3重量%の量の処理層を含む。
以下では、本発明の生成物の詳細事項および好ましい実施形態をより詳細に述べる。これらの技術的詳細事項および実施形態は、前記通気性フィルムを製造する本発明の方法ならびに通気性フィルムおよび表面処理フィラー材料生成物の本発明の使用にも適用されることを理解すべきである。
熱可塑性ポリマー
本発明の通気性フィルムは、少なくとも1つの熱可塑性ポリマーを含む。少なくとも1つの熱可塑性ポリマーは、該ポリマーが通気性フィルムの調製に好適である限り、特定の材料に限定されないことが認識される。当業者は、耐温度性および弾性回復などの通気性フィルムの所望の特性に従って、熱可塑性ポリマーを選択する。
一実施形態により、少なくとも1つの熱可塑性ポリマーはポリオレフィンである。使用され得るポリオレフィンポリマーは、好ましくはポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブチレンおよびこれらの混合物から成る群から選択される。
一実施形態により、少なくとも1つの熱可塑性ポリマーは、好ましくは高密度ポリエチレン(HDPE)、直鎖低密度ポリエチレン(LLDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、超超低密度ポリエチレン(ULDPE)、超低密度ポリエチレン(VLDPE)およびこれらの混合物から成る群から選択されるポリエチレンである。
0.936g/mから約0.965g/mの範囲に及ぶ密度を有するポリエチレンを通例、「高密度ポリエチレン(HDPE)」と呼ぶ。
0.910g/mから約0.940g/mの範囲に及ぶ密度を有するポリエチレンを通例、「低密度ポリエチレン(LDPE)」と呼ぶ。
「直鎖低密度ポリエチレン(LLDPE)」という用語は、エチレンとより長い鎖のオレフィンとの共重合によって通常生成される、かなりの数の短い分枝を有する、実質的に直鎖のポリマー(ポリエチレン)を示す。直鎖低密度ポリエチレンは、長鎖分枝のない点で、低密度ポリエチレン(LDPE)と構造的に異なる。LLDPEの直鎖性は、LLDPEの各種の製造方法から生じる。一般にLLDPEは、より低い温度および圧力にて、エチレンとより高級なアルファオレフィン、例えば1−ブテン、1−ヘキセンまたは1−オクテンとの共重合によって製造される。LLDPEは通例、通気性フィルム用途のために、0.911g/mから0.940および好ましくは0.912g/mから0.928g/mの範囲の密度を有する。
「超低密度直鎖低密度ポリエチレン(VLDPE)」は、エチレンと短鎖アルファオレフィン、例えば1−ブテン、1−ヘキセンまたは1−オクテンとの共重合によって通常作られる、短鎖分枝を高レベルで有する実質的に直鎖のポリマーである。VLDPEは通例、0.900から0.914g/cmの範囲の密度を有する。
「超超低密度直鎖低密度ポリエチレン(ULDPE)」は、エチレンと短鎖アルファオレフィン、例えば1−ブテン、1−ヘキセンまたは1−オクテンとの共重合によって通常作られる、短鎖分枝を高レベルで有する実質的に直鎖のポリマーである。ULDPEは通例、0.860から0.899g/cmの範囲の密度を有する。
一実施形態により、少なくとも1つの熱可塑性ポリマーは、1種類の熱可塑性ポリマーのみから成る。別の実施形態により、該少なくとも熱可塑性ポリマーは、2種類以上の熱可塑性ポリマーのブレンドから成る。
一実施形態により、熱可塑性ポリマーは、直鎖低密度ポリエチレン(LLDPE)、好ましくは0.912g/mから0.928g/mの範囲の密度を有するLLDPEを含む。本発明者らは、前記範囲の密度を有するLLDPEポリマーが、とりわけ本発明による表面処理フィラー材料生成物と組合せると、非常に良好なバリアおよび加工特性を示し得ることを見出した。
好ましい一実施形態により、少なくとも1つの熱可塑性ポリマーは、熱可塑性ポリマーの全量に対して、1から10重量%のLDPE、より好ましくは3から7重量%のLDPEおよび最も好ましくは約5重量%のLDPEを含む。
本発明の一実施形態により、少なくとも1つの熱可塑性ポリマーのISO 1133(190℃、2.16kg)に従って求めたメルトフローレート(MFR)は、好ましくは0.01から20、より好ましくは0.1から10g/10分である。
通気性フィルムは、通気性フィルムの全重量に対して少なくとも15重量%、好ましくは少なくとも20重量%、より好ましくは少なくとも30重量%および最も好ましくは少なくとも40重量%、例えば約50重量%の量の少なくとも1つの熱可塑性ポリマーを含むことができる。一実施形態により、通気性フィルムは、通気性フィルムの全重量に対して15から70重量%、好ましくは20から70重量%、より好ましくは30から65重量%および最も好ましくは40から60重量%の量の少なくとも1つの熱可塑性ポリマーを含む。
表面処理フィラー材料生成物
本発明の通気性フィルムは、表面処理フィラー材料生成物も含み、該表面処理フィラー材料生成物は、請求項1で定義され、以下でより詳細に説明する、複数の本質的な特徴を有する、少なくとも1つの粉砕(とりわけ湿式粉砕)炭酸カルシウム含有フィラー材料を含む。
本発明の意味における少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料は、天然粉砕炭酸カルシウム(GCC)、沈降炭酸カルシウム(PCC)、修飾炭酸カルシウム(MCC)、表面処理炭酸カルシウムまたはこれらの混合物の中から選択されるフィラー材料を示す。好ましい実施形態により、少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料は天然粉砕炭酸カルシウム(GCC)であり、より好ましくは、粉砕炭酸カルシウム−炭酸塩含有フィラーは、湿式粉砕天然粉砕炭酸カルシウムである。
GCCは、堆積岩、例えば石灰石もしくはチョークからまたは変成大理岩から採掘され、例えばサイクロンまたは分級機による湿式形態での粉砕、ふるい分けおよび/または分画などの処理で加工した、天然形態の炭酸カルシウムであると理解される。本発明の一実施形態において、GCCは、大理石、チョーク、ドロマイト、石灰石およびこれらの混合物を含む群から選択される。
本発明の意味における「沈降炭酸カルシウム」(PCC)は、水性環境における二酸化炭素と石灰との反応後の沈降によって、または水中でのカルシウムおよびカーボネートイオン源の沈降によって、またはカルシウムイオンとカーボネートイオン、例えばCaClとNaCOとの溶液からの沈降によって一般に得られる合成材料である。PCCを製造するさらなる考えられる方法は、石灰ソーダ法、またはPCCがアンモニア製造の副生成物であるソルベー法である。沈降炭酸カルシウムは、カルサイト、アラゴナイトおよびファーテライトの3種類の主な結晶形態として存在し、これらの結晶形態それぞれについて多くの異なる多形(晶癖)がある。カルサイトは、偏三角面体(S−PCC)、菱面体(R−PCC)、六方晶柱状、卓面体晶系、コロイド晶系(C−PCC)、立方晶系および柱状(P−PCC)などの代表的晶癖を有する、三方晶系構造を有する。アラゴナイトは、六方晶柱状系双晶、ならびに薄い細長柱状、湾曲ブレード状、鋭利な角錐状、チゼル形状結晶、分枝樹およびサンゴまたはワーム様形状の多様な組合せの代表的晶癖を有する斜方晶系構造である。ファーテライトは六方晶結晶系に属する。得られたPCCスラリは、機械的に脱水および乾燥することができる。
修飾炭酸カルシウムは、内部構造修飾を有するGCCもしくはPCCまたは表面反応GCCもしくはPCCを特徴とし得る。表面反応炭酸カルシウムは、水性懸濁物の形態のGCCまたはPCCを提供し、前記懸濁物に酸を添加することによって調製され得る。好適な酸は、例えば硫酸、塩酸、リン酸、クエン酸、シュウ酸またはこれらの混合物である。次のステップにおいて、炭酸カルシウムをガス状二酸化炭素によって処理する。硫酸または塩酸などの強酸を酸処理ステップで使用する場合、二酸化炭素がその場で自動的に生成する。またはもしくはさらに、二酸化炭素を外部源から供給することができる。表面反応炭酸カルシウムは、例えばUS2012/0031576A1、WO2009/074492A1、EP2264109A1、EP2070991A1またはEP2264108A1に記載されている。
好ましい一実施形態において、少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料は、大理石、より好ましくは湿式粉砕大理石である。
少なくとも1つの炭酸カルシウム含有フィラー材料中の粉砕(とりわけ湿式粉砕)炭酸カルシウムの量は、少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料の全乾燥重量に対して、少なくとも80重量%、例えば少なくとも95重量%、好ましくは97から100重量%の間、より好ましくは98.5から99.95重量%の間であることが認識される。
少なくとも1つの粉砕(とりわけ湿式粉砕)炭酸カルシウム含有フィラー材料は、好ましくは微粒子状材料の形態であり、製造される製品の種類に包含される材料に従来用いられるような粒径分布を有し得る。一般に、本発明の1つの具体的な要件は、少なくとも1つの粉砕(とりわけ湿式粉砕)炭酸カルシウム含有フィラー材料が0.1から7μmの範囲の重量中央粒径d50値を有することである。例えば、少なくとも1つの粉砕(とりわけ湿式粉砕)炭酸カルシウム含有フィラー材料は、0.25μmから5μmおよび好ましくは0.7μmから4μmの重量中央粒径d50を有する。
本発明のさらなる要件は、少なくとも1つの粉砕(とりわけ湿式粉砕)炭酸カルシウム含有フィラー材料は、15μm以下のトップカット(d98)を有するということである。例えば少なくとも1つの粉砕(とりわけ湿式粉砕)炭酸カルシウム含有フィラー材料は、12.5μm以下、好ましくは10μm以下および最も好ましくは7.5μm以下のトップカット(d98)を有する。
少なくとも1つの粉砕(とりわけ湿式粉砕)炭酸カルシウム含有フィラー材料は、窒素およびISO 9277によるBET法を使用して測定した場合、0.5から150m/gのBET比表面積を有することがさらに認識される。例えば、少なくとも1つの粉砕(とりわけ湿式粉砕)炭酸カルシウム含有フィラー材料は、窒素およびISO 9277によるBET法を使用して測定した場合、0.5から50m/g、より好ましくは0.5から35m/gおよび最も好ましくは0.5から15m/gの比表面積(BET)を有する。
本発明の一実施形態において、少なくとも1つの粉砕(とりわけ湿式粉砕)炭酸カルシウム含有フィラー材料は好ましくは、0.1μmから7μm、好ましくは0.25μmから5μmおよび最も好ましくは0.7μmから4μmの中央粒径d50値を有する大理石である。この場合、少なくとも1つの粉砕(とりわけ湿式粉砕)炭酸カルシウム含有フィラー材料は、窒素およびISO 9277によるBET法を使用して測定した、0.5から150m/g、好ましくは0.5から50m/g、より好ましくは0.5から35m/gおよび最も好ましくは0.5から15m/gのBET比表面積を示す。好ましい実施形態において、粉砕炭酸カルシウム含有フィラーは、湿式粉砕炭酸カルシウム含有フィラーである。しかし、乾式粉砕炭酸カルシウム含有フィラーも使用され得る。
湿式粉砕ステップは、自己粉砕が起こるような条件下でならびに/または水平ボールミリングおよび/もしくは当業者に既知の他の方法によって行われ得る。このように得られた加工粉砕炭酸カルシウム含有材フィラーは、周知の方法によって、洗浄され、乾燥前に例えば凝集、濾過または強制蒸発によって脱水され得る。後続の乾燥ステップは、スプレードライなどの単一ステップで、または少なくとも1つの湿式粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料の全乾燥重量に対して約0.5重量%を超えないレベルまで結合含水率を低下させるために、湿式粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料に第1の加熱ステップを適用することによって、少なくとも2つのステップで行ってよい。フィラーの残留全含水率は、カールフィッシャー電量滴定法に従って、195℃のオーブン内で水分を脱着し、乾燥Nを使用してフィラーを100ml/分にて10分間、連続的にKF電量計(MettlerオーブンDO 0337と組合せた、Mettler Toledo電量KF滴定装置C30)に通過させて測定できる。残留全含水率は較正曲線を用いて求めることができ、サンプルを含まない10分間のガス流のブラインドも考慮することができる。残留全含水率は、少なくとも1つの湿式粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料に第2の加熱ステップを適用することによって、さらに低下され得る。前記乾燥を1回を超える乾燥ステップによって行う場合、第1のステップは、高温気流中での加熱によって行われ得るが、第2のおよびさらなる乾燥ステップは、好ましくは、対応する容器中の雰囲気が表面処理剤を含む間接加熱によって行われる。不純物を除去するために、少なくとも1つの湿式粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料を選鉱ステップ(例えば浮遊選鉱、漂白または磁力選鉱ステップ)に供することも一般的である。
別の好ましい実施形態において、少なくとも1つの粉砕(とりわけ湿式粉砕)炭酸カルシウム含有フィラー材料は、水平ボールミル内で粉砕され、続いて周知のスプレードライ工程を使用することによって乾燥される材料である。
本発明により、少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料は、少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料の全乾燥重量に対して1重量%以下の残留含水率を有する。少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料に応じて、少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料は、少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料の全乾燥重量に対して、0.01から1重量%、好ましくは0.01から0.2重量%、より好ましくは0.02から0.15重量%および最も好ましくは0.04から0.15重量%の残留全含水率を有する。
例えば、粉砕(とりわけ湿式粉砕)およびスプレードライされた大理石を少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料として使用する場合、少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料の残留全含水率は、少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料の全乾燥重量に対して、好ましくは0.01から0.1重量%、より好ましくは0.02から0.08重量%および最も好ましくは0.04から0.07重量%である。PCCを少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料として使用する場合、少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料の残留全含水率は、少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料の全乾燥重量に対して、好ましくは0.01から0.2重量%、より好ましくは0.05から0.17重量%および最も好ましくは0.05から0.10重量%である。
本発明により、表面処理フィラー材料生成物は、少なくとも1つの粉砕(とりわけ湿式粉砕)炭酸カルシウム含有フィラー材料の表面上に、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物および/もしくは少なくとも1つの1置換コハク酸ならびに/またはこれの塩反応生成物を含む処理層をさらに含む。
「少なくとも1つの」1置換コハク酸無水物という表現は、1種類以上の1置換コハク酸無水物が本発明の方法によって提供され得ることを意味することが認識される。
従って、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物が1種類の1置換コハク酸無水物であり得ることに留意されたい。または、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物は、2種類以上の1置換コハク酸無水物の混合物であってよい。例えば少なくとも1つの1置換コハク酸無水物は、2種類の1置換コハク酸無水物などの、2または3種類の1置換コハク酸無水物の混合物であってよい。
本発明の一実施形態において、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物は、1種類の1置換コハク酸無水物である。
少なくとも1つの1置換コハク酸無水物が表面処理剤に相当し、置換基中にC2からC30の炭素原子の全量を有するいずれかの直鎖、分枝脂肪族および環式基から選択される基によって1置換されたコハク酸無水物から成ることが認識される。
本発明の一実施形態において、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物は、置換基中にC3からC20の炭素原子の全量を有する直鎖、分枝脂肪族および環式基から選択される基によって1置換されたコハク酸無水物から成る。例えば、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物は、置換基中にC4からC18の炭素原子の全量を有する直鎖、分枝脂肪族および環式基から選択される基によって1置換されたコハク酸無水物から成る。
本発明の一実施形態において、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物は、置換基中にC2からC30、好ましくはC3からC20および最も好ましくはC4からC18の炭素原子の全量を有する直鎖脂肪族基である1個の基によって1置換されたコハク酸無水物から成る。加えてもしくはまたは、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物は、置換基中にC2からC30、好ましくはC3からC20および最も好ましくはC4からC18の炭素原子の全量を有する分枝脂肪族基である1個の基によって1置換されたコハク酸無水物から成る。
このため、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物が、置換基中にC2からC30、好ましくはC3からC20および最も好ましくはC4からC18の炭素原子の全量を有する直鎖または分枝アルキル基である1個の基によって1置換されたコハク酸無水物から成ることが好ましい。
例えば、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物は、置換基中にC2からC30、好ましくはC3からC20および最も好ましくはC4からC18の炭素原子の全量を有する直鎖アルキル基である1個の基によって1置換されたコハク酸無水物から成る。加えてもしくはまたは、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物は、置換基中にC2からC30、好ましくはC3からC20および最も好ましくはC4からC18の炭素原子の全量を有する分枝アルキル基である1個の基によって1置換されたコハク酸無水物から成る。
本発明の意味における「アルキル」という用語は、炭素および水素で構成される直鎖または分枝飽和有機化合物を示す。即ち、「アルキル1置換コハク酸無水物」は、ペンダントコハク酸無水物基を含有する直鎖または分枝飽和炭化水素鎖で構成されている。
本発明の一実施形態において、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物は、少なくとも1つの直鎖または分枝アルキル1置換コハク酸無水物である。例えば、少なくとも1つのアルキル1置換コハク酸無水物は、エチルコハク酸無水物、プロピルコハク酸無水物、ブチルコハク酸無水物、トリイソブチルコハク酸無水物、ペンチルコハク酸無水物、ヘキシルコハク酸無水物、ヘプチルコハク酸無水物、オクチルコハク酸無水物、ノニルコハク酸無水物、デシルコハク酸無水物、ドデシルコハク酸無水物、ヘキサデカニルコハク酸無水物、オクタデカニルコハク酸無水物およびこれらの混合物を含む群から選択される。
従って、例えば「ブチルコハク酸無水物」という用語が直鎖および分枝ブチルコハク酸無水物を含むことが認識される。直鎖ブチルコハク酸無水物の具体的な一例は、n−ブチルコハク酸無水物である。分枝ブチルコハク酸無水物の具体例は、イソブチルコハク酸無水物、sec−ブチルコハク酸無水物および/またはtert−ブチルコハク酸無水物である。
さらに、例えば「ヘキサデカニルコハク酸無水物」という用語が直鎖および分枝ヘキサデカニルコハク酸無水物を含むことが認識される。直鎖ヘキサデカニルコハク酸無水物の具体的な一例は、n−ヘキサデカニルコハク酸無水物である。分枝ヘキサデカニルコハク酸無水物の具体例は、14−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、13−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、12−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、11−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、10−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、9−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、8−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、7−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、6−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、5−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、4−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、3−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、2−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、1−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、13−エチルブタデカニルコハク酸無水物、12−エチルブタデカニルコハク酸無水物、11−エチルブタデカニルコハク酸無水物、10−エチルブタデカニルコハク酸無水物、9−エチルブタデカニルコハク酸無水物、8−エチルブタデカニルコハク酸無水物、7−エチルブタデカニルコハク酸無水物、6−エチルブタデカニルコハク酸無水物、5−エチルブタデカニルコハク酸無水物、4−エチルブタデカニルコハク酸無水物、3−エチルブタデカニルコハク酸無水物、
2−エチルブタデカニルコハク酸無水物、1−エチルブタデカニルコハク酸無水物、2−ブチルドデカニルコハク酸無水物、1−ヘキシルデカニルコハク酸無水物、1−ヘキシル−2−デカニルコハク酸無水物、2−ヘキシルデカニルコハク酸無水物、6,12−ジメチルブタデカニルコハク酸無水物、2,2−ジエチルドデカニルコハク酸無水物、4,8,12−トリメチルトリデカニルコハク酸無水物、2,2,4,6,8−ペンタメチルウンデカニルコハク酸無水物、2−エチル−4−メチル−2−(2−メチルペンチル)−ヘプチルコハク酸無水物および/または2−エチル−4,6−ジメチル−2−プロピルノニルコハク酸無水物である。
さらに、例えば「オクタデカニルコハク酸無水物」という用語が直鎖および分枝オクタデカニルコハク酸無水物を含むことが認識される。直鎖オクタデカニルコハク酸無水物の具体的な一例は、n−オクタデカニルコハク酸無水物である。分枝ヘキサデカニルコハク酸無水物の具体例は、16−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、15−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、14−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、13−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、12−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、11−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、10−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、9−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、8−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、7−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、6−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、5−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、4−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、3−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、2−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、1−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、
14−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、13−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、12−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、11−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、10−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、9−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、8−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、7−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、6−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、5−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、4−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、3−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、2−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、1−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、2−ヘキシルドデカニルコハク酸無水物、2−ヘプチルウンデカニルコハク酸無水物、イソオクタデカニルコハク酸無水物および/または1−オクチル−2−デカニルコハク酸無水物である。
本発明の一実施形態において、少なくとも1つのアルキル1置換コハク酸無水物は、ブチルコハク酸無水物、ヘキシルコハク酸無水物、ヘプチルコハク酸無水物、オクチルコハク酸無水物、ヘキサデカニルコハク酸無水物、オクタデカニルコハク酸無水物およびこれらの混合物を含む群から選択される。
本発明の一実施形態において、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物は、1種類のアルキル1置換コハク酸無水物である。例えば、1つのアルキル1置換コハク酸無水物は、ブチルコハク酸無水物である。または、1つのアルキル1置換コハク酸無水物は、ヘキシルコハク酸無水物である。または、1つのアルキル1置換コハク酸無水物は、ヘプチルコハク酸無水物またはオクチルコハク酸無水物である。または、1つのアルキル1置換コハク酸無水物は、ヘキサデカニルコハク酸無水物である。例えば、1つのアルキル1置換コハク酸無水物は、直鎖ヘキサデカニルコハク酸無水物、例えばn−ヘキサデカニルコハク酸無水物または分枝ヘキサデカニルコハク酸無水物、例えば1−ヘキシル−2−デカニルコハク酸無水物である。または、1つのアルキル1置換コハク酸無水物は、オクタデカニルコハク酸無水物である。例えば、1つのアルキル1置換コハク酸無水物は、直鎖オクタデカニルコハク酸無水物、例えばn−オクタデカニルコハク酸無水物または分枝オクタデカニルコハク酸無水物、例えばイソオクタデカニルコハク酸無水物もしくは1−オクチル−2−デカニルコハク酸無水物である。
本発明の一実施形態において、1つのアルキル1置換コハク酸無水物は、ブチルコハク酸無水物、例えばn−ブチルコハク酸無水物である。
本発明の一実施形態において、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物は、2種類以上のアルキル1置換コハク酸無水物の混合物である。例えば、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物は、2または3種類のアルキル1置換コハク酸無水物の混合物である。
本発明の一実施形態において、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物は、置換基中にC2からC30、好ましくはC3からC20および最も好ましくはC4からC18の炭素原子の全量を有する直鎖または分枝アルケニル基である1個の基によって1置換されたコハク酸無水物から成る。
本発明の意味における「アルケニル」という用語は、炭素および水素で構成される直鎖または分枝不飽和有機化合物を示す。前記有機化合物は、置換基中に少なくとも1個の二重結合、好ましくは1個の二重結合をさらに含有する。即ち、「アルケニル1置換コハク酸無水物」は、ペンダントコハク酸無水物基を含有する直鎖または分枝不飽和炭化水素鎖で構成されている。本発明の意味における「アルケニル」という用語が、シスおよびトランス異性体を含むことが認識される。
本発明の一実施形態において、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物は、少なくとも1つの直鎖または分枝アルケニル1置換コハク酸無水物である。例えば、少なくとも1つのアルケニル1置換コハク酸無水物は、エテニルコハク酸無水物、プロペニルコハク酸無水物、ブテニルコハク酸無水物、トリイソブテニルコハク酸無水物、ペンテニルコハク酸無水物、ヘキセニルコハク酸無水物、ヘプテニルコハク酸無水物、オクテニルコハク酸無水物、ノネニルコハク酸無水物、デセニルコハク酸無水物、ドデセニルコハク酸無水物、ヘキサデセニルコハク酸無水物、オクタデセニルコハク酸無水物およびこれらの混合物を含む群から選択される。
従って、例えば「ヘキサデセニルコハク酸無水物」という用語が直鎖および分枝ヘキサデセニルコハク酸無水物を含むことが認識される。直鎖ヘキサデセニルコハク酸無水物の具体的な一例は、n−ヘキサデセニルコハク酸無水物、例えば14−ヘキサデセニルコハク酸無水物、13−ヘキサデセニルコハク酸無水物、12−ヘキサデセニルコハク酸無水物、11−ヘキサデセニルコハク酸無水物、10−ヘキサデセニルコハク酸無水物、9−ヘキサデセニルコハク酸無水物、8−ヘキサデセニルコハク酸無水物、7−ヘキサデセニルコハク酸無水物、6−ヘキサデセニルコハク酸無水物、5−ヘキサデセニルコハク酸無水物、4−ヘキサデセニルコハク酸無水物、3−ヘキサデセニルコハク酸無水物および/または2−ヘキサデセニルコハク酸無水物である。分枝ヘキサデセニルコハク酸無水物の具体例は、14−メチル−9−ペンタデセニルコハク酸無水物、14−メチル−2−ペンタデセニルコハク酸無水物、1−ヘキシル−2−デセニルコハク酸無水物および/またはイソヘキサデセニルコハク酸無水物である。
さらに、例えば「オクタデセニルコハク酸無水物」という用語が直鎖および分枝オクタデセニルコハク酸無水物を含むことが認識される。直鎖オクタデセニルコハク酸無水物の具体的な一例は、n−オクタデセニルコハク酸無水物、例えば16−オクタデセニルコハク酸無水物、15−オクタデセニルコハク酸無水物、14−オクタデセニルコハク酸無水物、13−オクタデセニルコハク酸無水物、12−オクタデセニルコハク酸無水物、11−オクタデセニルコハク酸無水物、10−オクタデセニルコハク酸無水物、9−オクタデセニルコハク酸無水物、8−オクタデセニルコハク酸無水物、7−オクタデセニルコハク酸無水物、6−オクタデセニルコハク酸無水物、5−オクタデセニルコハク酸無水物、4−オクタデセニルコハク酸無水物、3−オクタデセニルコハク酸無水物および/または2−オクタデセニルコハク酸無水物である。分枝オクタデセニルコハク酸無水物の具体例は、16−メチル−9−ヘプタデセニルコハク酸無水物、16−メチル−7−ヘプタデセニルコハク酸無水物、1−オクチル−2−デセニルコハク酸無水物および/またはイソオクタデセニルコハク酸無水物である。
本発明の一実施形態において、少なくとも1つのアルケニル1置換コハク酸無水物は、ヘキセニルコハク酸無水物、オクテニルコハク酸無水物、ヘキサデセニルコハク酸無水物、オクタデセニルコハク酸無水物およびこれらの混合物を含む群から選択される。
本発明の一実施形態において、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物は、1つのアルケニル1置換コハク酸無水物である。例えば、1つのアルケニル1置換コハク酸無水物は、ヘキセニルコハク酸無水物である。または、1つのアルケニル1置換コハク酸無水物は、オクテニルコハク酸無水物である。または、1つのアルケニル1置換コハク酸無水物は、ヘキサデセニルコハク酸無水物である。例えば、1つのアルケニル1置換コハク酸無水物は、直鎖ヘキサデセニルコハク酸無水物、例えばn−ヘキサデセニルコハク酸無水物または分枝ヘキサデセニルコハク酸無水物、例えば1−ヘキシル−2−デセニルコハク酸無水物である。または、1つのアルケニル1置換コハク酸無水物は、オクタデセニルコハク酸無水物である。例えば、1つのアルキル1置換コハク酸無水物は、直鎖オクタデセニルコハク酸無水物、例えばn−オクタデセニルコハク酸無水物または分枝オクタデセニルコハク酸無水物、例えばイソオクタデセニルコハク酸無水物または1−オクチル−2−デセニルコハク酸無水物である。
本発明の一実施形態において、1つのアルケニル1置換コハク酸無水物は、直鎖オクタデセニルコハク酸無水物、例えばn−オクタデセニルコハク酸無水物である。本発明の別の実施形態において、1つのアルケニル1置換コハク酸無水物は、直鎖オクテニルコハク酸無水物、例えばn−オクテニルコハク酸無水物である。
少なくとも1つの1置換コハク酸無水物が1つのアルケニル1置換コハク酸無水物である場合、1つのアルケニル1置換コハク酸無水物が、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物の全重量に対して95重量%以下および好ましく96.5重量%以下の量で存在することが認識される。
本発明の一実施形態において、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物は、2種類以上のアルケニル1置換コハク酸無水物の混合物である。例えば、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物は、2または3種類のアルケニル1置換コハク酸無水物の混合物である。
少なくとも1つの1置換コハク酸無水物が2種類以上のアルケニル1置換コハク酸無水物の混合物である場合、1つのアルケニル1置換コハク酸無水物は、直鎖または分枝オクタデセニルコハク酸無水物であり、さらに各アルケニル1置換コハク酸無水物は、エテニルコハク酸無水物、プロペニルコハク酸無水物、ブテニルコハク酸無水物、ペンテニルコハク酸無水物、ヘキセニルコハク酸無水物、ヘプテニルコハク酸無水物、ノネニルコハク酸無水物、ヘキサデセニルコハク酸無水物およびこれらの混合物から選択される。例えば、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物は2種類以上のアルケニル1置換コハク酸無水物の混合物であり、ここで、1つのアルケニル1置換コハク酸無水物は直鎖オクタデセニルコハク酸無水物であり、さらに各アルケニル1置換コハク酸無水物は、エテニルコハク酸無水物、プロペニルコハク酸無水物、ブテニルコハク酸無水物、ペンテニルコハク酸無水物、ヘキセニルコハク酸無水物、ヘプテニルコハク酸無水物、ノネニルコハク酸無水物、ヘキサデセニルコハク酸無水物およびこれらの混合物から選択される。または、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物は、2種類以上のアルケニル1置換コハク酸無水物の混合物であり、ここで、1つのアルケニル1置換コハク酸無水物は分枝オクタデセニルコハク酸無水物であり、さらに各アルケニル1置換コハク酸無水物は、エテニルコハク酸無水物、プロペニルコハク酸無水物、ブテニルコハク酸無水物、ペンテニルコハク酸無水物、ヘキセニルコハク酸無水物、ヘプテニルコハク酸無水物、ノネニルコハク酸無水物、ヘキサデセニルコハク酸無水物およびこれらの混合物から選択される。
例えば、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物は、直鎖または分枝ヘキサデセニルコハク酸無水物などの1つ以上のヘキサデセニルコハク酸無水物および直鎖または分枝オクタデセニルコハク酸無水物などの1つ以上のオクタデセニルコハク酸無水物を含む、2種類以上のアルケニル1置換コハク酸無水物の混合物である。
本発明の一実施形態において、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物は、直鎖ヘキサデセニルコハク酸無水物および直鎖オクタデセニルコハク酸無水物を含む、2種類以上のアルケニル1置換コハク酸無水物の混合物である。または、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物は、分枝ヘキサデセニルコハク酸無水物および分枝オクタデセニルコハク酸無水物を含む、2種類以上のアルケニル1置換コハク酸無水物の混合物である。例えば、1つ以上のヘキサデセニルコハク酸無水物は、n−ヘキサデセニルコハク酸無水物などの直鎖ヘキサデセニルコハク酸無水物および/または1−ヘキシル−2−デセニルコハク酸無水物などの分枝ヘキサデセニルコハク酸無水物である。加えてもしくはまたは、1つ以上のオクタデセニルコハク酸無水物は、n−オクタデセニルコハク酸無水物などの直鎖オクタデセニルコハク酸無水物ならびに/またはイソオクタデセニルコハク酸無水物および/もしくは1−オクチル−2−デセニルコハク酸無水物などの分枝オクタデセニルコハク酸無水物である。
少なくとも1つの1置換コハク酸無水物が2種類以上のアルケニル1置換コハク酸無水物の混合物である場合、1つのアルケニル1置換コハク酸無水物が提供された少なくとも1つの1置換コハク酸無水物の全重量に対して20から60重量%および好ましくは30から50重量%の量で存在することが認識される。
例えば少なくとも1つの1置換コハク酸無水物が、直鎖または分枝ヘキサデセニルコハク酸無水物などの1つ以上のヘキサデセニルコハク酸無水物および直鎖または分枝ヘキサデセニルコハク酸無水物などの1つ以上のオクタデセニルコハク酸無水物を含む2種類以上のアルケニル1置換コハク酸無水物の混合物である場合、1つ以上のオクタデセニルコハク酸無水物が少なくとも1つの1置換コハク酸無水物の全重量に対して20から60重量%および好ましくは30から50重量%の量で存在することが好ましい。
少なくとも1つの1置換コハク酸無水物が少なくとも1つのアルキル1置換コハク酸無水物および少なくとも1つのアルケニル1置換コハク酸無水物の混合物であり得ることも認識される。
少なくとも1つの1置換コハク酸無水物が少なくとも1つのアルキル1置換コハク酸無水物および少なくとも1つのアルケニル1置換コハク酸無水物の混合物である場合、少なくとも1つのアルキル1置換コハク酸無水物のアルキル置換基および少なくとも1つのアルケニル1置換コハク酸無水物のアルケニル置換基が好ましくは同じであることが認識される。例えば、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物は、エチルコハク酸無水物およびエテニルコハク酸無水物の混合物である。または、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物は、プロピルコハク酸無水物およびプロペニルコハク酸無水物の混合物である。または、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物は、ブチルコハク酸無水物およびブテニルコハク酸無水物の混合物である。または、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物は、トリイソブチルコハク酸無水物およびトリイソブテニルコハク酸無水物の混合物である。または、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物は、ペンチルコハク酸無水物およびペンテニルコハク酸無水物の混合物である。または、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物は、ヘキシルコハク酸無水物およびヘキセニルコハク酸無水物の混合物である。または、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物は、ヘプチルコハク酸無水物およびヘプテニルコハク酸無水物の混合物である。または、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物は、オクチルコハク酸無水物およびオクテニルコハク酸無水物の混合物である。または、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物は、ノニルコハク酸無水物およびノネニルコハク酸無水物の混合物である。または、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物は、デシルコハク酸無水物およびデセニルコハク酸無水物の混合物である。または、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物は、ドデシルコハク酸無水物およびドデセニルコハク酸無水物の混合物である。または、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物は、ヘキサデカニルコハク酸無水物およびヘキサデセニルコハク酸無水物の混合物である。例えば、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物は、直鎖ヘキサデカニルコハク酸無水物および直鎖ヘキサデセニルコハク酸無水物の混合物または分枝ヘキサデカニルコハク酸無水物および分枝ヘキサデセニルコハク酸無水物の混合物である。または、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物は、オクタデカニルコハク酸無水物およびオクタデセニルコハク酸無水物の混合物である。例えば、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物は、直鎖オクタデカニルコハク酸無水物および直鎖オクタデセニルコハク酸無水物の混合物または分枝オクタデカニルコハク酸無水物および分枝オクタデセニルコハク酸無水物の混合物である。
本発明の一実施形態において、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物は、ノニルコハク酸無水物およびノネニルコハク酸無水物の混合物である。
少なくとも1つの1置換コハク酸無水物が少なくとも1つのアルキル1置換コハク酸無水物および少なくとも1つのアルケニル1置換コハク酸無水物の混合物である場合、少なくとも1つのアルキル1置換コハク酸無水物と少なくとも1つのアルケニル1置換コハク酸無水物との間の重量比は、90:10から10:90(重量%/重量%)の間である。例えば、少なくとも1つのアルキル1置換コハク酸無水物と少なくとも1つのアルケニル1置換コハク酸無水物との間の重量比は、70:30から30:70(重量%/重量%)の間または60:40から40:60の間である。
「少なくとも1つの」1置換コハク酸という表現は、1種類以上の1置換コハク酸が本発明の方法によって提供され得ることを意味することが認識される。
従って、少なくとも1つの1置換コハク酸が1種類の1置換コハク酸であり得ることに留意されたい。または、少なくとも1つの1置換コハク酸は、2種類以上の1置換コハク酸の混合物であってよい。例えば、少なくとも1つの1置換コハク酸は、2種類の1置換コハク酸などの、2または3種類の1置換コハク酸の混合物であってよい。
本発明の一実施形態において、少なくとも1つの1置換コハク酸は、1種類の1置換コハク酸である。
少なくとも1つの1置換コハク酸が表面処理剤に相当し、置換基中にC2からC30の炭素原子の全量を有するいずれかの直鎖、分枝脂肪族および環式基から選択される基によって1置換されたコハク酸から成ることが認識される。
本発明の一実施形態において、少なくとも1つの1置換コハク酸は、置換基中にC3からC20の炭素原子の全量を有する直鎖、分枝脂肪族および環式基から選択される基によって1置換されたコハク酸から成る。例えば、少なくとも1つの1置換コハク酸は、置換基中にC4からC18の炭素原子の全量を有する直鎖、分枝脂肪族および環式基から選択される基によって1置換されたコハク酸から成る。
少なくとも1つの1置換コハク酸無水物および少なくとも1つの1置換コハク酸は、同じか、または異なる置換基を含み得ることが認識される。
本発明の一実施形態において、少なくとも1つの1置換コハク酸のコハク酸分子および少なくとも1つの1置換コハク酸無水物のコハク酸無水物分子は、置換基中にC2からC30、好ましくはC3からC20および最も好ましくはC4からC18の炭素原子の全量を有するいずれかの直鎖、分枝脂肪および環式基から選択される同じ基によって1置換されている。
少なくとも1つの1置換コハク酸無水物が少なくとも1つの1置換コハク酸と組合せて提供される場合、少なくとも1つの1置換コハク酸は、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物および少なくとも1つの1置換コハク酸のモル和に対して10mol%以下の量で存在する。例えば、少なくとも1つの1置換コハク酸は、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物および少なくとも1つの1置換コハク酸のモル和に対して、5mol%以下、好ましくは2.5mol%以下および最も好ましくは1mol%以下の量で存在する。
一実施形態により、前記少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料の表面上に形成された1置換コハク酸および/または少なくとも1つの1置換コハク酸無水物の塩反応生成物は、これの1つ以上のカルシウム塩および/または1つ以上のマグネシウム塩である。
一実施形態により、処理層は、ポリシロキサンなどの有機材料をさらに含む。好ましいポリシロキサンは、例えばUS2004/0097616A1に記載されているような、ポリジアルキルシロキサンである。最も好ましいのは、ポリジメチルシロキサン、好ましくはジメチコン、ポリジエチルシロキサンおよびポリメチルフェニルシロキサンならびに/またはこれらの混合物から成る群から選択されるポリジアルキルシロキサンである。
別の実施形態により、後処理層は処理層上に存在し、前記後処理層は、上記のポリジアルキルシロキサンの少なくとも1つを含む。
好ましい一実施形態において、少なくとも1つの粉砕(とりわけ湿式粉砕)炭酸カルシウム含有フィラー材料の表面処理は、2ステップで行われ、第1のステップは、処理層を形成するための、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物および/もしくは少なくとも1つの1置換コハク酸ならびに/またはこれの塩反応生成物による処理を含み、第2のステップは、後処理層を形成するための、少なくとも1つのポリジアルキルシロキサンによる処理を含む。
別の実施形態において、表面処理は、少なくとも1つの粉砕(とりわけ湿式粉砕)炭酸カルシウム含有フィラー材料を、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物および/もしくは少なくとも1つの1置換コハク酸ならびに/またはこれの塩反応生成物ならびに処理層を形成するための、少なくとも1つのポリジアルキルシロキサンで同時に処理することによって行われる。
さらに表面処理は、少なくとも1つの粉砕(とりわけ湿式粉砕)炭酸カルシウム含有フィラー材料を最初にポリジアルキルシロキサンによって、続いて少なくとも1つの1置換コハク酸無水物および/もしくは少なくとも1つの1置換コハク酸ならびに/またはこれの塩反応生成物によって処理することによって行うことができる。
一実施形態により、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物および任意選択による少なくとも1つの1置換コハク酸のこれの塩反応生成物に対するモル比は、99.9:0.1から0.1:99.9、好ましくは70:30から90:10である。
一実施形態により、1置換コハク酸および/または少なくとも1つの1置換コハク酸無水物の塩反応生成物は、1つ以上のこれのカルシウム塩および/またはマグネシウム塩である。
このため、少なくとも1つの粉砕(とりわけ湿式粉砕)炭酸カルシウム含有フィラー材料生成物は、少なくとも1つの粉砕(とりわけ湿式粉砕)炭酸カルシウム含有フィラー材料と、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物および/もしくは少なくとも1つの1置換コハク酸ならびに/または(これの塩反応生成物を含む処理層とを含み、好ましくは該炭酸カルシウム含有フィラー材料と、該処理層とから成ることが認識される。処理層は、前記少なくとも1つの粉砕(とりわけ湿式粉砕)炭酸カルシウム含有フィラー材料の表面上に形成される。
少なくとも1つの粉砕(とりわけ湿式粉砕)炭酸カルシウム含有フィラー材料の表面上の処理層が少なくとも1つの1置換コハク酸を含む場合、該少なくとも1つの1置換コハク酸は、適用された少なくとも1つの1置換コハク酸無水物から形成されることが好ましい。即ち、少なくとも1つの1置換コハク酸の置換基および少なくとも1つの1置換コハク酸無水物の置換基は同じである。
加えてまたはもしくは、少なくとも1つの1置換コハク酸は、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物とのブレンドとして提供される。
本発明の一実施形態において、少なくとも1つの粉砕(とりわけ湿式粉砕)炭酸カルシウム含有フィラー材料の表面上に形成された処理層は、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物および少なくとも1つの1置換コハク酸または少なくとも1つの粉砕(とりわけ湿式粉砕)炭酸カルシウム含有フィラー材料を少なくとも1つの1置換コハク酸無水物および任意選択による少なくとも1つの1置換コハク酸と接触させることから得た、これの塩反応生成物を含む。または、少なくとも1つの粉砕(とりわけ湿式粉砕)炭酸カルシウム含有フィラー材料の表面上に形成された処理層は、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物および少なくとも1つの1置換コハク酸ならびに少なくとも1つの粉砕(とりわけ湿式粉砕)炭酸カルシウム含有フィラー材料を少なくとも1つの1置換コハク酸無水物および任意選択による少なくとも1つの1置換コハク酸と接触させることから得た、これの塩反応生成物を含む。
本発明の1つの要件は、表面処理フィラー材料生成物が、少なくとも1つの粉砕(とりわけ湿式粉砕)炭酸カルシウム含有フィラー材料の全乾燥重量に対して0.1から3重量%の量の処理層を含むことである。
一実施形態により、表面処理フィラー材料生成物は、少なくとも1つの粉砕(とりわけ湿式粉砕)炭酸カルシウム含有フィラー材料の全乾燥重量に対して、0.1から2.5重量%の量、好ましくは0.1から2重量%の量、より好ましくは0.1から1.5重量%の量、またより好ましくは0.1から1重量%の量および最も好ましくは0.2から0.8重量%の量の処理層を含む。
処理層は、好ましくは表面処理フィラー材料生成物の表面上の少なくとも1つの1置換コハク酸無水物および/もしくは少なくとも1つの1置換コハク酸ならびに/またはこれの塩反応生成物の全重量が、少なくとも1つの粉砕(とりわけ湿式粉砕)炭酸カルシウム含有フィラー材料に対して、0.05から1重量%/m、より好ましくは0.1から0.5重量%/mおよび最も好ましくは0.15から0.25重量%/mであることを特徴とする。
本発明の一実施形態において、処理層は、表面処理フィラー材料生成物の表面上の少なくとも1つの1置換コハク酸無水物および/もしくは1置換コハク酸ならびに/またはこれの塩反応生成物ならびに任意選択による少なくとも1つの有機材料の全重量が、少なくとも1つの炭酸カルシウム含有材料に対して、0.1から5mg/m、より好ましくは0.25から4.5mg/mおよび最も好ましくは1.0から4.0mg/mであることを特徴とする。
加えてまたはもしくは、表面処理フィラー材料生成物の処理層は、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物および少なくとも1つの1置換コハク酸ならびに/またはこれの塩反応生成物を特定のモル比で含む。例えば、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物および少なくとも1つの1置換コハク酸のこれの塩反応生成物に対するモル比は、99.9:0.1から0.1:99.9、好ましくは70:30から90:10である。
本発明の意味における「少なくとも1つの1置換コハク酸無水物および少なくとも1つの1置換コハク酸のこれの塩反応生成物に対するモル比」という表現は、これの塩反応生成物中の1置換コハク酸無水物分子の分子量の和およびこれの塩反応生成物中の1置換コハク酸分子の分子量の和に対する、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物の分子量の和および少なくとも1つの1置換コハク酸の分子量の和を示す。
本発明による表面処理フィラー材料生成物は、少なくとも10個の鎖炭素原子を有する脂肪酸および/または脂肪酸塩で処理した、即ち少なくとも1つの1置換コハク酸無水物および任意選択による少なくとも1つの1置換コハク酸の導入を伴わない鉱物フィラーと比較して、優れた表面特徴を有する。
特に、表面処理フィラー材料生成物が250℃以上の揮発開始温度を特徴とすることが認識される。例えば、本発明の方法によって得た表面処理フィラー材料生成物は、260℃以上または270℃以上の揮発開始温度を特徴とする。
加えてまたはもしくは、表面処理フィラー材料生成物は、0.25質量%未満、および好ましくは0.23質量%未満、例えば0.04から0.21質量%、好ましくは0.08から0.15質量%、より好ましくは0.1から0.12質量%の、25から350℃の間の全揮発物質を特徴とする。
さらに、表面処理フィラー材料生成物は、低い易吸水性を特徴とする。表面処理フィラー材料生成物の易吸水性は、これの全表面水分レベルが約+23℃(±2℃)の温度にて、乾燥炭酸カルシウム含有フィラー材料の1mg/g未満であるようなものであることが好ましい。例えば、表面処理フィラー材料生成物は、+23C(±2℃)の温度にて、乾燥炭酸カルシウム含有材料の0.1から1mg/g、より好ましくは0.2から0.9mg/gおよび最も好ましくは0.2から0.8mg/gの易吸水性を有する。
加えてまたはもしくは、表面処理フィラー材料生成物は、沈降法によって、+23℃(±2℃)にて測定した、水:エタノールの体積比が8:2より低い親水性を有する。例えば、表面処理フィラー材料生成物は、沈降法によって、+23℃(±2℃)にて測定した、水:エタノールの体積比が7:3より低い親水性を有する。
表面処理フィラー材料生成物を調製する方法は、WO2014/060286A1に記載されている。
一実施形態により、通気性フィルムは表面処理フィラー材料生成物を、通気性フィルムの全重量に対して1から85重量%、好ましくは2から80重量%、より好ましくは5から75重量%、またより好ましくは10から65重量%および最も好ましくは15重量%から60重量%の量で含む。
本発明の一態様により、上記の表面処理フィラー材料生成物は、通気性フィルム中でフィラーとして使用される。
通気性フィルム
本発明により、少なくとも1つの熱可塑性ポリマーおよび表面処理フィラー材料生成物を含む通気性フィルムが提供され、該表面処理フィラー材料生成物は、
A)少なくとも1つの粉砕(とりわけ湿式粉砕)炭酸カルシウム含有フィラー材料であって、
−0.1μmから7μmの範囲の重量中央粒径d50
−15μm以下のトップカット粒径、
−窒素およびISO 9277によるBET法を使用して測定した場合、0.5から150m/gの比表面積(BET)ならびに
−少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料の全乾燥重量に対して1重量%以下の残留全含水率を有する、粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料ならびに
B)少なくとも1つの1置換コハク酸無水物および/もしくは少なくとも1つの1置換コハク酸ならびに/またはこれの塩反応生成物を含む、少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料の表面上の処理層を含み、
該表面処理フィラー材料生成物は、少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料の全乾燥重量に対して0.1から3重量%の量の処理層を含む。
本発明の通気性フィルムの厚さに関して、特に制限はない。当業者は、想定する利用範囲およびフィルムの特性に従ってフィルムの厚さを調整する。一実施形態により、通気性フィルムの厚さは、5から100μm、好ましくは10から70μmである。
一実施形態により、通気性フィルムは、5から50g/m、好ましくは10から40g/m、より好ましくは10から30g/mの坪量を有する。
通気性フィルムの通気性は、フィルムの水蒸気透過率によって測定できる。一実施形態により、通気性フィルムは、ASTM 398に従ってLyssy L80−5000測定装置によって測定した、500から10000g/(m・日)、好ましくは750から8000g/(m・日)、より好ましくは1000から7000g/(m・日)の水蒸気透過率(WVTR)を有する。
一実施形態により、通気性フィルムは、上記した方法に従ってFX 3000 Hydrotesterを用いて測定した、100から500ミリバール、好ましくは200から400ミリバール、より好ましくは250から350ミリバールの静水圧を有する。
一実施形態により、通気性フィルムは、UV吸収剤、光安定剤、加工安定剤、酸化防止剤、熱安定剤、核化剤、金属不活性化剤、衝撃改質剤、可塑剤、潤滑剤、レオロジー改質剤、加工助剤、顔料、染料、蛍光増白剤、抗菌剤、帯電防止剤、スリップ剤、粘着防止剤、カップリング剤、分散剤、相溶化剤、脱酸素剤、酸掃去剤、マーカー、防曇剤、表面改質剤、難燃剤、発泡剤、防煙剤、補強剤、例えばガラス繊維、炭素繊維および/もしくはガラスバブルまたは上記の添加剤の混合物から成る群から選択される添加剤をさらに含む。
好ましくは、添加剤は、長鎖カルボン酸の塩、例えばカルシウムステアレート、マグネシウムステアレート、亜鉛ステアレートおよびカルシウムラクテートを主成分とする酸掃去剤のクラスから選択され、またはヒドロタルサイトであってよく、フェノール系酸化防止剤、ベンゾフラノン、ヒドロキシルアミン、ニトロン、チオ相乗剤およびホスファイト/ホスホナイトを主成分とする安定剤のクラスから、障害アミン(HALS)を主成分とする光安定剤のクラスから、金属不活性化剤のクラスから、分散剤、カップリング剤、または相溶剤のクラスから、または上述の添加剤のいずれかの混合物から選択される。
好適なフェノール系酸化防止剤は、例えば:オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパノエート、ペンタエリスリトール−テトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパノエート、トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)イソシアヌレート、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリエチレングリコール−ビス[3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロパノエート、N,N’−ヘキサン−1,6−ジイルビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパンアミドである。
好適なホスファイト/ホスホナイトは、例えば:トリス−(2,4−ジ−tertブチル−フェニル)ホスファイト、3,9−ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェノキシ)−2,4,8,10−テトラオキサ−3,9−ジホスファ−スピロ[5.5]ウンデセン、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)[1,1−ビフェニル]−4,4’−ジイルビスホスホナイトである。
好適な立体障害アミンは、例えば:1,1−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)スクシネート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−n−ブチル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルマロネート、1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジンおよびコハク酸の縮合生成物、N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンおよび4−tert−オクチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの直鎖または環式縮合生成物、トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−ニトリロトリアセテート、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、1,1’−(1,2−エタンジイル)−ビス(3,3,5,5−テトラメチルピペラジノン)、4−ベンゾイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレン−ジアミンおよび4−モルホリノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの直鎖または環式縮合生成物、7,7,9,9−テトラメチル−2−シクロウンデシル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソスピロ[4.5]デセンおよびエピクロロヒドリンの反応生成物である。
好適な分散剤は、例えば:ポリアクリレート、例えば長い側鎖を有するコポリマーおよびポリアクリレートブロックコポリマー;アルキルアミド、例えばN,N’−1,2−エタンジイルビスオクタデカンアミド;ソルビタンエステル、例えばモノステアリルソルビタンエステル;チタネートおよびジルコネート;反応性コポリマー、例えばポリプロピレン−アクリル酸コポリマー;ポリプロピレン−無水マレイン酸コポリマー;ポリエチレン−グリシジル−メタクリレートコポリマー;ポリスチロール−無水マレイン酸−ポリシロキサン交互コポリマー、例えばジメチルシランジオール−エチレンオキシドコポリマー;ポリフェニルシロキサンコポリマー;両親媒性コポリマー、例えばポリエチレン−ポリエチレンオキシドブロックコポリマー;ならびにデンドリマー、例えばヒドロキシ含有デンドリマーである。
好適な金属不活性化剤は、例えばN,N’−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジンであってよい。別の実施形態により、金属不活性化剤は、以下の構造の1つ以上から選択され得る:
Figure 2017524059
Figure 2017524059
好ましい実施形態により、通気性フィルムは、少なくとも1つの熱可塑性ポリマーおよび表面処理フィラー材料生成物を含み、ここで、該表面処理フィラー材料生成物は、
A)少なくとも1つの粉砕(とりわけ湿式粉砕)炭酸カルシウム,好ましくは天然粉砕炭酸カルシウムであって、
−0.25μmから5μm、好ましくは0.7から4μmの範囲の重量中央粒径d50
−10μm以下、好ましくは7.5μm以下のトップカット粒径d98
−窒素およびISO 9277によるBET法を使用して測定した場合、0.5から35m/g、好ましくは0.5から15m/gの比表面積(BET)ならびに
−少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料の全乾燥重量に対して0.01から0.2重量%、好ましくは0.02から0.15重量%の残留全含水率を有する、粉砕炭酸カルシウムならびに
B)少なくとも1つの1置換コハク酸無水物および/もしくは少なくとも1つの1置換コハク酸ならびに/またはこれの塩反応生成物を含む、少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料の表面上の処理層
を含み、
ここで、該表面処理フィラー材料生成物は、少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料の全乾燥重量に対して0.1から1重量%、好ましくは0.2から0.08重量%の量の処理層を含む。
本発明の通気性フィルムは、当分野で公知の方法によって製造され得る。一実施形態により、通気性フィルムを製造する方法は:
a)少なくとも1つの熱可塑性ポリマーおよび表面処理フィラー材料生成物を含む組成物を提供するステップならびに
b)ステップa)の組成物からフィルムを形成するステップならびに
c)ステップb)で得たフィルムを少なくとも1つの方向に延伸するステップを含み、
ここで、該表面処理フィラー材料生成物は
A)少なくとも1つの粉砕(とりわけ湿式粉砕)炭酸カルシウム含有フィラー材料であって、
−0.1μmから7μmの範囲の重量中央粒径d50
−15μm以下のトップカット粒径、
−窒素およびISO 9277によるBET法を使用して測定した場合、0.5から150m/gの比表面積(BET)ならびに
−少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料の全乾燥重量に対して1重量%以下の残留全含水率を有する、粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料ならびに
B)少なくとも1つの1置換コハク酸無水物および/もしくは少なくとも1つの1置換コハク酸ならびに/またはこれの塩反応生成物を含む、少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料の表面上の処理層を含み、
ここで、該表面処理フィラー材料生成物は、少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料の全乾燥重量に対して0.1から3重量%の量の処理層を含む。
方法ステップa)で提供される、少なくとも1つの熱可塑性ポリマーおよび表面処理フィラー材料生成物の組成物は、前記成分を混合または配合することによって製造できる。少なくとも1つの熱可塑性ポリマーおよび表面処理フィラー材料生成物は、他の任意選択による添加剤が存在する場合には、好適なミキサ、例えばヘンシェルミキサ、スーパーミキサ、タンブラ型ミキサなどを使用して混合してよい。配合ステップは、好適な押出機を用いて、好ましくは二軸押出機(同方向もしくは異方向回転)によりまたは他のいずれかの好適な連続配合装置、例えば連続コニーダ(バス)、連続ミキサ(Farrel Pomini)、リング押出機(Extricom)などによって行ってよい。押出による連続ポリマー塊を、水中ペレット化、偏心ペレット化およびウォータリングペレット化を用いた(ホットカット)ダイフェイスペレット化によって、または水中での従来式のストランドペレット化を用いた(コールドカット)ストランドペレット化のどちらかによってペレット化して、押出ポリマー塊からペレットを形成してよい。
場合により、配合ステップは、内部(バッチ)ミキサ、例えばバンバリミキサ(HF Mixing Group)またはブラベンダーミキサ(ブラベンダー)などを使用して、不連続またはバッチ法によって行ってもよい。
任意選択による実施形態により、方法ステップa)で提供される組成物は、上記の添加剤の1つ以上をさらに含む。
一実施形態により、方法ステップa)で提供される組成物は、マスターバッチである。好ましい実施形態により、マスターバッチは、マスターバッチの全重量に対して、50から85重量%、好ましくは60から85重量%、より好ましくは70から80重量%の量の表面処理フィラー材料生成物で含む。マスターバッチは、ペレット、ビーズまたは細粒の形態で存在し得る。
本発明の一実施形態により、ステップa)で提供される組成物は、少なくとも1つの熱可塑性ポリマーおよび表面処理フィラー材料生成物を混合および/または混練して混合物を形成して、得られた混合物を水中で連続的にペレットすることによって得られたマスターバッチまたは化合物である。
連続的とは、中断なしの少なくとも8時間,好ましくは少なくとも24時間、より好ましくは170時間超を意味する。
本発明の発明者らは、驚くべきことに、本発明の表面処理フィラー材料生成物の使用により、マスターバッチまたは化合物の製造中の水浴中での発泡の問題を回避できることを見出した。この発泡の問題は生産率の低下を引き起こす製造工程の中断につながるものである。このため、本発明の表面処理フィラー材料生成物は、マスターバッチおよび化合物の連続製造を可能にし、これにより、通気性フィルム用のマスターバッチおよび化合物製造の効率を向上させることができる。
本発明の表面コーティングによって、とりわけヒトの皮膚との接触時に、表面コーティングの滲出リスクが最小限にされる。従って、本発明の表面処理フィラー材料生成物を使用することによって、皮膚刺激の可能性が低下した通気性フィルムを製造することができる。
分散品質を求めるために、フィルタ圧試験を行った。フィルタ圧試験は市販のCollin Pressure Filter Test,Teach−Line FT−E20T−ISで行った。該試験方法は、European Standard EN 13900−5に従って行い、対応する各ポリマー組成物(最終サンプル200gに付き有効炭酸カルシウム16g、希釈剤:LLDPE ExxonMobil LL 1001 VX)を用い、14μmタイプ30フィルタ(GKD Gebr.Kufferath AG,Duren、ドイツ)を使用して、溶融ポンプを使用せず、押出機速度を100rpmに維持し、溶融温度は225から230℃であった(温度設定:190℃/210℃/230℃/230℃/230℃)。
本発明の発明者らは、通気性フィルムでの本発明の表面処理フィラー材料生成物の使用により、非常に微細で均一に充填された通気性フィルム材料が得られることを見出した。いずれの理論にも拘束されることなく、本発明による表面処理フィラー材料生成物の特定の特性により、フィルム全体で均一な分布バリアおよび蒸気透過特性を得るために、フィラーを可能な限りフィルム全体に等しく分布させる必要がある通気性フィルムでの利用に、該生成物がとりわけ好適になり得ると考えられる。
マスターバッチは、方法ステップb)で直接使用され得るか、または方法ステップb)の前に1つ以上の熱可塑性ポリマーと混合され得る。マスターバッチは、上記の添加剤の1つ以上と混合することもできる。好ましい実施形態により、マスターバッチは方法ステップb)で直接使用される。
方法ステップb)は、ポリマーフィルムの作製に使用するいずれの周知の技法によっても行われ得る。好適なフィルム押出技法の例は、ブローフィルム押出またはキャストフィルム押出である。
方法ステップc)では、方法ステップb)で得たフィルムを少なくとも1方向に延伸する。延伸ステップの間、表面処理フィラー材料生成物の表面からポリマーを剥離させてよく、剥離により通気性フィルムに細孔を形成することができる。延伸ステップc)は、当分野で公知のいずれの手段によっても行ってよい。
フィルムは、少なくとも単軸方向に、室温から熱可塑性ポリマーの軟化点までの温度にて、ロール法、インターテジタイズ(interdigitizing)またはテンター法などの周知の技法によって延伸することができる。
一実施形態により、方法ステップc)では、ステップb)で得たフィルムを機械方向配向(MDO)によって延伸する。当業者に公知であるように、MDO法は、予熱、配向、アニーリングおよび冷却などの一連のステージから成る。通例、フィルムをMDOに入れ、必要な配向温度まで予め加熱する。配向ステージにおいて、フィルムは、低速回転ローラーと高速回転ローラーとの間に挟まれる。所望のフィルム特性に応じて、フィルムは配向後にクエンチングまたはアニーリングすることができる。最終ステージにおいて、フィルムを周囲温度近くまで冷却してよい。
延伸は、1ステップによって、または複数のステップによって行ってよい。一実施形態により、方法ステップc)を1回から10回まで行う。
延伸倍率によって、高延伸時のフィルム破損ならびに得られたフィルムの通気性および水蒸気透過が決まるため、過度に高い延伸倍率および過度に低い延伸倍率を避けることが望ましい。一実施形態により、方法ステップc)では、ステップb)で得たフィルムを少なくとも1方向に、1.2から6倍、より好ましくは1.2から4倍の延伸倍率まで延伸する。
一実施形態により、本発明の方法のステップc)では、ステップb)で得たフィルムを2方向に延伸する。二軸延伸を行う場合、例えば、第1の方向への延伸を機械方向または機械方向に対して垂直の方向に行い、第2の方向の延伸を次いで、第1の方向に対して直角に行うことができる。または二軸延伸を、機械方向および機械方向に対して垂直の方向に同時に行ってよい。
一実施形態により、方法ステップc)は、約30から160℃、好ましくは40から130℃、より好ましくは45から80℃および最も好ましくは50から70℃の温度にて行う。
延伸後、必要ならば、通気性フィルムの構造を安定化するために、熱固定処理を行ってよい。熱固定処理は、例えば、ポリマーの軟化点からポリマーのほぼ融点より低い温度までの範囲の温度にて、0.1から100秒の期間にわたって行ってよい。
本発明の発明者らは、本発明による通気性フィルムが良好な通気性および低いフィルム欠陥レベルを保持することを見出した。さらに通気性フィルムは、良好な色特性および良好な加工特徴、例えば低いダイ蓄積特性を提供し得て、押出中の低い圧力上昇のみが認められる。本発明の発明者らは、例えば通気性フィルムが皮膚、とりわけ湿ったまたは濡れた皮膚に直接接触している場合に、該通気性フィルムでは皮膚刺激の可能性が低下し得ることも見出した。従って、本発明の通気性フィルムは、乳児用おむつ、成人用尿失禁製品または創傷用包帯などの衛生製品にとりわけ好適であり得る。
本発明による通気性フィルムは、多くの各種用途に使用することができる。一実施形態により、通気性フィルムは、衛生用途、医療用途、ヘルスケア用途、濾過材料、ジオテキスタイル製品、農業用途、園芸用途、衣類、履物製品、鞄製品、家庭用途、工業用途、包装用途、建設用途または構造物において使用される。
本発明のさらなる態様により、本発明による通気性フィルムを含む物品であって、衛生製品、医療用製品、ヘルスケア製品、フィルタ製品、ジオテキスタイル製品、農業用製品、園芸用製品、衣類、履物製品、鞄製品、家庭用製品、工業用製品、包装用製品、建設用製品および構造用製品から成る群から選択される物品が提供される。
好ましくは、衛生製品は、吸収衛生製品、例えば乳児用おむつ(daipers)またはおむつ(nappies)、婦人用衛生製品、成人失禁用製品、脱毛ストリップ、包帯および創傷用包帯、使い捨てバスタオルおよびフェイスタオル、使い捨てスリッパおよび履物、トップシートまたはカバーストック、消費者用フェイスマスク、レッグカフ、収集/分配層、コアラップ、バックシート、伸縮性イア、着床ゾーン、ダスティング層および固定システム;ならびに拭き取り用品、例えばウェットワイプ、スキンケアワイプ、ベビーワイプ、フェイシャルワイプ、クレンジングワイプ、ハンドおよびボディワイプ、モイストタオル、パーソナル衛生ワイプ、婦人用衛生ワイプ、抗菌ワイプおよび医療用ワイプを含む群から選択される。
好ましくは、医療およびヘルスケア製品は、滅菌できる医療用製品、医療用パッケージ、キャップ、例えば手術用使い捨てキャップ、保護衣類、手術用ガウン、手術用マスクおよびフェイスマスク、手術着、手術用カバー、手術用ドレープ、ラップ、パック、スポンジ、包帯、ワイプ、ベッドリネン、汚染防止ガウン、検査ガウン、実験室用コート、アイソレーションガウン、経皮ドラッグデリバリー、シュラウド、アンダーパッド、処置用パック、ヒートパック、オストミーバッグライナー、固定テープ、インキュベーターマットレス、滅菌ラップ(CSRラップ)、創傷ケア、冷/熱パック、ドラッグデリバリーシステム、例えばパッチを含む群から選択される。
好ましくは、衣類、履物および鞄製品は、芯地、例えばオーバーコートのフロント、カラー、見返し、ウエストバンド、下襟など、使い捨て下着、靴構成部材、例えば靴紐小穴強化材、運動靴およびサンダル強化材およびインナーソールライニングなど、鞄構成部材、結合剤、組成物および(洗濯)注意事項ラベルを含む群から選択される。
好ましくは、包装製品は、芯地、例えば乾燥剤パッケージング、吸着剤パッケージング、ギフトボックス、ファイルボックス、不織布バッグ、ブックカバー、封筒、エクスプレスエンベロープ、配達バッグなどを含む群から選択される。
好ましくは、建設用および構造用製品は、ハウスラップ、アスファルトオーバーレイ、道路および鉄道の路床、ゴルフコートおよびテニスコート、壁装材の裏地、音響用壁装材、屋根材およびタイルの下張り、土壌安定材および道路の下敷き、基礎安定材、侵食防止製品、運河建設、排水系統、ジオメンブレン保護および防霜製品、農業用マルチ、池および運河の防水壁または暗渠排水用の砂侵入防止壁を含む群から選択される。
本発明の範囲および関心対象は、本発明のある実施形態を例証するためであり、非限定的である以下の実施例に基づいてより良好に理解される。
1.測定方法および材料
以下では、実施例で行った測定方法および材料について説明する。
表面処理フィラーの残留含水率
表面処理フィラー材料生成物の残留全含水率は、カールフィッシャー電量滴定法に従って、220℃のオーブン内で水分を脱着し、乾燥Nを使用して生成物を100ml/分にて10分間、連続的にKF電量計(MettlerオーブンDO 0337と組合せた、Mettler Toledo電量KF滴定装置C30)に通過させて測定した。水を使用する較正曲線を作成し、サンプルを含まない10分間のガス流のブラインドを考慮に入れる必要があった。
吸水性
本発明の意味における用語「易吸水性」は、鉱物フィラーの表面に吸着した水分の量を示し、+23℃(±2℃)の温度にて相対湿度10および85%の雰囲気にそれぞれ2.5時間暴露した後に、mg水分/g乾燥処理鉱物フィラー生成物として決定される(測定装置:Gintronic GraviTest Model 6300,Gintronic AG、スイス)。処理鉱物フィラー生成物を最初に10%相対湿度の雰囲気にて2.5時間保持して、次いで雰囲気を85%相対湿度に変更して、サンプルをさらに2.5時間保持する。次に10%と85%の相対湿度の間での重量増加を使用して、乾燥処理鉱物フィラー生成物の吸水量をmg水分/gで計算する。
粒径
未処理粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料の粒径分布は、米国のマイクロメリティックス社(Micromeritics)のセディグラフ(Sedigraph)5120を使用して測定した。方法および機器は当業者に公知であり、充填剤および顔料の粒径を決定するためによく使用されている。測定は、0.1重量%Naを含む水溶液中で行った。高速撹拌機および超音波を使用してサンプルを分散させた。
比表面積(BET)
比表面積は、ISO 9277に従って、窒素およびBET法を使用して測定した。
灰分
マスターバッチ中の灰分[%]は、570℃の焼却炉に2時間入れた焼却るつぼ内のサンプルの焼却によって求めた。灰分は残りの無機残留物の合計量として測定する。
フィルタ圧試験
分散品質を求めるために、フィルタ圧試験を行った。フィルタ圧試験は市販のCollin Pressure Filter Test,Teach−Line FT−E20T−ISで行った。該試験方法は、European Standard EN 13900−5に従って行い、対応する各ポリマー組成物(最終サンプル200gに付き有効炭酸カルシウム16g、希釈剤:LLDPE ExxonMobil LL 1001 VX)を用い、14μmタイプ30フィルタ(GKD Gebr.Kufferath AG,Duren、ドイツ)を使用して、溶融ポンプを使用せず、押出機速度を100rpmに維持し、溶融温度は225から230℃であった(温度設定:190℃/210℃/230℃/230℃/230℃)。
水蒸気透過率(WVTR)
通気性フィルムのWVTR値を、ASTM E398に従って、Lyssy L80−5000(PBI−Dansensor A/S、デンマーク)測定装置によって測定した。
静水圧試験
AATCC Test Method 127−2013、WSP 80.6およびISO 811と同等の手順に従って、静水圧試験を行った。フィルムサンプル(試験面積=10cm)を載せて、試験ヘッドリザーバ上にカバーを形成した。このフィルムサンプルに標準水圧を加え、フィルム外面に漏れが生じるまで、またはフィルム破損の結果としてウォータバーストが生じるまで定速で上昇させた(圧力速度勾配=100ミリバール/分)。水圧を、フィルムサンプルの3つの別個の面積における漏れの第1の形跡にて、またはバーストが生じるときに達した静水圧ヘッド高さとして測定した。ヘッド高さの結果を、試験片に対する水圧のセンチメートルまたはミリバールで記録した。値がより高いと、耐透水性がより高いことを示した。静水圧測定には、TEXTEST FX−3000静水圧ヘッドテスタ(Textest AG、スイス)を使用した。
発泡特性の評価
調製したマスターバッチの発泡特性を目視検査した。(+)は、ペレット化168時間後に水浴中での発泡形成が認められたことを意味し、(−)は、ペレット化168時間後に水浴中での発泡形成が認められなかったことを意味する。
メルトフローレート(MFR)
マスターバッチのメルトフローレートを、ISO 1133(190℃、5kg)に従って決定した。
2.材料
CC1(比較):天然粉砕炭酸カルシウム、スイスのオムヤインターナショナルAG(d50:1.7μm;d98:6μm)より市販、天然粉砕炭酸カルシウムの全重量に対して0.55重量%のオクタン酸(製品番号O0040、ベルギーのTCI Europe N.Vより市販)で表面処理。BET:3.4g/m、残留含水率:0.1重量%、吸水量:0.41mg/g。
CC2(本発明):天然粉砕炭酸カルシウム、スイスのオムヤインターナショナルAG(d50:1.7μm;d98:6μm)より市販、天然粉砕炭酸カルシウムの全重量に対して0.7重量%アルケニルコハク酸無水物(CAS[68784−12−3]、濃度>93%)で表面処理。BET:3.4g/m、残留含水率:0.1重量%、吸水量:0.58mg/g。
CC3(本発明):天然粉砕炭酸カルシウム、スイスのオムヤインターナショナルAG(d50:1.7μm;d98:6μm)より市販、最初に、天然粉砕炭酸カルシウムの全重量に対して0.7重量%アルケニルコハク酸無水物(CAS[68784−12−3]、濃度>93%)で表面処理、次いで、0.05重量%のポリジメチルシロキサン(CAS[63148−62−9]、動粘度=1000cSt)で表面処理、BET:3.4g/m、残留含水率:0.1重量%、吸水量:0.46mg/g。
P1:LLDPE Dowlex 2035(MFR:6g/10分(190℃、2.16kg)、密度:0.919g/cm、技術データシートによる。)、米国のダウ・ケミカル・カンパニーより市販。
P2:LDPE Dow SC 7641(MFR:2g/10分(190℃、2.16kg)、密度:0.923g/cm、技術データシートによる。)、米国のダウ・ケミカル・カンパニーより市販。
3.実施例
[実施例1]
化合物(CO)の調製
45重量%のP1、5重量%のP2および50重量%のCC1(比較)、CC2(本発明)またはCC3(本発明)をそれぞれ含有する化合物を、実験室規模のバスニーダー(スイス、Buss AG製のPR46)で続けて調製した。得られた化合物を、20から25℃の開始温度を有する水浴中でばね負荷ペレタイザ、モデルSLC(Gala、米国)にてペレット化した。調製した化合物の組成および充填剤含有率を下の表1にまとめる。正確な充填剤含有率を灰分によって求めた。さらに、フィラー材料生成物の分散品質を求めるために、フィルタ圧試験を行った。
Figure 2017524059
表1に示す結果により、良好な品質を有する化合物が製造されたことが確認される。さらに、フィルタ圧試験により、本発明のフィラー材料生成物が、先行技術のフィラー材料生成物と比較して、通気性フィルム組成物において改善された分散品質を示すことが明らかになった。
[実施例2]
通気性フィルムの調製
通気性フィルムを統合MDO−IIユニットを備えたパイロット押出キャストフィルムライン(Dr.Collin GmbH、ドイツ)によって製造し、押出温度設定は、195℃−210℃−230℃−230℃であり、押出機の回転速度は、実施例1の化合物を使用しておよそ35rpmであった。延伸ユニットのローラー速度は125/125%であった。
得られた通気性フィルムのフィルム品質を目視検査し、フィルムの水蒸気透過率(WVTR)および静水圧の試験を行った。結果を下の表2に示す。
Figure 2017524059
表2に示す結果により、本発明の通気性フィルムが、比較通気性フィルムと同様である良好な品質および通気性を有することが確認される。
[実施例3]
連続化合物製造中の発泡形成
45重量%のP1、5重量%のP2および50重量%のCC1(比較)またはCC2(本発明)をそれぞれ含有する化合物を、実験室規模のバスニーダー(スイス、Buss AG製のPR46)で168時間にわたって続けて調製した。得られた化合物を、20から25℃の開始温度を有する水浴中でばね負荷ペレタイザ、モデルSLC(Gala、米国)にてペレット化した。
下の表3に示す結果から推測できるように、本発明の表面処理フィラー材料を含む化合物の連続製造中には、水浴中での発泡形成は168時間後に認められていない。これに対して、比較フィラー材料を含む化合物の調製中に、水浴中での重度の発泡形成が168時間後に認められている。
Figure 2017524059

Claims (18)

  1. 少なくとも1つの熱可塑性ポリマーおよび表面処理フィラー材料生成物を含む通気性フィルムであって、前記表面処理フィラー材料生成物が、
    A)少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料であって、
    −0.1μmから7μmの範囲の重量中央粒径d50
    −15μm以下のトップカット粒径d98
    −窒素およびISO 9277によるBET法を使用して測定した場合、0.5から150m/gの比表面積(BET)ならびに
    −前記少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料の全乾燥重量に対して1重量%以下の残留全含水率を有する、粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料ならびに
    B)少なくとも1つの1置換コハク酸無水物および/もしくは少なくとも1つの1置換コハク酸ならびに/またはこれの塩反応生成物を含む、前記少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料の表面上の処理層を含み、
    前記表面処理フィラー材料生成物が、前記少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料の全乾燥重量に対して0.1から3重量%の量の前記処理層を含む、通気性フィルム。
  2. 少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料が湿式粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料である、請求項1に記載の通気性フィルム。
  3. 少なくとも1つの熱可塑性ポリマーが、好ましくはポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブチレンおよびこれらの混合物から成る群から選択され、より好ましくは高密度ポリエチレン(HDPE)、直鎖低密度ポリエチレン(LLDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、超超低密度ポリエチレン(ULDPE)、超低密度ポリエチレン(VLDPE)およびこれらの混合物から成る群から選択されるポリオレフィンである、請求項1または2に記載の通気性フィルム。
  4. 通気性フィルムが、表面処理フィラー材料生成物を、通気性フィルムの全重量に対して1から85重量%、好ましくは2から80重量%、さらに好ましくは5から75重量%、またより好ましくは10から65重量%、最も好ましくは15重量%から60重量%の量で含む、請求項1から3のいずれか一項に記載の通気性フィルム。
  5. 少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料が、天然粉砕炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウム、修飾炭酸カルシウム、表面処理炭酸カルシウムまたはこれらの混合物、好ましくは天然粉砕炭酸カルシウムである、請求項1から4のいずれか一項に記載の通気性フィルム。
  6. 少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料が、0.25μmから5μm、好ましくは0.7μmから4μmの重量中央粒径d50を有する、請求項1から5のいずれか一項に記載の通気性フィルム。
  7. 少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料が、12.5μm以下、好ましくは10μm以下、最も好ましくは7.5μm以下のトップカット粒径d98を有する、請求項1から6のいずれか一項に記載の通気性フィルム。
  8. 少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料が、窒素およびISO 9277によるBET法を使用して測定した場合、0.5から50m/g、より好ましくは0.5から35m/g、最も好ましくは0.5から15m/gの比表面積(BET)を有する、請求項1から7のいずれか一項に記載の通気性フィルム。
  9. 少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料が、前記少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料の全乾燥重量に対して、0.01から0.2重量%、好ましくは0.02から0.15重量%、最も好ましくは0.04から0.15重量%の残留全含水率を有する、請求項1から8のいずれか一項に記載の通気性フィルム。
  10. 少なくとも1つの1置換コハク酸無水物が、置換基中にC2からC30、好ましくはC3からC25、最も好ましくはC4からC20の炭素原子の全量を有する直鎖、分枝脂肪族および環式基から選択される基によって1置換されたコハク酸無水物から成る、請求項1から9のいずれか一項に記載の通気性フィルム。
  11. 表面処理フィラー材料生成物が、23℃(±2℃)の温度にて0.1から1mg/g、好ましくは0.2から0.9mg/g、最も好ましくは0.2から0.8mg/gの吸水量を有する、請求項1から10のいずれか一項に記載の通気性フィルム。
  12. 表面処理フィラー材料生成物が、250℃以上、好ましくは260℃以上、最も好ましくは270℃以上の揮発開始温度を有する、請求項1から11のいずれか一項に記載の通気性フィルム。
  13. 少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料の表面上の処理層が、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物および/もしくは少なくとも1つの1置換コハク酸ならびに/または塩反応生成物ならびにポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサンおよび/またはこれらの混合物から成る群から選択される少なくとも1つのポリジアルキルシロキサンを含み、または、少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料が、少なくとも1つの1置換コハク酸無水物および/もしくは少なくとも1つの1置換コハク酸ならびに/または塩反応生成物を含む処理層ならびにポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサンおよび/またはこれらの混合物から成る群から選択される少なくとも1つのポリジアルキルシロキサンを含む後処理層を含む、請求項1から12のいずれか一項に記載の通気性フィルム。
  14. 通気性フィルムを製造する方法であって:
    a)少なくとも1つの熱可塑性ポリマーおよび表面処理フィラー材料生成物を含む組成物を提供するステップならびに
    b)ステップa)の組成物からフィルムを形成するステップならびに
    c)ステップb)で得たフィルムを少なくとも1つの方向に延伸するステップを含み、
    前記表面処理フィラー材料生成物が
    A)少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料であって
    −0.1μmから7μmの範囲の重量中央粒径d50
    −15μm以下のトップカット粒径、
    −窒素およびISO 9277によるBET法を使用して測定した場合、0.5から150m/gの比表面積(BET)ならびに
    −前記少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料の全乾燥重量に対して1重量%以下の残留全含水率を有する、粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料ならびに
    B)少なくとも1つの1置換コハク酸無水物および/もしくは少なくとも1つの1置換コハク酸ならびに/またはこれの塩反応生成物を含む、前記少なくとも1つの湿式粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料の表面上の処理層を含み、
    前記表面処理フィラー材料生成物が、前記少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料の全乾燥重量に対して0.1から3重量%の量の前記処理層を含む、方法。
  15. ステップa)で提供される組成物が、少なくとも1つの熱可塑性ポリマーおよび表面処理フィラー材料生成物を混合および/または混練して混合物を形成して、得られた混合物を水中で連続的にペレットすることによって得られたマスターバッチまたは化合物である、請求項14に記載の方法。
  16. 表面処理フィラー材料生成物の、通気性フィルム中でのフィラーとしての使用であって、前記表面処理フィラー材料生成物が、
    A)少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料であって、
    −0.1μmから7μmの範囲の重量中央粒径d50
    −15μm以下のトップカット粒径d98
    −窒素およびISO 9277によるBET法を使用して測定した場合、0.5から150m/gの比表面積(BET)ならびに
    −前記少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料の全乾燥重量に対して1重量%以下の残留全含水率を有する、粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料ならびに
    B)少なくとも1つの1置換コハク酸無水物および/もしくは少なくとも1つの1置換コハク酸ならびに/またはこれの塩反応生成物を含む、少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料の表面上の処理層を含み、
    前記表面処理フィラー材料生成物が、前記少なくとも1つの粉砕炭酸カルシウム含有フィラー材料の全乾燥重量に対して0.1から3重量%の量の前記処理層を含む、使用。
  17. 衛生製品、医療用製品、ヘルスケア製品、フィルタ製品、ジオテキスタイル製品、農業用製品、園芸用製品、衣類、履物製品、鞄製品、家庭用製品、工業用製品、包装用製品、建設用製品および構造用製品から成る群から選択される、請求項1から13のいずれか一項に記載の通気性フィルムを含む物品。
  18. 衛生用途、医療用途、ヘルスケア用途、濾過材料、ジオテキスタイル製品、農業用途、園芸用途、衣類、履物製品、鞄製品、家庭用途、工業用途、包装用途、建設用途または構造物における請求項1から13のいずれか一項に記載の通気性フィルムの使用。
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