JP2017519056A5

JP2017519056A5 -

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Publication number: JP2017519056A5
Application number: JP2016561378A
Authority: JP
Filing date: 2015-04-02
Publication date: 2018-05-17

Description

発明の要旨
ある特定の分散剤が、インクジェットインクプリンターを使用したセラミックタイルおよびガラスの着色のためのコロイド状に安定した非水性分散物、非水性インクジェットインク分散物および最終的な非水性インクジェットインクを生成するために、無機顔料（好ましくは混合金属酸化物顔料）を分散させる優れた能力を示すことが判明した。したがって、本発明に従い、微粒子固体と、非極性媒体と、炭素領域が、カルボン酸ならびに無水物およびエステルなどの誘導体のカルボニル炭素を含むＣ_２〜Ｃ_２４ポリカルボン酸と反応したヒドロキシルまたはアミン末端ポリヒドロカルビレンまたはポリ（アルキレンオキシド）の反応物から誘導される分散化剤とを含む組成物が提供される。反応生成物は、式（１）
［Ｒ−Ｘ］_ｍ−Ｑ（１）
（式中、Ｒは、
ｉ）反応してＸを形成する末端ヒドロキシルもしくはアミン基に連結しているＣ_{２０〜２００}ヒドロカルビレン鎖、または
ｉｉ）反応してＸを形成する末端ヒドロキシルもしくはアミン基に連結する１〜１５個の原子の連結基を有するポリ（Ｃ_３〜１６−アルキレンオキシド）から得た一置換ポリエーテル鎖であって、アルキレンオキシドはＣ_３〜１６アルキレンオキシドの混合物であってよい、一置換ポリエーテル鎖、または
ｉｉｉ）ｍが１を超える場合、ｉ）とｉｉ）の組合せ、または
ｉｖ）ｍが１を超える場合、ｉ）もしくはｉｉ）もしくはその混合物と組み合わせた、Ｑのカルボニルと反応してＸを形成するヒドロキシルもしくはアミンに連結している、ＯおよびＮなどのヘテロ原子で任意選択で置換されているＣ_１〜１９のヒドロカルビレンであり、
ｍは、１〜３、好ましくは１または２であり、
Ｘは、Ｏ、ＮＧ、Ｎまたはその混合物であり、
Ｇは、Ｈもしくは任意選択で置換されているＣ_１〜３６ヒドロカルビレン基であるか、またはこれがアミンである場合には、Ｘと、任意選択で置換されているアルキル（メタ）アクリレートもしくは（メタ）アクリルアミドとのマイケル付加の残基であり、
Ｑは、少なくとも２つまたはそれ超のカルボン酸またはその誘導体、例えば、１つまたは複数の無水物基などを含有する２〜２４個の炭素原子の化合物から誘導され、ＸとＱとの間の結合は、Ｘとのエステル、アミドまたはイミド形成反応を介した、Ｑの化合物のカップリング由来のエステル、アミドまたはイミド基で表され、Ｑは、少なくとも１つの残存する、遊離の酸性カルボキシル基を含有し、ＯおよびＮなどのヘテロ原子、ならびにＣｌおよびＢｒなどのハロゲンまたはその混合物を任意選択で含有することができる）で表すことができる。
本発明の実施形態において、例えば以下の項目が提供される。
（項目１）
微粒子固体と、非極性媒体と、式（１）の分散化剤
［Ｒ−Ｘ］ _ｍ −Ｑ（１）
［式中、Ｒは、
ｉ）反応してＸを形成する末端ヒドロキシルもしくはアミン基に連結しているＣ _{２０〜２００} ヒドロカルビレン鎖、または
ｉｉ）反応してＸを形成する末端ヒドロキシルもしくはアミン基に連結する１〜１５個の原子の連結基を有するポリ（Ｃ _３〜１６ −アルキレンオキシド）から得た３００〜３０００ｇ／モルの一置換ポリエーテル鎖であって、前記アルキレンオキシドはＣ _３〜１６アルキレンオキシドの混合物であってよく、前記ポリエーテル鎖は、ポリ（アルキレンオキシド）の重量に対して５重量％までの、エチレンオキシド由来の繰り返し単位を任意選択で含む、一置換ポリエーテル鎖、または
ｉｉｉ）ｍが１を超える場合、ｉ）とｉｉ）の組合せ、または
ｉｖ）ｍが１を超える場合、ｉ）もしくはｉｉ）もしくはその混合物と組み合わせた、Ｑのカルボニルと反応してＸを形成するヒドロキシルもしくはアミンに連結している、ＯおよびＮなどのヘテロ原子で任意選択で置換されているＣ _１〜１９のヒドロカルビレンであり、
ｍは、１〜３、好ましくは１または２であり、
Ｘは、Ｏ、ＮＧ、Ｎまたはその混合物であり、
Ｇは、Ｈもしくは任意選択で置換されているＣ _１〜３６ヒドロカルビレン基であるか、またはこれがアミンである場合には、Ｘと、任意選択で置換されているアルキル（メタ）アクリレートもしくは（メタ）アクリルアミドとのマイケル付加の残基であり、
Ｑは、少なくとも２つまたはそれ超のカルボン酸またはその誘導体、例えば、１つまたは複数の無水物基などを含有する２〜２４個の炭素原子の化合物から誘導され、ＸとＱとの間の結合は、Ｘとのエステル、アミドまたはイミド形成反応を介した、Ｑの化合物のカップリング由来のエステル、アミドまたはイミド基で表され、Ｑは、少なくとも１つの残存する、遊離の酸性カルボキシル基を含有し、ＯおよびＮなどのヘテロ原子、ならびにＣｌおよびＢｒなどのハロゲンまたはそのこれらの混合物を任意選択で含有することができる］とを含む組成物であって、前記微粒子固体が、高温での焼成後、その色彩強度および色相を発現する混合金属酸化物顔料である、組成物。
（項目２）
Ｒが５００〜２８００ｇ／モルの分子量のポリイソブチレン化合物である、項目１に記載の組成物。
（項目３）
Ｒが５００〜２８００ｇ／モルの分子量のポリ（アルキレンオキシド）化合物であり、前記ポリエーテル鎖上の一置換基がＣ _１〜Ｃ _３６ヒドロカルビルである、項目１に記載の組成物。
（項目４）
Ｘがアミド結合である、項目１から３のいずれかに記載の組成物。
（項目５）
Ｘがイミド結合である、項目１から３のいずれかに記載の組成物。
（項目６）
Ｘがエステル結合である、項目１から３のいずれかに記載の組成物。
（項目７）
Ｑが、８〜２４個の炭素原子を有し、１個もしくは複数のハロゲン、酸素、および／または窒素で任意選択で置換されており、前記カルボン酸、その無水物、またはその混合物中に少なくとも１つのアリール基を有し、２〜６つのカルボニル基を有する、ポリカルボン酸またはその無水物から誘導される、項目１から６のいずれかに記載の組成物。
（項目８）
Ｑが、２〜２４個の炭素原子を有し、１個もしくは複数のハロゲン、酸素、および／または窒素で任意選択で置換されている脂肪族ポリカルボン酸および／またはその無水物から誘導される、項目１から６のいずれかに記載の組成物。
（項目９）
前記微粒子固体が、Ａｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｄ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｐｒ、Ｓｂ、Ｓｅ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｖ、ＺｎおよびＺｒから選択される、カチオン形態の２種またはそれ超の元素の組合せを含有する（より望ましくは、Ａｌ、Ｃａ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｐｒ、Ｓｂ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、ＺｎおよびＺｒのカチオン形態の２種またはそれ超の元素の組合せを含有する）混合金属酸化物の少なくとも１つのセラミック顔料である、項目１から８のいずれかに記載の組成物。
（項目１０）
前記無機微粒子が、前記組成物の約２０〜約６０重量％存在する、項目１から９のいずれかに記載の組成物。
（項目１１）
１ミクロンを超える乾燥粉末体積平均粒子直径Ｄ _５０を有する無機微粒子を、非極性溶媒中で６００ナノメートル未満のＤ _５０粒径にミリングするための方法であって、
ａ）非極性有機媒体と、混合金属酸化物顔料を含み、任意選択でガラス質グレーズ材料を含み、１ミクロンを超える乾燥粉末体積平均粒子直径を有する、前記無機微粒子物質と、式［Ｒ−Ｘ］ _ｍ −Ｑ（１）の分散化剤
［式中、Ｒは、
ｉ）反応してＸを形成する末端ヒドロキシルもしくはアミン基に連結しているＣ _{２０〜２００} ヒドロカルビレン鎖、または
ｉｉ）反応してＸを形成する末端ヒドロキシルもしくはアミン基に連結する１〜１５個の原子の連結基を有するポリ（Ｃ _３〜１６ −アルキレンオキシド）から得た３００〜３０００ｇ／モルの一置換ポリエーテル鎖であって、前記アルキレンオキシドはＣ _３〜１６アルキレンオキシドの混合物であってよく、前記ポリエーテル鎖は、ポリ（アルキレンオキシド）の重量に対して５重量％までの、エチレンオキシド由来の繰り返し単位を任意選択で含む、一置換ポリエーテル鎖、または
ｉｉｉ）ｍが１を超える場合、ｉ）とｉｉ）の組合せ、または
ｉｖ）ｍが１を超える場合、ｉ）もしくはｉｉ）もしくはその混合物と組み合わせた、Ｑのカルボニルと反応してＸを形成するヒドロキシルもしくはアミンに連結している、ＯおよびＮなどのヘテロ原子で任意選択で置換されているＣ _１〜１９のヒドロカルビレンであり、
ｍは、１〜３、好ましくは１または２であり、
Ｘは、Ｏ、ＮＧ、Ｎまたはその混合物であり、
Ｇは、Ｈもしくは任意選択で置換されているＣ _１〜３６ヒドロカルビレン基であるか、またはこれがアミンである場合には、Ｘと、任意選択で置換されているアルキル（メタ）アクリレートもしくは（メタ）アクリルアミドとのマイケル付加の残基であり、
Ｑは、少なくとも２つまたはそれ超のカルボン酸またはその誘導体、例えば、１つまたは複数の無水物基などを含有する２〜２４個の炭素原子の化合物から誘導され、ＸとＱとの間の結合は、Ｘとのエステル、アミドまたはイミド形成反応を介した、Ｑの化合物のカップリング由来のエステル、アミドまたはイミド基で表され、Ｑは、少なくとも１つの残存する、遊離の酸性カルボキシル基を含有し、ＯおよびＮなどのヘテロ原子、ならびにＣｌおよびＢｒなどのハロゲンまたはそのこれらの混合物を任意選択で含有することができる］とをブレンドするステップと、
ｂ）前記分散化剤を用いて前記非極性有機媒体中に分散された前記混合金属酸化物顔料を、５分間〜６０時間、ビーズミルを使用してミリングするステップと、
ｃ）前記体積平均粒子直径Ｄ _５０が６００ナノメートル未満であることを確認するステップと
を含む方法。
（項目１２）
１ミクロンを超える乾燥粉末体積平均粒子直径Ｄ _５０を有する無機微粒子を、非極性溶媒中で６００ナノメートル未満のＤ _５０粒径にミリングするための方法であって、
ａ）非極性有機媒体と、混合金属酸化物顔料を含み、任意選択でガラス質グレーズ材料を含み、１ミクロンを超える乾燥粉末体積平均粒子直径を有する前記無機微粒子物質と、式［Ｒ−Ｘ］ _ｍ −Ｑ（１）の分散化剤
［式中、Ｒは、
ｉ）反応してＸを形成する末端ヒドロキシルもしくはアミン基に連結しているＣ _{２０〜２００} ヒドロカルビレン鎖、または
ｉｉ）反応してＸを形成する末端ヒドロキシルもしくはアミン基に連結する１〜１５個の原子の連結基を有するポリ（Ｃ _３〜１６ −アルキレンオキシド）から得た３００〜３０００ｇ／モルの一置換ポリエーテル鎖であって、前記アルキレンオキシドはＣ _３〜１６アルキレンオキシドの混合物であってよく、前記ポリエーテル鎖は、ポリ（アルキレンオキシド）の重量に対して５重量％までの、エチレンオキシド由来の繰り返し単位を任意選択で含む、一置換ポリエーテル鎖、または
ｉｉｉ）ｍが１を超える場合、ｉ）とｉｉ）の組合せ、または
ｉｖ）ｍが１を超える場合、ｉ）もしくはｉｉ）もしくはその混合物と組み合わせた、Ｑのカルボニルと反応してＸを形成するヒドロキシルもしくはアミンに連結している、ＯおよびＮなどのヘテロ原子で任意選択で置換されているＣ _１〜１９のヒドロカルビレンであり、
ｍは、１〜３、好ましくは１または２であり、
Ｘは、Ｏ、ＮＧ、Ｎまたはその混合物であり、
Ｇは、Ｈもしくは任意選択で置換されているＣ _１〜３６ヒドロカルビレン基であるか、またはこれがアミンである場合には、Ｘと、任意選択で置換されているアルキル（メタ）アクリレートもしくは（メタ）アクリルアミドとのマイケル付加の残基であり、
Ｑは、少なくとも２つまたはそれ超のカルボン酸またはその誘導体、例えば、１つまたは複数の無水物基などを含有する２〜２４個の炭素原子の化合物から誘導され、ＸとＱとの間の結合は、Ｘとのエステル、アミドまたはイミド形成反応を介した、Ｑの化合物のカップリング由来のエステル、アミドまたはイミド基で表され、Ｑは、少なくとも１つの残存する、遊離の酸性カルボキシル基を含有し、ＯおよびＮなどのヘテロ原子、ならびにＣｌおよびＢｒなどのハロゲンまたはそのこれらの混合物を任意選択で含有することができる］とをブレンドするステップと、
ｂ）前記分散化剤を用いて前記非極性有機媒体中に分散された前記混合金属酸化物顔料を、微粒子１Ｋｇ当たり０．４〜８ＫＷ／時間のミリング速度でビーズミルを使用してミリングするステップと、
ｃ）前記体積平均粒子直径Ｄ _５０が６００ナノメートル未満であることを確認するステップと
を含む方法。
（項目１３）
前記金属酸化物顔料が、Ａｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｄ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｐｒ、Ｓｂ、Ｓｅ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｖ、ＺｎおよびＺｒの群から選択される、カチオン形態の２種またはそれ超の異なる元素の組合せを含有し（より望ましくは、Ａｌ、Ｃａ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｐｒ、Ｓｂ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、ＺｎおよびＺｒの群から選択される、カチオン形態の２種またはそれ超の元素の組合せを含有する）、Ｒが一置換ポリエーテル鎖である場合、前記ポリエーテル鎖上の一置換基がＣ _１〜Ｃ _３６ヒドロカルビルである、項目１１または１２に記載の方法。
（項目１４）
ノズルを介して噴出されるインクを使用してセラミック物品またはガラス物品基材上にデジタル印刷するための方法であって、
ａ）式［Ｒ−Ｘ］ _ｍ −Ｑ（１）の分散化剤
［式中、Ｒは、
ｉ）反応してＸを形成する末端ヒドロキシルもしくはアミン基に連結しているＣ _{２０〜２００} ヒドロカルビレン鎖、または
ｉｉ）反応してＸを形成する末端ヒドロキシルもしくはアミン基に連結する１〜１５個の原子の連結基を有するポリ（Ｃ _３〜１６ −アルキレンオキシド）から得た３００〜３０００ｇ／モルの一置換ポリエーテル鎖であって、前記アルキレンオキシドはＣ _３〜１６アルキレンオキシドの混合物であってよく、前記ポリエーテル鎖は、ポリ（アルキレンオキシド）の重量に対して５重量％までの、エチレンオキシド由来の繰り返し単位を任意選択で含む、一置換ポリエーテル鎖、または
ｉｉｉ）ｍが１を超える場合、ｉ）とｉｉ）の組合せ、または
ｉｖ）ｍが１を超える場合、ｉ）もしくはｉｉ）もしくはその混合物と組み合わせた、Ｑのカルボニルと反応してＸを形成するヒドロキシルもしくはアミンに連結している、ＯおよびＮなどのヘテロ原子で任意選択で置換されているＣ _１〜１９のヒドロカルビレンであり、
ｍは、１〜３、好ましくは１または２であり、
Ｘは、Ｏ、ＮＧ、Ｎまたはその混合物であり、
Ｇは、Ｈもしくは任意選択で置換されているＣ _１〜３６ヒドロカルビレン基であるか、またはこれがアミンである場合には、Ｘと、任意選択で置換されているアルキル（メタ）アクリレートもしくは（メタ）アクリルアミドとのマイケル付加の残基であり、
Ｑは、少なくとも２つまたはそれ超のカルボン酸またはその誘導体、例えば、１つまたは複数の無水物基などを含有する２〜２４個の炭素原子の化合物から誘導され、ＸとＱとの間の結合は、Ｘとのエステル、アミドまたはイミド形成反応を介した、Ｑの化合物のカップリング由来のエステル、アミドまたはイミド基で表され、Ｑは、少なくとも１つの残存する、遊離の酸性カルボキシル基を含有し、ＯおよびＮなどのヘテロ原子、ならびにＣｌおよびＢｒなどのハロゲンまたはそのこれらの混合物を任意選択で含有することができる］を用いて非極性有機媒体中に分散された混合金属酸化物を準備し、
ｂ）前記分散化剤を使用して前記非極性有機媒体中に分散された前記混合金属酸化物を、任意選択で１つまたは複数のグレーズ層が表面に塗布されている前記基材上に噴出させることによって、前記基材上に顔料着色されたデジタル画像を形成させ、前記セラミック基材を焼成するか、または焼き戻しもしくはアニーリングを施すために前記ガラス基材を加熱した際に、前記像が有色の像を発現させ、
ｃ）任意選択で、前記デジタル画像上にグレーズを塗布し、
ｄ）前記セラミック物品を高温で加熱するか、または前記ガラス物品をアニーリングもしくは焼き戻しするためにこれを加熱し、金属酸化物由来の前記像が加熱の際にその色に最適な色彩強度を発現する、方法。
（項目１５）
前記混合金属酸化物顔料が、セラミック基材については６００℃もしくはそれ超での、またはガラス基材については４００℃もしくはそれ超での焼成後、その色彩強度および色相を発現し、Ｒが一置換ポリエーテル鎖である場合、前記ポリエーテル鎖上の一置換基がＣ _１〜Ｃ _３６ヒドロカルビルである、項目１４に記載の方法。
（項目１６）
前記金属酸化物が、Ａｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｄ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｐｒ、Ｓｂ、Ｓｅ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｖ、ＺｎおよびＺｒの群から選択される、カチオン形態の２種またはそれ超の元素の組合せを含有する（より望ましくは、Ａｌ、Ｃａ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｐｒ、Ｓｂ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、ＺｎおよびＺｒのカチオン形態の２種またはそれ超の元素の組合せを含有する）混合金属酸化物の少なくとも１つのセラミック顔料である、項目１４または１５に記載の方法。
（項目１７）
前記金属酸化物が、非極性有機媒体中の金属酸化物の前記分散物中に約２０〜約６０重量％の濃度で存在する、項目１４または１５に記載の方法。
（項目１８）
Ｒが一置換ポリエーテル鎖であり、前記非極性有機媒体が、石油蒸留物（Ｃ _{１６〜２０} 直鎖および分枝アルカン、環状アルカン、およびその混合物、ならびにミネラルスピリット（Ｃ７〜Ｃ１２芳香族炭化水素の最大含有量２５％を有するＣ７〜Ｃ１２炭化水素）を含む様々な沸騰画分）、オクタン酸オクチル、ステアリン酸２−エチルヘキシル、ヤシ油脂肪酸２−エチルヘキシル、アジピン酸ジオクチル、ラウリン酸イソプロピル、ヤシ油脂肪酸エチルヘキシル、ジカプリル酸プロピレングリコール、ビス−２−エチルヘキサン酸トリプロピレングリコール、モノ−２−エチルヘキサン酸トリプロピレングリコール、トリプロピレングリコール（メチルエーテル）、ジプロピレングリコール（メチルエーテル）、ジ−プロピレングリコール（ｎ−ブチルエーテル）、およびイソプロピルビスフェノール、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−イソプロピル−フェニル）プロパンなどおよびその混合物から選択される、項目１４、１５、１６、または１７に記載の方法。
（項目１９）
Ｒがポリイソブチレンであり、前記非極性有機媒体が、石油蒸留物（Ｃ _{１６〜２０} 直鎖および分枝アルカン、環状アルカン、およびその混合物、ならびにミネラルスピリット（Ｃ７〜Ｃ１２芳香族炭化水素の最大含有量２５％を有するＣ７〜Ｃ１２炭化水素）を含む様々な沸騰画分）、オクタン酸オクチル、ステアリン酸２−エチルヘキシル、ヤシ油脂肪酸２−エチルヘキシル、アジピン酸ジオクチル、ラウリン酸イソプロピル、ヤシ油脂肪酸エチルヘキシル、ジカプリル酸プロピレングリコール、ビス−２−エチルヘキサン酸トリプロピレングリコール、モノ−２−エチルヘキサン酸トリプロピレングリコール、およびイソプロピルビスフェノール、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−イソプロピル−フェニル）プロパンなど、およびその混合物から選択される、項目１４、１５、１６、または１７に記載の方法。

Claims

微粒子固体と、非極性媒体と、式（１）の分散化剤
［Ｒ−Ｘ］_ｍ−Ｑ（１）
［式中、Ｒは、
ｉ）反応してＸを形成する末端ヒドロキシルもしくはアミン基に連結しているＣ_{２０〜２００}ヒドロカルビレン鎖、または
ｉｉ）反応してＸを形成する末端ヒドロキシルもしくはアミン基に連結する１〜１５個の原子の連結基を有するポリ（Ｃ_３〜１６−アルキレンオキシド）から得た３００〜３０００ｇ／モルの一置換ポリエーテル鎖であって、前記アルキレンオキシドはＣ_３〜１６アルキレンオキシドの混合物であってよく、前記ポリエーテル鎖は、ポリ（アルキレンオキシド）の重量に対して５重量％までの、エチレンオキシド由来の繰り返し単位を任意選択で含む、一置換ポリエーテル鎖、または
ｉｉｉ）ｍが１を超える場合、ｉ）とｉｉ）の組合せ、または
ｉｖ）ｍが１を超える場合、ｉ）もしくはｉｉ）もしくはその混合物と組み合わせた、Ｑのカルボニルと反応してＸを形成するヒドロキシルもしくはアミンに連結している、ＯおよびＮなどのヘテロ原子で任意選択で置換されているＣ_１〜１９のヒドロカルビレン
であり、
ｍは、１〜３であり、
Ｘは、Ｏ、ＮＧ、Ｎまたはその混合物であり、
Ｇは、Ｈもしくは任意選択で置換されているＣ_１〜３６ヒドロカルビレン基であるか、またはこれがアミンである場合には、Ｘと、任意選択で置換されているアルキル（メタ）アクリレートもしくは（メタ）アクリルアミドとのマイケル付加の残基であり、
Ｑは、少なくとも２つまたはそれ超のカルボン酸またはその誘導体、例えば、１つまたは複数の無水物基などを含有する２〜２４個の炭素原子の化合物から誘導され、ＸとＱとの間の結合は、Ｘとのエステル、アミドまたはイミド形成反応を介した、Ｑの化合物のカップリング由来のエステル、アミドまたはイミド基で表され、Ｑは、少なくとも１つの残存する、遊離の酸性カルボキシル基を含有し、ＯおよびＮなどのヘテロ原子、ならびにＣｌおよびＢｒなどのハロゲンまたはそのこれらの混合物を任意選択で含有することができる］とを含む組成物であって、前記微粒子固体が、高温での焼成後、その色彩強度および色相を発現する混合金属酸化物顔料である、組成物。
Ｒが５００〜２８００ｇ／モルの分子量のポリイソブチレン化合物である、請求項１に記載の組成物。
Ｒが５００〜２８００ｇ／モルの分子量のポリ（アルキレンオキシド）化合物であり、前記ポリエーテル鎖上の一置換基がＣ_１〜Ｃ_３６ヒドロカルビルである、請求項１に記載の組成物。
Ｘがアミド結合である、請求項１に記載の組成物。
Ｘがイミド結合である、請求項１に記載の組成物。
Ｘがエステル結合である、請求項１に記載の組成物。
Ｑが、８〜２４個の炭素原子を有し、１個もしくは複数のハロゲン、酸素、および／または窒素で任意選択で置換されており、前記カルボン酸、その無水物、またはその混合物中に少なくとも１つのアリール基を有し、２〜６つのカルボニル基を有する、ポリカルボン酸またはその無水物から誘導される、請求項１に記載の組成物。
Ｑが、２〜２４個の炭素原子を有し、１個もしくは複数のハロゲン、酸素、および／または窒素で任意選択で置換されている脂肪族ポリカルボン酸および／またはその無水物から誘導される、請求項１に記載の組成物。
前記微粒子固体が、Ａｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｄ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｐｒ、Ｓｂ、Ｓｅ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｖ、ＺｎおよびＺｒから選択される、カチオン形態の２種またはそれ超の元素の組合せを含有する混合金属酸化物の少なくとも１つのセラミック顔料である、請求項１に記載の組成物。
前記無機微粒子が、前記組成物の約２０〜約６０重量％存在する、請求項１に記載の組成物。
１ミクロンを超える乾燥粉末体積平均粒子直径Ｄ_５０を有する無機微粒子を、非極性溶媒中で６００ナノメートル未満のＤ_５０粒径にミリングするための方法であって、
ａ）非極性有機媒体と、混合金属酸化物顔料を含み、任意選択でガラス質グレーズ材料を含み、１ミクロンを超える乾燥粉末体積平均粒子直径を有する、前記無機微粒子物質と、式［Ｒ−Ｘ］_ｍ−Ｑ（１）の分散化剤
［式中、Ｒは、
ｉ）反応してＸを形成する末端ヒドロキシルもしくはアミン基に連結しているＣ_{２０〜２００}ヒドロカルビレン鎖、または
ｉｉ）反応してＸを形成する末端ヒドロキシルもしくはアミン基に連結する１〜１５個の原子の連結基を有するポリ（Ｃ_３〜１６−アルキレンオキシド）から得た３００〜３０００ｇ／モルの一置換ポリエーテル鎖であって、前記アルキレンオキシドはＣ_３〜１６アルキレンオキシドの混合物であってよく、前記ポリエーテル鎖は、ポリ（アルキレンオキシド）の重量に対して５重量％までの、エチレンオキシド由来の繰り返し単位を任意選択で含む、一置換ポリエーテル鎖、または
ｉｉｉ）ｍが１を超える場合、ｉ）とｉｉ）の組合せ、または
ｉｖ）ｍが１を超える場合、ｉ）もしくはｉｉ）もしくはその混合物と組み合わせた、Ｑのカルボニルと反応してＸを形成するヒドロキシルもしくはアミンに連結している、ＯおよびＮなどのヘテロ原子で任意選択で置換されているＣ_１〜１９のヒドロカルビレンであり、
ｍは、１〜３であり、
Ｘは、Ｏ、ＮＧ、Ｎまたはその混合物であり、
Ｇは、Ｈもしくは任意選択で置換されているＣ_１〜３６ヒドロカルビレン基であるか、またはこれがアミンである場合には、Ｘと、任意選択で置換されているアルキル（メタ）アクリレートもしくは（メタ）アクリルアミドとのマイケル付加の残基であり、
Ｑは、少なくとも２つまたはそれ超のカルボン酸またはその誘導体、例えば、１つまたは複数の無水物基などを含有する２〜２４個の炭素原子の化合物から誘導され、ＸとＱとの間の結合は、Ｘとのエステル、アミドまたはイミド形成反応を介した、Ｑの化合物のカップリング由来のエステル、アミドまたはイミド基で表され、Ｑは、少なくとも１つの残存する、遊離の酸性カルボキシル基を含有し、ＯおよびＮなどのヘテロ原子、ならびにＣｌおよびＢｒなどのハロゲンまたはそのこれらの混合物を任意選択で含有することができる］とをブレンドするステップと、
ｂ）前記分散化剤を用いて前記非極性有機媒体中に分散された前記混合金属酸化物顔料を、５分間〜６０時間、ビーズミルを使用してミリングするステップと、
ｃ）前記体積平均粒子直径Ｄ_５０が６００ナノメートル未満であることを確認するステップと
を含む方法。
１ミクロンを超える乾燥粉末体積平均粒子直径Ｄ_５０を有する無機微粒子を、非極性溶媒中で６００ナノメートル未満のＤ_５０粒径にミリングするための方法であって、
ａ）非極性有機媒体と、混合金属酸化物顔料を含み、任意選択でガラス質グレーズ材料を含み、１ミクロンを超える乾燥粉末体積平均粒子直径を有する前記無機微粒子物質と、式［Ｒ−Ｘ］_ｍ−Ｑ（１）の分散化剤
［式中、Ｒは、
ｉ）反応してＸを形成する末端ヒドロキシルもしくはアミン基に連結しているＣ_{２０〜２００}ヒドロカルビレン鎖、または
ｉｉ）反応してＸを形成する末端ヒドロキシルもしくはアミン基に連結する１〜１５個の原子の連結基を有するポリ（Ｃ_３〜１６−アルキレンオキシド）から得た３００〜３０００ｇ／モルの一置換ポリエーテル鎖であって、前記アルキレンオキシドはＣ_３〜１６アルキレンオキシドの混合物であってよく、前記ポリエーテル鎖は、ポリ（アルキレンオキシド）の重量に対して５重量％までの、エチレンオキシド由来の繰り返し単位を任意選択で含む、一置換ポリエーテル鎖、または
ｉｉｉ）ｍが１を超える場合、ｉ）とｉｉ）の組合せ、または
ｉｖ）ｍが１を超える場合、ｉ）もしくはｉｉ）もしくはその混合物と組み合わせた、Ｑのカルボニルと反応してＸを形成するヒドロキシルもしくはアミンに連結している、ＯおよびＮなどのヘテロ原子で任意選択で置換されているＣ_１〜１９のヒドロカルビレンであり、
ｍは、１〜３であり、
Ｘは、Ｏ、ＮＧ、Ｎまたはその混合物であり、
Ｇは、Ｈもしくは任意選択で置換されているＣ_１〜３６ヒドロカルビレン基であるか、またはこれがアミンである場合には、Ｘと、任意選択で置換されているアルキル（メタ）アクリレートもしくは（メタ）アクリルアミドとのマイケル付加の残基であり、
Ｑは、少なくとも２つまたはそれ超のカルボン酸またはその誘導体、例えば、１つまたは複数の無水物基などを含有する２〜２４個の炭素原子の化合物から誘導され、ＸとＱとの間の結合は、Ｘとのエステル、アミドまたはイミド形成反応を介した、Ｑの化合物のカップリング由来のエステル、アミドまたはイミド基で表され、Ｑは、少なくとも１つの残存する、遊離の酸性カルボキシル基を含有し、ＯおよびＮなどのヘテロ原子、ならびにＣｌおよびＢｒなどのハロゲンまたはそのこれらの混合物を任意選択で含有することができる］とをブレンドするステップと、
ｂ）前記分散化剤を用いて前記非極性有機媒体中に分散された前記混合金属酸化物顔料を、微粒子１Ｋｇ当たり０．４〜８ＫＷ／時間のミリング速度でビーズミルを使用してミリングするステップと、
ｃ）前記体積平均粒子直径Ｄ_５０が６００ナノメートル未満であることを確認するステップと
を含む方法。
前記金属酸化物顔料が、Ａｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｄ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｐｒ、Ｓｂ、Ｓｅ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｖ、ＺｎおよびＺｒの群から選択される、カチオン形態の２種またはそれ超の異なる元素の組合せを含有し、Ｒが一置換ポリエーテル鎖である場合、前記ポリエーテル鎖上の一置換基がＣ_１〜Ｃ_３６ヒドロカルビルである、請求項１１に記載の方法。
ノズルを介して噴出されるインクを使用してセラミック物品またはガラス物品基材上にデジタル印刷するための方法であって、
ａ）式［Ｒ−Ｘ］_ｍ−Ｑ（１）の分散化剤
［式中、Ｒは、
ｉ）反応してＸを形成する末端ヒドロキシルもしくはアミン基に連結しているＣ_{２０〜２００}ヒドロカルビレン鎖、または
ｉｉ）反応してＸを形成する末端ヒドロキシルもしくはアミン基に連結する１〜１５個の原子の連結基を有するポリ（Ｃ_３〜１６−アルキレンオキシド）から得た３００〜３０００ｇ／モルの一置換ポリエーテル鎖であって、前記アルキレンオキシドはＣ_３〜１６アルキレンオキシドの混合物であってよく、前記ポリエーテル鎖は、ポリ（アルキレンオキシド）の重量に対して５重量％までの、エチレンオキシド由来の繰り返し単位を任意選択で含む、一置換ポリエーテル鎖、または
ｉｉｉ）ｍが１を超える場合、ｉ）とｉｉ）の組合せ、または
ｉｖ）ｍが１を超える場合、ｉ）もしくはｉｉ）もしくはその混合物と組み合わせた、Ｑのカルボニルと反応してＸを形成するヒドロキシルもしくはアミンに連結している、ＯおよびＮなどのヘテロ原子で任意選択で置換されているＣ_１〜１９のヒドロカルビレンであり、
ｍは、１〜３であり、
Ｘは、Ｏ、ＮＧ、Ｎまたはその混合物であり、
Ｇは、Ｈもしくは任意選択で置換されているＣ_１〜３６ヒドロカルビレン基であるか、またはこれがアミンである場合には、Ｘと、任意選択で置換されているアルキル（メタ）アクリレートもしくは（メタ）アクリルアミドとのマイケル付加の残基であり、
Ｑは、少なくとも２つまたはそれ超のカルボン酸またはその誘導体、例えば、１つまたは複数の無水物基などを含有する２〜２４個の炭素原子の化合物から誘導され、ＸとＱとの間の結合は、Ｘとのエステル、アミドまたはイミド形成反応を介した、Ｑの化合物のカップリング由来のエステル、アミドまたはイミド基で表され、Ｑは、少なくとも１つの残存する、遊離の酸性カルボキシル基を含有し、ＯおよびＮなどのヘテロ原子、ならびにＣｌおよびＢｒなどのハロゲンまたはそのこれらの混合物を任意選択で含有することができる］を用いて非極性有機媒体中に分散された混合金属酸化物を準備し、
ｂ）前記分散化剤を使用して前記非極性有機媒体中に分散された前記混合金属酸化物を、任意選択で１つまたは複数のグレーズ層が前記基材上に塗布されている前記基材上に噴出させることによって、前記基材上に顔料着色されたデジタル画像を形成させ、前記セラミック基材を焼成するか、または焼き戻しもしくはアニーリングを施すために前記ガラス基材を加熱した際に、前記像が有色の像を発現させ、
ｃ）任意選択で、前記デジタル画像上にグレーズを塗布し、
ｄ）前記セラミック物品を高温で加熱するか、または前記ガラス物品をアニーリングもしくは焼き戻しするためにこれを加熱し、金属酸化物由来の前記像が加熱の際にその色に最適な色彩強度を発現する、方法。
前記混合金属酸化物顔料が、セラミック基材については６００℃もしくはそれ超での、またはガラス基材については４００℃もしくはそれ超での焼成後、その色彩強度および色相を発現し、Ｒが一置換ポリエーテル鎖である場合、前記ポリエーテル鎖上の一置換基がＣ_１〜Ｃ_３６ヒドロカルビルである、請求項１４に記載の方法。
前記金属酸化物が、Ａｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｄ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｐｒ、Ｓｂ、Ｓｅ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｖ、ＺｎおよびＺｒの群から選択される、カチオン形態の２種またはそれ超の元素の組合せを含有する混合金属酸化物の少なくとも１つのセラミック顔料である、請求項１４に記載の方法。
前記金属酸化物が、非極性有機媒体中の金属酸化物の前記分散物中に約２０〜約６０重量％の濃度で存在する、請求項１４に記載の方法。
Ｒが一置換ポリエーテル鎖であり、前記非極性有機媒体が、石油蒸留物、オクタン酸オクチル、ステアリン酸２−エチルヘキシル、ヤシ油脂肪酸２−エチルヘキシル、アジピン酸ジオクチル、ラウリン酸イソプロピル、ヤシ油脂肪酸エチルヘキシル、ジカプリル酸プロピレングリコール、ビス−２−エチルヘキサン酸トリプロピレングリコール、モノ−２−エチルヘキサン酸トリプロピレングリコール、トリプロピレングリコール（メチルエーテル）、ジプロピレングリコール（メチルエーテル）、ジ−プロピレングリコール（ｎ−ブチルエーテル）、およびイソプロピルビスフェノール、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−イソプロピル−フェニル）プロパンなどおよびその混合物から選択される、請求項１４に記載の方法。
Ｒがポリイソブチレンであり、前記非極性有機媒体が、石油蒸留物、オクタン酸オクチル、ステアリン酸２−エチルヘキシル、ヤシ油脂肪酸２−エチルヘキシル、アジピン酸ジオクチル、ラウリン酸イソプロピル、ヤシ油脂肪酸エチルヘキシル、ジカプリル酸プロピレングリコール、ビス−２−エチルヘキサン酸トリプロピレングリコール、モノ−２−エチルヘキサン酸トリプロピレングリコール、およびイソプロピルビスフェノール、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−イソプロピル−フェニル）プロパンなど、およびその混合物から選択される、請求項１４に記載の方法。
前記金属酸化物顔料が、Ａｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｄ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｐｒ、Ｓｂ、Ｓｅ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｖ、ＺｎおよびＺｒの群から選択される、カチオン形態の２種またはそれ超の異なる元素の組合せを含有し、Ｒが一置換ポリエーテル鎖である場合、前記ポリエーテル鎖上の一置換基がＣ _１〜Ｃ _３６ヒドロカルビルである、請求項１２に記載の方法。