JP2017507154A - 殺虫特性を有する活性化合物組合せ - Google Patents

殺虫特性を有する活性化合物組合せ Download PDF

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Abstract

本発明は、少なくとも1つの式(I)の公知化合物、および、少なくとも1つのさらなる公知化合物を含んでなる新規活性化合物の組合せであって、望ましくない昆虫および/または望ましくないダニ類等の動物害虫の防除に極めて好適な組合せに関する。

Description

本発明は、第一に少なくとも1つの式(I)の公知化合物と、第二にケトエノール(例えば、アセチルCoAカルボキシラーゼ阻害剤、IRACの仕様グループ23; http://www.irac-online.org/documents/moa-structures-poster-english/?ext=pdf)、例えば、スピロジクロフェン、スピロメシフェンおよびスピロテトラマト;シアノケトン(例えば、ミトコンドリア複合体II電子伝達阻害剤、IRACの仕様グループ25)、例えば、シエノピラフェンおよびシフルメトフェン;塩素チャネルアクチベーター(IRACの仕様グループ6)、例えば、アベルメクチン/ミルベマイシン、例えば、アバメクチン、エマメクチン安息香酸塩、レピメクチンおよびミルベメクチン;アセチルコリンエステラーゼ(AChE)阻害剤(IRACの仕様グループ1)、例えば、クロルピリホスおよびアセフェート;ピリフルキナゾン;ニコチン性アセチルコリン受容体(nAChR)アロステリックアクチベーター(IRACの仕様グループ5)、例えば、スピノシン、例えば、スピネトラムおよびスピノサド;カメムシ目選択性摂食阻害剤(IRACの仕様グループ9)、例えば、ピメトロジンまたはフロニカミド;アフィドピロペン;キチン生合成阻害剤、タイプ0(IRACの仕様グループ15)、例えば、ルフェヌロン、テブフェノジド、フルフェノクスロンおよびノバルロン;1−{2−フルオロ−4−メチル−5−[(R)−(2,2,2−トリフルオロエチル)スルフィニル]フェニル}−3−(トリフルオロメチル)−1H−1,2,4−トリアゾール−5−アミン;ピフルブミド;ストレプトミセス・ミクロフラブス(Streptomyces microflavus)またはその天然抽出物、ケノポジウム・アンブロシオイデス(Chenopodium ambrosioides)の天然抽出物または人工混合物(レクイエム(Requiem)という産物として知られる)、N−[(2E)−1−[(6−クロロピリジン−3−イル)メチル]ピリジン−2(1H)−イリデン]−2,2,2−トリフルオロアセタミドならびにフルピラジフロンの分類から選択される群(II)の少なくとも1つのさらなる活性化合物とを含んでなる新規の活性化合物の組合せに関し、これらの組合せは、望ましくない昆
虫および蜘蛛形類、特にダニ類(小型のダニ)等の動物害虫を防除するために極めて好適である。
ハロ置換化合物の殺虫活性およびこれらの化合物の調製は、国際公開第2010 051926号パンフレットにより公知である。
さらに、多数の複素環、有機スズ化合物、ベンゾイル尿素およびピレスロイドが殺虫特性および殺ダニ特性を有していることは既に知られている。しかしながら、これらの化合物の活性は常に満足できるものではない。
本発明は、式(I)の化合物、
Figure 2017507154
および、アセチルCoAカルボキシラーゼ阻害剤、例えば、スピロジクロフェン、スピロメシフェンおよびスピロテトラマト;ミトコンドリア複合体II電子伝達阻害剤、例えば、アバメクチン、エマメクチン安息香酸塩、レピメクチンおよびミルベメクチン;キチン生合成阻害剤、タイプ0(IRACの仕様グループ15)、例えば、ルフェヌロン、テブフェノジド、フルフェノクスロンおよびノバルロン;アセチルコリンエステラーゼ(AChE)阻害剤、例えば、クロルピリホスおよびアセフェート;ピリフルキナゾン;ニコチン性アセチルコリン受容体(nAChR)アロステリックアクチベーター、例えば、スピネトラムおよびスピノサド;カメムシ目選択性摂食阻害剤、例えば、フロニカミド;アフィドピロペン;1−{2−フルオロ−4−メチル−5−[(R)−(2,2,2−トリフルオロエチル)スルフィニル]フェニル}−3−(トリフルオロメチル)−1H−1,2,4−トリアゾール−5−アミン;ピフルブミド;ストレプトミセス・ミクロフラブス(Streptomyces microflavus)またはその天然抽出物、ケノポジウム・アンブロシオイデス(Chenopodium ambrosioides)の天然抽出物または人工混合物、N−[(2E)−1−[(6−クロロピリジン−3−イル)メチル]ピリジン−2(1H)−イリデン]−2,2,2−トリフルオロアセタミドならびにフルピラジフロンからなる群(II)から選択される少なくとも1つの化合物を含んでなる活性化合物の組合せに関する。
一つの実施形態は、群(II)の化合物が、スピロジクロフェン、スピロメシフェン、スピロテトラマト、シエノピラフェンおよびシフルメトフェン、アバメクチン、エマメクチン安息香酸塩、レピメクチン、ミルベメクチン;クロルピリホス、アセフェート;ピリフルキナゾン;スピネトラム;フロニカミド;アフィドピロペン;ルフェヌロン、テブフェノジド、フルフェノクスロン、ノバルロン;1−{2−フルオロ−4−メチル−5−[(R)−(2,2,2−トリフルオロエチル)スルフィニル]フェニル}−3−(トリフルオロメチル)−1H−1,2,4−トリアゾール−5−アミン;ピフルブミド;ストレプトミセス・ミクロフラブス(Streptomyces microflavus)、例えば、ストレプトミセス・ミクロフラブス(Streptomyces microflavus)AQ6121株(アメリカ合衆国61604イリノイ州ピオリア、N.ユニバーシティ・ストリート1815のNRRLにおける受託番号:NRRL B-50550)もしくはその発酵産物;ストレプトミセス・ミクロフラブス(Streptomyces microflavus)M株(カナダ国R3E 3R2マニトバ州アーリントン・ストリート・ウィニペグ1015のインターナショナル・デポジトリー・オーソリティー・オブ・カナダ(International Depositary Authority of Canada)における2013年10月9日付の受託番号:091013-02)もしくはその発酵産物;ケノポジウム・アンブロシオイデス(Chenopodium ambrosioides)の天然抽出物または人工混合物ならびにフルピラジフロンから選択される、本発明の活性化合物の組合せに関する。
本発明の好ましい別の実施形態は、群(II)の化合物が、スピロジクロフェン、スピロメシフェン、スピロテトラマト、シエノピラフェン、シフルメトフェン、アバメクチン、エマメクチン安息香酸塩、クロルピリホス、ピリフルキナゾン、スピネトラム、フロニカミド、ルフェヌロン、1−{2−フルオロ−4−メチル−5−[(R)−(2,2,2−トリフルオロエチル)スルフィニル]フェニル}−3−(トリフルオロメチル)−1H−1,2,4−トリアゾール−5−アミン、ピフルブミド、ストレプトミセス・ミクロフラブス(Streptomyces microflavus)、例えば、ストレプトミセス・ミクロフラブス(Streptomyces microflavus)AQ6121株もしくはその発酵産物、ストレプトミセス・ミクロフラブス(Streptomyces microflavus)M株もしくはその発酵産物、ケノポジウム・アンブロシオイデス(Chenopodium ambrosioides)の天然抽出物または人工混合物またはフルピラジフロンから選択される、本発明の活性化合物の組合せに関する。
本発明の一つの態様は、害虫または有害蜘蛛形類を防除するための、本発明の活性化合物の組合せの使用に関する。一つの実施形態は、有害蜘蛛形類が有害ダニである、当該使用に関する。
本発明の別の態様は、本発明の活性化合物の組合せを、害虫または有害蜘蛛形類および/またはそれらの生息地および/または種子に作用させることを特徴とする、動物害虫を防除する方法に関する。一つの実施形態は、有害蜘蛛形類が有害ダニである、当該方法に関する。
本発明の別の態様は、本発明の活性化合物の組合せと、増量剤および/または界面活性剤とを混合することを特徴とする、殺虫または殺蜘蛛形類のための、特に殺ダニのための組成物の製造方法に関する。
本発明のさらに別の態様は、本発明の活性化合物の組合せの、種子を処理するための使用に関する。一つの実施形態は、遺伝子組み換え植物を処理するための、本発明の活性化合物の組合せの当該使用に関する。別の実施形態は、遺伝子組み換え植物の種子を処理するための、本発明の活性化合物の組合せの当該使用に関する。さらに別の実施形態は、カンキツ類、野菜類、ワタ、ダイズ、アーモンド、ブドウ、茶、コーヒー、トウモロコシまたはコメからなる群から選択される植物またはそれらの部分を処理するための、本発明の活性化合物の組合せの当該使用に関する。
定義
当業者であれば、本願で使用される「一つの(a)」および「一つの(an)」という用語は、状況により、「一つの(one (1))」、「一つ以上の(one (1) or more)」または「少なくとも一つの(at least one (1))」を意味し得ることを理解する。一般的に、これらの用語は、「一つ以上の(one (1) or more)」または「少なくとも一つの(at least one (1))」を意味する。しかしながら、一つの実施形態において、「一つの(a)」という用語は排他的に「一つの(one (1))」を意味する。
小型のダニは、クモ綱およびダニ亜綱(ダニ目としても知られる)に属する節足動物である。
バナナ類およびプランテン類はバショウ科(Musaceae)のバショウ属(Musa)に属する。
カンキツ類は一般名であり、ミカン科Rutaceaeの顕花植物の属(カンキツ属)である。カンキツ類という用語には、オレンジ(C. sinensis)、レモン(C. limon)、グレープフルーツ(C. paradisi)およびライム(各種の大部分のC. aurantifolia、すなわちキーライム)を含む。
ナシ状果(Pome)は、バラ科(Rosaceae)のリンゴ亜族(Malinae)に属する顕花植物により産生される果実およびこれらの果実を産生する植物の一般名である。ナシ状果は、隣接組織により囲まれた1つ以上の心皮からなる偽果である。ナシ状果として分類される果実を産生する植物の例としては、リンゴ、ビワ、ナシ、pyracantha、およびマルメロが挙げられる。
本明細書で使用される「野菜」とは、ブロッコリー、カリフラワー、アーティチョークおよびケイパー等の花芽野菜、ケール、ホウレンソウ(Spinacia oleracea)、ルッコラ(Eruca sativa)およびレタス(Lactuca sativa)等の葉菜、コールラビ等の茎菜、アスパラガス、タケノコ、ジャガイモ(Solanum tuberosum L)およびサツマイモ(Ipomoea batatas)等の茎芽菜、ニンジン(Daucus carota)、パースニップ(Pastinaca sativa)、ビーツ(Pastinaca sativa)およびラディッシュ(Raphanus sativus)等の根菜、アリウム属(Allium)のタマネギ、ニンニクおよびエシャレット等の球根野菜、トマト(Solanum lycopersicum)、キュウリ(Cucumis sativus)、ズッキーニ、ペポカボチャ(Cucurbita pepo)属種のカボチャ(squash)およびカボチャ(pumpkin)、コショウ(ナス科(Solanaceae)に属するもの)、ナス、マメ(Phaseolus vulgaris)およびエンドウマメ(Pisum sativum)からなる群から選択される食用植物またはそれらの部分を意味する。
本発明の内容において「有害生物の防除」とは、処理をしていない植物との比較において殺虫効果として測定された、有害生物による侵入の低減を意味し、好ましくは処理をしていない植物(100%)と比較して25〜50%の低減、より好ましくは、処理をしていない植物(100%)と比較して40〜79%の低減、さらに好ましくは、有害生物による感染が完全に抑制される(70〜100%において)ことを意味する。防除は治癒的、すなわち既に感染した植物の治療用として、または保護的、すなわち未だ感染していない植物の保護用としてであってもよい。
本発明の内容において、「有害な微生物の防除」とは、処置をしていない植物と比較し殺真菌効果として測定された、有害な微生物による寄生の低減を意味し、好ましくは処理をしていない植物(100%)と比較して25〜50%の低減、より好ましくは、処理をしていない植物(100%)と比較して40〜79%の低減、さらに好ましくは有害な微生物による感染は完全に(70〜100%)抑制されることを意味する。防除は、治癒的、すなわち既に感染した植物の処理のため、または保護的、すなわち未だ感染していない植物の保護のためであってもよい。
発明の詳細な説明
今回、少なくとも1つの式(I)の化合物、
Figure 2017507154
および、アセチルCoAカルボキシラーゼ阻害剤;ミトコンドリア複合体II電子伝達阻害剤;塩素チャネルアクチベーター;キチン生合成阻害剤、タイプ0;アセチルコリンエステラーゼ(AChE)阻害剤;カメムシ目選択性摂食阻害剤;ニコチン性アセチルコリン受容体(nAChR)アロステリックアクチベーター;ピリフルキナゾン;アフィドピロペン;1−{2−フルオロ−4−メチル−5−[(R)−(2,2,2−トリフルオロエチル)スルフィニル]フェニル}−3−(トリフルオロメチル)−1H−1,2,4−トリアゾール−5−アミン;ピフルブミド;ストレプトミセス・ミクロフラブス(Streptomyces microflavus)またはその発酵産物、ケノポジウム・アンブロシオイデス(Chenopodium ambrosioides)の天然抽出物または人工混合物、N−[(2E)−1−[(6−クロロピリジン−3−イル)メチル]ピリジン−2(1H)−イリデン]−2,2,2−トリフルオロアセタミド(WO2012/029672において公知)およびフルピラジフロンからなる群(II)の少なくとも1つの活性化合物の活性化合物の組合せが、害虫および有害蜘蛛形類、特に有害ダニの防除に相乗的に活性および好適であることを見出した。
好ましいアセチルコリンエステラーゼ(AChE)阻害剤は、例えば、カルバメート、例えば、アラニカルブ、アルジカルブ、ベンジオカルブ、ベンフラカルブ、ブトカルボキシム、ブトキシカルボキシム、カルバリル、カルボフラン、カルボスルファン、エチオフェンカルブ、フェノブカルブ、ホルメタネート、フラチオカルブ、イソプロカルブ、メチオカルブ、メトミル、メトルカルブ、オキサミル、ピリミカルブ、プロポキスル、チオジカルブ、チオファノクス、トリアザメート、トリメタカルブ、XMCおよびキシリルカルブ、またはオルガノホスフェート、例えば、アセフェート、アザメチフォス、アジンフォス−エチル、アジンフォス−メチル、カズサフォス、クロルエトキシフォス、クロルフェンビンフォス、クロルメフォス、クロルピリフォス、クロルピリフォス−メチル、コウマフォス、シアノフォス、デメトン−S−メチル、ジアジノン、ジクロルボス/DDVP、ジクロトフォス、ヂメトエート、ヂメチルビンフォス、ジスルフォトン、EPN、エチオン、エトプロフォス、ファンフール、フェナミフォス、フェニトロチオン、フェニチオン、フォスチアゼート、ヘプテノフォス、イミシアフォス、イソフェンフォス、イソプロピル O−(メトキシアミノチオ−ホスホリル)サリシレート、イソキサチオン、マァチオン、メカルバム、メタミドフォス、メチダチオン、メビンフォス、モノクロトフォス、ナレド、オメトエート、オキシデメントン−メチル、パラチオン、パラチオン−メチル、フェノトエート、フォレート、フォサロン、フォスメト、フォスファミドン、フォキシム、ピリミフォス−メチル、プロフェノフォス、プロペタムフォス、プロチオフォス、ピラクロフォス、ピリダフェンチオン、キナルフォス、スルフォテプ、テブピリムフォス、テメフォス、テルブフォス、テトラクロビンフォス、チオメトン、トリアゾフォス、トリクロルフェンおよびバミドチオン、より好ましくは、クロルピリフォスおよびアセフェート、さらにより好ましくはクロルピリフォスである。
ニコチン性アセチルコリン受容体(nAChR)アロステリックアクチベーターは、例えば、スピノシン、例えば、スピネトラムおよびスピノサドである。
好ましい塩素チャネルアクチベーターは、例えば、アベルメクチン/ミルベマイシン、例えば、アバメクチン、エマメクチン安息香酸塩、レピメクチンおよびミルベメクチンである。
好ましいカメムシ目選択性摂食阻害剤は、例えば、ピメトロジンまたはフロニカミド、より好ましくはフロニカミドである。
好ましいキチン生合成阻害剤、タイプ0は、例えば、ビストリフルロン、クロルフルアズロン、ジフルベンズロン、フルシクロクスロン、フルフェノクスロン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロン、ノバルロン、ノビフルムロン、テフルベンズロンおよびトリフルムロン、より好ましくは、ルフェヌロン、テブフェノジド、フルフェノクスロンおよびノバルロン、さらにより好ましくはルフェヌロンである。
好ましいアセチルCoAカルボキシラーゼ阻害剤は、例えば、テトロン酸およびテトラム酸の誘導体、例えば、スピロジクロフェン、スピロメシフェンおよびスピロテトラマトである。
好ましいミトコンドリア複合体II電子伝達阻害剤は、例えば、シエノピラフェンおよびシフルメトフェンである。
好ましくは、群(II)の化合物は、アバメクチン(II−1)、エマメクチン安息香酸塩(II−2)、レピメクチン(II−3)、ミルベメクチン(II−4)、スピロジクロフェン(II−5)、スピロメシフェン(II−6)、スピロテトラマト(II−7)、シエノピラフェン(II−8)およびシフルメトフェン(II−9)、クロルピリホス(II−10);ピリフルキナゾン(II−11);スピネトラム(II−12);フロニカミド(II−13);アフィドピロペン(II−14);ルフェヌロン(II−15);1−{2−フルオロ−4−メチル−5−[(R)−(2,2,2−トリフルオロエチル)スルフィニル]フェニル}−3−(トリフルオロメチル)−1H−1,2,4−トリアゾール−5−アミン(II−16);ピフルブミド(II−17);ストレプトミセス・ミクロフラブス(Streptomyces microflavus)、例えば、AQ6121株、M株もしくはもしくはこれらの株の発酵産物(II−18)、およびケノポジウム・アンブロシオイデス(Chenopodium ambrosioides)の天然抽出物または人工混合物(II−19);スピノサド(II−20);アセフェート(II−21);テブフェノジド(II−22);フルフェノクスロン(II−23);ノバルロン(II−24);フルピラジフロン(II−25);ならびにN−[(2E)−1−[(6−クロロピリジン−3−イル)メチル]ピリジン−2(1H)−イリデン]−2,2,2−トリフルオロアセタミド(II−26)からなる群から選択される。
より好ましくは、群(II)の化合物は、アバメクチン(II−1)、エマメクチン安息香酸塩(II−2)、スピロジクロフェン(II−5)、スピロメシフェン(II−6)、スピロテトラマト(II−7)、シエノピラフェン(II−8)およびシフルメトフェン(II−9)、クロルピリホス(II−10);ピリフルキナゾン(II−11);スピネトラム(II−12);フロニカミド(II−13);ルフェヌロン(II−15);1−{2−フルオロ−4−メチル−5−[(R)−(2,2,2−トリフルオロエチル)スルフィニル]フェニル}−3−(トリフルオロメチル)−1H−1,2,4−トリアゾール−5−アミン(II−16)、ピフルブミド(II−17)、ストレプトミセス・ミクロフラブス(Streptomyces microflavus)、例えば、AQ6121株、M株もしくはこれらの株の発酵産物(II−18);ケノポジウム・アンブロシオイデス(Chenopodium ambrosioides)の天然抽出物または人工混合物(II−19);およびフルピラジフロン(II−25)からなる群から選択される。
好ましい別の態様は、群(II)の化合物が、アバメクチン(II−1)、エマメクチン安息香酸塩(II−2)、スピロジクロフェン(II−5)、スピロメシフェン(II−6)、スピロテトラマト(II−7)、シエノピラフェン(II−8)およびシフルメトフェン(II−9)、クロルピリホス(II−10);ピリフルキナゾン(II−11);スピネトラム(II−12);フロニカミド(II−13);ルフェヌロン(II−15);1−{2−フルオロ−4−メチル−5−[(R)−(2,2,2−トリフルオロエチル)スルフィニル]フェニル}−3−(トリフルオロメチル)−1H−1,2,4−トリアゾール−5−アミン(II−16)、ピフルブミド(II−17)およびフルピラジフロン(II−25)から選択される、本発明の組合せに関する。
好ましい別の態様は、群(II)の化合物が、ストレプトミセス・ミクロフラブス(Streptomyces microflavus)AQ6121株またはその発酵産物、ストレプトミセス・ミクロフラブス(Streptomyces microflavus)M株またはその発酵産物(II−18)、およびケノポジウム・アンブロシオイデス(Chenopodium ambrosioides)の天然抽出物または人工混合物(II−19)から選択される、本発明の混合物に関する。
好ましい別の態様は、群(II)の化合物が、アバメクチン(II−1)、エマメクチン安息香酸塩(II−2)、レピメクチン(II−3)およびミルベメクチン(II−4)、より好ましくはアバメクチン(II−1)およびエマメクチン安息香酸塩(II−2)から選択される、本発明の混合物に関する。
好ましい別の態様は、群(II)の化合物が、スピロジクロフェン(II−5)、スピロメシフェン(II−6)およびスピロテトラマト(II−7)から選択される、本発明の混合物に関する。
好ましい別の態様は、群(II)の化合物が、シエノピラフェン(II−8)およびシフルメトフェン(II−9)から選択される、本発明の混合物に関する。
好ましい別の態様は、群(II)の化合物が、クロルピリフォス(II−10)およびアセフェート(II−21)、より好ましくはクロルピリフォス(II−10)から選択される、本発明の混合物に関する。
好ましい別の態様は、群(II)の化合物が、スピネトラム(II−12)およびスピノサド(II−20)、より好ましくはスピネトラム(II−12)から選択される、本発明の混合物に関する。
好ましい別の態様は、群(II)の化合物が、フルピラジフロン(II−25)である、本発明の混合物に関する。
好ましい別の態様は、群(II)の化合物が、ピリフルキナゾン(II−11)、フロニカミド(II−13)、アフィドピロペン(II−14)、ルフェヌロン(II−15);1−{2−フルオロ−4−メチル−5−[(R)−(2,2,2−トリフルオロエチル)スルフィニル]フェニル}−3−(トリフルオロメチル)−1H−1,2,4−トリアゾール−5−アミン(II−16);ピフルブミド(II−17);テブフェノジド(II−22);フルフェノクスロン(II−23);ノバルロン(II−24)、より好ましくはピリフルキナゾン(II−11)、フロニカミド(II−13)、ルフェヌロン(II−15);1−{2−フルオロ−4−メチル−5−[(R)−(2,2,2−トリフルオロエチル)スルフィニル]フェニル}−3−(トリフルオロメチル)−1H−1,2,4−トリアゾール−5−アミン(II−16);ピフルブミド(II−17)およびフルピラジフロン(II−25)から選択される、本発明の混合物に関する。
驚くべきことに、本発明の活性化合物の組合せの殺虫活性は、個別の活性化合物の活性の合計と比べて極めて高い。単なる活性の加算ではなく、予測不可能な実質的な相乗効果が発揮される。
好ましい化学的な混合対象は、
アバメクチン(II−1)、
エマメクチン安息香酸塩(II−2)、
レピメクチン(II−3)、
ミルベメクチン(II−4)、
スピロジクロフェン(II−5)、
スピロメシフェン(II−6)、
スピロテトラマト(II−7)、
シエノピラフェン(II−8)、
シフルメトフェン(II−9)
クロルピリホス(II−10)
ピリフルキナゾン(II−11)
スピネトラム(II−12)
フロニカミド(II−13)
アフィドピロペン(II−14)
ルフェヌロン(II−15)
1−{2−フルオロ−4−メチル−5−[(R)−(2,2,2−トリフルオロエチル)スルフィニル]フェニル}−3−(トリフルオロメチル)−1H−1,2,4−トリアゾール−5−アミン(II−16)
Figure 2017507154
ピフルブミド(II−17)
ストレプトミセス・ミクロフラブス(Streptomyces microflavus)AQ6121株もしくはその発酵産物、またはストレプトミセス・ミクロフラブス(Streptomyces microflavus)M株もしくはその発酵産物(II−18)
ケノポジウム・アンブロシオイデス(Chenopodium ambrosioides)の天然抽出物または人工混合物(II−19)
スピノサド(II−20)
アセフェート(II−21)
テブフェノジド(II−22)
フルフェノクスロン(II−23)
ノバルロン(II−24)、ならびに、
フルピラジフロン(II−25)、
N−[(2E)−1−[(6−クロロピリジン−3−イル)メチル]ピリジン−2(1H)−イリデン]−2,2,2−トリフルオロアセタミド(II−26)(WO2012/029672において公知)である。
化合物(II−16)は、2種類の光学異性体の形で存在していてもよく、または、それらの混合物(ラセミ化合物)として存在していてもよい。光学異性体の単離は、HPLCにより行うことができる(WO1999/055668およびWO2006/043635参照)。単離は、例えば、n−ヘプタン/エタノール/メタノールを60:20:20(v/v/V)で含むDaical Chiralpak AD-H 250mm x 30 mm-カラムを使用して行うことができる(流速:30ml/分、UV−検出220nm)。
Figure 2017507154
Figure 2017507154
従って、一つの好ましい実施形態においては、化合物(II−16)を含む組合せは、化合物(II−16)が化合物(II−16−a)であるか(II−16−a)および(II−16−b)のラセミ化合物であり、(II−16−a)の量が少なくとも55%w/w、順に好ましくは少なくとも60、65、70、75または80%w/wである光学異性体の混合物である。
好ましい別の実施形態においては、化合物(II−16)を含む組合せは、化合物(II−16)が化合物(II−16−b)であるか(II−16−a)および(II−16−b)のラセミ化合物であり、(II−16−b)の量が少なくとも55%w/w、順に好ましくは少なくとも60、65、70、75または80%w/wである光学異性体の混合物である。
本発明の組合せにおける化合物(II−16)が、化合物(II−16−a)であるか(II−16−a)および(II−16−b)のラセミ混合物であり、(II−16−a)の量が(II−16−b)よりも多いことが特に好ましい。
ストレプトミセス・ミクロフラブス(Streptomyces microflavus)(II−18):ストレプトミセス・ミクロフラブス(Streptomyces microflavus)またはその発酵産物は、好ましくはストレプトミセス・ミクロフラブス(Streptomyces microflavus)AQ6121株(もしくはその発酵産物)、または変異株ストレプトミセス・ミクロフラブス(Streptomyces microflavus)M株(もしくはその発酵産物)である。
ストレプトミセス・ミクロフラブス(Streptomyces microflavus)AQ6121株(アメリカ合衆国61604イリノイ州ピオリア、N.ユニバーシティ・ストリート1815のNRRLにおける受託番号:NRRL B-50550)もしくはその発酵産物、およびストレプトミセス・ミクロフラブス(Streptomyces microflavus)M株(カナダ国R3E 3R2マニトバ州アーリントン・ストリート・ウィニペグ1015のインターナショナル・デポジトリー・オーソリティー・オブ・カナダ(International Depositary Authority of Canada)における2013年10月9日付の受託番号:091013-02)もしくはその発酵産物は、特に殺ダニ活性を有し、また、様々な種類の小型のダニに対する活性を示す。さらに、これらの株は、殺虫活性および赤さび病およびうどん粉菌等の真菌性の植物病原体に対する活性の両方を有する。これらの株は、構成物質であるグーゲロチン(1−アミノ−2−オキソ−1(2H)−ピリミジニル)−1,4−ジデオキシ−4−[[N−(N−メチルグリシル)−D−セリル]アミノ]−b−D−グルコピラヌロンアミド)を産生する。
ケノポジウム・アンブロシオイデス(Chenopodium ambrosioides)の天然抽出物または人工混合物:ケノポジウム・アンブロシオイデス(Chenopodium ambrosioides)の一つの人工混合物は、レクイエム(Requiem)として知られている。レクイエム中の活性成分の濃度は、16.75%(w/w)のテルペンである。レクイエムは、殺害中活性成分として3種類のテルペン、すなわち、α−テルピネン(約10%)、p−シメン(約3.75%)およびリモネン(約3%)の16.75%の混合物を含む。これは、WO2010/144919に対応するUS2010/0316738において開示されている。
相乗効果は、本発明の活性化合物の組合せ中の活性化合物が、特定の重量比で存在するときに、特に明確に発揮される。しかしながら、活性化合物の組合せ中の活性化合物の重量比は、比較的広い範囲内で変動させることができる。一般的に、本発明の組合せは、式(I)の活性化合物、ならびに、化学的化合物(II)から選択される少なくとも一つの群(II)の活性化合物、例えば、アバメクチン(II−1)、エマメクチン安息香酸塩(II−2)、レピメクチン(II−3)、ミルベメクチン(II−4)、スピロジクロフェン(II−5)、スピロメシフェン(II−6)、スピロテトラマト(II−7)、シエノピラフェン(II−8)およびシフルメトフェン(II−9)、クロルピリホス(II−10);ピリフルキナゾン(II−11);スピネトラム(II−12);フロニカミド(II−13);アフィドピロペン(II−14);ルフェヌロン(II−15);1−{2−フルオロ−4−メチル−5−[(R)−(2,2,2−トリフルオロエチル)スルフィニル]フェニル}−3−(トリフルオロメチル)−1H−1,2,4−トリアゾール−5−アミン(II−16);およびピフルブミド(II−17)、またはストレプトミセス・ミクロフラブス(Streptomyces microflavus)(II−18)、例えば、ストレプトミセス・ミクロフラブス(Streptomyces microflavus)AQ6121株もしくはM株のユニットを形成するコロニーを含む組成物の形態のAQ6121株またはこれら2種類の株のいずれかの発酵産物;およびケノポジウム・アンブロシオイデス(Chenopodium ambrosioides)の天然抽出物または人工混合物、例えば、3種類のテルペン、すなわち、α−テルピネン、p−シメンおよびリモネンの16.75%(w/w)の混合物(II−19)を含む人工混合物を含んでなる。
一般的に、好ましい混合比は、125:1〜1:125であり、例えば100:1〜1:100または75:1〜1:75である。
特定の混合物について、より好ましい混合比を以下の通り列挙する。
Figure 2017507154
Figure 2017507154
混合比は、重量比に基づく。比は、式(I)の活性化合物:群(II)の活性化合物を意味するものと理解されるべきものとする。
本発明の組合せについて、より好ましい混合比の範囲内である混合比の例を以下に示す。
Figure 2017507154
Figure 2017507154
一つの好ましい実施形態において、グーゲロチン産生ストレプトミセス属種(Streptomyces sp.)株(例えば、アメリカ合衆国61604イリノイ州ピオリア、N.ユニバーシティ・ストリート1815のNRRLにおける受託番号:NRRL B-50550として寄託されているストレプトミセス・ミクロフラブス(Streptomyces microflavus)AQ6121株)もしくはその発酵産物と、式(I)の化合物の相乗作用的な重量比は、5:1〜1:80の範囲、より好ましくは1:1500〜1:50の範囲である。これらの比の範囲は、式(I)の化合物と組み合わせられるグーゲロチン産生ストレプトミセス属株/またはその発酵産物に関するものであることに注意すべきである。一つの例において、このような発酵産物は、少なくとも約60%の蜘蛛ダニ有効性(Spider Mite Potency)および/または少なくとも約1重量%のグーゲロチン濃度を有し、グーゲロチンは有効性の一つのマーカーとして使用される。例えば、100:1の比は、100重量部のグーゲロチン産生ストレプトミセス属種株(例えば、そのユニット形成コロニー)/発酵産物と1重量部の殺虫剤とが組み合わせられる(単一の製剤として、製剤の組合せとして、または、組合せが植物上で形成されるように植物に別個の適用形態として)ことを意味する。別の実施形態において、式(I)の化合物に対する少なくとも一つのグーゲロチン産生ストレプトミセス属種/その発酵産物の相乗作用的な重量比は、1:100〜20.000:1の範囲、好ましくは1:50〜10.000:1の範囲であり、または1:50〜1000:1の範囲である。一つの実施形態において、発酵産物は、少なくとも約60%の蜘蛛ダニ有効性(Spider Mite Potency)および/または少なくとも約1重量%のグーゲロチン濃度を有し、グーゲロチンは有効性の一つのマーカーとして使用される。
本発明の一つの実施形態において、本発明の組合せを散布した後の生物学的防除剤の濃度は、少なくとも50g/ha、例えば、50〜700g/ha、50〜2500g/ha、50〜1500g/haであり;少なくとも250g/ha、少なくとも500g/haまたは少なくとも800g/haである。
発酵産物が本発明の組合せで適用されるか、または植物上で本発明の組合せを形成する具体的な実施形態において、植物に対して葉エーカーあたり、1.25ポンドの発酵産物(すなわち、1.40kg/ha)、例えば、凍結乾燥粉末または噴霧乾燥粉末(水および所望により界面活性剤で希釈される)が適用される。これらの実施形態において、最終的な使用の処方は、mL当たり少なくとも約1×10のコロニー形成ユニット、mL当たり少なくとも約1×10のコロニー形成ユニット、mL当たり少なくとも約1×10のコロニー形成ユニット、mL当たり少なくとも約1×10のコロニー形成ユニット、またはmL当たり少なくとも約1×1010のコロニー形成ユニットを含む開始発酵ブロスに基づく。別の例において、この発酵産物は、少なくとも約0.5%グーゲロチン、1重量%のグーゲロチン、少なくとも約2重量%のグーゲロチン、少なくとも約3重量%のグーゲロチン、少なくとも約4重量%のグーゲロチン、少なくとも約5重量%のグーゲロチン、少なくとも約6重量%のグーゲロチン、少なくとも約7重量%のグーゲロチン、または少なくとも約8重量%のグーゲロチンを含む。
mL当たりの発酵産物、例えば、微生物(例えば、ストレプトミセス・ミクロフラブス(Streptomyces microflavus)NRRL B-50550、またはその植物病原性殺ダニ性変異体であるストレプトミセス・ミクロフラブス(Streptomyces microflavus)M株等、ストレプトミセス・ミクロフラブス(Streptomyces microflavus)NRRL B-50550株の上記変異体のサンプル(本明細書において、ストレプトミセス・ミクロフラブス(Streptomyces microflavus)M株と呼び、また、AQ6121.002としても公知である)は、2013年10月9日付で、カナダ国R3E 3R2マニトバ州アーリントン・ストリート・ウィニペグ1015のインターナショナル・デポジトリー・オーソリティ・オブ・カナダ(International Depositary Authority of Canada)に寄託され、受託番号091013-02と指定されている)の凍結乾燥粉末を含む全ブロス培養液またはブロス濃縮液または発酵固体は、希釈されて植物の葉に適用される。適用割合は、エーカー当たりガロンまたはポンドで提供され、より小さい適用に比例的に調整することができる。より大きな適用の場合、発酵産物は、適用前に100ガロンの水で希釈される。一つの実施形態において、約0.1ガロン〜約15ガロン、約1ガロン〜約12ガロン、または約1.25ガロン〜約10ガロンの全ブロス培養液(水および所望により界面活性剤で希釈される)が、植物に対して葉エーカー当たり適用される。他の実施形態において、約0.2lbs〜約8ポンド、約0.4lbs〜約7ポンド、または約0.4lbs〜約6lbsの凍結乾燥粉末(水および所望により界面活性剤で希釈される)が、植物に対して葉エーカー当たり適用される。あるいは、メートル法で、0.2kg〜約9kg、約0.4kg〜約8kg、または約0.4kg〜約7kgの凍結乾燥粉末(水および所望により界面活性剤で希釈される)が、植物に対して葉エーカー当たり適用される。本発明の相乗作用的な組合せにおいて、上述したものよりもより低い割合の発酵産物を使用してもよい。
本明細書中で使用する場合、「発酵産物」という用語は、全ブロス、ブロス濃縮物および/または発酵固体を意味する。本発明の組成物は、発酵産物を包含する。いくつかの実施形態において、濃縮発酵ブロスは、残留発酵ブロスおよび代謝産物を除去するために、例えば透析濾過工程により洗浄される。
別の実施形態において、発酵ブロスまたはブロス濃縮物は、噴霧乾燥、凍結乾燥、トレイ乾燥(tray drying)、流動床乾燥(fluidized-bed drying)、ドラム乾燥(drum drying)または蒸留等の、通常の乾燥工程または方法に使用される担体、不活剤または添加剤を添加して、または添加せずに乾燥することができる。
一つの実施形態において、本明細書に記載されるストレプトミセス属種(Streptomyces sp.)の発酵産物、例えば、ストレプトミセス・ミクロフラブス(Streptomyces microflavus)NRRL B-50550およびストレプトミセス・ミクロフラブス(Streptomyces microflavus)M株(例えば、発酵ブロス、ブロス濃縮物または発酵固体)は、少なくとも約40%、少なくとも約50%、または少なくとも約60%の有効性を有し、有効性は以下のようにして測定される。発酵産物を界面活性剤水溶液(界面活性剤のラベル上で推奨される界面活性剤の量)中で希釈し、5%の全ブロス(または全ブロス由来のブロス固体を使用する場合、濃縮レベルに基づく全ブロスの当量)の溶液を得る。希釈した溶液を、葉の両表面が湿るが、流れ落ちないように、葉(例えばライマメの葉)の表面および裏面に適用する。植物を乾燥させ、10〜20匹のナミハダニ(Tetranychus urticae Koch)を群生させる。処理の4日後に処理した葉を観察し、葉上の生存および非生存の成虫の雌と第二幼虫とを数える。Sun-Shepard式を用いて、有効性(すなわち、補正した生存率)を算出する。補正%=100(処理されたプロットにおける減少%±非処理における変化%)。本願において、上述する方法により算出された有効性は、「蜘蛛ダニ有効性(Spider Mite Potency)」という。具体的な例において、発酵産物は少なくとも約40%、少なくとも約50%、または少なくとも約60%の蜘蛛ダニ有効性を有する。
II−19
群(II)の化合物がケノポジウム・アンブロシオイデス(Chenopodium ambrosioides)の天然抽出物または人工混合物(II−19)である一つの好ましい実施形態において、比は、抽出物または人工混合物中の生物学的活性剤の量に基づいて測定される。従って、抽出物または人工混合物の比は、活性成分の量に基づくものであり、全抽出物または混合物の量に基づくものではない。例えば、16.75(w/w)の活性成分、例えば、テルペンを含む天然抽出物または人工混合物の形態の重量比1:1の化合物(I)と(II−19)は、例えば、1gの化合物(I)と、ケノポジウム・アンブロシオイデス(Chenopodium ambrosioides)の16.75%の活性成分の天然抽出物もしくは人工混合物とを含む混合物または組成物を意味し、すなわち、1gの活性成分(ケノポジウム・アンブロシオイデス(Chenopodium ambrosioides)の天然抽出物または人工混合物)と、化合物(I)および活性成分(ケノポジウム・アンブロシオイデス(Chenopodium ambrosioides)の天然抽出物または人工混合物)とが1:1の混合物となることを意味する。
従って、一つの好ましい実施形態において、式(I)の化合物とケノポジウム・アンブロシオイデス(Chenopodium ambrosioides)の天然抽出物または人工混合物との混合物における混合比は、10:1〜1:60である。例えば、5:1〜1:50または5:1〜1:40である。ケノポジウム・アンブロシオイデス(Chenopodium ambrosioides)の天然抽出物または人工混合物の一つとして、レクイエム(Requiem)が知られている。レクイエムにおける活性成分の濃度は16.75%(w/w)のれるペン、すなわち、α−テルピネン、p−シメンおよびリモネンの混合物である。上述したように、式(I)の化合物とレクイエムの活性成分との重量比は、天然抽出物または人工混合物中の活性成分の濃度を使用して算出することができる。当業者であれば、例えばテルペンの濃度をどのように算出するかを十分理解している。分析方法は、例えば、Goren et al. (0939D5075/2003/0900D0687 Verlag der Zeitschrift fur Naturforschung, Tubingen, (2003), http://www.znaturforsch.com);Kimball et al. (J. of Chrom. Science, 42; 245-249 (2004), Davidowski, Perkin Elmer for the Better, http://www.perkinelmer.com/Content/applicationnotes/app_limoneneincitrusrindsbygcms.pdf)により公知である。
有害生物
本発明の活性化合物の組合せは、良好な植物耐性および温血動物に適した毒性および環境による十分な許容性と組み合わせると、植物および植物器官の保護、収量の増大、収穫物の品質の向上、ならびに農業、園芸、畜産、森林、庭および娯楽施設で遭遇する動物害虫、特に昆虫(とりわけダニ)、蜘蛛形類、寄生虫、線虫および軟体動物の防除、貯蔵製品または材料の保護、および衛生分野に好適である。それらは、好ましくは植物保護剤として使用してもよい。それらは、本来は感受性の種および耐性の種に対して、ならびにすべてのまたは一部の発達段階に対して活性である。上記の有害生物には、シラミ目(Anoplura (Phthiraptera))、節足動物門(Arthropoda)、特にクモ綱(Arachnida)の、例えばアカルス属種(Acarus spp.)、アセリア・クコ(Aceria kuko)、アセリア・シェルドニ(Aceria sheldoni)、アキュロプス属種(Aculops spp.)、アクルス属種(Aculus spp.)、アムブリオンマ属種(Amblyomma spp.)、アンフィテトラニクス・ビエネンシス(Amphitetranychus viennensis)、アルガス属種(Argas spp.)、ブーフィラス属種(Boophilus spp.)、ブレビパルプス属種(Brevipalpus spp.)、ブリオビア・グラミナム(Bryobia graminum)、ブリオビア・プラエチオサ(Bryobia praetiosa)、セントルロイデス属種(Centruroides spp.)、コリオプテス属種(Chorioptes spp.)、デルマニサス・ガリナエ(Dermanyssus gallinae)、デルマトファゴイデス・プテロニシナス(Dermatophagoides pteronyssinus)、デルマトファゴイデス・ファリナエ(Dermatophagoides farinae)、デルマセントール属種(Dermacentor spp.)、エオテトラニクス属種(Eotetranychus spp.)、エピトリメルス・ピリ(Epitrimerus pyri)、ユーテトラニクス属種(Eutetranychus spp.)、エリオフィエス属種(Eriophyes spp.)、グリシファグス・ドメスティカス(Glycyphagus domesticus)、ハロチデウス・デストラクター(Halotydeus destructor)、ヘミタルソネムス属種(Hemitarsonemus spp.)、ヒアロンマ属種(Hyalomma spp.)、イクソデス属種(Ixodes spp.)、ラトロデクトス属種(Latrodectus spp.)、ロキソセレス属種(Loxosceles spp.)、メタテトラニクス属種(Metatetranychus spp.)、ニュートロンビクラ・オータムナリス(Neutrombicula autumnalis)、ニューフェルサ属種(Nuphersa spp.)、オリゴニクス属種(Oligonychus spp.)、オルニトドラス属種(Ornithodorus spp.)、オルニトニサス属種(Ornithonyssus spp.)、パノニクス属種(Panonychus spp.)、フィロコプトルタ・オレイボラ(Phyllocoptruta oleivora)、プラチテトラニクス・マルチデジツリ(Platytetranychus multidigituli)、ポリファゴタルソネムス・ラタス(Polyphagotarsonemus latus)、プソロプテス属種(Psoroptes spp.)、リピセファルス属種(Rhipicephalus spp.)、リゾグリフス属種(Rhizoglyphus spp.)、サルコプテス属種(Sarcoptes spp.)、スコルピオ・マウルス(Scorpio maurus)、ステネオタルソネムス属種(Steneotarsonemus spp.)、ステネオタルソネムス・スピンキ(Steneotarsonemus spinki)、タルソネムス属種(Tarsonemus spp.)、テトラニクス属種(Tetranychus spp.)、トロンビクラ・アルフレドヅゲシ(Trombicula alfreddugesi)、バエジョビス属種(Vaejovis spp.)、バサテス・リコペルシシ(Vasates lycopersici)等、二枚貝綱(Bivalvia)、ゴキブリ目(Blattodea)、ムカデ綱(Chilopoda)、コウチュウ目(Coleoptera)、トビムシ目(Collembola)、ハサミムシ目(Dermaptera)から、ヤスデ目(Diplopoda)、ハエ目(Diptera)、腹足綱(Gastropoda)、寄生虫綱(helminths)、カメムシ目(Heteroptera)、ヨコバイ目(Homoptera)、ハチ目(Hymenoptera)、ワラジムシ目(Isopoda)、シロアリ目(Isoptera)、チョウ目(Lepidoptera)、バッタ目(Orthoptera)、シラミ目(Phthiraptera)、チャタテムシ目(Psocoptera)、ノミ目(Siphonaptera)、コムカデ目(Symphyla)、アザミウマ目(Thysanoptera)、シミ目(Thysanura)の有害生物、植物寄生線虫(phytoparasitic nematodes)を含み、さらに原生動物(protozoa)の防除も可能である。
好ましい実施形態において、本発明の組合せは、カンキツ類、パイナップル(Ananas comosus)、バナナ、プランテン、特にリンゴおよびナシのナシ状果、ブドウ、アーモンド、コーヒー、茶、特にトマト、レタス、キュウリ、ニンジン、タマネギ、ニンニクおよびジャガイモ、ワタ、ダイズ、コーヒー、茶、トウモロコシおよびコメ等の本明細書で定義される野菜における動物害虫(好ましくは有害蜘蛛形類、特に有害ダニ(小型のダニ等)等の害虫)を防除するために使用することができる。特に好ましくは、カンキツ類、ワタ、ダイズ、アーモンド、ブドウ、茶、コーヒー、トウモロコシまたはコメにおける動物害虫(好ましくは有害蜘蛛形類、特に有害ダニ(小型のダニ等)等の害虫)を防除するために本発明の組合せの使用である。
別の好ましい実施形態において、本発明の組合せは、とりわけクモ種またはとりわけ小型のダニ種を防除するために使用することができる。「とりわけ」という用語は、有害生物(種)がある場所に単独で存在し得るか、またはさらなる有害生物(同属または異属の種)が同じ場所に同時に存在し得ることを意味する。
好ましく防除される有害生物は、パノニクス属種(Panonychus spp.)(例えばP. citriまたはP. ulmi)、ブレビパルプス属種(Brevipalpus spp.)(例えばB. phoenicis)、フィロコプトルタ・オレイボラ(Phyllocoptruta oleivora)、アキュロプス属種(Aculops spp)(例えばA. pelekassiまたはA. lycopersici)、ポリファゴタルソネムス・ラタス(Polyphagotarsonemus latus)、テトラニクス属種(Tetranychus spp.)(例えばT. urticaeまたはT. pacificus)、オリゴニクス属種(Oligonychus spp.)(例えばO. pratensis、O. coffea、O. ununguis、O. perseaeまたはO. oryzae)等のクモまたは小型のダニである。
一つの好ましい実施形態において、本発明の組合せは、とりわけパノニクス・シトリ(Panonychus citri)、フィロコプトルタ・オレイボラ(Phyllocoptruta oleivora)、テトラニクス・ウルチカ(Tetranychus urticae)、テトラニクス・パシフィクス(Tetranychus pacificus)、ブレビパルプス・フォエニシス(Brevipalpus phoenicis)、アキュロプス・ペレカシ(Aculops pelekassi)、ポリファゴタルソネムス・ラタス(Polyphagotarsonemus latus)、オリゴニクス・プラテンシス(Oligonychus pratensis)、オリゴニクス・コフェア(Oligonychus coffeae)およびパノニクス・ウルミ(Panonychus ulmi)を防除するために使用することができる。
一つの好ましい実施形態において、本発明の組合せは、とりわけパノニクス・シトリ(Panonychus citri)、ブレビパルプス・フォエニシス(Brevipalpus phoenicis)、フィロコプトルタ・オレイボラ(Phyllocoptruta oleivora)、アキュロプス・ペレカシ(Aculops pelekassi)および/またはポリファゴタルソネムス・ラタス(Polyphagotarsonemus latus)を防除するために使用することができる。より好ましい実施形態において、本発明の組合せは、とりわけパノニクス・シトリ(Panonychus citri)、ブレビパルプス・フォエニシス(Brevipalpus phoenicis)、フィロコプトルタ・オレイボラ(Phyllocoptruta oleivora)、アキュロプス・ペレカシ(Aculops pelekassi)および/またはポリファゴタルソネムス・ラタス(Polyphagotarsonemus latus)を防除するために使用することができる。「とりわけ」という用語は、有害生物がある場所において単独で存在し得るか、またはさらなる有害生物が同じ場所に同時に存在し得ることを意味する。
別の好ましい実施形態において、本発明の組合せは、とりわけテトラニクス・ウルチカ(Tetranychus urticae)を防除するために使用することができる。より好ましい実施形態において、本発明の組合せは、とりわけワタ、ダイズ、カンキツ類またはトウモロコシにおけるテトラニクス・ウルチカ(Tetranychus urticae)を防除するために使用することができる。「とりわけ」という用語は、有害生物がある場所において単独で存在し得るか、またはさらなる有害生物が同じ場所に同時に存在し得ることを意味する。
別の好ましい実施形態において、本発明の組合せは、とりわけテトラニクス・パシフィクス(Tetranychus pacificus)を防除するために使用することができる。より好ましい実施形態において、本発明の組合せは、とりわけアーモンドまたはブドウにおけるテトラニクス・パシフィクス(Tetranychus pacificus)を防除するために使用することができる。「とりわけ」という用語は、有害生物がある場所において単独で存在し得るか、またはさらなる有害生物が同じ場所に同時に存在し得ることを意味する。
別の好ましい実施形態において、本発明の組合せは、とりわけオリゴニクス・コフェア(Oligonychus coffeae)を防除するために使用することができる。より好ましい実施形態において、本発明の組合せは、とりわけ茶またはコーヒーにおけるオリゴニクス・コフェア(Oligonychus coffeae)を防除するために使用することができる。「とりわけ」という用語は、有害生物がある場所において単独で存在し得るか、またはさらなる有害生物が同じ場所に同時に存在し得ることを意味する。
別の好ましい実施形態において、本発明の組合せは、とりわけオリゴニクス・プラテンシス(Oligonychus pratensis)を防除するために使用することができる。より好ましい実施形態において、本発明の組合せは、とりわけトウモロコシにおけるオリゴニクス・プラテンシス(Oligonychus pratensis)を防除するために使用することができる。「とりわけ」という用語は、有害生物がある場所において単独で存在し得るか、またはさらなる有害生物が同じ場所に同時に存在し得ることを意味する。
別の好ましい実施形態において、本発明の組合せは、とりわけパノニクス・ウルミ(Panonychus ulmi)を防除するために使用することができる。より好ましい実施形態において、本発明の組合せは、とりわけナシ状果または野菜におけるパノニクス・ウルミ(Panonychus ulmi)を防除するために使用することができる。好ましいナシ状果は、リンゴおよびナシである。好ましい野菜は、トマト、レタス、キュウリ、ニンジン、タマネギ、ニンニクおよびジャガイモである。「とりわけ」という用語は、有害生物がある場所において単独で存在し得るか、またはさらなる有害生物が同じ場所に同時に存在し得ることを意味する。
方法および使用
本発明は、本発明の組合せを、動物害虫および/またはそれらの生息地に作用させる、動物害虫を防除する方法にも関する。動物害虫の防除は、好ましくは農業および林業ならびに材料保護において行われる。好ましくは、ヒトまたは動物の身体の外科的または治療的処理のための方法およびヒトまたは動物の身体に施される診断方法は本明細書から除外される。
本発明はさらに、特に作物保護剤などの殺虫性組合せとしての本発明の組合せの使用に関する。
本願の内容において、各々の場合における「殺虫剤」という用語は、常に「作物保護剤」という用語を含むものとする。
本明細書で概説されている活性化合物(I)および群(II)の化合物に加えて、本発明の活性化合物の組合せは、殺真菌剤、殺虫剤または生物防除剤からなる群から選択される少なくとも1つのさらなる活性化合物、すなわち少なくとも1つのさらなる殺真菌性または殺虫性活性添加剤を含んでもよい。
一つの実施形態において、本発明の活性化合物の組合せは、2013FRACコード表(http://www.frac.info/publication/anhang/FRAC%20Code%20List%202013-update%20April-2013.pdf)に開示されている1つの活性殺真菌化合物、IRACコード表(http://www.irac-online.org/documents/moa-classification/?ext=pdf)に開示されているか、または細菌抽出物もしくは天然抽出物等の生物防除剤(例えばレクイエム(Requiem))の1つの活性殺真菌化合物を含んでなる。
驚くべきことに、本発明の活性化合物の組合せの殺虫活性は、個別の活性化合物の活性の合計と比べて極めて高い。単なる活性の加算ではなく、予測不可能な実質的な相乗作用が発揮される。
驚くべきことに、本発明の活性化合物の組合せの殺真菌活性は、個別の活性化合物の活性の合計と比べて極めて良好である。単なる活性の加算ではなく、予測不可能な実質的な相乗作用が発揮される。
適切な場合、本発明の活性化合物組合せは、特定の濃度または適用割合で、除草剤、毒性緩和剤、成長調整剤もしくは植物特性改善剤として、または、例えば、殺真菌剤、抗真菌剤、殺菌剤、殺ウイルス剤(ウイロイドに対する剤を含む)といった殺微生物剤として、または、MLO(Mycoplasma-like organisms、マイコプラズマ様生物)およびRLO(Rickettsia-like organisms、リケッチア様生物)に対する剤としても使用することができる。適切な場合、これらは、その他の活性化合物を合成するための中間体または前駆体としても使用することができる。
製剤
本発明はさらに、式(I)の化合物および群(II)の化合物の組成物を含んでなる、例えば浸漬液(drench)、ドリップ(drip)、および噴霧液等の殺虫剤である製剤およびそれらから調製された使用形態に関する。いくつかの場合において、使用形態は、浸透剤等の、活性を改善するさらなる殺虫剤および/またはアジュバントを含んでなり、例として、例えば、ナタネ油、ヒマワリ油等の植物油、例えば、パラフィンオイル等の鉱油、例えば、ナタネ油メチルエステルもしくは大豆油メチルエステル等の野菜脂肪酸のアルキルエステル、または、例えば、アルカノールアルコキシレート、ならびに/または、例えば、アルキルシロキサンおよび/もしくは塩等の展着剤、例えば、有機もしくは無機アンモニウムまたはホスホニウム塩、例えば、硫酸アンモニウムもしくはリン酸水素二アンモニウムである、ならびに/または、例えば、ジオクチルスルホスクシネートもしくはヒドロキシプロピルグアーポリマー等の保持促進剤、ならびに/または、例えば、グリセロール等の保湿剤、ならびに/または、例えば、アンモニウム、カリウム、もしくはリン含有肥料等の肥料が挙げられる。
一般的な製剤は、例えば、水溶性液体(SL)、エマルション濃縮物(EC)、水中エマルション(EW)、懸濁液濃縮物(SC、SE、FS、OD)、水分散性顆粒(WG)、顆粒(GR)およびカプセル濃縮物(CS)であり、これらのおよび他の可能な製剤タイプは、例えば、Crop Life Internationalによって、およびPesticide Specifications, Manual on development and use of FAO and WHO specifications for pesticides, FAO Plant Production and Protection Papers - 173、FAO/WHO Joint Meeting on Pesticide Specifications作成、2004, ISBN: 9251048576において説明されている。製剤は、1つ以上の式(I)の化合物に加えて、さらなる活性農薬化合物を任意的に含んでもよい。
これらは、好ましくは例えば増量剤、溶媒、自発性促進剤、担体、乳化剤、分散剤、凍結保護剤、殺生物剤、増粘剤等の補助剤、および/または、例えば、アジュバント等のさらなる補助剤を含んでなる製剤または使用形態である。この文脈におけるアジュバントは、構成成分自体が生物学的効果を有することなく、製剤の生物学的効果を増強させる構成成分である。アジュバントの例は、保持、拡散、葉表面への付着、または浸透を促進する薬剤である。
これらの製剤は、公知の方法、例えば、本発明の組合せ化合物を、例えば、増量剤、溶媒、および/もしくは固体担体等の補助剤と、ならびに/または、例えば、界面活性剤等のさらなる補助剤と混合することによって調製される。製剤は、好適な施設において、あるいは適用の前もしくは適用中に調製される。
使用される補助剤は、式(I)の化合物の製剤またはこれらの製剤から調製された使用形態に対して、特定の物理的、技術的および/または生物学的特性等の特殊な特性を付与するために好適な物質であってもよい(例えば、噴霧液もしくは種子粉衣等のすぐに使える殺虫剤)。
好適な増量剤は、例えば、水、芳香族および非芳香族炭化水素(パラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、クロロベンゼン等)、アルコールおよびポリオール(適切な場合、置換、エーテル化および/またはエステル化されてもよい)、ケトン(アセトン、シクロヘキサノン等)、エステル(脂肪および油を含む)および(ポリ)エーテル、非置換および置換アミン、アミド、ラクタム(N−アルキルピロリドン等)およびラクトン、スルホンおよびスルホキシド(ジメチルスルホキシド等)の部類の極性および非極性有機化学液体である。
使用される増量剤が水である場合、例えば、補助溶媒として有機溶媒を使用することもできる。本質的に、好適な液体溶媒は、キシレン、トルエンまたはアルキルナフタレン等の芳香族化合物、クロロベンゼン、クロロエチレンまたは塩化メチレン等の塩素化芳香族および塩素化脂肪族炭化水素、シクロヘキサンまたはパラフィン、例えば、石油留分、鉱油および植物油等の脂肪族炭化水素、ブタノールまたはグリコール等のアルコール、ならびにそれらのエーテルおよびエステル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンまたはシクロヘキサノン等のケトン、ジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキシド等の強極性溶媒、ならびに水である。
原理上、すべての好適な溶媒を使用することができる。好適な溶媒の例として、キシレン、トルエンまたはアルキルナフタレン等の芳香族炭化水素、クロロベンゼン、クロロエチレンまたは塩化メチレン等の塩素化芳香族または塩素化脂肪族炭化水素、シクロヘキサン、パラフィン、石油留分、鉱油および植物油等の脂肪族炭化水素、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノールもしくはグリコール等のアルコール、ならびにそれらのエーテルおよびエステル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンまたはシクロヘキサノン等のケトン、ジメチルスルホキシド等の強極性溶媒、ならびに水が挙げられる。
原理上、すべての好適な担体を使用することができる。有用な担体は、具体的には、例えば、アンモニウム塩、およびカオリン、粘土、タルク、チョーク、石英、アタパルジャイト、モンモリロナイトもしくは珪藻土等の地中天然鉱物、ならびに微粉シリカ、アルミナおよび天然もしくは合成ケイ酸塩等の地中合成鉱物、樹脂、ワックスおよび/または固体肥料である。これらの担体の混合物も同様に使用することができる。顆粒に有用な担体としては、例えば、方解石、大理石、軽石、セピオライト、ドロマイト等の破砕および断片化された天然岩石、ならびに無機および有機粉末の合成顆粒、ならびにおがくず、紙、ヤシ殻、トウモロコシ穂軸およびタバコ茎等の有機材料の顆粒が挙げられる。
液化ガス増量剤または溶媒も使用することができる。特に好適な増量剤または溶媒は、外気温および外気圧下においてガス状である、例えば、ハロゲン化炭化水素等のエアロゾル噴射剤、ならびにブタン、プロパン、窒素および二酸化炭素等である。
イオンもしくは非イオン特性を有する、乳化剤および/もしくは泡形成剤、分散剤もしくは湿潤剤、またはこれらの界面活性剤の混合物の例は、ポリアクリル酸の塩、リグノスルホン酸の塩、フェノールスルホン酸もしくはナフタリンスルホン酸の塩、エチレンオキシドの脂肪アルコールもしくは脂肪酸もしくは脂肪アミン、置換フェノール(好ましくはアルキルフェノールもしくはアリールフェノール)との重縮合物、スルホコハク酸エステルの塩、タウリン誘導体(好ましくはアルキルタウレート)、ポリエトキシ化アルコールもしくはフェノールのリン酸エステル、ポリオールの脂肪酸エステル(fatty esters)、ならびに硫酸塩、スルホン酸塩およびリン酸塩を含有する化合物の誘導体であり、例えば、アルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキルスルホネート、アルキルサルフェート、アリールスルホネート、タンパク質加水分解物、リグノサルファイト廃液およびメチルセルロールである。界面活性剤の存在は、式(I)の化合物のうちの1つおよび/または不活性担体のうちの1つが水に可溶性ではない場合に、ならびに、水中で適用される場合に有利である。
製剤中およびそれらに由来する使用形態中において、さらなる補助剤として、無機顔料等の着色剤、例えば、酸化鉄、酸化チタン、プルシアンブルー、ならびに有機染料、例えば、アリザリン染料、アゾ染料および金属フタロシアニン染料、ならびに栄養素および微量栄養素、例えば、鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩を使用することができる。
追加的成分は、低温安定剤、保存剤、抗酸化剤、光安定剤等の安定剤、または化学的および/もしくは物理的安定性を改善する他の薬剤であってもよい。泡形成剤または消泡剤がさらに存在してもよい。
カルボキシメチルセルロール、粉末、顆粒またはラテックス形態の天然および合成ポリマー、例えば、アラビアゴム、ポリビニルアルコールまたはポリビニルアセテート、またはセファリンおよびレシチン等の天然リン脂質、ならびに合成リン脂質等の粘着付与剤も、製剤およびそれらに由来する適用形態中の追加的補助剤として存在していてもよい。さらに使用可能な補助剤は鉱油および植物油である。
任意に、製剤およびそれらに由来する適用形態中にさらなる補助剤が存在してもよい。そのような添加剤の例としては、香料、保護コロイド、結合剤、接着剤、増粘剤、チキソトロピー剤、浸透剤、保持促進剤、安定剤、捕捉剤、錯化剤、保湿剤および展着剤が挙げられる。一般的に、本発明の組合せは、製剤目的で一般的に使用される任意の固体または液体添加剤と組み合わされてもよい。
使用可能な保持促進剤としては、ジオクチルスルホコハク酸等の動的表面張力を低減する物質、または、例えば、ヒドロキシプロピルグアーポリマー等の粘弾性を増加させる物質のすべての物質が挙げられる。
本発明における好適な浸透剤としては、農薬活性化合物の植物への浸透を改善するために通常に使用される、すべての物質が挙げられる。本明細書において、浸透剤は、(一般的に水性の)適用液から、および/または噴霧コーティングから植物の表皮内へ浸透し、それにより表皮内の活性化合物の移動性を増加させる能力により定義される。この特性は、文献(Baur et al.,1997,Pesticide Science 51,131-152)において説明される方法を使用して決定することができる。例としては、例えば、ココナッツ脂肪エトキシレート(10)もしくはイソトリデシルエトキシレート(12)等のアルコールアルコキシレート、ナタネ油メチルエステルもしくは大豆油メチルエステル等の脂肪酸エステル、タロウアミンエトキシレート(15)等の脂肪アミンアルコキシレート、または硫酸アンモニウムもしくはリン酸水素二アンモニウム等のアンモニウム塩および/もしくはホスホニウム塩が挙げられる。
製剤は、好ましくは、製剤の重量に基づいて、0.00000001重量%〜98重量%の本発明の組成物、または具体的な好ましさに応じて、0.01重量%〜95重量%の本発明の組成物、より好ましくは0.5重量%〜90重量%の本発明の組成物を含む。
製剤から調製される適用形態(特に殺虫剤)における式(I)の化合物の含有量は、広い範囲内で変動してもよい。適用形態における本発明の組成物の濃度は、使用形態の重量に基づいて、通常0.00000001重量%〜95重量%の本発明の組成物、好ましくは0.00001重量%〜1重量%である。本発明の組成物は、適用形態に適切な一般的様態で用いられる。
植物および植物部分
すべての植物および植物部分は、本発明に従って処理することができる。本明細書において、植物は、望ましいおよび望ましくない野生植物または作物植物(自然に発生する作物植物を含む)等のすべての植物および植物個体群を意味すると理解される。作物植物は、従来の植物の繁殖および最適化方法によって、または生物工学的および遺伝子工学的方法、またはこれらの方法の組み合わせによって取得することができ、遺伝子組み換え植物を含み、かつ植物育種家の権利によって保護可能および保護不可能である植物栽培品種を含む植物であり得る。植物の部分は、芽、葉、花および根等の地上および地下の植物のすべての部分および器官を意味すると理解されるものとし、例としては、葉、針状葉、茎、幹、花、子実体、果実および種子、ならびに根、塊茎および根茎が挙げられる。植物部分としてはまた、収穫された材料、ならびに植物性および生殖性繁殖材料、例えば、挿し木、塊茎、根茎、側枝および種子が挙げられる。
処理類型
本発明の活性物質の組合せまたは組成物による植物および植物部分に対する処理は、例えば、浸漬、噴霧、散布、ミィスティング、蒸発、粉等の振りかけ、雲霧、まき散らし、発泡、塗りつけ、塗布、注入、含浸、細流かんがいにより、材料の場合、特に種子の場合には、さらに乾燥種子処理法、湿種子処理法、スラリー処理法により、被覆により、1つ以上の層等でコーティングすることにより等の一般的方法を用いて、直接的に実施されるか、または環境、生息地または保存空間上でそれらを作用させることにより実施することができる。さらに、活性物質を超微量法により適用するか、または活性物質製剤または活性物質自体を土壌に注入することも可能である。
植物の好ましい直接処理は、葉適用処理、すなわち、本発明の活性物質の組合せまたは組成物を枝葉に適用し、処理の頻度および適用割合を対象となる有害生物の感染圧力に適合させることである。
全体的に活性な化合物の場合、本発明の活性物質の組合せまたは組成物は、根系を経由して植物に到達することもできる。この場合、植物の処理は、本発明の活性物質の組合せまたは組成物を植物の環境に作用させることにより効果が発揮される。これは、例えば含浸、土壌中または栄養溶液中に導入することにより、すなわち、本発明の活性物質の組合せまたは組成物の液体形態を植物の存在場所(例えば、土壌システム、または水耕システム)に浸透させることにより、または土壌適用により、すなわち、本発明の活性物質の組合せまたは組成物を、固形形態(例えば、顆粒の形態)で、植物の存在場所に導入することにより行うことができる。水稲耕作の場合、本発明の活性物質の組合せまたは組成物を、固体使用形態(例えば、顆粒の形態)で、浸水した水田中に導入することにより行ってもよい。
GMO
本発明の処理方法は、遺伝子組換え生物(GMO)、例えば植物(作物植物または樹木等)または種子を処理するために使用することができる。遺伝子組換え植物(またはトランスジェニック植物)とは、異種遺伝子が安定的にそのゲノム内へ組み込まれた植物である。「異種子遺伝子」という表現は、必須的に、植物の外で提供されるかまたは構築され、かつ、核、葉緑体またはミトコンドリアのゲノムに導入された際に、目的のタンパク質またはポリペプチドを発現するか、あるいは、植物中に存在する他の遺伝子を下方制御またはサイレンシングすることにより(例えば、アンチセンス技術、共抑制技術、RNA干渉−RNAi−技術またはミクロRNA−miRNA−技術を使用して)、組換え植物に対して新規または改善した農業特性または他の特性を与える遺伝子を意味する。ゲノム内に位置する異種遺伝子は、導入遺伝子とも呼ばれる。植物ゲノム内の特定の場所により定義される遺伝子導入は、形質転換または遺伝子組み換え事象とも呼ばれる。
本発明は、バチルス属種(Bacillus sp.)に由来する少なくとも1つ子の異種遺伝子を含んでなり、その遺伝子産物がヨーロッパアワノメイガおよび/またはコーンルートワームに対する活性を示す、トランスジェニック植物または種子に特に好適である。それは、バチルス・チューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis)(Bt−植物)から由来する異種遺伝子であることが特に好ましい。
植物種または植物栽培品種、それらの栽培地および栽培条件(土壌、気候、生育期、施肥方法(diet))によって、本発明の処理は、超加性的(「相乗作用的」)効果をもたらす場合もある。よって、例えば、実際に予想された効果を超える、適用割合の低減および/または活性域の拡大および/または本発明において使用可能な活性化合物および組成物の活性の増強、より良好な植物生長、高温または低温に対する耐性の増大、干ばつまたは水分または土壌塩含量に対する耐性の増大、開花能の増大、より容易な収穫、成熟の加速化、収量の増大、より大きな果実、より高い植物、より緑色の葉色、より早い開花、高品質化および/または収穫物の栄養価の上昇、より高い果実の糖濃度、より良好な貯蔵安定性および/または収穫物の加工性が可能である。
特定の適用割合において、本発明の活性化合物の組合せは、植物の増強効果ももたらし得る。従って、これらは、望ましくない微生物による攻撃に対して植物の防御システムを集中させるためにも好適である。これは、適切な場合には、例えば真菌に対する、本発明の組合せによる改善された活性の1つの理由となり得る。植物の増強(抵抗性の誘導)物質は、本明細書において、望ましくない微生物が続けて侵入した場合に、処理された植物がこれら微生物に対して相当程度の抵抗性を示すことにより植物の防御系を刺激することができる物質または物質の組合せを意味するものと理解される。本出願において、望ましくない微生物は、植物病原性の真菌、細菌およびウイルスを意味するものと理解される。従って、本発明の物質は、処理後から特定の期間にわたり、植物を上記病原菌から保護するために用いることができる。保護が有効な期間は、植物を活性化合物で処理した後、一般的に1〜10日間にわたり、好ましくは1〜7日間にわたる。
本発明により好ましく処理される植物および植物栽培品種には、これらの植物に特に有利で、有用な形質を付与する遺伝的材料を有するすべての植物(品種改良および/または生物工学的手段のいずれによって得られたものであっても)を含む。
本発明により好ましく処理される植物および植物栽培品種は、1種以上の生物ストレスに抵抗性であり、すなわち当該植物は、例えば線虫、昆虫類、小型のダニ、植物病原性の真菌、細菌、ウイルスおよび/またはウイロイド等の動物害虫および有害微生物に対する改善された防御を示す。
種子処理
植物の種子を処理することによる動物害虫の防除は長年知られており、絶え間のない改良の主題である。それにもかかわらず、種子処理は、一連の問題を内包し、常に満足のいく方法で解決できるわけではない。従って、植物の貯蔵の過程中、播種後または出芽後において、作物保護組成物の追加的適用の必要性を無くすか、または少なくとも顕著に低減させる、種子および発芽植物を保護する方法を発展させることが望まれる。使用された活性化合物による被害を植物自体にもたらすことなく、動物害虫による攻撃からの最良の保護を種子および発芽植物に対して提供することにより、使用される活性成分量を最適化することが望ましい。特に、種子処理の方法では、作物保護組成物を最小量使用して種子および発芽植物の最適な保護を達成するために、有害生物抗性または有害生物耐性のトランスジェニック植物に本来備わっている殺虫および/または殺線虫特性も考慮すべきである。
従って、本発明は、特に、本発明の活性成分の組合せで種子を処理することにより、有害生物による攻撃から種子および出芽植物を保護する方法にも関する。有害生物による攻撃から種子および発芽植物を保護するための本発明の方法は、種子を式(I)の活性成分および群(II)の化合物で1つの操作により同時に処理する方法を含む。また、種子を式(I)の活性成分および群(II)の化合物で異なる時期に処理する方法も含む。
同様に、本発明は、動物害虫から種子および得られた植物を保護することを目的として種子を処理するための本発明の活性成分の組合せの使用に関する。
さらに、本発明は、動物害虫からの保護のために本発明の活性成分の組合せにより処理された種子に関する。本発明は、式(I)の活性成分および群(II)の化合物で1つの操作で同時に処理された種子にも関する。本発明は、さらに式(I)の活性成分および群(II)の化合物で異なる時期に処理された種子にも関する。式(I)の活性成分および群(II)の化合物で異なる時間に処理された種子の場合、本発明の組成物中のそれぞれの活性成分は、種子の異なる層に存在していてもよい。この場合、式Iの活性成分および群(II)の化合物を含んでなる各層は、任意に中間層により分離されていてもよい。本発明は、式Iの活性成分および群(II)の化合物が、コーティング成分またはコーティングに追加してさらなる層として適用された種子にも関する。
さらに、本発明は、本発明の活性成分の組合せによる処理に続いて、種子の粉塵摩耗を防ぐための膜コーティング処理に供される種子に関する。
本発明の一つの利点は、本発明の組成物の際立った浸透特性のために、これら組成物による種子処理が、種子自体にだけではなく、発芽後に種子から生じる植物にも動物害虫からの保護をもたらすことにある。この場合、播種時またはその直後に、作物を直接的に処理する必要がなくなり得る。
さらなる利点は、本発明の活性成分の組合せによる種子処理を介して、処理された種子の発芽および出芽が促進されるという事実にある。
同様に、本発明の活性成分の組合せが、特にトランスジェニックの種子に使用され得ることも利点と考えられる。
本発明の活性成分の組合せが、シグナリング技術の薬剤と組み合わせて使用されてもよく、その結果として、根粒菌、菌根および/または内生細菌等の共生生物とのコロニー化が改善されること、例えば向上されること、および/または窒素固定が最適化されることも挙げられる。
本発明の組成物は、農業、温室、森林または園芸で使用される、任意の品種の植物の種子を保護するのに好適である。より具体的には、対象となる種子は、穀物(例えば、コムギ、オオムギ、ライムギ、オートムギおよびキビ)、トウモロコシ、ワタ、ダイズ、コメ、イモ、ヒマワリ、コーヒー、タバコ、キャノーラ、ナタネ、ビート(例えば、サトウダイコンおよび飼料ビート)、ラッカセイ、野菜類(例えば、トマト、キュウリ、マメ、アブラナ属、タマネギおよびレタス)、果実植物、芝および観賞植物の種子である。特に重要なのは、穀物(コムギ、オオムギ、ライムギおよびオートムギ等)、トウモロコシ、ダイズ、ワタ、キャノーラ、ナタネおよびコメの種子の処理である。
すでに上述したように、本発明の活性成分の組合せによるトランスジェニック種子処理は特に重要である。ここで対象となる種子は、一般的に、特に殺虫特性および/または殺線虫特性を有するポリペプチドの発現を制御する少なくとも1つの異種遺伝子を含む植物の種子である。トランスジェニック種子中のこれらの異種遺伝子は、バチルス属(Bacillus)、リゾビウム属(Rhizobium)、シュードモナス属(Pseudomonas)、セラチア属(Serratia)、トリコデルマ属(Trichoderma)、クラビバクター属(Clavibacter)、グロムス属(Glomus)またはグリコクラジウム属(Gliocladium)等の微生物に由来してもよい。本発明は、バチルス属(Bacillus sp)由来の少なくとも1つの異種遺伝子を含むトランスジェニック種子の処理に特に好適である。特により好ましくは、対象となる異種遺伝子が、バチルス・チューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis)に由来する。
本発明の目的のために、本発明の組成物/活性成分の組合せは、種子に対して、単独で、または好適な処方で適用される。種子は、好ましくは、処理の過程でその安定性が損なわれない条件下において処理される。一般的に、種子は、収穫から播種の間の任意の時点で処理することができる。典型的には、植物から分離され、かつ穂軸、外皮、茎、殻、毛または果肉が取り除かれた種子が使用される。従って、例えば、収穫され、洗浄され、かつ15重量%未満の含水率まで乾燥された種子が使用され得る。あるいは、例えば、乾燥後に水で処理され、次いで再度乾燥された種子を使用することもできる。
種子を処理の際に、一般的に、種子に適用される本発明の組成物、および/または他の添加剤の量が、種子の発芽に悪影響を及ぼさないよう、および/または種子から発芽する植物が損傷しないように選択されることを確実にすることが必要である。これは特に、特定の適用割合で植物毒性を発現し得る活性成分と併用する場合に当てはまる。
本発明の組成物は、直接的に、換言すれば、さらなる成分を含まずに、かつ希釈することなく適用することができる。原則として、好適な製剤の形態で組成物を種子に適用することが好ましい。種子の処理に好適な製剤および方法は当業者に公知であり、例えば、以下の文献:米国特許第4,272,417A号、米国特許第4,245,432A号、米国特許第4,808,430A号、米国特許第5,876,739A号、米国特許公開第2003/0176428A1号、国際公開第2002/080675A1号、国際公開第2002/028186A2号に記載されている。
本発明において使用できる活性成分/活性成分の組合せは、溶液、エマルジョン、懸濁液、粉末、フォーム、スラリーまたは種子のための他のコーティング組成物およびULV製剤等の一般的な種子粉衣製剤に転換してもよい。
これら製剤は、活性成分/活性成分の組合せを、例えば、一般的な増量剤および溶媒または希釈剤、着色剤、湿潤剤、分散剤、乳化剤、消泡剤、保存剤、二次増粘剤、粘着剤、ジベレリンおよび同様に水等の一般的なアジュバントと混合することにより、公知の方法により調製される。
本発明において使用できる種子粉衣製剤中に存在していてもよい着色剤は、当該目的において一般的に使用されるすべての着色剤を含む。本明細書において、水溶性が低い顔料だけでなく、水溶性の染料も使用することができる。例として、ローダミンB、C.I.ピグメントレッド112およびC.I.ソルベントレッド1として指定されることが公知である着色剤が挙げられる。
本発明において使用できる種子粉衣製剤中に存在していてもよい湿潤剤は、湿潤を促進し、かつ活性農薬成分の製剤において一般的なすべての物質を含む。使用には、ジイソプロピル−またはジイソブチル−ナフタレンスルホン酸塩等のアルキルナフタレンスルホン酸塩が好ましい。
本発明において使用できる種子粉衣製剤中に存在していてもよい分散剤および/または乳化剤は、活性農薬成分の製剤において一般的なすべての、非イオン性、アニオン性およびカチオン性の分散剤を含む。使用には、非イオン性またはアニオン性の分散剤、または、非イオン性またはアニオン性の分散剤の混合物が好ましい。好適な非イオン性分散剤は、具体的には、エチレンオキシド−プロピレンオキシドブロックポリマー、アルキルフェノールポリグリコールエーテルおよびトリストリリルフェノールポリグリコールエーテル、ならびにこれらのリン酸塩化誘導体または硫酸塩化誘導体である。好適なアニオン性分散剤は、具体的には、リグノスルホン酸塩、ポリアクリル酸の塩およびアリールスルホン酸塩−ホルムアルデヒド縮合物である。
本発明において使用できる種子粉衣製剤中に存在していてもよい消泡剤は、活性農薬成分の製剤において一般的なすべての泡阻害剤を含む。使用には、シリコーン消泡剤およびマグネシウムステアリン酸塩が好ましい。
本発明において使用できる種子粉衣製剤中に存在していてもよい保存剤は、農薬組成物において当該目的に使用することができるすべての物質を含む。例として、ジクロロフェンおよびベンジルアルコールヘミホルマルが挙げられる。
本発明において使用できる種子粉衣製剤中に存在していてもよい二次的増粘剤は、農薬組成物において当該目的に使用することができるすべての物質を含む。好ましいと考えられるものとしては、セルロース誘導体、アクリル酸誘導体、キサンタン、改質粘土および高分散シリカが挙げられる。
本発明において使用できる種子粉衣製剤中に存在していてもよい粘着剤は、種子粉衣製剤に使用できる一般的なすべての結合剤を含む。好ましくは、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコールおよびタイローズが挙げられる。
本発明において使用できる種子粉衣製剤中に存在していてもよいジベレリンは、好ましくは、ジベレリンA1、A3(=ジベレリン酸)、A4およびA7を含み、特に好ましくはジベレリン酸が使用される。ジベレリンは公知である(R. Wegler, “Chemie der Pflanzenschutz- und Schadlingsbekampfungsmittel”, Volume 2, Springer Verlag, 1970, pp. 401-412を参照)。
本発明において使用できる種子粉衣製剤は、幅広い種類の任意の種子を処理するため、直接的または水で予め希釈した後のいずれかで使用してもよい。従って、水での希釈によりそれらから得ることができる濃縮物または調製物は、コムギ、オオムギ、ライムギ、オートムギおよびライコムギ等の穀物の種子、ならびに同様にトウモロコシ、コメ、ナタネ、エンドウマメ、マメ、ワタ、ヒマワリおよびビートの種子、または他にも任意の非常に幅広い種類の野菜類の種子を粉衣するために用いることができる。本発明において使用できる種子粉衣製剤、またはそれらの希釈調製物は、トランスジェニック植物の種子を粉衣するのに使用することもできる。その場合、発現を介して形成された物質との相互作用において、付加的な相乗効果が起こり得る。
本発明において使用できる種子粉衣製剤、または水の添加によりそれらから製造した調製物により種子を処理するのために好適な混合器は、種子粉衣に典型的に用いられるすべての器具を含む。より具体的には、種子粉衣を実施する際の手順は、混合器中に種子を置くこと、所望量の特定の種子粉衣製剤をそのまままたは予め水で希釈した後のいずれかで添加すること、種子上での製剤の分布が均一となるまで混合を実施することである。これに乾燥操作が続いてもよい。
本発明において使用できる種子粉衣製剤の適用割合は、比較的広い範囲内で変動させることができる。これは製剤中の活性成分の具体的な量により、また、種子により導かれる。活性成分/活性成分の組合せの場合における適用割合は、一般的に種子1キログラムあたり0.001〜50g、好ましくは種子1キログラムあたり0.01〜15gに設定される。
種子の処理に関する本発明の実施形態は、本明細書で記載される式(I)の化合物および群(II)の化合物、ならびにフルオキサストロビンおよび/またはトリフロキシストロビンおよび/またはプロチオコナゾールおよび/またはテブコナゾールおよび/またはイプコナゾールおよび/またはトリチコナゾールおよび/またはトリアジメノールおよび/またはカルプロパミドおよび/またはN−[2−(1,3−ジメチルブチル)フェニル]−5−フルオロ−1,3−ジメチル−1H−ピラゾール−4−カルボキサミドおよび/またはチラムおよび/またはメタラキシルおよび/またはメタラキシル−Mおよび/またはN−({4−[(シクロプロピルアミノ)カルボニル]フェニル}スルホニル)−2−メトキシベンザミド (19−21)および/またはペンシクロンおよび/またはN−(3’,4’−ジクロロ−5−フルオロ−1,1’−ビフェニル−2−イル)−3−(ジフルオロメチル)−1−メチル−1H−ピラゾール−4−カルボキサミドからなる群から選択される化合物を含んでなる組合せを含んでなる混合物である。
種子の処理に関する本発明の実施形態は、本明細書で記載される式(I)の化合物および群(II)の化合物、ならびにフルオキサストロビンおよび/またはトリフロキシストロビンおよび/またはプロチオコナゾールおよび/またはテブコナゾールおよび/またはイプコナゾールおよび/またはトリチコナゾールおよび/またはトリアジメノールおよび/またはカルプロパミドおよび/またはN−[2−(1,3−ジメチルブチル)フェニル]−5−フルオロ−1,3−ジメチル−1H−ピラゾール−4−カルボキサミドおよび/またはチラムおよび/またはメタラキシルおよび/またはメタラキシル−Mおよび/またはN−({4−[(シクロプロピルアミノ)カルボニル]フェニル}スルホニル)−2−メトキシベンズアミドおよび/またはペンシクロンおよび/またはN−(3’,4’−ジクロロ−5−フルオロ−1,1’−ビフェニル−2−イル)−3−(ジフルオロメチル)−1−メチル−1H−ピラゾール−4−カルボキサミドからなる群から選択される化合物を含んでなる組合せを含んでなる混合物である。
動物防疫
加えて、本発明の活性化合物の組合せは、獣医学領域において、例えば、有害な吸汁昆虫、刺咬昆虫および他の植物寄生性の有害生物、貯穀有害生物、工業材料を破壊する有害生物および衛生害虫、同様に寄生虫を含む有害生物を含む幅広い種類の有害生物を防除するために使用することができ、かつ、例えば、それらの根絶や駆除等の防除のために適用することができる。従って、本発明は、有害な害虫を防除する方法も含む。
動物防疫分野、すなわち獣医学分野において本発明の活性化合物の組合せは、動物寄生生物、特に外部寄生性生物または内部寄生性生物に対して活性である。内部寄生性生物という用語は、特に、蠕虫やコクシジウム等の原生動物を含む。外部寄生性生物は、典型的かつ好ましくは節足動物、特に昆虫類およびダニ類である。
獣医学分野において本発明の化合物の組合せは、好適な温血毒性を伴って、畜産、飼育、動物園、研究室、実験および家畜のための動物における動物育種ならびに畜産において発生する寄生性生物を防除するために好適である。これらは、すべてまたは一部の発生段階の寄生性生物に対して活性である。
農畜産には、例えばヒツジ、ヤギ、ウマ、ロバ、ラクダ、水牛、ウサギ、トナカイ、ダマジカ、ならびに特に畜牛およびブタ等の哺乳類、またはシチメンチョウ、カモ、ガチョウ、ならびに特にニワトリ等の家禽、または例えば水産養殖における魚類または甲殻類、または場合によってハチ等の昆虫を含む。
家畜は、例えばハムスター、モルモット、ラット、ネズミ、チンチラ、フェレットまたは特にイヌ、ネコ等の哺乳類、かごで飼われる鳥、は虫類、両生類または観賞魚を含む。
好ましい実施形態によると、本発明の化合物の組合せは、哺乳類に投与される。
別の好ましい実施形態によると、本発明の化合物の組合せは、鳥類、すなわち、かごで飼われる鳥または特に家禽に投与される。
動物の寄生性生物を防除するために本発明の化合物の組合せを使用することにより、より経済的かつ容易な動物保護が可能となり、動物の健康の改善が達成されるように、病気、死亡事例および生産の低下(肉、乳、羊毛、皮革、卵、ハチミツ等の場合)を低減または予防することが意図されている。
本明細書で使用される、動物の健康分野に関しての「防除」または「防除すること」という用語は、活性化合物が、寄生性生物に感染した動物内の各寄生性生物の発生を、無害なレベルまで低減させることにおいて効果的であることを意味する。より詳細には、本明細書で使用される「防除すること」とは、活性化合物が、各寄生性生物を殺傷すること、その成長を阻害すること、またはその増殖を阻害することに効果的であることを意味する。
節足動物の例としては、特に限定されることなく、以下が含まれる。
シラミ目(Anoplurida)の、例えば、ハエマトピヌス属種(Haematopinus spp.)、リノグナツス属種(Linognathus spp.)、ペジクルス属種(Pediculus spp.)、フチルス属(Phtirus spp.)、ソレノポテス属種(Solenopotes spp.);マロファギダ目(Mallophagida)ならびにアンブリセリナ亜目(Amblycerina)およびイスクノセリナ亜目(Ischnocerina)の、例えば、トリメノポン属種(Trimenopon spp.)、メノポン属種(Menopon spp.)、トリノトン属種(Trinoton spp.)、ボビコラ属種(Bovicola spp.)、ウエルネキエラ属種(Werneckiella spp.)、レピケントロン属種(Lepikentron spp.)、ダマリナ属種(Damalina spp.)、トリコデクテス属種(Trichodectes spp.)、フェリコラ属種(Felicola spp.);ジプテラ目(Diptera)ならびにネマトセリナ亜目(Nematocerina)およびブラキセリナ亜目(Brachy cerina)の、例えば、アエデス属種(Aedes spp.)、アノフェレス属種(Anopheles spp.)、クレキス属種(Culex spp.)、シムリウム属種(Simulium spp.)、エウシムリウム属種(Eusimulium spp.)、フレボトムス属種(Phlebotomus spp.)、ルトゾミイヤ属種(Lutzomyia spp.)、クリコイデス属種(Culicoides spp.)、クリソプス属種(Chrysops spp.)、オダグミア属種(Odagmia spp.)、ウイルヘルミア属種(Wilhelmia spp.)、ヒボミトラ属種(Hybomitra spp.)、アチロツス属種(Atylotus spp.)、タバヌス属種(Tabanus spp.)、ハエマトポタ属種(Haematopota spp.)、フィリポミイア属種(Philipomyia spp.)、ブラウラ属種(Braula spp.)、ムスカ属種(Musca spp.)、ヒドロタエア属種(Hydrotaea spp.)、ストモキシス属種(Stomoxys spp.)、ハエマトビア属種(Haematobia spp.)、モレリア属種(Morellia spp.)、ファンニア属種(Fannia spp.)、グロシナ属種(Glossina spp.)、カリフォラ属種(Calliphora spp.)、ルシリア属種(Lucilia spp.)、クリソミイア属種(Chrysomyia spp.)、ウォールファールチア属種(Wohlfahrtia spp.)、サルコファガ属種(Sarcophaga spp.)、オエストルス属種(Oestrus spp.)、ヒポデルマ属種(Hypoderma spp.)、ガステロフィルス属種(Gasterophilus spp.)、ヒポボスカ属種(Hippobosca spp.)、リポプテナ属種(Lipoptena spp.)、メロファグス属種(Melophagus spp.)、リノエストルス属種(Rhinoestrus spp.)、チプラ属種(Tipula spp.);シフォナプテリダ目(Siphonapterida)の、例えばプレキス属種(Pulex spp.)、クテノセファリデス属種(Ctenocephalides spp.)、ツンガ属種(Tunga spp.)、キセノプシラ属種(Xenopsylla spp.)、セラトフィルス属種(Ceratophyllus spp.);ヘテロプテリダ目(Heteropterida)の、例えばシメキス属種(Cimex spp.)、トリアトマ属種(Triatoma spp.)、ロドニウス属種(Rhodnius spp.)、パンストロンギルス属種(Panstrongylus spp.);同様にブラッタリダ目(Blattarida)の目の害虫および衛生害虫も含む。
さらに、節足動物の中でも、特に限定することなく、以下のダニが例として挙げられる。
アカリ亜綱(Acari (Acarina))および他のメタスチグマタ目(Metastigmata)の、例えばアルガス属種(Argas spp.)、オルニトドルス属種(Ornithodorus spp.)、オトビウス属種(Otobius spp.)等のアルガシダエ(argasidae)族;イキソデス属種(Ixodes spp.)、アンブリオンマ属種(Amblyomma spp.)、リピセファルス(ブーフィルス)属種(Rhipicephalus (Boophilus) spp)、デルマセントル属種(Dermacentor spp.)、ハエモフィサリス属種(Haemophysalis spp.)、ヒアロンマ属種(Hyalomma spp.)、リピセファルス属種(Rhipicephalus spp.)(多宿性ダニの元の属)等のイクソジダエ(Ixodidae)族;デルマニスス属種(Dermanyssus spp.)、オルニトニスス属種(Ornithonyssus spp.)、ニューモニスス属種(Pneumonyssus spp.)、ライリエチア属種(Raillietia spp.)、ニューモニスス属種(Pneumonyssus spp.)、ステルノストマ属種(Sternostoma spp.)、バロア属種(Varroa spp.)、アカラピス属種(Acarapis spp.)等の中気門亜目(mesostigmata);アクチネジダ目(Actinedida (Prostigmata))の、例えばアカラピス属種(Acarapis spp.)、ケイレチエラ属種(Cheyletiella spp.)、オルニトケイレチア属種(Ornithocheyletia spp.)、ミオビア属種(Myobia spp.)、プソレルガテス属種(Psorergates spp.)、デモデクス属種(Demodex spp.)、トロムビクラ属種(Trombicula spp.)、ネオトロムビクラ属種(Neotrombiculla spp.)、リストロフォルス属種(Listrophorus spp.);およびアカリジダ目(Acaridida (Astigmata))の、例えばアカルス属種(Acarus spp.)、チロファグス属種(Tyrophagus spp.)、カログリフス属種(Caloglyphus spp.)、ヒポデクテス属種(Hypodectes spp.)、プテロリクス属種(Pterolichus spp.)、プソロプテス属種(Psoroptes spp.)、コリオプテス属種(Chorioptes spp.)、オトデクテス属種(Otodectes spp.)、サルコプテス属種(Sarcoptes spp.)、ノトエドレス属種(Notoedres spp.)、クネミドコプテス属種(Knemidocoptes spp.)、シトジテス属種(Cytodites spp.)、ラミノシオプテス属種(Laminosioptes spp)。
寄生性原生動物の例としては、特に限定することなく、以下が含まれる。
鞭毛虫綱(Flagellata)、例えばトリパノソマチダエ(Trypanosomatidae)等、例えばトリパノソマ・b・ブルセイ(Trypanosoma b. brucei)、T.b.ガムビエンス(T.b. gambiense)、T.b.ロデシエンス(T.b. rhodesiense)、T.コンゴレンス(T. congolense)、T.クルジ(T. cruzi)、T.エバンシ(T. evansi)、T.エクイヌム(T. equinum)、T.レウイシ(T. lewisi)、T.ペルカエ(T. percae)、T.シミアエ(T. simiae)、T.ビバックス(T. vivax)、レイシュマニア・ブラシリエンシス(Leishmania brasiliensis)、L.ドノバニ(L. donovani)、L.トロピカ(L. tropica)、例えばトリコモナジダエ(Trichomonadidae)等、例えばギアルジア・ランブリア(Giardia lamblia)、G.カニス(G. canis)。
有毛根足虫亜門(Sarcomastigophora)(足根虫綱(Rhizopoda))、エンタモエビダエ(Entamoebidae)等、例えばばエンタモエバ・ヒストリチカ(Entamoeba histolytica)、ハルトマネリダエ(Hartmanellidae)、例えばアカンタモエバ種(Acanthamoeba sp.)、ハルトマネラ種(Harmanella sp)。
エイメリダエ(Eimeridae)等のアピコムプレクサ(Apicomplexa)(胞子虫綱(Sporozoa))、例えばエイメリア・アセルブリナ(Eimeria acervulina)、E.アデノイデス(E. adenoides)、E.アラバメンシス(E. alabamensis)、E.アナチス(E. anatis)、E.アンセリナ(E. anserina)、E.アルロインギ(E. arloingi)、E.アシャタ(E. ashata)、E.アウブルネンシス(E. auburnensis)、E.ボビス(E. bovis)、E.ブルネチ(E. brunetti)、E.カニス(E. canis)、E.キンキラエ(E. chinchillae)、E.クルペアルム(E. clupearum)、E.コルムバエ(E. columbae)、E.コントルタ(E. contorta)、E.クランダリス(E. crandalis)、E.ダブリエッキ(E. debliecki)、E.ジスペルサ(E. dispersa)、E.エリプソイダレス(E. ellipsoidales)、E.ファルシホルミス(E. falciformis)、E.ファウレイ(E. faurei)、E.フラベセンス(E. flavescens)、E.ガロパボニス(E. gallopavonis)、E.ハガニ(E. hagani)、E.インテスチナリス(E. intestinalis)、E.イルクオイナ(E. iroquoina)、E.イレシジュア(E. irresidua)、E.ラベアナ(E. labbeana)、E.ロイカルチ(E. leucarti)、E.マグナ(E. magna)、E.マキシマ(E. maxima)、E.メディア(E. media)、E.メレアグリジス(E. meleagridis)、E.メレアグリミチス(E. meleagrimitis)、E.ミチス(E. mitis)、E.ネカトリックス(E. necatrix)、E.ニナコリアキモバエ(E. ninakohlyakimovae)、E.オビス(E. ovis)、E.パルバ(E. parva)、E.パボニス(E. pavonis)、E.ペルホランス(E. perforans)、E.ファサニ(E. phasani)、E.ピリホルミス(E. piriformis)、E.プラエコックス(E. praecox)、E.レシジュア(E. residua)、E.スカブラ(E. scabra)、E.スペック(E. spec.)、E.スチエダイ(E. stiedai)、E.スイス(E. suis)、E.テネラ(E. tenella)、E.トルンカタ(E. truncata)、E.トルタエ(E. truttae)、E.ズエルニイ(E. zuernii)、グロビジウム・スペック(Globidium spec.)、イソスポラ・ベリ(Isospora belli)、I.カニス(I. canis)、I.フェリス(I. felis)、I.オヒオエンシス(I. ohioensis)、I.リボルタ(I. rivolta)、I.スペック(I. spec.)、I.スイス(I. suis)、シスチソスポラ・スペック(Cystisospora spec.)、クリプトスポリジウム・スペック(Cryptosporidium spec.)、特にC.パルブム(C. parvum);トキソプラスマジダエ(Toxoplasmadidae)等、例えばトキソプラスマ・ゴンジイ(Toxoplasma gondii)、ハンモンジア・ヘイドルニイ(Hammondia heydornii)、ネオスポラ・カニヌム(Neospora caninum)、ベスノイチア・ベスノイチイ(Besnoitia besnoitii);サルコシスチダエ(Sarcocystidae)等、例えばサルコシスチス・ボビカニス(Sarcocystis bovicanis)、S.ボビホミニス(S. bovihominis)、S.オビカニス(S. ovicanis)、S.オビフェリス(S. ovifelis)、S.ネウロナ(S. neurona)、S.スペック(S. spec.)、S.スイホミニス(S. suihominis);ロイコゾイダエ(Leucozoidae)等、例えばロイコジトズーン・シモンジ(Leucozytozoon simondi);プラスモジイダエ(Plasmodiidae)等、例えばプラスモジウイム・ベルゲイ(Plasmodium berghei)、P.ファルシパルム(P. falciparum)、P.マラリアエ(P. malariae)、P.オバレ(P. ovale)、P.ビバックス(P. vivax)、P.スペック(P. spec.);ピロプラスメア(Piroplasmea)等、例えばバベシア・アルゲンチナ(Babesia argentina)、B.ボビス(B. bovis)、B.カニス(B. canis)、B.スペック(B. spec.)、テイレリア・パルバ(Theileria parva)、テイレリア・スペック(Theileria spec.);アデレイナ(Adeleina)等、例えばヘパトズーン・カニス(Hepatozoon canis)、H.スペック(H. spec)。
病原性外部寄生性生物の例としては、扁形動物(例えば単生綱、サナダムシおよび吸虫)、線虫、鉤頭動物および舌形動物を含む蠕虫である。さらなる蠕虫の例としては、特に限定されないが、以下が含まれる。
単生類(Monogenea):例えばギロダクチルス属種(Gyrodactylus spp.)、ダクチロギルス属種(Dactylogyrus spp.)、ポリストマ属種(Polystoma spp.)。
条虫類(Cestodes):シュードフィリデア目(Pseudophyllidea)の、例えばジフィロボトリウム属種(Diphyllobothrium spp.)、スピロメトラ属種(Spirometra spp.)、シストセファルス属種(Schistocephalus spp.)、リグラ属種(Ligula spp.)、ボトリジウム属種(Bothridium spp.)、ジプロゴノポルス属種(Diplogonoporus spp.)。
シクロフィリダ目(Cyclophyllida)の、例えばメソセストイデス属種(Mesocestoides spp.)、アノプロセファラ属種(Anoplocephala spp.)、パラノプロセファラ属種(Paranoplocephala spp.)、モニエジア属種(Moniezia spp.)、チサノソマ属種(Thysanosoma spp.)、チサニエジア属種(Thysaniezia spp.)、アビテリナ属種(Avitellina spp.)、スチレシア属種(Stilesia spp.)、シトタエニア属種(Cittotaenia spp.)、アンジラ属種(Andyra spp.)、ベルチエラ属種(Bertiella spp.)、タエニア属種(Taenia spp.)、エキノコックス属種(Echinococcus spp.)、ヒダチゲラ属種(Hydatigera spp.)、ダバイネア属種(Davainea spp.)、ライリエチナ属種(Raillietina spp.)、ヒメノレピス属種(Hymenolepis spp.)、エキノレピス属種(Echinolepis spp.)、エキノコチレ属種(Echinocotyle spp.)、ジオルキス属種(Diorchis spp.)、ジピリジウム属種(Dipylidium spp.)、ジョイエウキシエラ属種(Joyeuxiella spp.)、ジプロピリジウム属種(Diplopylidium spp.)。
吸虫類(Trematodes):二生亜綱(Digenea)から、例えばジプロストムム属種(Diplostomum spp.)、ポストジプロストムム属種(Posthodiplostomum spp.)、シストソマ属種(Schistosoma spp.)、トリコビルハルジア属種(Trichobilharzia spp.)、オルニトビルハルジア属種(Ornithobilharzia spp.)、アウストロビルハルジア属種(Austrobilharzia spp.)、ギガントビルハルジア属種(Gigantobilharzia spp.)、レウコクロリジウム属種(Leucochloridium spp.)、ブラキライマ属種(Brachylaima spp.)、エキノストマ属種(Echinostoma spp.)、エキノパリフィウム属種(Echinoparyphium spp.)、エキノカスムス属種(Echinochasmus spp.)、ヒポデラエウム属種(Hypoderaeum spp.)、ファシオラ属種(Fasciola spp.)、ファシオリデス属種(Fasciolides spp.)、ファシオロプシス属種(Fasciolopsis spp.)、シクロコエルム属種(Cyclocoelum spp.)、チフロコエルム属種(Typhlocoelum spp.)、パラムフィストムム属種(Paramphistomum spp.)、カリコホロン属種(Calicophoron spp.)、コチロホロン属種(Cotylophoron spp.)、ギガントコチレ属種(Gigantocotyle spp.)、フィスコエデリウス属種(Fischoederius spp.)、ガストロチラクス属種(Gastrothylacus spp.)、ノトコチルス属種(Notocotylus spp.)、カタトロピス属種(Catatropis spp.)、プラギオルキス属種(Plagiorchis spp.)、プロストゴニムス属種(Prosthogonimus spp.)、ジクロコエリウム属種(Dicrocoelium spp.)、エウリトレマ属種(Eurytrema spp.)、トログロトレマ属種(Troglotrema spp.)、パラゴニムス属種(Paragonimus spp.)、コリリクルム属種(Collyriclum spp.)、ナノフィエツス属種(Nanophyetus spp.)、オピストルキス属種(Opisthorchis spp.)、クロノルキス属種(Clonorchis spp.)、メトルキス属種(Metorchis spp.)、ヘテロフィエス属種(Heterophyes spp.)、メタゴニムス属種(Metagonimus spp.)。
線虫類:ベンチュウ目(Trichinellida)例えば、トリクリス属種(Trichuris spp.)、カピラリア属種(Capillaria spp.)、トリコモソイデス属種(Trichomosoides spp.)、トリキネラ属種(Trichinella spp.)。
クキセンチュウ目(Tylenchida)から、例えばミクロネマ属種(Micronema spp.)、ストロンギロイデス属種(Strongyloides spp.)。
カンセンチュウ目(Rhabditina)から、例えばストロンギルス属種(Strongylus spp.)、トリオドントホルス属種(Triodontophorus spp.)、オエソファゴドンツス属種(Oesophagodontus spp.)、トリコネマ属種(Trichonema spp.)、ギアロセファルス属種(Gyalocephalus spp.)、シリンドロファリンキス属種(Cylindropharynx spp.)、ポテリオストムム属種(Poteriostomum spp.)、シクロコセルクス属種(Cyclococercus spp.)、シリコステファヌス属種(Cylicostephanus spp.)、オエソファゴストムム属種(Oesophagostomum spp.)、カベルチア属種(Chabertia spp.)、ステファヌルス属種(Stephanurus spp.)、アンシロストマ属種(Ancylostoma spp.)、ウンシナリア属種(Uncinaria spp.)、ブノストムム属種(Bunostomum spp.)、グロボセファルス属種(Globocephalus spp.)、シンガムス属種(Syngamus spp.)、シアトストマ属種(Cyathostoma spp.)、メタストロンギルス属種(Metastrongylus spp.)、ジクチオカウルス属種(Dictyocaulus spp.)、ムエレリウス属種(Muellerius spp.)、プロトストロンギルス属種(Protostrongylus spp.)、ネオストロンギルス属種(Neostrongylus spp.)、シストカウルス属種(Cystocaulus spp.)、プネウモストロンギルス属種(Pneumostrongylus spp.)、スピコカウルス属種(Spicocaulus spp.)、エラホストロンギルス属種(Elaphostrongylus spp.)、パレラホストロンギルス属種(Parelaphostrongylus spp.)、クレノソマ属種(Crenosoma spp.)、パラクレノソマ属種(Paracrenosoma spp.)、アンギオストロンギルス属種(Angiostrongylus spp.)、アエルロストロンギルス属種(Aelurostrongylus spp.)、フィラロイデス属種(Filaroides spp.)、パラフィラロイデス属種(Parafilaroides spp.)、トリコストロンギルス属種(Trichostrongylus spp.)、ハエモンクス属種(Haemonchus spp.)、オステルタギア属種(Ostertagia spp.)、マルシャラギア属種(Marshallagia spp.)、クーペリア属種(Cooperia spp.)、ネマトジルス属種(Nematodirus spp.)、ヒオストロンギルス属種(Hyostrongylus spp.)、オベリスコイデス属種(Obeliscoides spp.)、アミドストムム属種(Amidostomum spp.)、オルラヌス属種(Ollulanus spp.)。
センビセンチュウ目(Spirurida)から、例えばオキシウリス属種(Oxyuris spp.)、エンテロビウス属種(Enterobius spp.)、パサルルス属種(Passalurus spp.)、シファシア属種(Syphacia spp.)、アスピクルリス属種(Aspiculuris spp.)、ヘテラキス属種(Heterakis spp.)、アスカリス属種(Ascaris spp.)、トキサスカリス属種(Toxascaris spp.)、トキソカラ属種(Toxocara spp.)、バイリサスカリス属種(Baylisascaris spp.)、パラスカリス属種(Parascaris spp.)、アニサキス属種(Anisakis spp.)、アスカリジア属種(Ascaridia spp.)、グナトストマ属種(Gnathostoma spp.)、フィサロプテラ属種(Physaloptera spp.)、テラジア属種(Thelazia spp.)、ゴンギロネマ属種(Gongylonema spp.)、ハブロネマ属種(Habronema spp.)、パラブロネマ属種(Parabronema spp.)、ドラスキア属種(Draschia spp.)、ドラクンクルス属種(Dracunculus spp.)、ステファノフィラリア属種(Stephanofilaria spp.)、パラフィラリア属種(Parafilaria spp.)、セタリア属種(Setaria spp.)、ロア属種(Loa spp.)、ジロフィラリア属種(Dirofilaria spp.)、リトモソイデス属種(Litomosoides spp.)、ブルギア属種(Brugia spp.)、ウケレリア属種(Wuchereria spp.)、オンコセルカ属種(Onchocerca spp.)。
鉤頭動物門(Acanthocephala):ダイコウトウチュウ目(Oligacanthorhynchida)から、例えば: マクラカントリンクス属種(Macracanthorhynchus spp.)、プロステノルキス属種(Prosthenorchis spp.)、ポリモルフス目(Polymorphida)から、例えばフィリコリス属種(Filicollis spp.)、サジョウコウトウチュウ目(Moniliformida)例えば、モニリホルミス属種(Moniliformis spp.)。
コウトウチュウ目(Echinorhynchida)から、例えばアカントセファルス属種(Acanthocephalus spp.)、エキノリンクス属種(Echinorhynchus spp.)、レプトリンコイデス属種(Leptorhynchoides spp.)。
舌形動物門(Pentastoma):シタムシ目(Porocephalida)から、例えばリングアツラ属種(Linguatula spp.)。
獣医学分野および動物保護において、本発明の化合物の組合せの投与は、好適な調製の形態において経腸的に、非経口的に、経皮的にまたは経鼻的に等の当技術分野において一般的に公知の方法により実施される。投与は、予防的にまたは治療的に実施することができる。
従って、本発明の一つの実施形態は、薬剤としての使用のための本発明の化合物の組合せに関する。
別の態様は、抗内部寄生性薬剤、特に殺蠕虫剤または抗原生動物剤としての使用のための本発明の化合物に関する。例えば、動物畜産、動物育種、動物飼育、衛生区画における、抗内部寄生性薬剤、特に殺蠕虫剤または抗原生動物剤としての使用のための本発明の化合物の組合せである。
さらに別の態様は、抗外部寄生性薬剤、殺虫剤または殺ダニ剤等の特に殺節足動物剤としての使用のための本発明の化合物に関する。例えば、動物畜産、動物育種、動物飼育、衛生区画における、抗外部寄生性薬剤、殺虫剤または殺ダニ剤等の特に殺節足動物剤としての使用のための本発明の化合物である。
工業材料
さらに、本発明の活性化合物の組合せが、工業材料を破壊する昆虫に対して強い殺虫作用を有することも見出された。
以下の昆虫が、例として、および好ましいものとして挙げられ得るが、限定されるものではない:甲虫類、膜翅類、シロアリ、シミ。
本発明に関連する工業材料とは、好ましくは、プラスチック、接着剤、糊、紙および厚紙、皮革、木材および加工木材品、およびコーティング組成物などの非生物物質を意味するものとして理解される。
すぐに使用することのできる組成物は、必要に応じてさらなる殺虫剤、および必要に応じて1つ以上の殺真菌剤を含んでよい。
使用可能なさらなる添加剤に関して、上述した殺虫剤および殺真菌剤が言及され得る。
本発明の活性化合物の組合せは、同様に、海水または汽水と接触する物体、特に船体、遮蔽壁、網、建築物、係留設備および信号システムを付着汚染から保護するために用いることもできる。
さらに、本発明の活性化合物組合せは、単独で、またはその他の活性化合物と組合せて、防汚剤として用いることができる。
家庭内、衛生および保存品保護において、活性化合物の組合せは、例えば、住居、工場ホール、オフィス、車両客室などの閉鎖された空間で見られる動物害虫、特に昆虫、蜘蛛形類および小型のダニを防除するのにも適している。これらは、単独で、またはこのような有害生物を防除するための家庭用殺虫剤品のその他の活性化合物および補補助剤と組合せて用いられてもよい。これらは感受性種および耐性種に対して、ならびにすべてのまたは一部の発生段階に対して活性である。このような有害生物としては以下が挙げられる:
サソリ目(Scorpionidea)、ダニ目(Acarina)、真正クモ目(Araneae)、ザトウムシ目(Opiliones)、等脚目(Isopoda)、倍脚目(Diplopoda)、唇脚目(Chilopoda)、シミ目(Zygentoma)、ゴキブリ目(Blattaria)、跳躍目(Saltatoria)、革翅目(Dermaptera)、等翅目(Isoptera)、チャタテムシ目(Psocoptera)、甲虫目(Coleoptera、双翅目(Diptera)、鱗翅目(Lepidoptera)、ノミ目(Siphonaptera)、膜翅目(Hymenoptera)、シラミ亜目(Anoplura)、異翅亜目(Heteroptera)の有害生物。
家庭用殺虫剤の分野では、これらは、単独で、またはリン酸エステル、カルバメート、ピレスロイド、ネオニコチノイド、成長調整剤または殺虫剤のその他の公知のものなどのその他の好適な活性化合物と組合せて用いられる。
これらは、エアロゾル、プレッシャーフリースプレー剤、例えばポンプスプレーおよびアトマイザースプレー、自動気化システム、噴霧器、フォーム、ゲル、セルロースもしくはポリマー製の蒸発錠剤(evaporator tablets)を用いた蒸発器、液体蒸発器、ゲルおよび膜蒸発器、プロペラ駆動式蒸発器、エネルギーフリーまたは受動的蒸発システム、防虫紙、防虫袋(moth bags)および防虫ゲル(moth gels)において、顆粒またはダストとして、拡散用ベイトまたはベイトステーションに用いられる。
衛生保護
本発明の活性成分の組合せおよび組成物は、衛生区画における動物害虫の防除に好適である。より詳細には、本発明は、家庭内保護、衛生保護および保管材料保護、特に、住居、工場ホール、オフィス、車室等の閉鎖空間における昆虫、蜘蛛形類および小型のダニの防除に使用することができる。動物害虫の防除には、活性成分または組成物は、単独または他の活性成分および/または補助剤と組み合わせて使用する。これらは好ましくは家庭用殺虫製品中に使用される。本発明の活性成分は、感受性および耐性の品種に対して、およびすべての発生段階に対して効果がある。
これら有害生物には、例えば、蜘蛛綱(Arachnida)のサソリ目(Scorpionidea)、クモ目(Araneae)、ザトウムシ目(Opiliones)、ヤスデ類(Diplopoda)およびムカデ類(Chilopoda)、昆虫綱(Insecta)、ゴキブリ目(Blattodea)、甲虫目(Coleoptera)、革翅目(Dermaptera)、双翅目(Diptera)、異翅目(Heteroptera)、ハチ目(Hymenoptera)、等翅目(Isoptera)、チョウ目(Lepidoptera)、シラミ目(Phthiraptera)、チャタテムシ目(Psocoptera)、サルタトリア目(Saltatoria)またはバッタ目(Orthoptera)、ノミ目(Siphonaptera)、シミ目(Zygentoma)、および、軟甲綱目(Malacostraca)、等脚目(Isopoda)の害虫を含む。
適用は、例えばエアロゾル、無圧スプレー製剤、例えば、ポンプおよびアトマイザースプレー、自動気化システム、噴霧器、フォーム、ゲル、セルロースまたはプラスチックから作製された気化錠剤を用いた気化器製剤、液体気化器、ゲルおよび膜気化器、プロペラ駆動式気化器、エネルギーフリーまたは受動的気化システム、防虫紙、防虫袋(moth bags)および防虫ゲル(moth gels)において、顆粒またはダストとして、拡散用ベイトまたはベイトステーションで効果を有する。
本発明の活性化合物の組合せの良好な殺虫および殺ダニ活性は、以下の例によって例示される。これらの個々の活性化合物の活性は弱いが、本組合せは単なる活性の和を超える活性を示す
殺虫剤および殺ダニ剤の相乗作用は、本活性化合物の組合せの活性が、個々に適用される活性化合物の活性の総和を超える場合に常に発揮される。
2つの活性化合物の特定の組合せに対して予測される活性は、S.R. Colby, Weeds 15 (1967), 20-22に従って、以下のように計算することができる:
Xが、 g/haの適用割合または ppmの濃度で活性化合物Aが適用される場合の、未処理対照の%として表される殺虫率であり、
Yが、 g/haの適用割合または ppmの濃度で活性化合物Bが適用される場合の、未処理対照の%として表される殺虫率であり、かつ、
Eが、および g/haの適用割合または および ppmの濃度で活性化合物AおよびBが適用される場合の、未処理対照の%として表される殺虫率である場合、
Figure 2017507154
である。
測定された本組合せの殺虫有効性が、「E」として計算される値よりも大きければ、それら2つの化合物の組合せは相加作用よりも大きく、すなわち、相乗作用が存在する。
実施例A
マスタードビートル(Phaedon cochleariae)−噴霧試験
溶媒: 78.0重量部のアセトン
1.5重量部のジメチルホルムアミド
乳化剤:アルキルアリールポリグリコールエーテル
活性化合物の好適な調製物を作製するために、1重量部の活性化合物を示された量の溶媒と混合し、1000ppmの濃度の乳化剤を含む水で所望の濃度に希釈した。卵懸濁液の好適な調製物を作製するために、卵を乳化剤含有水で所望の濃度に希釈した。乳化剤含有水による希釈により、さらなる試験濃度に調整した。
ハクサイ(Brassica pekinensis)のリーフディスクに所望の濃度の有効成分の調製物を噴霧する。乾燥後、それらのリーフディスクにマスタード・ビートル幼生(Phaedon cochleariae)を寄生させた。
特定の時間の後、殺虫率%を測定した。100%はすべてのビートル幼生が死滅したことを意味し、0%は死滅したビートル幼生がいなかったことを意味する。このようにして測定された殺虫率値を、Colby式(シート1参照)を用いて再計算した。
本出願によれば、この試験において、例えば、以下の組合せは単独の化合物に比べて相乗作用を示した。
Figure 2017507154
Figure 2017507154
実施例B
モモアカアブラムシ(Myzus persicae)−噴霧試験
溶媒: 78.0重量部のアセトン
1.5重量部のジメチルホルムアミド
乳化剤:アルキルアリールポリグリコールエーテル
活性化合物の好適な調製物を作製するために、1重量部の活性化合物を示された量の溶媒と混合し、1000ppmの濃度の乳化剤を含む水で所望の濃度に希釈した。卵懸濁液の好適な調製物を作製するために、卵を乳化剤含有水で所望の濃度に希釈した。乳化剤含有水による希釈により、さらなる試験濃度に調整した。
すべての齢のモモアカアブラムシ(myzus persicae)を生息させたハクサイ(Brassica pekinensis)のリーフディスクに所望の濃度の有効成分の調製物を噴霧した。
特定の時間の後、殺虫率%を測定した。100%はすべてのアブラムシが死滅したことを意味し、0%は死滅したアブラムシがいなかったことを意味する。このようにして測定された殺虫率値を、Colby式(シート1参照)を用いて再計算した。
本出願によれば、この試験において、例えば、以下の組合せは単独の化合物に比べて相乗作用を示した。
Figure 2017507154
Figure 2017507154
実施例C
ハダニ(Tetranychus urticae)−OP−耐性噴霧試験
溶媒: 78.0重量部のアセトン
1.5重量部のジメチルホルムアミド
乳化剤:アルキルアリールポリグリコールエーテル
活性化合物の好適な調製物を作製するために、1重量部の活性化合物を示された量の溶媒と混合し、1000ppmの濃度の乳化剤を含む水で所望の濃度に希釈した。卵懸濁液の好適な調製物を作製するために、卵を乳化剤含有水で所望の濃度に希釈した。乳化剤含有水による希釈により、さらなる試験濃度に調整した。乳化剤含有水による希釈により、さらなる試験濃度に調整した。
すべての齢のハダニ(Tetranychus urticae)を群生させたサヤインゲン(Phaseolus vulgaris)の葉に、所望の濃度の活性成分の調製物を噴霧した。
特定の時間の後、殺虫率%を測定した。100%はすべてのハダニが死滅したことを意味し、かつ0%は死滅したハダニがいなかったことを意味する。このようにして測定された殺虫率値を、Colby式(シート1参照)を用いて再計算した。
本出願によれば、この試験において、例えば、以下の組合せは単独の化合物に比べて相乗作用を示した。
Figure 2017507154
Figure 2017507154

Claims (11)

  1. 式(I)の化合物、
    Figure 2017507154
    および、アセチルCoAカルボキシラーゼ阻害剤;ミトコンドリア複合体II電子伝達阻害剤;塩素チャネルアクチベーター;キチン生合成阻害剤、タイプ0;アセチルコリンエステラーゼ(AChE)阻害剤;ピリフルキナゾン;ニコチン性アセチルコリン受容体(nAChR)アロステリックアクチベーター;カメムシ目選択性摂食阻害剤;アフィドピロペン;1−{2−フルオロ−4−メチル−5−[(R)−(2,2,2−トリフルオロエチル)スルフィニル]フェニル}−3−(トリフルオロメチル)−1H−1,2,4−トリアゾール−5−アミン;ピフルブミド;ストレプトミセス・ミクロフラブス(Streptomyces microflavus)またはその天然抽出物、ケノポジウム・アンブロシオイデス(Chenopodium ambrosioides)の天然抽出物または人工混合物、N−[(2E)−1−[(6−クロロピリジン−3−イル)メチル]ピリジン−2(1H)−イリデン]−2,2,2−トリフルオロアセタミドおよびフルピラジフロンからなる群(II)から選択される少なくとも1つの化合物を含んでなる活性化合物の組合せ。
  2. 群(II)の化合物が、アバメクチン(II−1)、エマメクチン安息香酸塩(II−2)、レピメクチン(II−3)、ミルベメクチン(II−4)、スピロジクロフェン(II−5)、スピロメシフェン(II−6)、スピロテトラマト(II−7)、シエノピラフェン(II−8)およびシフルメトフェン(II−9)、クロルピリホス(II−10);ピリフルキナゾン(II−11);スピネトラム(II−12);フロニカミド(II−13);アフィドピロペン(II−14);ルフェヌロン(II−15);1−{2−フルオロ−4−メチル−5−[(R)−(2,2,2−トリフルオロエチル)スルフィニル]フェニル}−3−(トリフルオロメチル)−1H−1,2,4−トリアゾール−5−アミン(II−16);ピフルブミド(II−17);ストレプトミセス・ミクロフラブス(Streptomyces microflavus)、例えば、AQ6121株、M株もしくはもしくはこれらの株の発酵産物(II−18)、およびケノポジウム・アンブロシオイデス(Chenopodium ambrosioides)の天然抽出物または人工混合物(II−19);スピノサド(II−20);アセフェート(II−21);テブフェノジド(II−22);フルフェノクスロン(II−23);ノバルロン(II−24);フルピラジフロン(II−25);ならびにN−[(2E)−1−[(6−クロロピリジン−3−イル)メチル]ピリジン−2(1H)−イリデン]−2,2,2−トリフルオロアセタミド(II−26)から選択される、請求項1に記載の活性化合物の組合せ。
  3. 群(II)の化合物が、アバメクチン(II−1)、エマメクチン安息香酸塩(II−2)、スピロジクロフェン(II−5)、スピロメシフェン(II−6)、スピロテトラマト(II−7)、シエノピラフェン(II−8)およびシフルメトフェン(II−9)、クロルピリホス(II−10);ピリフルキナゾン(II−11);スピネトラム(II−12);フロニカミド(II−13);ルフェヌロン(II−15);1−{2−フルオロ−4−メチル−5−[(R)−(2,2,2−トリフルオロエチル)スルフィニル]フェニル}−3−(トリフルオロメチル)−1H−1,2,4−トリアゾール−5−アミン(II−16);ピフルブミド(II−17);ストレプトミセス・ミクロフラブス(Streptomyces microflavus)、例えば、AQ6121株、M株もしくはもしくはこれらの株の発酵産物(II−18);ケノポジウム・アンブロシオイデス(Chenopodium ambrosioides)の天然抽出物または人工混合物(II−19);フルピラジフロン(II−25)から選択される、請求項1に記載の活性化合物の組合せ。
  4. 害虫または有害蜘蛛形類を防除するための、請求項1、2または3に記載の活性化合物の組合せの使用。
  5. 有害蜘蛛形類が有害ダニである、請求項4に記載の使用。
  6. 請求項1、2または3に記載の活性化合物の組合せを、害虫または有害蜘蛛形類および/またはそれらの生息地および/または種子に作用させる、動物害虫の防除方法。
  7. 有害蜘蛛形類が有害ダニである、請求項6に記載の方法。
  8. 請求項1、2または3に記載の活性化合物の組合せと、増量剤および/または界面活性剤とを混合する、殺虫または殺蜘蛛形類、特に殺ダニのための組成物の製造方法。
  9. 種子を処理するための、請求項1、2または3に記載の活性化合物の組合せの使用。
  10. 遺伝子組み換え植物または遺伝子組み換え植物の種子を処理するための、請求項1、2または3に記載の活性化合物の組合せの使用。
  11. カンキツ類、野菜類、ワタ、ダイズ、アーモンド、ブドウ、茶、コーヒー、トウモロコシまたはコメからなる群から選択される植物または植物の部分を処理するための、請求項1、2または3に記載の活性化合物の組合せの使用。
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