JP2017223417A - 精製ガスの製造方法および精製ガスの製造装置 - Google Patents
精製ガスの製造方法および精製ガスの製造装置 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2017223417A JP2017223417A JP2016120023A JP2016120023A JP2017223417A JP 2017223417 A JP2017223417 A JP 2017223417A JP 2016120023 A JP2016120023 A JP 2016120023A JP 2016120023 A JP2016120023 A JP 2016120023A JP 2017223417 A JP2017223417 A JP 2017223417A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- gas
- air
- nitrogen
- purified
- adsorption
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 88
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 136
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims abstract description 129
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N Nitrous Oxide Chemical compound [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 128
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 82
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 75
- 239000001272 nitrous oxide Substances 0.000 claims abstract description 64
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 62
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims abstract description 40
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 209
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 164
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 102
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 50
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 50
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 24
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 24
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 31
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 23
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 21
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 21
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 21
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 14
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 11
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 9
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 9
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 8
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 8
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 8
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 6
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 4
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 4
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N benzyl N-[2-hydroxy-4-(3-oxomorpholin-4-yl)phenyl]carbamate Chemical compound OC1=C(NC(=O)OCC2=CC=CC=C2)C=CC(=C1)N1CCOCC1=O FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N disulfur monoxide Inorganic materials O=S=S TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 2
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 2
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical compound S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001174 ascending effect Effects 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 1
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 1
- 239000002918 waste heat Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
- F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
- F25J3/02—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream
- F25J3/04—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream for air
- F25J3/04248—Generation of cold for compensating heat leaks or liquid production, e.g. by Joule-Thompson expansion
- F25J3/04284—Generation of cold for compensating heat leaks or liquid production, e.g. by Joule-Thompson expansion using internal refrigeration by open-loop gas work expansion, e.g. of intermediate or oxygen enriched (waste-)streams
- F25J3/04309—Generation of cold for compensating heat leaks or liquid production, e.g. by Joule-Thompson expansion using internal refrigeration by open-loop gas work expansion, e.g. of intermediate or oxygen enriched (waste-)streams of nitrogen
- F25J3/04315—Lowest pressure or impure nitrogen, so-called waste nitrogen expansion
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
- F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
- F25J3/02—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream
- F25J3/04—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream for air
- F25J3/04151—Purification and (pre-)cooling of the feed air; recuperative heat-exchange with product streams
- F25J3/04157—Afterstage cooling and so-called "pre-cooling" of the feed air upstream the air purification unit and main heat exchange line
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
- F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
- F25J3/02—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream
- F25J3/04—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream for air
- F25J3/04151—Purification and (pre-)cooling of the feed air; recuperative heat-exchange with product streams
- F25J3/04163—Hot end purification of the feed air
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
- F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
- F25J3/02—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream
- F25J3/04—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream for air
- F25J3/04151—Purification and (pre-)cooling of the feed air; recuperative heat-exchange with product streams
- F25J3/04163—Hot end purification of the feed air
- F25J3/04169—Hot end purification of the feed air by adsorption of the impurities
- F25J3/04181—Regenerating the adsorbents
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
- F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
- F25J3/02—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream
- F25J3/04—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream for air
- F25J3/04248—Generation of cold for compensating heat leaks or liquid production, e.g. by Joule-Thompson expansion
- F25J3/04254—Generation of cold for compensating heat leaks or liquid production, e.g. by Joule-Thompson expansion using the cold stored in external cryogenic fluids
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
- F25J2200/00—Processes or apparatus using separation by rectification
- F25J2200/20—Processes or apparatus using separation by rectification in an elevated pressure multiple column system wherein the lowest pressure column is at a pressure well above the minimum pressure needed to overcome pressure drop to reject the products to atmosphere
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
- F25J2205/00—Processes or apparatus using other separation and/or other processing means
- F25J2205/60—Processes or apparatus using other separation and/or other processing means using adsorption on solid adsorbents, e.g. by temperature-swing adsorption [TSA] at the hot or cold end
- F25J2205/66—Regenerating the adsorption vessel, e.g. kind of reactivation gas
- F25J2205/70—Heating the adsorption vessel
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
- F25J2205/00—Processes or apparatus using other separation and/or other processing means
- F25J2205/82—Processes or apparatus using other separation and/or other processing means using a reactor with combustion or catalytic reaction
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
- F25J2210/00—Processes characterised by the type or other details of the feed stream
- F25J2210/42—Nitrogen
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
- Y02P20/129—Energy recovery, e.g. by cogeneration, H2recovery or pressure recovery turbines
Abstract
【解決手段】原料ガス中の少なくとも水分を吸着除去する第1吸着工程と、第1吸着工程後の原料ガス中の少なくともメタンおよび亜酸化窒素を触媒反応に供し、精製ガスを得る触媒反応工程とを備えた精製ガスの製造方法ならびに、原料ガス中の少なくとも水分を吸着除去するための第1吸着塔と、第1吸着塔を経た原料ガス中の少なくともメタンおよび亜酸化窒素を触媒反応に供し、精製ガスを得るための触媒塔とを備えた精製ガスの製造装置が提供される。
【選択図】図1
Description
[5] [1]〜[4]のいずれかに記載の製造方法により精製ガスを得る工程と、前記精製ガス中の少なくとも水分および二酸化炭素を吸着除去し、清浄乾燥ガスを得る第2吸着工程と、を備えた清浄乾燥ガスの製造方法。
[7] 前記原料ガスが空気であり、[1]〜[4]のいずれかに記載の製造方法により精製空気を得る工程と、前記精製空気を精留することにより窒素を得る精留工程と、を備えた窒素の製造方法。
[14] [10]〜[13]のいずれかに記載の製造装置と、前記精製ガス中の少なくとも水分および二酸化炭素を吸着除去し、清浄乾燥ガスを得るための第2吸着塔と、を備えた清浄乾燥ガスの製造装置。
[16] 前記原料ガスが空気であり、前記空気から精製空気を製造するための[10]〜[13]のいずれかに記載の製造装置と、前記精製空気を精留することにより窒素を得るための精留部と、を備えた窒素の製造装置。
<精製ガスの製造方法>
本発明に係る精製ガスの製造方法は、原料ガス中の少なくとも水分を吸着除去する第1吸着工程と、第1吸着工程後の原料ガス中の少なくともメタンおよび亜酸化窒素を触媒反応に供する触媒反応工程とを含む。
(1)第1吸着工程
本工程は、原料ガス中の少なくとも水分を吸着除去する工程である。図1を参照して、本工程は、水分を除去するための吸着剤が充填された塔である、第1吸着塔7または8に原料ガスを導入する操作により実施することができる。なお、使用される原料ガスに特に制限は無いが、一例として、プラント等から排出される廃ガス、オフガス、および空気を用いることができる。これらの原料ガスは、例えば外部から取り入れられ、フィルター1を介して清浄化され、圧縮機2により圧縮された後に第1吸着塔7または8へと導入される。
本工程は、第1吸着工程後の原料ガス中の少なくともメタンおよび亜酸化窒素を触媒反応に供する触媒反応を行う工程である。図1を参照して、本工程は、例えば第1吸着工程後の原料ガスを昇温手段10にて所定の温度まで昇温した後、触媒塔11に導入し、第1吸着工程後の原料ガス中に含まれる少なくともメタンおよび亜酸化窒素を触媒反応させる操作により実施することができる。
本発明に係る清浄乾燥ガスの製造方法は、上述の精製ガスの製造方法によって精製ガスを得る工程と、該精製ガス中の少なくとも水分および二酸化炭素を吸着除去する第2吸着工程とを含む。清浄乾燥ガスは、図1と同様の装置を用いて製造することができる。
本工程は、水分および二酸化炭素の含有量が少ない精製ガス(清浄乾燥ガス)を得るために、触媒塔11を経た精製ガス中の少なくとも水分および二酸化炭素を吸着除去する工程である。触媒塔11を経た精製ガスは、通常メタン等の転化により生じた水分および二酸化炭素を含有している。図1を参照して、本工程は、水分および二酸化炭素を除去するための吸着剤が充填された塔である第2吸着塔13および14から構成される第2吸着塔ユニットBに、触媒塔11を経た精製ガスを導入する操作により実施することができる。
本工程は、例えば他の製造プロセスで生じた廃ガス等を、第1吸着塔ユニットAおよび第2吸着塔ユニットBの再生工程に用いる再生ガス(図1参照)として供給する工程である。上記廃ガスとしては、後述する窒素の製造方法で生じる廃ガスが挙げられる(図2における経路59を介して導出される廃ガス)。再生ガスは、好ましくは排熱回収器3に導入され、圧縮機2により圧縮されたガスと間接熱交換されることにより昇温される。排熱回収器3を経た再生ガスは、第2再生ヒーター15によりさらに昇温され、第2吸着塔ユニットBへと供給され、第2吸着塔13または14の再生工程に用いられる。第2吸着塔ユニットBを経た再生ガスは、必要に応じて第1再生ヒーター16によりさらに昇温された後、第1吸着塔ユニットAに供給され、第1吸着塔ユニットAにおいて第1吸着塔7または8の再生工程に用いられる。
原料ガスが空気である場合において、上述の清浄乾燥ガスの製造方法を用いることにより、本発明に係るCDAを製造することができる。
本発明に係る精留による窒素の製造方法は、原料ガスが空気である場合において、上述の精製ガスの製造方法によって精製空気を得る工程と、該精製空気を精留することにより窒素を得る精留工程とを含む。
本工程は、触媒反応工程を経た精製空気を精留することにより窒素を得る工程である。図2を参照して、本工程は、例えば精製空気を第1精留塔41および第2精留塔42から構成される精留部に導入する操作により実施することができる。第1精留塔41は、精製空気から精留により中圧窒素と酸素富化液化空気とを分離する第1精留工程を行うための精留塔であり、第2精留塔42は、酸素富化液化空気の少なくとも一部から精留により低圧窒素を分離する第2精留工程を行うための精留塔である。なお、精留工程は、前述の第2吸着工程を経た後に実施されることが好ましい。
本工程は、第2精留工程において生成した廃ガスを、例えば膨張タービン等の寒冷発生手段に導入することにより、空気分離装置へ補給する寒冷を発生させる工程である。上記廃ガスとしては、経路55を介して低圧塔から導出される廃ガスを用いることができる。該廃ガスは、主熱交換器40において精製空気と間接熱交換することにより昇温された後、経路57を介して膨張タービン70に導入され、断熱膨張されることにより降温され、空気分離装置へ補給する寒冷を発生させる。膨張タービン70により降温された廃ガスは、経路58を介して再度主熱交換器40に導入され、精製空気と間接熱交換することにより昇温された後、経路59を介して導出される。膨張タービン70にて寒冷を発生させることにより、外部からの液体窒素等の寒冷補給量を減少させることができる。
本工程は、精製空気の一部を、例えば圧縮機等の昇圧手段で昇圧した後、例えば膨張タービン等の寒冷発生手段に導入することにより、空気分離装置へ補給する寒冷を発生させる工程である。精製空気の一部は、第2圧縮機(図示せず)に導入され、さらに昇圧された後、主熱交換器40に導入され(図示せず)、主熱交換器40において対向する低温の窒素等との間接熱交換により冷却された後、膨張タービン(図示せず)に導入され、断熱膨張されることによりさらに降温され、空気分離装置へ補給する寒冷を発生させる。降温された精製空気は、寒冷源として低圧塔へと導入される(図示せず)。なお、本工程には、膨張タービンのシャフトに第2圧縮機を連結させた、コンパンダーを用いることもできる。
本工程は、第2精留塔42の中段部からアルゴンを含んだ酸素富化ガスを導出し、該酸素富化ガスをアルゴン精留塔(図示せず)に導入し、深冷液化分離を行うことにより、該酸素富化ガスに含まれるアルゴンを分離し、製品液化アルゴンとして導出する工程である。なお、液化アルゴンを製造しつつ、コンデンサ43から導出された液化窒素の一部を製品液化窒素として導出し、かつ、第2精留塔42の塔底に貯液された液化酸素の一部を製品液化酸素として導出することも可能である。また、第2精留塔42の塔底の貯液槽のガス相から酸素ガスの一部を製品酸素ガスとして導出することも可能である。
本発明に係る圧力スイング吸着法を用いた窒素の製造方法は、原料ガスが空気である場合において、上述の精製ガスの製造方法によって精製空気を得る工程と、該精製空気中の酸素を圧力スイング吸着法により吸着除去し、窒素を分離する吸着工程とを含む。
本工程は、原料ガスが空気である場合において、触媒反応工程後の精製空気から、圧力スイング吸着法により窒素を得る工程である。図3を参照して、本工程は、例えば精製空気を経路100を介して、吸着塔(A)101または吸着塔(B)102に導入する操作により実施することができる。吸着塔(A)および吸着塔(B)は、精製空気中に含有される酸素を吸着除去するための吸着塔である。吸着工程により酸素が除去され、窒素の濃度が高まった精製空気は、例えば製品貯槽105を経て経路103を介して製品窒素として導出される。
本工程は、吸着塔(A)101または吸着塔(B)102に吸着されている吸着剤を再生する工程である。図3を参照して、例えば経路107を介して製品窒素の一部を吸着塔(A)101または吸着塔(B)102へ洗浄ガスとして導入することができる(図示せず)。経路107にはオリフィス106などの流量調節機構を設置することが望ましい。脱着された酸素は経路104を介して、廃ガスとして系外に排出される。
原料ガスとして空気を用い、図1に記載の構成を有する装置を用いて、下記の条件にて第1吸着工程を経た精製空気中に含まれるメタンおよび亜酸化窒素の転化率の検証実験を行い、転化率について評価した。なお、[NL]は、標準状態に換算したガスの体積[L]を表している。
(実施例1に係る精製空気製造のシミュレーション条件)
原料空気流量:150NL/min、
原料空気圧力:0.785MPaG、
原料空気中のメタン濃度:2.0vol.ppm、
原料空気中の亜酸化窒素濃度:500vol.ppb、
触媒塔11に用いた触媒:パラジウム系触媒および白金系触媒、
パラジウム系触媒の空間速度:13780h−1、
白金系触媒の空間速度:13780h−1、
触媒塔11における酸化温度:247℃。
実施例2については、酸化温度を230℃としたこと以外は実施例1と同じ条件であり、実施例3については、酸化温度を210℃としたこと以外は実施例1と同じ条件であり、実施例4については、酸化温度を190℃としたこと以外は実施例1と同じ条件でシミュレーションを行った。
比較例1については、酸化温度を170℃としたこと以外は実施例1と同じ条件であり、比較例2については、酸化温度を150℃としたこと以外は実施例1と同じ条件でシミュレーションを行った。
◎:メタンの転化率が99.5%以上、かつ、亜酸化窒素の転化率が65%以上である、
○:メタンの転化率が90%以上99.5%未満、かつ、亜酸化窒素の転化率が40%以上65%未満である、
△:メタンの転化率が90%未満、かつ、亜酸化窒素の転化率が40%未満である。
原料ガスとして空気を用い、図1に記載の構成を有する装置を用いて、精製空気を製造し、該精製空気を第2吸着塔ユニットBに導入することによりCDAを製造した際の、CDA中のメタンおよび亜酸化窒素濃度のシミュレーションを下記の条件において行い、評価した。
原料空気流量:150NL/min、
精製空気圧力:0.785MPaG、
製品CDA流量:149NL/min、
原料空気中のメタン濃度:2.0vol.ppm、
原料空気中の亜酸化窒素濃度:500vol.ppb、
触媒塔11に用いた触媒:パラジウム系触媒および白金系触媒、
触媒塔11における触媒反応温度:247℃、
第2吸着塔ユニットBに充填した吸着剤:ゼオライトおよびアルミナゲル。
実施例6については、触媒塔11における触媒反応温度を230℃としたこと以外は実施例5と同じ条件であり、実施例7については、触媒塔11における触媒反応温度を210℃としたこと以外は実施例5と同じ条件であり、実施例8については、触媒塔11における触媒反応温度を190℃としたこと以外は実施例5と同じ条件でシミュレーションを行った。
◎:メタン濃度が0.01vol.ppm未満、かつ、亜酸化窒素濃度が200vol.ppb未満である、
○:メタン濃度が0.01vol.ppm以上、かつ、亜酸化窒素濃度が200vol.ppb以上である。
原料ガスとして空気を用い、図1の構成を有する装置を用いて精製空気を製造し、該精製空気から、図2に記載の構成を有する装置を用いて窒素を分離した。第2精留塔42の塔底に貯液される液体酸素中のメタンおよび亜酸化窒素の含有量を測定したところ、メタンおよび亜酸化窒素の含有量が、低減された値であることが確認された。したがって、上述の精製空気製造方法および装置にて製造された、メタンおよび亜酸化窒素の含有量が低減された精製空気を空気分離装置に導入することにより、第2精留塔42の塔底に貯液される液体酸素中のメタンおよび亜酸化窒素の含有量が低減され、かつ、経路53を介して導出される濃縮防止パージの量を削減できる、安全性およびエネルギー効率が改善された、深冷分離方式による窒素製造方法および空気分離装置が提供されることが確認された。
原料ガスとして空気を用い、図1の構成を有する装置を用いて精製空気を製造し、該精製空気から、図3に記載の構成を有する装置を用いて窒素を分離した際の、製品窒素中のメタンおよび亜酸化窒素濃度の測定を下記の条件において行い、評価した。
原料空気流量:72NL/min、
精製空気圧力:0.68MPaG、
製品窒素流量:20NL/min、
原料空気中のメタン濃度:2.0vol.ppm、
原料空気中の亜酸化窒素濃度:500vol.ppb、
吸着塔(A)101および吸着塔(B)102に充填した吸着剤:分子篩炭素、
触媒塔11における触媒反応温度:247℃。
実施例10については、触媒塔11における触媒反応温度を230℃としたこと以外は実施例9と同じ条件であり、実施例11については、触媒塔11における触媒反応温度を210℃としたこと以外は実施例9と同じ条件であり、実施例12については、触媒塔11における触媒反応温度を190℃としたこと以外は実施例9と同じ条件で測定を行った。
メタンおよび亜酸化窒素の触媒反応を行わない以外は、実施例9と同じ条件で測定を行った。
◎:メタン濃度が0.02vol.ppm未満、かつ、亜酸化窒素濃度が12vol.ppb未満である、
○:メタン濃度が0.02vol.ppm以上0.2vol.ppm未満、かつ、亜酸化窒素濃度が12vol.ppb以上15vol.ppb未満である、
△:メタン濃度が0.2vol.以上、かつ、亜酸化窒素濃度が15vol.ppb以上である。
2: 圧縮機
3: 排熱回収器
4: アフタークーラー
5: 第1原料ガス冷却器
6: 凝縮水分離器
7,8: 第1吸着塔
9: 原料ガス熱交換器
10: 昇温手段
11: 触媒塔
12: 第2原料ガス冷却器
13,14: 第2吸着塔
15: 第2再生ヒーター
16: 第1再生ヒーター
31,32,46,47,48,49,50,52,53,54,55,57,58,59,60,62,100,103,104,107: 経路
40: 主熱交換器
41: 第1精留塔
42: 第2精留塔
43: コンデンサ
44: 第1精留塔41の精留部
45A,45B,45C: 第2精留塔42の精留部
51: 液化窒素タンク
61: 蒸発器
70: 膨張タービン
101: 吸着塔(A)
102: 吸着塔(B)
105: 製品貯槽
106: オリフィス
A: 第1吸着塔ユニット
B: 第2吸着塔ユニット
Claims (18)
- 原料ガス中の少なくとも水分を吸着除去する第1吸着工程と、
前記第1吸着工程後の原料ガス中の少なくともメタンおよび亜酸化窒素を触媒反応に供し、精製ガスを得る触媒反応工程と、を備えた精製ガスの製造方法。 - 前記触媒反応工程における触媒反応の温度が250℃未満である請求項1に記載の製造方法。
- 前記触媒反応で用いる触媒がパラジウム系触媒を含む、請求項1または2に記載の製造方法。
- 前記触媒がさらに白金系触媒を含む、請求項3に記載の製造方法。
- 請求項1〜4のいずれか1項に記載の製造方法により精製ガスを得る工程と、
前記精製ガス中の少なくとも水分および二酸化炭素を吸着除去し、清浄乾燥ガスを得る第2吸着工程と、を備えた清浄乾燥ガスの製造方法。 - 前記原料ガスが空気である、請求項5に記載の製造方法。
- 前記原料ガスが空気であり、
請求項1〜4のいずれか1項に記載の製造方法により精製空気を得る工程と、
前記精製空気を精留することにより窒素を得る精留工程と、を備えた窒素の製造方法。 - 前記精留工程が、
第1精留塔での精留により、前記精製空気から中圧窒素と酸素富化液化空気を分離する第1精留工程と、
第2精留塔での精留により、前記酸素富化液化空気の少なくとも一部から低圧窒素を分離する第2精留工程と、を備えた、請求項7に記載の製造方法。 - 前記原料ガスが空気であり、
請求項1〜4のいずれか1項に記載の製造方法により精製空気を得る工程と、
前記精製空気から圧力スイング吸着法により窒素を分離する工程と、を備えた窒素の製造方法。 - 原料ガス中の少なくとも水分を吸着除去するための第1吸着塔と、
前記第1吸着塔を経た原料ガス中の少なくともメタンおよび亜酸化窒素を触媒反応に供し、精製ガスを得るための触媒塔と、を備えた精製ガスの製造装置。 - 前記触媒塔は、250℃未満の温度で触媒反応を行うための触媒塔である請求項10に記載の製造装置。
- 前記触媒がパラジウム系触媒を含む、請求項10または11に記載の製造装置。
- 前記触媒がさらに白金系触媒を含む、請求項12に記載の製造装置。
- 請求項10〜13のいずれか1項に記載の製造装置と、
前記精製ガス中の少なくとも水分および二酸化炭素を吸着除去し、清浄乾燥ガスを得るための第2吸着塔と、を備えた清浄乾燥ガスの製造装置。 - 前記原料ガスが空気である、請求項14に記載の製造装置。
- 前記原料ガスが空気であり、
前記空気から精製空気を製造するための請求項10〜13のいずれか1項に記載の製造装置と、
前記精製空気を精留することにより窒素を得るための精留部と、を備えた窒素の製造装置。 - 前記精留部が、
前記精製空気から中圧窒素と酸素富化液化空気を分離するための第1精留塔と、
前記酸素富化液化空気の少なくとも一部から低圧窒素を分離するための第2精留塔と、を備えた請求項16に記載の製造装置。 - 前記原料ガスが空気であり、
前記空気から精製空気を製造するための請求項10〜13のいずれか1項に記載の製造装置と、
前記精製空気から窒素を分離するための吸着塔と、を備えた窒素の製造装置。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2016120023A JP6800622B2 (ja) | 2016-06-16 | 2016-06-16 | 精製ガスの製造方法および精製ガスの製造装置 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2016120023A JP6800622B2 (ja) | 2016-06-16 | 2016-06-16 | 精製ガスの製造方法および精製ガスの製造装置 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2017223417A true JP2017223417A (ja) | 2017-12-21 |
JP6800622B2 JP6800622B2 (ja) | 2020-12-16 |
Family
ID=60687016
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016120023A Active JP6800622B2 (ja) | 2016-06-16 | 2016-06-16 | 精製ガスの製造方法および精製ガスの製造装置 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6800622B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111013382A (zh) * | 2019-12-16 | 2020-04-17 | 中国天辰工程有限公司 | 一种己二酸生产装置尾气处理装置及方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04310509A (ja) * | 1991-04-05 | 1992-11-02 | Kobe Steel Ltd | 窒素中の不純酸素の除去方法 |
JPH06304432A (ja) * | 1993-04-22 | 1994-11-01 | Nippon Sanso Kk | 半導体製造工場向け各種ガスの製造方法及び装置 |
JPH1137643A (ja) * | 1997-07-18 | 1999-02-12 | Osaka Oxygen Ind Ltd | 空気分離方法および空気分離装置 |
JP2001033156A (ja) * | 1999-07-21 | 2001-02-09 | Air Water Inc | 空気分離装置 |
JP2012189254A (ja) * | 2011-03-10 | 2012-10-04 | Taiyo Nippon Sanso Corp | 分離精製方法 |
-
2016
- 2016-06-16 JP JP2016120023A patent/JP6800622B2/ja active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04310509A (ja) * | 1991-04-05 | 1992-11-02 | Kobe Steel Ltd | 窒素中の不純酸素の除去方法 |
JPH06304432A (ja) * | 1993-04-22 | 1994-11-01 | Nippon Sanso Kk | 半導体製造工場向け各種ガスの製造方法及び装置 |
JPH1137643A (ja) * | 1997-07-18 | 1999-02-12 | Osaka Oxygen Ind Ltd | 空気分離方法および空気分離装置 |
JP2001033156A (ja) * | 1999-07-21 | 2001-02-09 | Air Water Inc | 空気分離装置 |
JP2012189254A (ja) * | 2011-03-10 | 2012-10-04 | Taiyo Nippon Sanso Corp | 分離精製方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111013382A (zh) * | 2019-12-16 | 2020-04-17 | 中国天辰工程有限公司 | 一种己二酸生产装置尾气处理装置及方法 |
CN111013382B (zh) * | 2019-12-16 | 2024-01-16 | 中国天辰工程有限公司 | 一种己二酸生产装置尾气处理装置及方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6800622B2 (ja) | 2020-12-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US8591627B2 (en) | Carbon dioxide recovery | |
US8746009B2 (en) | Production of hydrogen from a reforming gas and simultaneous capture of CO2 co-product | |
WO1994024501A1 (en) | Method of and apparatus for manufacturing various kinds of gases to be supplied to semiconductor manufacturing factories | |
JP6305868B2 (ja) | 水素ガスの精製方法及びその精製装置 | |
US5551257A (en) | Production of ultrahigh purity nitrogen | |
JPS62228862A (ja) | 低温分離と非低温分離の組合せを利用した水素排出後のアンモニアプラントパ−ジガスからのアルゴン回収 | |
JP5743215B2 (ja) | ヘリウムガスの精製方法および精製装置 | |
JPS62223587A (ja) | 低温分離手段と非低温分離手段の組合せを用いるアンモニアプラントのパ−ジガスからアルゴンを回収する方法ならびにそのための装置 | |
KR100328419B1 (ko) | 청정 건조 공기 생성물 스트림 생성 방법, 공기 분리 방법 및 청정 건조 공기 생성물 스트림 생성 장치 | |
US5783162A (en) | Argon purification process | |
US9708188B1 (en) | Method for argon production via cold pressure swing adsorption | |
US11760632B2 (en) | Regeneration schemes for a two-stage adsorption process for Claus tail gas treatment | |
JP5683390B2 (ja) | ヘリウムガスの精製方法および精製装置 | |
JP5748272B2 (ja) | ヘリウムガスの精製方法および精製装置 | |
JPH07194918A (ja) | ある特定の流体成分と少なくとも1種の不純物との混合物を精製する方法 | |
KR101955015B1 (ko) | 아산화질소 회수 방법 및 장치 | |
JP6800622B2 (ja) | 精製ガスの製造方法および精製ガスの製造装置 | |
KR101954809B1 (ko) | 혼합가스로부터 고순도 네온 회수 방법 및 장치 | |
JP5729765B2 (ja) | ヘリウムガスの精製方法および精製装置 | |
CN108557787A (zh) | 一种回收粗氩气再提纯方法 | |
JP4719598B2 (ja) | 空気液化分離における前処理方法及び装置 | |
JP6770344B2 (ja) | 酸素製造方法および酸素製造装置 | |
JPH05262506A (ja) | アルゴン製造方法及び装置 | |
JP3256811B2 (ja) | クリプトン及びキセノンの精製方法 | |
JP3201923B2 (ja) | 高純度窒素ガスの製造方法および製造装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160725 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190522 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20200311 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200324 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200511 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200908 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20201007 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20201104 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20201125 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6800622 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |