JP3201923B2 - 高純度窒素ガスの製造方法および製造装置 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、たとえば半導体製造工
程などに使用される高純度の窒素ガスを製造する方法お
よびそのための装置に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】多くの製造プロセスにおいて使われる窒
素ガスは高純度のものを必要とされることが多く、特に
半導体デバイス製造工業においては、極めて高純度の窒
素ガスが必要とされている。

【０００３】窒素ガスの製造方法として、深冷分離法が
一般的に知られている。この方法は、原料空気を液化
し、沸点差を利用して精留することにより窒素成分を分
離回収するものである。

【０００４】高純度の窒素ガスを得る方法としては、上
記の深冷分離法で製造された窒素ガスを、ゲッタ剤や、
ニッケル触媒と合成ゼオライトとを用いた精製装置によ
り精製する方法が一般的である。

【０００５】また、比較的低純度の窒素ガスの製造方法
として、圧力スイング吸着法（以下「ＰＳＡ法」とい
う）が知られている。この方法は、吸着剤を用い、その
吸着剤に対する原料空気中の窒素と酸素の吸着速度の差
を利用して窒素を分離回収するものである。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】半導体の高集積化が進
むにつれて、超ＬＳＩの製造において要求される純度レ
ベルについては、各不純分濃度１ppb 以下が要求されつ
つある。

【０００７】それに伴い深冷分離装置も高純度化やオン
サイト化が進み、不純物濃度の低い窒素ガスが製造可能
となってきたが、各不純物濃度を１ppb 以下に低減する
ことは困難であり、そのため上述のように、ゲッタ剤
や、ニッケル触媒と合成ゼオライトとを用いた精製装置
により精製して使用しているのが実状である。

【０００８】しかしながら上記のような高純度窒素ガス
の製造方法は、深冷分離装置が複雑なため、特に中小規
模の装置では製造コストが高くなる傾向がある。また、
高圧ガス取締法の適用を受けるため、設置場所の制約や
人的な運転管理に伴う運転コストの増加を生じるという
問題点がある。

【０００９】さらに、高純度窒素ガスを得るための精製
装置で使用されるＺｒ合金などのゲッタ剤は、高価な
上、再生ができず、また通常３５０℃以上の高温で使用
されているため、精製コストが高くなる。一方、ニッケ
ル触媒と合成ゼオライトとを用いる方法は、再生が可能
なため連続的に使用できるが、不純物であるメタンなど
の炭化水素は除去できない。メタンなどの炭化水素の除
去方法としては、加熱下でパラジウム触媒により酸化除
去するのが一般的方法であるが、この場合、深冷分離法
で製造された窒素ガスには酸素がほとんど含まれていな
いため、新たなユーティリティーとしての酸化用の酸素
を供給する必要があり、精製コスト増加の要因となる。

【００１０】また、吸着剤（モレキュラーシービングカ
ーボンや合成ゼオライト）を用いてＰＳＡ法により製造
された窒素ガスをニッケル触媒と合成ゼオライトなどで
精製する方法においては、上述のようにメタンなどの炭
化水素は除去できず、現在知られている窒素ガスの純度
は 99.9999％程度であり、半導体製造工程で要求される
純度レベルには至っていない。

【００１１】本発明は、このような背景下において、窒
素ガスに含まれる不純物である酸素、一酸化炭素、二酸
化炭素、炭化水素、水素および水を１ppb 以下まで低減
した高純度窒素ガスを安価に製造するための方法および
そのための装置を提供することを目的とするものであ
る。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の高純度窒素ガス
の製造方法は、原料空気から高純度の窒素ガスを製造す
る方法であって、モレキュラーシービングカーボン(11)
を充填した吸着塔(3) に原料空気を導き、該ガス中に含
まれる酸素を圧力スイング吸着法により１０００ppm 以
下に吸着除去する工程Ａ、前記工程Ａにより酸素が吸着
除去された窒素ガス中に残存する炭化水素、一酸化炭素
および水素を１０００ppm 以下の酸素の存在下でパラジ
ウム触媒(12)と２５０〜４００℃の範囲の温度において
接触させ、それらを二酸化炭素と水とに転化する工程
Ｂ、前記工程Ｂを経た窒素ガス中に残存する酸素、二酸
化炭素および水をニッケル触媒(13)と室温付近で接触さ
せ、それらを反応および吸着により除去する工程Ｃ、お
よび、前記工程Ｃで使用したニッケル触媒(13)から放出
される微量の水素をパラジウム触媒(14)と室温付近で接
触させて除去する工程Ｄからなることを特徴とするもの
である。

【００１３】また、本発明の高純度窒素ガスの製造装置
は、原料空気を導入するガス入口(1) と、原料空気を加
圧するための圧縮機(2) と、窒素ガスを分離するための
モレキュラーシービングカーボン(11)を充填した吸着塔
(3) と、その吸着塔(3) 導出ガス用フィルタ(4) と、パ
ラジウム触媒(12)を充填した反応塔(5) と、その反応塔
(5) を加熱する加熱機構(20)と、前記反応塔(5) を出た
窒素ガスを室温付近まで冷却する冷却機構(6) と、ニッ
ケル触媒(13)を充填したニッケル塔(7) と、パラジウム
触媒(14)を充填した水素除去塔(8) と、その水素除去塔
(8) を出た窒素ガスをフィルタ(9) を経て導出するガス
出口(10)とを備えてなるものである。

【００１４】この場合、さらに、上記のニッケル触媒(1
3)を充填したニッケル塔(7) を再生のために加熱する加
熱機構(21)と、上記のパラジウム触媒(14)を充填した水
素除去塔(8) を再生のために加熱する加熱機構(22)とを
設けることができる。

【００１５】以下本発明を詳細に説明する。

【００１６】本発明の高純度窒素ガスの製造方法は、以
下に述べるように、工程Ａ、工程Ｂ、工程Ｃおよび工程
Ｄをこの順序で実施するものである。

【００１７】そしてこの方法を実施するための装置は、 ・原料空気を導入するガス入口(1) と、 ・原料空気を加圧するための圧縮機(2) と、 ・窒素ガスを分離するためのモレキュラーシービングカ
ーボン(11)を充填した吸着塔(3) と、 ・その吸着塔(3) 導出ガス用フィルタ(4) と、 ・パラジウム触媒(12)を充填した反応塔(5) と、 ・その反応塔(5) を加熱する加熱機構(20)と、 ・前記反応塔(5) を出た窒素ガスを室温付近まで冷却す
る冷却機構(6) と、 ・ニッケル触媒(13)を充填したニッケル塔(7) と、 ・パラジウム触媒(14)を充填した水素除去塔(8) と、 ・その水素除去塔(8) を出た窒素ガスをフィルタ(9) を
経て導出するガス出口(10)とを備えたものである。

【００１８】図１は、本発明の高純度窒素ガスの製造方
法に用いる装置の一例を示した概略構成図である。以
下、この図１を参照しながら、原料空気から高純度窒素
ガスを製造する方法および装置について説明する。

【００１９】〈工程Ａ〉工程Ａは、モレキュラーシービ
ングカーボン(11)を充填した吸着塔(3) に原料空気を導
き、該ガス中に含まれる酸素を圧力スイング吸着法によ
り１０００ppm以下に吸着除去する工程である。

【００２０】さらに具体的な事例を挙げて説明すると、
圧縮機(2) により１０kg/cm²G 未満の圧力に加圧された
原料空気は、モレキュラーシービングカーボン(11)を充
填した２つの吸着塔(3a), (3b)のいずれか一方にバルブ
(30)またはバルブ(31)を通して導かれ、酸素などが優先
的に吸着除去される。吸着塔(3a)または吸着塔(3b)から
導出された窒素ガスは、不純物として１０００ppm 以下
の酸素と微量の一酸化炭素、二酸化炭素、炭化水素、水
素、水などを含んでおり、バルブ(32)またはバルブ(33)
を通して導出される。また、吸着塔(3a)または吸着塔(3
b)に吸着された酸素は、バルブ(34)またはバルブ(35)の
開放により、吸着塔内部圧力の変化を利用して脱着さ
れ、吸着塔(3a), (3b)の再生が行われる。吸着塔の数は
１塔でもよいが、効率的な連続運転が可能であることよ
り、図１のような２塔が好ましく、それ以上の複数塔で
も差し支えない。

【００２１】なお、本発明に用いられるモレキュラーシ
ービングカーボン(11)は、３〜４オングストロームの細
孔径を有したものであり、酸素の吸着性能に伴う経済的
効果より通常４〜９kg/cm²G 程度の圧力で使用される。
また、吸着塔(3a), (3b)は、酸素除去濃度が１０００pp
m 以下、通常は１００〜１０００ppm 、好ましくは約５
００ppm の条件で使用される。酸素除去濃度が１００pp
m 未満になるようにすると、モレキュラーシービングカ
ーボン(11)の充填量を多くしなければならならないので
不経済となる。一方、酸素除去濃度が１０００ppm を越
えるようになると、酸素除去に用いられるニッケル触媒
(13)が反応熱によりシンタリングを生じるおそれがある
ので好ましくない。

【００２２】〈工程Ｂ〉工程Ｂは、前記工程Ａにより酸
素が吸着除去された窒素ガス中に残存する炭化水素、一
酸化炭素および水素を１０００ppm 以下の酸素の存在下
でパラジウム触媒(12)と２５０〜４００℃の範囲の温度
において接触させ、それらを二酸化炭素と水とに転化す
る工程である。

【００２３】上記の吸着塔(3a)または吸着塔(3b)から導
出された窒素ガスは、フィルタ(4)を通り、１μm 程度
以上のパーティクルが捕捉除去された後、パラジウム触
媒(12)を充填した反応塔(5) に導かれ、２５０〜４００
℃の接触温度での触媒反応により微量の一酸化炭素、炭
化水素、水素は１０００ppm 以下の酸素存在下で酸化さ
れて、二酸化炭素と水とに転化される。

【００２４】ここでパラジウム触媒(12)は、強度や価格
の点からパラジウムをアルミナ等の担体に担持したもの
が好ましく、そのときのパラジウム担持量は 0.2〜１０
重量％、好ましくは 0.5〜３重量％とすることが多い。
パラジウム担持量が余りに少ないときはメタンなどの酸
化反応率が低下し、一方パラジウムの担持量が余りに多
いときは触媒価格が増加して不経済となる。

【００２５】また、パラジウム触媒(12)は経済的効果を
考慮して空間速度（ＳＶ）１００００hr^-1程度で使用さ
れ、その際の接触温度は２５０〜４００℃の範囲で使用
される。パラジウム触媒(12)との接触温度が２５０℃未
満では反応速度が遅くなってメタンなどの酸化反応率が
低下し、一方４００℃を越える温度で使用してもこれに
見合う効果が見られず経済的ではない。

【００２６】〈工程Ｃ〉工程Ｃは、前記工程Ｂを経た窒
素ガス中に残存する酸素、二酸化炭素および水をニッケ
ル触媒(13)と室温付近で接触させ、それらを反応および
吸着により除去する工程である。

【００２７】反応塔(5) から導出された窒素ガスは、熱
交換器などの冷却機構(6) により室温付近まで冷却され
た後、ニッケル触媒(13)を充填した２つのニッケッル塔
(7a), (7b)のいずれか一方にバルブ(36)またはバルブ(3
7)を通して導かれ、酸素、二酸化炭素および水が除去さ
れる。

【００２８】ここでニッケル触媒(13)としては、二酸化
炭素と水の吸着能を有する担体（たとえばアルミナやシ
リカアルミナ）にニッケルを５〜９０重量％担持させた
ものが好適に用いられる。ニッケル担持量が５重量％よ
りも少なくなると酸素の除去量が低下し、一方９０重量
％より多くなると再生時の還元の際にシンタリングが生
じて活性が低下するおそれがあり、好ましくない。

【００２９】ニッケル触媒(13)は、通常、空塔線速度
（ＬＶ）は４０cm/sec以下で、接触温度は６０℃以下で
使用される。接触温度が６０℃を越えるときは二酸化炭
素と水の吸着能力が低くなる。

【００３０】〈工程Ｄ〉工程Ｄは、前記工程Ｃで使用し
たニッケル触媒(13)から放出される微量の水素をパラジ
ウム触媒(14)と室温付近で接触させて除去する工程であ
る。

【００３１】ニッケル塔(7a), (7b)各々の出口側には、
パラジウム触媒(14)を充填した水素除去塔(8a), (8b)が
配置され、ニッケル塔(7a)またはニッケル塔(7b)から導
出された窒素ガスは、水素除去塔(8a)または水素除去塔
(8b)に導かれ、ニッケル触媒(13)から放出される微量水
素が除去され、バルブ(38)またはバルブ(39)を経て、フ
ィルタ(9) で 0.1μm 以上のパーティクルが捕捉除去さ
れた後、ガス出口(10)から導出される。

【００３２】ニッケル塔(7) と水素除去塔(8) は、各々
１塔の直列式でもよいが、効率的な連続運転が可能であ
ることより、図１のような各々２塔の２系列直列式が好
ましい。

【００３３】ここで用いられるパラジウム触媒(14)は、
前記反応塔(5) に用いられるパラジウム触媒(12)と同一
のものでもよく、還元状態であっても、酸化物になって
いる部分があってもよい。

【００３４】パラジウム触媒(14)は、通常、空塔線速度
（ＬＶ）は９０cm/sec以下で、接触温度は６０℃以下、
好ましくは４０℃以下で使用される。接触温度が６０℃
を越えるときは水素の吸収能力が低くなる。

【００３５】このようにして製造された窒素ガスは、不
純物である酸素、一酸化炭素、二酸化炭素、炭化水素、
水素、水がいずれも１ppb 以下の高純度窒素ガスであ
る。

【００３６】〈触媒の再生方法〉次に、工程Ｃにおける
ニッケル触媒(13)、工程Ｄにおけるパラジウム触媒(14)
の再生方法について説明する。

【００３７】図１では、ニッケル触媒(13)を充填した２
つのニッケル塔(7a), (7b)と、パラジウム触媒(14)を充
填した２つの水素除去塔(8a), (8b)は、各々直列に配列
されており、バルブ(36)とバルブ(37)、およびバルブ(3
8)とバルブ(39)を切り替えて、交互に精製と再生を行う
ことができる。

【００３８】たとえば、ニッケル塔(7a)と水素除去塔(8
a)の系列を再生する場合、バルブ(37)とバルブ(39)を開
け、かつバルブ(36)とバルブ(38)を閉じて反応塔(5) か
ら導出される窒素ガスをニッケル塔(7b)と水素除去塔(8
b)の系列に導入した後、バルブ(44)を開け、ニッケル塔
(7a)と水素除去塔(8a)の内部の窒素ガスを大気圧まで放
出する。また同時にバルブ(40)を開け、水素除去塔(8b)
から導出した高純度窒素ガスの一部を再生ガスとして流
量調整器(23)を通して精製ガス流と逆方向から導入し、
ヒータを用いた加熱機構(21a), (22a)によりニッケル塔
(7a)と水素除去塔(7b)の加熱を行う。さらにバルブ(42)
を開け、還元ガスとして水素またはメタノール蒸気を流
量調整器(24)を通してニッケル塔(7a)と水素除去塔(8a)
の間から導入し、ニッケル触媒(13)の還元を行う。

【００３９】再生ガスの流量は、通常、精製ガス流量の
５〜３０容量％、好ましくは１０〜２０容量％の範囲で
行われる。再生ガス流量が精製ガス流量の５容量％未満
になると再生時間が長くなり、一方３０容量％を越える
と高純度窒素ガスの製造量が減少して不経済となる。

【００４０】なお、水素除去塔(8a)に充填されたパラジ
ウム触媒(14)の加熱は、通常１００〜３００℃、好まし
くは約２００℃で行われる。加熱温度が１００℃未満に
なると、パラジウム触媒(14)の水素吸収量が低下し、一
方３００℃を越える温度では水素吸収量は増加するが、
エネルギーコストが高くなるので好ましくない。

【００４１】また、ニッケル塔(7a)に充填されたニッケ
ル触媒(13)の加熱は、通常１５０〜２５０℃、好ましく
は約２００℃で行われ、還元ガスとしての水素、メタノ
ール蒸気の濃度は１〜３容量％程度で使用される。加熱
温度が１５０℃未満になるとニッケル触媒(13)の還元が
不充分となり、酸素の除去能力が低下する。また、担体
で吸着している二酸化炭素と水の脱着が不充分となり、
除去量の低下が生じる。一方２５０℃を越える温度で
は、シンタリングが生じ活性が低下する。また、還元ガ
スとしてメタノール蒸気を用いた場合、ニッケル触媒(1
3)表面にメタノールが分解した炭素が析出しやすくなる
ので好ましくない。

【００４２】次にバルブ(42)を閉じて還元ガスの供給を
停止し、再生ガスで室温付近の温度まで冷却を行う。冷
却温度は６０℃以下、好ましくは４０℃以下である。

【００４３】以上の再生方法により、ニッケル触媒(13)
とパラジウム触媒(14)を賦活させることが可能となる。

【００４４】

【作用】工程Ａにおいては、原料空気から酸素などが優
先的に吸着除去される。吸着塔(3) から導出された窒素
ガスは、不純物として、１０００ppm 以下の酸素と、微
量の一酸化炭素、二酸化炭素、炭化水素、水素、水など
を含んでいる。

【００４５】工程Ｂにおいては、１０００ppm 以下の酸
素の存在下で、窒素ガス中に残存する炭化水素、一酸化
炭素および水素が、二酸化炭素と水とに転化される。

【００４６】工程Ｃにおいては、前記工程Ｂを経た窒素
ガス中に残存する酸素、二酸化炭素および水が除去され
る。

【００４７】工程Ｄにおいては、前記工程Ｃで使用した
ニッケル触媒から放出される微量の水素が除去される。

【００４８】このように工程Ａ〜Ｄを経ることにより、
原料空気から、不純物である酸素、一酸化炭素、二酸化
炭素、炭化水素、水素および水の全てが１ppb 以下の極
低濃度にまで安定して除去され、高純度の窒素ガスが一
挙に得られる。

【００４９】

【実施例】以下、実施例をあげて本発明をさらに説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。

【００５０】実施例１ 図１に示した高純度窒素ガスの製造装置を用いて、高純
度窒素ガスの製造を行った。

【００５１】内径 208.3mm、高さ１３００mmの吸着塔(3
a), (3b)には、直径２mm、長さ３〜５mmの円筒状の３オ
ングストロームの細孔径を有するように均一化されたモ
レキュラーシービングカーボン(11)（武田薬品工業株式
会社製）を４０リットルずつ充填した。

【００５２】内径４３mm、高さ５００mmのステンレス製
の反応塔(5) には、直径３mmのアルミナ担体にパラジウ
ムを２重量％担持させた市販のパラジウム触媒(12)を１
９２cc充填した。

【００５３】内径54.9mm、高さ７００mmのステンレス製
のニッケル塔(7a), (7b)には、直径1.6mm、長さ４〜７m
mの円筒状の合成シリカ・アルミナにニッケルを６０重
量％担持させた市販のニッケル触媒(13)を１０６５ccず
つ充填した。

【００５４】内径１４mm、高さ７００mmのステンレス製
の水素除去塔(8a), (8b)には、反応塔(5) に用いたパラ
ジウム触媒(12)と同一のパラジウム触媒(14)を９２ccず
つ充填した。

【００５５】また、原料空気加圧用の圧縮機(2) は除湿
機能を有したものを用い、吸着塔(3a), (3b)出口のフィ
ルタ(4) および水素除去塔(8a), (8b)出口のフィルタ
(9) は、各々１μm 、 0.1μm 以上のパーティクルを完
全に捕捉する能力を有するものを用いた。また、反応塔
(5) 出口ガスの冷却機構(6) としてプレートフィン型の
熱交換器を用い、ニッケル塔(7a), (7b)と水素除去塔(8
a), (8b)の加熱機構(21a), (21b), (22a), (22b)にはセ
ラミック製のバンドヒータを用いた。さらに、ニッケル
塔(7a), (7b)と水素除去塔(8a)、 (8b) の再生ガスおよ
び還元ガスの流量調整器(23), (24)として、マスフロー
コントローラを用いた。

【００５６】圧縮機(2) で原料空気を７kg/cm²G まで加
圧し、前記モレキュラーシービングカーボン(11)を充填
した吸着塔(3a)に３２Nl/minのガス量で導入し、約５０
０ppm の酸素を含む窒素ガスを分離した。さらにこのガ
スを３００℃に加熱された前記パラジウム触媒(12)を充
填した反応塔(5) に導入し、反応塔(5) 出口ガスを冷却
した後、２５℃の室温下で前記ニッケル触媒(13)を充填
したニッケル塔(7a)、前記パラジウム触媒(14)を充填し
た水素除去塔(8a)の順で導入し、高純度窒素ガスの製造
を行った。

【００５７】この際、吸着塔(3a), (3b)は２分間サイク
ルの交互切り替えで吸着、脱着操作を行い、またニッケ
ル塔(7a)と水素除去塔(8a)、ニッケル塔(7b)と水素除去
塔(8b)は８時間サイクルの交互切替で精製、再生を行
い、連続的に高純度窒素ガスの製造を行った。

【００５８】なお、ニッケル塔(7a), (7b)と水素除去塔
(8a), (8b)の再生条件は、次の表１の通りである。

【００５９】

【表１】 ニッケル塔 水素除去塔 充填剤 ニッケル触媒 パラジウム触媒 再生圧力 大気圧 大気圧 再生ガス 高純度窒素ガス 高純度窒素ガス 再生ガス流量 ５Nl/min ５Nl/min 還元ガス 水素 − 還元ガス流量 0.15Nl/min − 加熱温度 ２００℃ ２００℃ 再生工程時間 加熱： １０分 加熱：３時間 加熱還元：２時間２０分 冷却：４時間５０分 加熱： ３０分 均圧：１０分 冷却： ４時間５０分 均圧： １０分

【００６０】高純度窒素ガスの不純物は、英国ＶＧガス
アナリスシステム社製の大気圧イオン化質量分析計（型
式：ＡＰＩ−２００）を用いて分析した。

【００６１】その結果、表２に示すように、不純物であ
る酸素、一酸化炭素、二酸化炭素、メタン、水素および
水は、全て１ppb 以下となっていた。

【００６２】

【表２】 不純物 O₂ CO CO₂ CH₄ H₂ H₂O 濃度(ppb) 0.06 0.17 0.88 0.01 0.72 0.41

【００６３】実施例２ ニッケル塔(7a), (7b)の再生時の還元ガスをメタノール
に、また還元ガス流量を 0.5Ｎリットル/minに変えた以
外は、実施例１と同一方法によって高純度窒素ガスの製
造を行った。

【００６４】その結果、表３に示すように、不純物であ
る酸素、一酸化炭素、二酸化炭素、メタン、水素および
水は、全て１ppb 以下になっていた。

【００６５】

【表３】 不純物 O₂ CO CO₂ CH₄ H₂ H₂O 濃度(ppb) 0.15 0.20 0.94 0.01 0.79 0.69

【００６６】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
深冷分離法のような高圧ガス取締法の適用に伴う設置場
所などの制約を受けず、窒素に含まれている不純物であ
る酸素、一酸化炭素、二酸化炭素、炭化水素、水素およ
び水をいずれも１ppb 以下にまで低減した高純度窒素ガ
スを安価に製造することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の高純度窒素ガスの製造方法に用いる装
置の一例を示した概略構成図である。

【符号の説明】

(1) …ガス入口、 (2) …圧縮機、 (3), (3a), (3b) …吸着塔、 (4) …フィルタ、 (5) …反応塔、 (6) …冷却機構、 (7), (7a), (7b) …ニッケル塔、 (8), (8a), (8b) …水素除去塔、 (9) …フィルタ、 (10)…ガス出口、 (11)…モレキュラーシービングカーボン、 (12)…パラジウム触媒、 (13)…ニッケル触媒、 (14)…パラジウム触媒、 (15)…還元ガス入口、 (20)…加熱機構、 (21), (21a), (21b)…加熱機構、 (22), (22a), (22b)…加熱機構、 (23), (24)…流量調整器、 (30), (31), (32), (33), (34), (35)…バルブ、 (36), (37)…バルブ、 (38), (39)…バルブ、 (40), (41), (42), (43), (44), (45)…バルブ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−238018（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−193110（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−219111（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−105410（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C01B 21/06

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】原料空気から高純度の窒素ガスを製造する
   方法であって、 モレキュラーシービングカーボン(11)を充填した吸着塔
   (3) に原料空気を導き、該ガス中に含まれる酸素を圧力
   スイング吸着法により１０００ppm 以下に吸着除去する
   工程Ａ、 前記工程Ａにより酸素が吸着除去された窒素ガス中に残
   存する炭化水素、一酸化炭素および水素を１０００ppm
   以下の酸素の存在下でパラジウム触媒(12)と２５０〜４
   ００℃の範囲の温度において接触させ、それらを二酸化
   炭素と水とに転化する工程Ｂ、 前記工程Ｂを経た窒素ガス中に残存する酸素、二酸化炭
   素および水をニッケル触媒(13)と室温付近で接触させ、
   それらを反応および吸着により除去する工程Ｃ、およ
   び、 前記工程Ｃで使用したニッケル触媒(13)から放出される
   微量の水素をパラジウム触媒(14)と室温付近で接触させ
   て除去する工程Ｄからなることを特徴とする高純度窒素
   ガスの製造方法。
2. 【請求項２】工程Ｃで使用したニッケル触媒(13)を、１
   ５０〜２５０℃の範囲の温度において水素またはメタノ
   ールを含む不活性ガス気流中で加熱処理することにより
   賦活して、再使用に供することを特徴とする請求項１記
   載の製造方法。
3. 【請求項３】工程Ｄで使用したパラジウム触媒(14)を、
   １００〜３００℃の範囲の温度において不活性ガス気流
   中で加熱処理することにより賦活して、再使用に供する
   ことを特徴とする請求項１記載の製造方法。
4. 【請求項４】原料空気を導入するガス入口(1) と、原料
   空気を加圧するための圧縮機(2) と、窒素ガスを分離す
   るためのモレキュラーシービングカーボン(11)を充填し
   た吸着塔(3) と、その吸着塔(3) 導出ガス用フィルタ
   (4) と、パラジウム触媒(12)を充填した反応塔(5) と、
   その反応塔(5) を加熱する加熱機構(20)と、前記反応塔
   (5) を出た窒素ガスを室温付近まで冷却する冷却機構
   (6) と、ニッケル触媒(13)を充填したニッケル塔(7)
   と、パラジウム触媒(14)を充填した水素除去塔(8) と、
   その水素除去塔(8) を出た窒素ガスをフィルタ(9) を経
   て導出するガス出口(10)とを備えてなる高純度窒素ガス
   の製造装置。
5. 【請求項５】ニッケル触媒(13)を充填したニッケル塔
   (7) を再生のために加熱する加熱機構(21)と、パラジウ
   ム触媒(14)を充填した水素除去塔(8) を再生のために加
   熱する加熱機構(22)とを備えてなる請求項４記載の製造
   装置。