JP2017216310A - リチウムイオンキャパシタ - Google Patents
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Abstract
Description
本発明のリチウムイオンキャパシタは電解液を有する。電解液は電解質、溶媒及び被膜形成剤を含む。電解質はLiFSIとLiBF4との混合系であり、LiBF4に対するLiFSIのモル比率は、90/10〜30/70である。電解液中の電解質の濃度は1.2〜1.8mol/Lである。溶媒は環状又は鎖状のカーボネート化合物の少なくとも1種を含む。
リチウムイオンキャパシタの電解液は好適には非水電解液であり、電解液には有機溶媒及び電解質が含まれる。
本発明では、電解質としてLiBF4及びLiFSIの両方を用いる。本発明の効果発揮の観点から、電解液中のLiBF4及びLiFSIの合計の濃度は1.2〜1.8mol/Lである。LiBF4に対するLiFSIのモル比率(X/Y)は、90/10〜30/70である。ここで、Xは電解液に含まれるLiFSIのモル量、Yは電解液に含まれるLiBF4のモル量である。
電極活物質の原料としてのポリアセン系半導体物質(PAS)、ならびに、バインダーとしてのカルボキシメチルセルロース及びスチレンブタジエンゴムを含むスラリーを調製し、このスラリーをアルミ箔上に塗布して正極を得た。負極は、活物質としてフェノール樹脂原料から成る難黒鉛化炭素を用い、カルボキシメチルセルロース及びスチレンブタジエンゴムをバインダーとしてスラリーを調製し、それを孔空き加工の施された銅箔上に塗布してシート状に作製した。これらの電極間にセルロース系のセパレータを挟み、引出し端子を超音波溶接により集電体に取り付けてからこれらを捲回し、ポリイミドの粘着テープで素子を固定した。作製した素子に封口ゴムを取付けて約180℃で真空乾燥した後、負極にリチウム箔を貼りつけ、素子を容器に入れた。その後、後述の電解液を容器に注入した後、封口ゴムの部分をかしめてリチウムイオンキャパシタのセルを作製した。
得られた各リチウムイオンキャパシタについて、初期特性として、室温における静電容量及び内部抵抗を測定した。静電容量は充放電試験器(東洋システム株式会社製TOSCAT−3200)を用い、室温でリチウムイオンキャパシタを500mAで3.8Vまで30分間充電した後に50mAで2.2Vまで放電させた時の放電カーブの傾きから算出した。内部抵抗は充放電試験器(東洋システム株式会社製TOSCAT−3200)を用い、室温でリチウムイオンキャパシタを140mAで3.8Vまで30分間充電した後に140mAで2.2Vまで放電させた時の電圧降下から算出した。
製造番号に「*」を付したものは比較例に相当する。
溶媒及び電解質の表記は以下のとおりである。
PC・・・・プロピレンカーボネート
DEC・・・ジエチルカーボネート
DMC・・・ジメチルカーボネート
EC・・・・エチレンカーボネート
VC・・・・ビニレンカーボレート
FEC・・・フルオロエチレンカーボレート
電解質の濃度の単位はmol/Lであり、添加剤の濃度の単位はwt%である。
*1 LiFSI/LiBF4 [10/0] 1.50 VC、1.0 PC
2 LiFSI/LiBF4 [9/1] 1.50 VC、1.0 PC
3 LiFSI/LiBF4 [8/2] 1.50 VC、1.0 PC
4 LiFSI/LiBF4 [7/3] 1.50 VC、1.0 PC
5 LiFSI/LiBF4 [6/4] 1.50 VC、1.0 PC
6 LiFSI/LiBF4 [5/5] 1.50 VC、1.0 PC
7 LiFSI/LiBF4 [4/6] 1.50 VC、1.0 PC
8 LiFSI/LiBF4 [3/7] 1.50 VC、1.0 PC
*9 LiFSI/LiBF4 [2/8] 1.50 VC、1.0 PC
*10 LiFSI/LiBF4 [6/4] 1.00 VC、1.0 PC
11 LiFSI/LiBF4 [6/4] 1.20 VC、1.0 PC
12 LiFSI/LiBF4 [6/4] 1.80 VC、1.0 PC
*13 LiFSI/LiBF4 [6/4] 2.00 VC、1.0 PC
14 LiFSI/LiBF4 [6/4] 1.50 VC、0.5 PC
15 LiFSI/LiBF4 [6/4] 1.50 VC、2.0 PC
16 LiFSI/LiBF4 [6/4] 1.50 VC、3.0 PC
17 LiFSI/LiBF4 [6/4] 1.50 FEC、1.0 PC
18 LiFSI/LiBF4 [6/4] 1.50 VC、1.0 PC/DEC [1/1]
*19 LiFSI/LiBF4 [2/8] 1.50 VC、1.0 EC/DMC [2/3]
*20 LiBF4/LiBETI [5/5] 1.00 − PC/DMC [1/1]
*21 LiPF6/LiBF4 [24/1] 1.25 − EC/PC/DMC [1/2/7]
製造番号に「*」を付したものは比較例に相当する。
「初期」の静電容量及び初期内部抵抗は初期特性の測定値である。「フロート試験後」の静電容量及び内部抵抗は、上述の初期特性の測定値(100%)を基準としたときの、フロート試験後の各特性値の相対値(%)である。
初期 フロート試験後
製造番号 静電容量[F] 内部抵抗[mΩ] 静電容量[%] 内部抵抗[%]
*1 40 88 77 228
2 41 78 81 196
3 41 73 83 190
4 42 67 85 183
5 43 63 86 176
6 42 71 84 168
7 41 78 82 161
8 40 86 80 153
*9 36 102 78 146
*10 21 60 78 180
11 38 61 82 176
12 41 84 86 174
*13 42 100 86 172
14 41 64 82 182
15 40 76 86 172
16 39 94 86 170
17 40 62 85 177
18 39 53 86 178
*19 32 82 78 184
*20 20 76 82 162
*21 40 68 78 294
20…負極、 21…負極集電体、 22…負極電極層、
30…セパレータ、 41…正極端子、 42…負極端子、
50…素子、 60…封口ゴム、 70…外装缶。
Claims (3)
- LiFSI及びLiBF4の混合物であってLiBF4に対するLiFSIのモル比率が90/10〜30/70である電解質と、環状又は鎖状のカーボネート化合物の少なくとも1種を含む溶媒と、被膜形成剤と、を含む電解液を有し、電解液中の電解質の濃度が1.2〜1.8mol/Lである、リチウムイオンキャパシタ。
- 被膜形成剤がビニレンカーボレート及びフルオロエチレンカーボネートの少なくとも1種を含む請求項1記載のリチウムイオンキャパシタ。
- 電解液中の被膜形成剤の濃度が0.5〜2.0wt%である請求項1又は2記載のリチウムイオンキャパシタ。
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