JP2017206714A - フェノール樹脂発泡体とその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明は、炭素数が6以下の炭化水素を含有し、密度が10kg/m3以上150kg/m3以下のフェノール樹脂発泡体であって、
炭素数が6以下の炭化水素が、シクロペンタンを40〜90mol%、及び沸点が−50℃〜5℃の炭化水素より選ばれた1種又は2種以上を60〜10mol%含み、
炭素数が6以下の炭化水素の沸点平均値Xが5〜44℃であり、且つ、フェノール樹脂発泡体内の炭素数が6以下の炭化水素の含有量Yが、フェノール樹脂発泡体内の空間体積22.4×10−3m3あたり0.25〜0.9molである、フェノール樹脂発泡体である。
【選択図】なし
Description
また、一旦施工されると長期間にわたって使用される為、長期間にわたり高い断熱性能を保持する必要がある。
近年、省エネルギーと省資源化の為、長期優良住宅の必要性が増しており、従来にも増して、高い断熱性能とより長期間にわたり初期の低い熱伝導率を保持することが求められている。
すなわち、本発明は以下の通りである。
炭素数が6以下の炭化水素が、シクロペンタンを40〜90mol%、及び沸点が−50℃〜5℃の炭化水素より選ばれた1種又は2種以上を60〜10mol%含み、
炭素数が6以下の炭化水素の沸点平均値Xが5〜44℃であり、且つ、フェノール樹脂発泡体内の炭素数が6以下の炭化水素の含有量Yが、フェノール樹脂発泡体内の空間体積22.4×10−3m3あたり0.25〜0.9molである、フェノール樹脂発泡体。
Z=0.0063X+Y (1)
少なくとも、フェノール樹脂、界面活性剤、シクロペンタン及び沸点が−50℃〜5℃の炭化水素を含有する発泡剤、及び酸硬化触媒を含む発泡性フェノール樹脂組成物を、混合機を用いて混合し、混合機の分配部から発泡性フェノール樹脂組成物を吐出させた後、加熱し、発泡性フェノール樹脂組成物が発泡及び硬化する過程において、発泡性フェノール樹脂組成物の上下方向側から圧力を加え、板状に成形されたフェノール樹脂発泡体を製造する、フェノール樹脂発泡体の製造方法。
R=P+0.2286Q (2)
本実施形態におけるフェノール樹脂発泡体は、密度が10kg/m3以上150kg/m3以下であり、好ましくは、15kg/m3以上70kg/m3以下のフェノール樹脂発泡体である。密度があまり低くすぎると強度が弱く発泡体として取り扱いにくいと共に、気泡膜が薄い為、発泡体中の発泡剤が空気と置換し易く長期の断熱性能が低下し易い傾向が生じるという懸念があり、また、密度があまり高すぎると気泡膜を形成する樹脂部分の熱伝導が大きくなり断熱性能が低下する傾向が生じるという懸念がある。
(1)シクロペンタンを含有する。
(2)上記(1)以外に、沸点が−50℃〜5℃の範囲にある炭化水素から選ばれた1種または2種以上を含有する。
(3)炭素数が6以下の炭化水素の合計に対する上記(1)(2)各々の比率が、シクロペンタン40〜90mol%、及び沸点が−50℃〜5℃の炭化水素より選ばれた1種又は2種以上の合計量が60〜10mol%である。
X=a×Ta+b×Tb+c×Tc+… (3)
上式において、含有する炭化水素の種類がA,B,C,… 、各々の含有率がa,b,c,…(モル分率)、沸点がTa,Tb,Tc,…(℃)である。
Z=0.0063×X+Y (4)
係数Zの値が小さすぎると含有する断熱性能の良い炭化水素が少ない為長期の断熱性能が低下し易くなるという懸念があり、大きすぎると含有する炭化水素が液化し易く10℃及び23℃の初期断熱性能が低下する傾向が生じるという懸念がある。
R=P+0.2286Q (5)
実施例及び比較例中のフェノール樹脂、フェノール樹脂発泡体の組成、構造、特性は以下のようにして測定し、評価した。
(1)発泡体密度
20cm角のフェノール樹脂発泡体を試料とし、この試料の面材、サイディング材を取り除いて重量と見かけ容積を測定して求めた値であり、JIS−K−7222に従い測定した。
JIS−K−6402記載の方法を参考に、以下の方法で測定した。
フェノール樹脂発泡体の厚み方向ほぼ中央を表裏面に平行に切削して得られた切断面を50倍に拡大した写真を撮影し、得られた写真上に9cmの長さ(実際の発泡体断面における1,800μmに相当する)の直線を4本引き、各直線が横切った気泡の数の平均値を求めた。平均気泡径は横切った気泡の数の平均値で1,800μmを除した値である。
ASTM−D−2856−94(1998)A法を参考に以下の方法で測定した。
発泡体の厚み方向中央部から、約25mm角の立方体試片を切り出した。厚みが薄く25mmの均質な厚みの試片が得られない場合は、切り出した約25mm角の立方体試片表面を約1mmずつスライスし均質な厚みを有する試片を用いる。各辺の長さをノギスにより測定し、見かけ体積(V1:cm3)を計測すると共に試片の重量(W:有効数字4桁,g)を測定した、引き続き、エアーピクノメーター(東京サイエンス社、商品名「MODEL1000」)を使用し、ASTM−D−2856のA法に記載の方法に従い、試片の閉鎖空間体積(V2:cm3)を測定した。また、本願記載(2)平均気泡径の測定法に従い気泡径(t:cm)を計測すると共に、既測定の各辺の長さより、試片の表面積(A:cm3)を計測した。t及びAより、式VA=(A×t)/1.14により、試片表面の切断された気泡の開孔体積(VA:cm3)を算出した。また、固形フェノール樹脂の密度は1.3g/mlとし、試片に含まれる気泡壁を構成する固体部分の体積(VS:cm3)を式VS=試片重量(W)/1.3により、算出した。
下記式により独立気泡率を算出した。
独立気泡率(%)=〔(V2−VS)/(V1−VA−VS)〕×100 (6)
同一製造条件の発泡体サンプルについて6回測定し、その平均値をその製造条件サンプルの代表値とした。
フェノール樹脂発泡体サンプルの厚み方向のほぼ中央を表裏面に平行に切削して得られた切削断面の100mm×150mmの範囲を200%拡大した写真またはカラーコピーを撮影した。撮影された写真またはコピー図面において、縦横それぞれの長さが実寸の2倍に、面積は実面積の4倍になる。該写真または図面に透明方眼紙を上から重ね、大径の気泡を選び、該気泡の断面積を方眼紙のマス目を使って計測した。1mm×1mmマスが8マス以上にわたり連続して存在する孔をボイドとし、観察されるボイド面積を積算し面積分率を計算した。即ち、拡大コピーをとっているため、この8マスが実際の発泡体断面では2mm2の面積に相当する。同一製造条件の試料について12回測定し、その平均値をその製造条件サンプルの代表値とした。
JIS A
1412−2:1999に準拠し、以下の方法で10℃と23℃における熱伝導率を測定した。
フェノール樹脂発泡体サンプルを約600mm角に切断し、試片を23±1℃・湿度50±2%の雰囲気に入れ、24時間ごとに重量の経時変化を測定し、24時間経過の重量変化が0.2wt%以下になるまで、状態調節をした。状態調節された試片は、同環境下に置かれた熱伝導率装置に導入した。熱伝導率測定装置が、試片が置かれていた23±1℃・湿度50±2%にコントロールされた室内に置かれていない場合は、速やかにポリエチレン製の袋に入れ袋を閉じ、1時間以内に袋から出し、速やかに熱伝導率の測定に供した。
EN13166を参考に、25年経過後を想定した下記条件放置後の熱伝導率を測定した。
フェノール樹脂発泡体サンプルを約600mm角に切断し、気体の透過性面材を有する発泡体は、面材を有したまま、気体不透過性面材を有する場合は、発泡体自体の特性を評価する為、発泡部を傷つけないように面材を剥がし、試片とし加速試験に供した。
600mm角の試片は、110±2℃に温調された循環式オーブン内に14±0.05日間入れ加速試験を行った。
引き続き「(5)熱伝導率」の測定方法に従い、10℃及び23℃の熱伝導率の測定を行った。
組成物自体の水分量を測定することは困難であるため、以下の方法で組成物を構成する各々の材料の水分率を測定し、混合比率に応じて加重平均した水分率を算出した。
水分量を測定した脱水メタノール(関東化学(株)製)に、フェノール樹脂を3重量%から7重量%の範囲で溶解して、その溶液の水分量から脱水メタノール中の水分を除して、フェノール樹脂の水分量を求めた。測定にはカールフィッシャー水分計(京都電子工業(株)製、MKC−510)を用いた。
ボートタイプ水分気化装置を有するカールフィッシャー水分計で、下記条件で加熱して気化させた水分を測定した。
なお、加熱温度は、フェノール樹脂微粉末、及び分解性の低い個固体については、水分気化装置で110℃に加熱して測定し、水和物等の高温加熱により分解し水分を発生する固形物については、分解温度以下の低温で加熱し、含有水分を気化させた。
液体の水分量はカールフィッシャー水分計で測定した。液体物の粘度が高いときは、水分量を測定した脱水メタノール(関東化学(株)製)に液体物を溶解して、その溶液の水分量から脱水メタノール中の水分率を除して、液体物の水分量を求めた。測定にはカールフィッシャー水分計(京都電子工業(株)製、MKC−510)を用いた。
上記(C)の方法で測定が困難な低沸点液体や液化ガスについては、液化ガス気化装置を有するカールフィッシャー水分計で測定し、含有する水分量を求めた。
添加物(界面活性剤、酸硬化触媒、発泡剤、粉体等)は、メーカー分析値水分量を用いればよく、メーカー分析値が無い時等不十分な場合は、上記記載の方法にて測定を行った。
面材を剥がした発泡体試料を10gと金属製やすりを10L容器(製品名テドラーバック)に入れて密封し、窒素5Lを注入した。テドラーパックの上からヤスリを使い試料を削り、細かく粉砕した。続いて、81℃に温調されたオーブン内に10分間入れた。テドラーバック中で発生したガスを100μL採取し、GC/MSで測定し、発生したガス成分の種類と組成比を分析した。
なお、別途、発生したガス成分の検出感度を測定し、上記GC/MSで得られた各ガス成分の検出エリア面積と検出感度より、組成比は、算出した。
フェノール樹脂発泡体サンプルを約100mm角に切断し、試片6個を準備すると共に、密封可能な耐熱性を有するチャック付袋(以下チャック付袋と略す)を6袋準備し、各々の袋の重量を精密天秤で、測定した。試片を70℃に温調された循環式オーブン内に24±0.5hr入れ含有する水分を飛散させた後、速やかに、チャック付袋に入れ、封をして、室温まで冷やす。室温まで冷却後、チャック付袋より試片を取り出し、速やかに試片の面材を剥離すると共に、各試片の重量(W1)を精密天秤より測定すると共に、各辺の長さをノギスにより測定し、試片の体積(V)を算出した。その後、各試片をチャック付袋に戻し、一部の開口部を残し再度封をし、室温の油圧プレスの盤面間に入れ、油圧プレスで約200N/cm2の圧力まで徐々に圧縮し、試片の気泡を破壊した。3試片については、試片の一部試料を採取し、上記固形物中の水分量の測定法により、含有する水分量を測定した。残りの試片は引き続き、一部の開口部を残した試片入りチャック付袋を、81℃に温調された循環式オーブン内に30±5分入れた後、直ちに、粉体が袋から出ないようにしつつ袋内気体を排出し、袋を密封し、室温まで冷やす。室温まで冷却後、上記で水分率測定に供していない試片入りチャック付袋の重量を精密天秤で測定し、チャック付袋の重量を差し引き、揮発成分が除かれた重量(W2)を測定した。同時に、上記で水分率を測定した3試片の袋より、一部試料を採取し、同様に水分量を測定した。
発泡体中の炭素数が6以下の炭化水素の含有量(mol/22.4×10−3m3)は、上述の発泡体内の空間体積22.4×10−3m3における、上記W4と本願測定法(8)で測定された該炭化水素の測定量と分子量により算出した。
回転粘度計(東機産業(株)製、R−100型、ローター部は3°×R−14)を用い、40℃で3分間安定させた後の測定値とした。また、板状成形する際の発泡性フェノール樹脂組成物の粘度は、樹脂の硬化による粘度上昇の影響をできるだけ排除した評価とするため、該粘度計を用いて、40℃で2分間経過後の測定値とした。
レーザー回析光散乱方式粒径分布測定装置(日機装(株)製、マイクロトラックHRA;9320−X100)を使用し、粉体を水中に一様に分散させるため超音波で1分間処理した後測定した。
反応器に52重量%ホルムアルデヒド3500kgと99重量%フェノール2510kgを仕込み、プロペラ回転式の攪拌機により攪拌し、温調機により反応器内部液温度を40℃に調整した。次いで50重量%水酸化ナトリウム水溶液を加えながら昇温して、反応を行わせた。オストワルド粘度が60センチストークス(25℃における測定値)に到達した段階で、反応液を冷却し、尿素を570kg(ホルムアルデヒド仕込み量の15モル%に相当)添加した。その後、反応液を30℃まで冷却し、パラトルエンスルホン酸一水和物の50重量%水溶液でpHを6.4に中和した。
脱水後の反応液100重量部に対して、界面活性剤としてエチレンオキサイド−プロピレンオキサイドのブロック共重合体(BASF製、プルロニックF−127)を2.5重量部の割合で混合した。これをフェノール樹脂Aとした。
下面材上に供給した発泡性フェノール樹脂組成物は、上面材で被覆されると同時に、上下面材で挟み込むようにして、スラット型ダブルコンベアへ送り、15分の滞留時間で硬化させた。使用するスラット型ダブルコンベアを図2に示す。本コンベアは、特開2000−218635号公報に開示されているスラット型ダブルコンベアであり、フェノール樹脂組成物が吐出されてから3分後に通過する位置の上部スラットコンベアの上下プレート間の中央に、発泡・硬化する過程のダブルコンベア温度が測定できるように、温度センサー(F)がセットされている(図示せず)。この温度センサー(F)で計測された温度は、87℃であった。
フェノール樹脂100重量部に対して、発泡剤としてシクロペンタン82mol%とイソブタン18mol%の混合物4.8重量部に変更した以外は、実施例1と同様にして48.5mmのフェノール樹脂発泡体を得た。温度センサー(D)で計測された温度が40.7℃、圧力センサー(E)で計測された圧力は1.0MPaであった。
フェノール樹脂100重量部に対して、発泡剤としてシクロペンタン75mol%とイソブタン25mol%の混合物重量4.8部に変更した以外は、実施例1と同様にして49.5mmのフェノール樹脂発泡体を得た。温度センサー(D)で計測された温度が40.5℃、圧力センサー(E)で計測された圧力は1.1MPaであった。
フェノール樹脂100重量部に対して、発泡剤としてシクロペンタン68mol%とイソブタン32mol%の混合物4.8重量部、温度センサー(F)で計測されたダブルコンベア温度が83℃、スラット型ダブルコンベアの滞留時間が、20分になるように変更した以外は、実施例1と同様にして48.2mmのフェノール樹脂発泡体を得た。温度センサー(D)で計測された温度が40.1℃、圧力センサー(E)で計測された圧力は1.1MPaであった。
脱水条件のみ異なり、水分量を9.5重量%とした以外は、実施例1と同様にしたフェノール樹脂100重量部に対して、発泡剤の添加量を3.6重量部、温度センサー(F)で計測されたダブルコンベア温度が93℃、スラット型ダブルコンベアの滞留時間が、15分になるように変更した以外は、実施例4と同様にして49.1mmのフェノール樹脂発泡体を得た。温度センサー(D)で計測された温度が40.1℃、圧力センサー(E)で計測された圧力は0.8MPaであった。
フェノール樹脂100重量部に対して、発泡剤の添加量を3.8重量部、温度センサー(F)で計測されたダブルコンベア温度が90℃になるように変更した以外は、実施例5と同様にして48.8mmのフェノール樹脂発泡体を得た。温度センサー(D)で計測された温度が40.2℃、圧力センサー(E)で計測された圧力は0.8MPaであった。
脱水条件のみ異なり、水分量を4.6重量%とした以外は、実施例1と同様にしたフェノール樹脂100重量部に対して、発泡剤の添加量を6.1重量部、温度センサー(F)で計測されたダブルコンベア温度が80℃になるように変更した以外は、実施例4と同様にして47.3mmのフェノール樹脂発泡体を得た。温度センサー(D)で計測された温度が40.1℃、圧力センサー(E)で計測された圧力は1.3MPaであった。
フェノール樹脂100重量部に対して、発泡剤の添加量を7.8重量部、温度センサー(F)で計測されたダブルコンベア温度が75℃、スラット型ダブルコンベアの滞留時間が、25分になるように変更した以外は、実施例7と同様にして48.3mmのフェノール樹脂発泡体を得た。温度センサー(D)で計測された温度が40.1℃、圧力センサー(E)で計測された圧力は1.4MPaであった。
フェノール樹脂100重量部に対して、発泡剤の添加量を6.5重量部、温度センサー(F)で計測されたダブルコンベア温度が83℃、スラット型ダブルコンベアの滞留時間が、20分になるように変更した以外は、実施例7と同様にして48.6mmのフェノール樹脂発泡体を得た。温度センサー(D)で計測された温度が40.2℃、圧力センサー(E)で計測された圧力は1.3MPaであった。
フェノール樹脂100重量部に対して、発泡剤としてシクロペンタン68mol%とノルマルブタン32mol%の混合物6.7重量部、温度センサー(F)で計測されたダブルコンベア温度が75℃、スラット型ダブルコンベアの滞留時間が、25分になるように変更した以外は、実施例7と同様にして49.8mmのフェノール樹脂発泡体を得た。温度センサー(D)で計測された温度が40.4℃、圧力センサー(E)で計測された圧力は1.3MPaであった。
フェノール樹脂100重量部に対して、発泡剤の添加量を6.5重量部、温度センサー(F)で計測されたダブルコンベア温度が83℃になるように変更した以外は、実施例7と同様にして49.2mmのフェノール樹脂発泡体を得た。温度センサー(D)で計測された温度が40.1℃、圧力センサー(E)で計測された圧力は1.4MPaであった。
フェノール樹脂100重量部に対して、発泡剤としてシクロペンタン68mol%とプロパン32mol%の混合物3.6重量部に変更した以外は、実施例5と同様にして49.8mmのフェノール樹脂発泡体を得た。温度センサー(D)で計測された温度が39.8℃、圧力センサー(E)で計測された圧力は1.5MPaであった。
フェノール樹脂100重量部に対して、発泡剤の添加量を3.9重量部、温度センサー(F)で計測されたダブルコンベア温度が90℃、スラット型ダブルコンベアの滞留時間が、15分になるように変更した以外は、実施例4と同様にして48.9mmのフェノール樹脂発泡体を得た。温度センサー(D)で計測された温度が40.1℃、圧力センサー(E)で計測された圧力は1.2MPaであった。
フェノール樹脂100重量部に対して、発泡剤としてシクロペンタン45mol%とイソペンタン55mol%の混合物3.6重量部に変更した発泡剤の添加量を3.6重量部、温度センサー(F)で計測されたダブルコンベア温度が80℃になるように変更した以外は、実施例4と同様にして47.3mmのフェノール樹脂発泡体を得た。温度センサー(D)で計測された温度が39.7℃、圧力センサー(E)で計測された圧力は1.2MPaであった。
フェノール樹脂100重量部に対して、発泡剤としてイソペンタン50mol%とイソブタン50mol%の混合物4.4重量部に変更した以外は、実施例1と同様にして48.7mmのフェノール樹脂発泡体を得た。温度センサー(D)で計測された温度が37.5℃、圧力センサー(E)で計測された圧力は1.4MPaであった。
フェノール樹脂100重量部に対して、発泡剤としてノルマルペンタン80mol%とイソブタン20mol%の混合物4.9重量部に変更した以外は、実施例1と同様にして49.7mmのフェノール樹脂発泡体を得た。温度センサー(D)で計測された温度が39.5℃、圧力センサー(E)で計測された圧力は1.2MPaであった。
フェノール樹脂100重量部に対して、発泡剤としてシクロペンタン100mol%5.9重量部に変更した以外は、実施例1と同様にして50.3mmのフェノール樹脂発泡体を得た。温度センサー(D)で計測された温度が41.5℃、圧力センサー(E)で計測された圧力は0.8MPaであった。
フェノール樹脂100重量部に対して、発泡剤としてシクロペンタン68mol%とイソペンタン32mol%の混合物5.4重量部に変更した以外は、実施例1と同様にして47.9mmのフェノール樹脂発泡体を得た。温度センサー(D)で計測された温度が40.4℃、圧力センサー(E)で計測された圧力は1.2MPaであった。
フェノール樹脂100重量部に対して、発泡剤としてシクロペンタン68mol%とイソブタン32mol%の混合物10重量部、温度センサー(F)で計測されたダブルコンベア温度が58℃、スラット型ダブルコンベアの滞留時間が、30分に変更した以外は、実施例1と同様にして47.3mmのフェノール樹脂発泡体を得た。温度センサー(D)で計測された温度が39.8℃、圧力センサー(E)で計測された圧力は1.1MPaであった。
合成において、オストワルド粘度が70センチストークス(25℃における測定値)に到達した段階で、反応液を冷却すると共に、脱水条件が異なり、水分量を14.5重量%とした以外は、実施例1と同様にしたフェノール樹脂100重量部に対して、発泡剤としてシクロペンタン68mol%とイソブタン32mol%の混合物2.4重量部、温度センサー(F)で計測されたダブルコンベア温度が96℃に変更した以外は、実施例1と同様にして49.2mmのフェノール樹脂発泡体を得た。温度センサー(D)で計測された温度が38.6℃、圧力センサー(E)で計測された圧力は0.8MPaであった。
フェノール樹脂100重量部に対して、発泡剤としてシクロペンタン25mol%とイソブタン75mol%の混合物4.5重量部に変更した以外は、実施例1と同様にして47.7mmのフェノール樹脂発泡体を得た。温度センサー(D)で計測された温度が39.7℃、圧力センサー(E)で計測された圧力は1.5MPaであった。
Claims (11)
- 炭素数が6以下の炭化水素を含有し、密度が10kg/m3以上150kg/m3以下のフェノール樹脂発泡体であって、
前記炭素数が6以下の炭化水素が、シクロペンタンを40〜90mol%、及び沸点が−50℃〜5℃の炭化水素より選ばれた1種又は2種以上を60〜10mol%含み、
前記炭素数が6以下の炭化水素の沸点平均値Xが5〜44℃であり、且つ、前記フェノール樹脂発泡体内の前記炭素数が6以下の炭化水素の含有量Yが、前記フェノール樹脂発泡体内の空間体積22.4×10−3m3あたり0.25〜0.9molである、フェノール樹脂発泡体。 - 前記XとYから下記式(1)で算出される係数Zが0.40以上1.10以下である、請求項1記載のフェノール樹脂発泡体。
Z=0.0063X+Y (1) - 10℃及び23℃環境下における熱伝導率がいずれも0.0205W/m・k未満である、請求項1または2に記載のフェノール樹脂発泡体。
- 独立気泡率が90%以上、平均気泡径が40μm以上300μm以下であり、かつボイド面積率が0.2%以下である、請求項1〜3のいずれか一項に記載のフェノール樹脂発泡体。
- 前記沸点が−50℃〜5℃の炭化水素がイソブタンを含有する、請求項1〜4のいずれか一項に記載のフェノール樹脂発泡体。
- フェノール樹脂発泡体中に含有される沸点が−100〜81℃の物質中にしめる、前記シクロペンタン及び前記沸点が−50℃〜5℃の炭化水素の合計量が、70〜100mol%である、請求項1〜5のいずれか一項に記載のフェノール樹脂発泡体。
- 酸硬化触媒と反応性を有する化合物、又は、酸硬化触媒により変質する化合物の合計含有量が、前記フェノール樹脂発泡体に対して0.5wt%以下である、請求項1〜6のいずれか一項に記載のフェノール樹脂発泡体。
- 請求項1〜7のいずれか一項に記載のフェノール樹脂発泡体を製造する製造方法であって、
少なくとも、フェノール樹脂、界面活性剤、シクロペンタン及び沸点が−50℃〜5℃の炭化水素を含有する発泡剤、及び酸硬化触媒を含む発泡性フェノール樹脂組成物を、混合機を用いて混合し、混合機の分配部から前記発泡性フェノール樹脂組成物を吐出させた後、加熱し、前記発泡性フェノール樹脂組成物が発泡及び硬化する過程において、前記発泡性フェノール樹脂組成物の上下方向側から圧力を加え、板状に成形されたフェノール樹脂発泡体を製造する、フェノール樹脂発泡体の製造方法。 - 前記分配部の圧力が0.3MPa以上10MPa以下である、請求項8に記載の製造方法。
- 前記混合機に投入される前記発泡性フェノール樹脂組成物中に含まれる水分量が2〜20wt%であり、前記発泡及び硬化する過程のダブルコンベア中の温度が60〜100℃である、請求項8または9に記載の製造方法。
- 前記水分量P(wt%)と前記ダブルコンベア中の温度Q(℃)とから下記式(2)で算出される係数Rが、20以上36以下である、請求項8〜10のいずれか一項に記載の製造方法。
R=P+0.2286Q (2)
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KR102149236B1 (ko) * | 2018-03-23 | 2020-08-28 | 김재천 | 팽창흑연 도막이 형성된 불연성의 페놀 폼의 제조방법 및 상기의 방법으로 제조된 페놀 폼 |
CN108690320A (zh) * | 2018-04-16 | 2018-10-23 | 安徽昊森新材料科技有限公司 | 轻质汽车盖板及其制备方法 |
CN108841134A (zh) * | 2018-04-16 | 2018-11-20 | 安徽昊森新材料科技有限公司 | 一种阻燃高强度轻质酚醛树脂 |
CN108727770A (zh) * | 2018-04-16 | 2018-11-02 | 安徽昊森新材料科技有限公司 | 阻燃高强度轻质酚醛树脂及其制备方法 |
Citations (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02185538A (ja) * | 1989-01-03 | 1990-07-19 | Recticel | 実質的に独立セル形状の硬質フェノールフォーム及びその製造法 |
JPH07103640A (ja) * | 1993-09-30 | 1995-04-18 | Sanyo Electric Co Ltd | 断熱箱体 |
WO1999011697A1 (fr) * | 1997-09-03 | 1999-03-11 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Resine phenolique expansee |
JPH11140216A (ja) * | 1997-11-05 | 1999-05-25 | Asahi Chem Ind Co Ltd | フェノール樹脂フォーム |
JPH11140217A (ja) * | 1997-11-13 | 1999-05-25 | Asahi Chem Ind Co Ltd | フェノールフォーム |
WO2000001761A1 (fr) * | 1998-07-03 | 2000-01-13 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Mousse phenolique |
US20030187086A1 (en) * | 2002-03-18 | 2003-10-02 | Nutt Steven R. | Reinforced phenolic foam |
JP2005008668A (ja) * | 2003-06-16 | 2005-01-13 | Dow Kakoh Kk | ポリスチレン系樹脂押出発泡体およびその製造方法 |
JP2006328293A (ja) * | 2005-05-30 | 2006-12-07 | Kaneka Corp | スチレン系樹脂発泡体の製造方法およびスチレン系樹脂発泡体 |
JP2007070512A (ja) * | 2005-09-08 | 2007-03-22 | Nitto Boseki Co Ltd | フェノール樹脂発泡体 |
WO2011074611A1 (ja) * | 2009-12-18 | 2011-06-23 | 旭化成建材株式会社 | フェノール樹脂発泡板及びその製造方法 |
WO2012053493A1 (ja) * | 2010-10-18 | 2012-04-26 | 旭化成建材株式会社 | フェノール樹脂発泡板 |
WO2014092086A1 (ja) * | 2012-12-11 | 2014-06-19 | 旭化成建材株式会社 | フェノール樹脂発泡体とその製造方法 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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KR20120120474A (ko) * | 2010-03-26 | 2012-11-01 | 아사히 가세이 겐자이 가부시키가이샤 | 페놀 수지 발포체 적층판 및 그 제조 방법 |
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Patent Citations (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02185538A (ja) * | 1989-01-03 | 1990-07-19 | Recticel | 実質的に独立セル形状の硬質フェノールフォーム及びその製造法 |
JPH07103640A (ja) * | 1993-09-30 | 1995-04-18 | Sanyo Electric Co Ltd | 断熱箱体 |
WO1999011697A1 (fr) * | 1997-09-03 | 1999-03-11 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Resine phenolique expansee |
JPH11140216A (ja) * | 1997-11-05 | 1999-05-25 | Asahi Chem Ind Co Ltd | フェノール樹脂フォーム |
JPH11140217A (ja) * | 1997-11-13 | 1999-05-25 | Asahi Chem Ind Co Ltd | フェノールフォーム |
WO2000001761A1 (fr) * | 1998-07-03 | 2000-01-13 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Mousse phenolique |
US20030187086A1 (en) * | 2002-03-18 | 2003-10-02 | Nutt Steven R. | Reinforced phenolic foam |
JP2005008668A (ja) * | 2003-06-16 | 2005-01-13 | Dow Kakoh Kk | ポリスチレン系樹脂押出発泡体およびその製造方法 |
JP2006328293A (ja) * | 2005-05-30 | 2006-12-07 | Kaneka Corp | スチレン系樹脂発泡体の製造方法およびスチレン系樹脂発泡体 |
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