JP2017197528A - 水性歯科用グラスアイオノマー組成物 - Google Patents
水性歯科用グラスアイオノマー組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2017197528A JP2017197528A JP2017080220A JP2017080220A JP2017197528A JP 2017197528 A JP2017197528 A JP 2017197528A JP 2017080220 A JP2017080220 A JP 2017080220A JP 2017080220 A JP2017080220 A JP 2017080220A JP 2017197528 A JP2017197528 A JP 2017197528A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- branched
- linear
- substituted
- hydrogen atom
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- MAGSGEUOILFCCY-MDZDMXLPSA-N CC(C(N(CC=C)C/C=C/CN(CC=C)C(C(C)=C)=O)=O)=C Chemical compound CC(C(N(CC=C)C/C=C/CN(CC=C)C(C(C)=C)=O)=O)=C MAGSGEUOILFCCY-MDZDMXLPSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/60—Preparations for dentistry comprising organic or organo-metallic additives
- A61K6/62—Photochemical radical initiators
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/70—Preparations for dentistry comprising inorganic additives
- A61K6/71—Fillers
- A61K6/77—Glass
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
- A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
- A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K6/889—Polycarboxylate cements; Glass ionomer cements
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Biophysics (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
Abstract
Description
(A)反応性粒子状ガラスと、
(B)セメント反応において粒子状ガラスと反応性である酸性基を含む水溶性ポリマーと、
(C)単一の重合性二重結合および必要に応じてカルボン酸基またはヒドロキシル基を有する水溶性加水分解安定性モノマーと、
(D)少なくとも2つの重合性炭素−炭素二重結合を有する水溶性加水分解安定性重合性架橋剤と、
(E)重合開始剤系と
を含む、水性歯科用グラスアイオノマー組成物を提供する。
本発明による水性歯科用グラスアイオノマー組成物は、反応性粒子状ガラスを含む。反応性粒子状ガラスは、熱溶融プロセスにより、金属酸化物の混合物をガラスに転換すること、続いて、フライス加工によって取得可能であり、このガラスは、酸性基を含有するポリマーとセメント反応において反応することができる。ガラスは粒子状形態である。その上、反応性粒子状ガラスは、例えば、シラン処理または酸処理によって、表面改質されてよい。任意の従来の反応性歯科用ガラスが、本発明の目的のために使用され得る。粒子状反応性ガラスの具体例は、カルシウムアルミノシリケートガラス、カルシウムアルミノフルオロシリケートガラス、カルシウムアルミニウムフルオロボロシリケートガラス、ストロンチウムアルミノシリケートガラス、ストロンチウムアルミノフルオロシリケートガラス、ストロンチウムアルミノフルオロボロシリケートガラスから選択される。好適な粒子状反応性ガラスは、例えば、US−A3,655,605、US−A3,814,717、US−A4,143,018、US−A4,209,434、US−A4,360,605およびUS−A4,376,835において記述されている通り、酸化亜鉛および/もしくは酸化マグネシウム等の金属酸化物の形態、ならびに/またはイオン浸出性ガラスの形態であってよい。
1)20から45重量%のシリカ、
2)20から40重量%のアルミナ、
3)20から40重量%の酸化ストロンチウム、
4)1から10重量%のP2O5、および
5)3から25重量%のフッ化物
を含む、反応性粒子状ガラスである。
本発明による水性歯科用グラスアイオノマー組成物は、酸性基を含む水溶性ポリマーを含み、これは、セメント反応において粒子状ガラスと反応性である。酸性基を含む水溶性ポリマーは、カルボン酸基等のイオン化可能なペンダント基を含む有機高分子化合物である。ポリマーのカルボン酸基は、反応性粒子状ガラスとセメント反応において反応して、グラスアイオノマー・セメントを形成することができる。
a)酸性基を含む水溶性ポリマーを取得するために、
(i)少なくとも1個の必要に応じて保護された酸性基および第1の重合性有機部分を含む第1の重合性モノマー、ならびに必要に応じて
(ii)1個もしくは複数の必要に応じて保護された第一級および/もしくは第二級ヒドロキシルおよび/またはアミノ基ならびに第2の重合性有機部分を含む第2の共重合性モノマー
を含む混合物を(共)重合するステップと、
必要に応じて、
b)第1の重合性モノマーに由来する繰り返し単位の酸性基と反応性である官能基および/または第2の共重合性モノマーに由来する繰り返し単位のヒドロキシル基と反応性である官能基を有する化合物を、ステップa)において得られた水溶性ポリマーとカップリングするステップであって、必要に応じて保護された酸性基またはヒドロキシルおよび/もしくはアミノ基が脱保護されるステップと
を含むプロセスによって取得可能である。
R1’は、水素原子、あるいは−COOH基で置換されていてよい直鎖状C1〜4または分枝鎖状もしくは環状C3〜6アルキル基であり、
R2’は、水素原子、あるいは−COOH基で置換されていてよい直鎖状C1〜4または分枝鎖状もしくは環状C3〜6アルキル基であり、
好ましくは、R1’およびR2’が選択され、但し、第1の重合性モノマーの分子量は、最大でも200Da、好ましくは最大でも150Daである]
によって表される化合物である。
R1”は、水素原子または直鎖状C1〜3もしくは分枝鎖状C3〜5アルキル基であり、
R2”は、水素原子、または−COOH基で置換されていてよい直鎖状C1〜3もしくは分枝鎖状C3〜5アルキル基であり、ここで、R1”およびR2”が選択され、但し、式(1”)の化合物の分子量は、最大でも200Daである;
好ましくは、
R1”は、水素原子であり、
R2”は、水素原子、または−COOH基で必要に応じて置換されている直鎖状C1〜3もしくは分枝鎖状C3〜5アルキル基であり、ここで、R1”およびR2”が選択され、但し、式(1”)の化合物の分子量は、最大でも150Daである;
より好ましくは、
R1”は、水素原子であり、
R2”は、水素原子、または−COOH基で置換されているメチル基であり、
ここで、R1”およびR2”が選択され、但し、式(1”a)の化合物の分子量は、最大でも150Daである]
によって表される化合物である。
Z1は、COOR○、COSR□、CON(R○)2、CONR○R□またはCONHR○であり、ここで、R○およびR□は、独立に、水素原子、C3〜8シクロアルキル基によって必要に応じて置換されている直鎖状C1〜18もしくは分枝鎖状C3〜18アルキル基、必要に応じて置換されているC3〜8シクロアルキル基、必要に応じて置換されているC4〜18アリールもしくはヘテロアリール基、必要に応じて置換されているC5〜18アルキルアリールもしくはアルキルヘテロアリール基、または必要に応じて置換されているC7〜30アラルキル基を表し、それにより、2個のR20残基は、それらが結合している隣接する窒素原子と一緒になって、さらなる窒素原子または酸素原子を含有し得る5から7員のヘテロ環式環を形成してよく、それにより、必要に応じて置換されている基は、1から5個のC1〜5アルキル基によって置換されていてよく;
R#およびR##は、独立に、水素原子、必要に応じて置換されている直鎖状C1〜18または分枝鎖状C3〜18アルキル基、必要に応じて置換されているC3〜18シクロアルキル基、必要に応じて置換されているC5〜18アリールまたはヘテロアリール基、必要に応じて置換されているC5〜18アルキルアリールまたはアルキルヘテロアリール基、必要に応じて置換されているC7〜30アラルキル基を表し、それにより、必要に応じて置換されている基は、1から5個のC1〜5アルキル基によって置換されていてよく;
Lは、2から45個の炭素原子ならびに必要に応じて酸素、窒素および硫黄原子等のヘテロ原子を含有する(a+b)−価の有機残基(それにより、式(1b)中のYが丸括弧内にある場合、bは1である)を表し、炭素原子は、第一級および第二級脂肪族炭素原子、第二級脂環式炭素原子ならびに芳香族炭素原子から選択されるa+b炭素原子を含み、前記a+b炭素原子のそれぞれは、ホスフェートまたは式(Y*)、(Y**)もしくは(Y***)のいずれか1つの部分を連結しており;aは、1から10、好ましくは1から5までの整数であり;bは、1から10、好ましくは1から5までの整数であり;但し、少なくとも1つのYは、水素ではない}
の部分を表す]
を有する。Y=Y*であるそのような化合物の調製は、EP−A1548021から公知である。
R▼およびR▼▼は、独立に、R#およびR##について定義されているのと同じ意味を有する}
の部分を表し、
L▼は、2から45個の炭素原子ならびに必要に応じて酸素、窒素および硫黄等のヘテロ原子を含有する(c+d)価の有機残基を表し、炭素原子は、第一級および第二級脂肪族炭素原子、第二級脂環式炭素原子ならびに芳香族炭素原子から選択されるc+d炭素原子を含み、前記c+d炭素原子のそれぞれは、ホスホネートまたは式(Y2 *)、(Y2 **)もしくは(Y2 ***)のいずれか1つの部分を連結しており;
cおよびdは、独立に、1から10までの整数を表す]
を有する。
R◇およびR◇◇は、独立に、R#およびR##について定義されているのと同じ意味を有し、
ここで、
Z2は、独立に、Z1について定義されているのと同じ意味を有する}
の部分を表し、
L◇は、2から45個の炭素原子ならびに必要に応じて酸素、窒素および硫黄等のヘテロ原子を含有する(e+f)価の有機残基を表し、炭素原子は、第一級および第二級脂肪族炭素原子、第二級脂環式炭素原子ならびに芳香族炭素原子から選択されるe+f炭素原子を含み、前記e+f炭素原子のそれぞれは、スルホネートまたは式(Y3 *)、(Y3 **)もしくは(Y3 ***)のいずれか1つの部分を連結しており;
eおよびfは、独立に、1から10までの整数を表す]
を有する。
R3’は、水素原子であり、
X’は、保護されたヒドロキシルもしくはアミノ基、または保護基を担持していてよいヒドロキシル基および/またはアミノ基によって置換されている1から6個の炭素原子を有する炭化水素基であり、この炭化水素基は、−COOH基でさらに置換されていてよく、
Y’は、水素原子、−COOH基、または1から6個の炭素原子を有する炭化水素基であり、この炭化水素基は、−COOH基でさらに置換されていてよい]
によって表される。
R3”は、水素原子であり、
X”は、保護されたヒドロキシルもしくはアミノ基、または保護基を担持していてよいヒドロキシル基および/またはアミノ基で置換されている1から3個の炭素原子を有する炭化水素基であり、この炭化水素基は、アミド結合を含有してよく、この炭化水素基は、−COOH基でさらに置換されていてよく、
Y”は、水素原子、−COOH基、または1から3個の炭素原子を有する炭化水素基であり、この炭化水素基は、−COOH基でさらに置換されていてよい]
によって表される。
本発明による水性歯科用グラスアイオノマー組成物は、単一の重合性二重結合および必要に応じてカルボン酸基またはヒドロキシル基を有する水溶性加水分解安定性モノマーを含む。(C)によれば、単一の重合性二重結合を有するモノマーは、水溶性かつ加水分解安定性である。
によって表される化合物である。
本発明による水性歯科用グラスアイオノマー組成物は、少なくとも2つの重合性炭素−炭素二重結合を有する水溶性加水分解安定性重合性架橋剤を含む。
A”−L(B)n’ (4)
[式中、
A”は、下記の式(5)の基
X10は、CO、CS、CH2、または[X100Z10]k基であり、ここで、X100は、酸素原子、硫黄原子またはNHであり、Z10は、直鎖状C1〜4または分枝鎖状もしくは環状C3〜6アルキレン基であり、kは、1から10までの整数であり、
R◆は、水素原子、
−COOM10、
C3〜6シクロアルキル基、C6〜14アリールもしくはC3〜14ヘテロアリール基、−COOM10、−PO3M10、−O−PO3M10 2または−SO3M10で置換されていてよい、直鎖状C1〜16または分枝鎖状C3〜16アルキル基、
直鎖状C1〜16もしくは分枝鎖状C3〜16アルキル基、C6〜14アリールもしくはC3〜14ヘテロアリール基、−COOM10、−PO3M10、−O−PO3M10 2または−SO3M10で置換されていてよい、C3〜6シクロアルキル基、
−COOM10、−PO3M10、−O−PO3M10 2または−SO3M10で置換されていてよい、C6〜14アリールまたはC3〜14ヘテロアリール基
であり、
R●は、水素原子、
−COOM10、
C6〜14アリールもしくはC3〜14ヘテロアリール基、−COOM10、−PO3M10、−O−PO3M10 2および−SO3M10で置換されていてよい、直鎖状C1〜16または分枝鎖状C3〜16アルキル基、
直鎖状C1〜16もしくは分枝鎖状C3〜16アルキル基、C6〜14アリールもしくはC3〜14ヘテロアリール基、−COOM10、−PO3M10、−O−PO3M10 2または−SO3M10で置換されていてよい、C3〜6シクロアルキル基、あるいは
−COOM10、−PO3M10、−O−PO3M10 2および−SO3M10で置換されていてよい、C6〜14アリールまたはC3〜14ヘテロアリール基
であり、
R▲は、水素原子、
C3〜6シクロアルキル基、C6〜14アリールもしくはC3〜14ヘテロアリール基、−COOM10、−PO3M10、−O−PO3M10 2または−SO3M10で置換されていてよい、直鎖状C1〜16もしくは分枝鎖状C3〜16アルキルまたは直鎖状C2〜16もしくは分枝鎖状C3〜16アルケニル基、
C1〜16アルキル基、C6〜14アリールもしくはC3〜14ヘテロアリール基、−COOM10、−PO3M10、−O−PO3M10 2または−SO3M10で置換されていてよい、C3〜6シクロアルキルまたはシクロアルケニル基、
−COOM10、−PO3M10、−O−PO3M10 2または−SO3M10で置換されていてよい、C6〜14アリール基
であり、好ましくはR▲は、C4〜6シクロアルキル基、C6〜10アリールまたはC6〜10ヘテロアリール基で置換されていてよい、直鎖状C1〜10もしくは分枝鎖状C3〜10アルキルまたは直鎖状C2〜10もしくは分枝鎖状C3〜10アルケニル基であり、より好ましくはR▲は、C6〜10アリールで置換されていてよい、直鎖状C1〜6または分枝鎖状C3〜6アルキルまたはアルケニル基であり、最も好ましくはR▲は、メチル基、エチル基、アリル基またはベンジル基、最も好ましくはエチル基またはアリル基であり、
Lは、単結合またはリンカー基であり、
Bは、
(i)A”の定義による基
(ii)下記の式(6)の基
X20は、独立に、式(5)においてX1について定義されているのと同じ意味を有し、
R◆’およびR●’は、互いに独立しており、独立に、式(5)のR◆およびR●について定義されているのと同じ意味を有し、
R▲’は、水素原子、
C3〜6シクロアルキル基、C6〜14アリールもしくはC3〜14ヘテロアリール基、−COOM10、−PO3M10、−O−PO3M10 2または−SO3M10で置換されていてよい、直鎖状C1〜16または分枝鎖状C3〜16アルキル基、
直鎖状C1〜16もしくは分枝鎖状C3〜16アルキル基、C6〜14アリールもしくはC3〜14ヘテロアリール基、−COOM10、−PO3M10、−O−PO3M10 2または−SO3M10で置換されていてよい、C3〜6シクロアルキル基、
−COOM10、−PO3M10、−O−PO3M10 2または−SO3M10で置換されていてよい、C6〜14アリール基
である}
(iii)下記の式(IV)の基
X30は、CO、−CH2CO−、CSまたは−CH2CS−であり、
R◆”およびR●”は、互いに独立しており、独立に、式(5)のR◆およびR●について定義されているのと同じ意味を有する}
または
(iv)[X40Z200]pE基
{ここで、
Z200は、直鎖状C1〜4または分枝鎖状C3〜6アルキレン基であり、
X40は、酸素原子、硫黄原子またはNHであり、
Eは、水素原子、
PO3M2、
C3〜6シクロアルキル基、C6〜14アリールもしくはC3〜14ヘテロアリール基、−COOM10、−PO3M10、−O−PO3M10 2または−SO3M10で置換されていてよい、直鎖状C1〜16または分枝鎖状C3〜16アルキル基、
直鎖状C1〜16もしくは分枝鎖状C3〜16アルキル基、C6〜14アリールもしくはC3〜14ヘテロアリール基、−COOM10、−PO3M10、−O−PO3M10 2または−SO3M10で置換されていてよい、C3〜6シクロアルキル基、
−COOM10、−PO3M10、−O−PO3M10 2または−SO3M10で置換されていてよい、C6〜14アリールまたはC3〜14ヘテロアリール基
であり、
pは、1から10までの整数である}
から選択され、
n’は、1から4までの整数であり、
ここで、M10は、互いに独立しており、それぞれ水素原子または金属原子を表す]。
AXn (8)
のマクロモノマーであることが好ましい。
R7”は、水素原子またはメチル基であり、
R8”は、水素原子または−(CH2)m−COOH基であり、ここで、mは、0、1または2であり、最も好ましくは、R16”およびR17”は、水素原子であり、
k”は、3から20まで、最も好ましくは5から10までである]
を有する(メタ)アクリルアミド化合物である。
Rα(NHRβ)y (11)
[式中、
Rαは、炭化水素基の骨格中に、窒素、酸素または硫黄原子から選択される1から6個までのヘテロ原子、ならびに必要に応じて、ヒドロキシル基、チオール基およびアミノ基から選択される1から6個までの官能基を必要に応じて含有してよい、y−価のC2〜20直鎖、分枝鎖状または環状炭化水素基を表し、
Rβは、水素原子、または置換もしくは非置換脂肪族もしくは脂環式炭化水素基を表し、
yは、少なくとも2の整数を表す]
を有する。
MOOC−Rγ−COOM (12)
[式中、Rγは、炭化水素基の骨格中に、窒素、酸素または硫黄原子から選択される1から6個までのヘテロ原子、ならびに、必要に応じて、カルボン酸基、ヒドロキシル基、チオール基およびアミノ基から選択される1から6個までの官能基を必要に応じて含有してよい、直鎖状C1〜20または分枝鎖状、環状C3〜20または芳香族C6〜20炭化水素基を表し、ここで、同じであっても異なっていてもよいMは、独立に、水素原子または金属原子を表す]を有する。金属原子は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属であってよい。アルカリ土類金属の場合、金属上の追加の電荷は、さらなるカルボン酸アニオンまたは系中に存在する別のアニオンによって中和されてよい。
本発明による水性歯科用グラスアイオノマー組成物は、重合開始剤系を含む。(E)による重合開始剤系として、本発明による共重合反応を開始することができる任意の化合物または系が使用され得る。(E)による重合開始剤は、光開始剤もしくはレドックス開始剤またはそれらの混合物であってよい。
本発明の水性歯科用グラスアイオノマー組成物は、硬化性歯科用組成物である。硬化歯科用グラスアイオノマー組成物は、(C)による水溶性加水分解安定性モノマーおよび(D)による水溶性加水分解安定性重合性架橋剤を、反応性粒子状ガラス(A)、(B)による酸性基を含む水溶性ポリマーおよび(E)による重合開始剤系の存在下で重合することによって取得することができる。
− ISO29022:2013に従って測定された際に、硬化組成物の象牙質に対する接着結合強度は、少なくとも5MPaであり;かつ
− ISO4049に従って測定された際に、硬化組成物の曲げ強度は、少なくとも50MPaである。
本発明の水性歯科用グラスアイオノマー組成物は、ポリ酸ポリマーとのセメント反応を受けない、(F)非反応性充填剤をさらに含んでよい。
本発明による水性歯科用グラスアイオノマー組成物は、任意選択の成分(F)のほかに、追加の任意選択の成分を含んでよい。
上述の反応性粒子状ガラス(A)、非反応性充填剤(F)または粒子状のさらなる任意選択の成分等、本発明の水性歯科用グラスアイオノマー組成物の任意の粒子状成分は、ナノ粒子の形態であってよい。
特に好ましい実施形態によれば、水性歯科用グラスアイオノマー組成物は、
(A)
1)20から45重量%のシリカ、
2)20から40重量%のアルミナ、
3)20から40重量%の酸化ストロンチウム、
4)1から10重量%のP2O5、および
5)3から25重量%のフッ化物
を含む、反応性粒子状ガラス;
(B)セメント反応において粒子状ガラスと反応性である酸性基を含む水溶性ポリマーであって、
a)酸性基を含む水溶性ポリマーを取得するために、
(i)一般式(1a’):
[式中、
R1’は、水素原子、あるいは−COOH基で置換されていてよい直鎖状C1〜4または分枝鎖状もしくは環状C3〜6アルキル基であり、
R2’は、水素原子、あるいは−COOH基で置換されていてよい直鎖状C1〜4または分枝鎖状もしくは環状C3〜6アルキル基であり、
好ましくは、R1’およびR2’が選択され、但し、第1の重合性モノマーの分子量は、最大でも200Da、好ましくは最大でも150Daであり、
より好ましくは、式(1’)の化合物は、イタコン酸、(メタ)アクリル酸、マレイン酸またはその無水物からなる群から選択され、より好ましくは、式(1’)の化合物は、(メタ)アクリル酸またはイタコン酸もしくはマレイン酸の分子内無水物であり、最も好ましくは、式(1’)の化合物は、アクリル酸、またはイタコン酸の分子内無水物である]
および必要に応じて、
(ii)一般式(2’):
[式中、
R3’は、水素原子であり、
X’は、保護されたヒドロキシルもしくはアミノ基、または保護基を担持していてよいヒドロキシルおよび/またはアミノ基で置換されている1から6個の炭素原子を有する炭化水素基であり、この炭化水素基は、−COOH基でさらに置換されていてよく、
Y’は、水素原子、−COOH基、または1から6個の炭素原子を有する炭化水素基であり、この炭化水素基は、−COOH基でさらに置換されていてよい]
を含む混合物を重合するステップと、
必要に応じて、
b)第1の重合性モノマーに由来する繰り返し単位の酸性基と反応性である官能基および/または第2の共重合性モノマーに由来する繰り返し単位のヒドロキシル基と反応性である官能基を有する化合物を、ステップa)において得られた酸性基を含む水溶性ポリマーとカップリングするステップであって、必要に応じて保護された酸性基またはヒドロキシルおよび/もしくはアミノ基が脱保護されるステップと
を含むプロセスによって取得可能であるポリマー;
(C)単一の重合性二重結合および必要に応じてカルボン酸基またはヒドロキシル基を有する水溶性加水分解安定性モノマーであって、一般式(3’)
[式中、
R5”は、水素原子、シクロヘキシル基またはフェニル基で置換されていてよい直鎖状C1〜4または分枝鎖状もしくは環状C3〜5アルキル基、あるいはC1〜4アルキル基で置換されていてよいC3〜6シクロアルキル基を表し、最も好ましくは、R10は、水素原子、あるいは直鎖状C1〜4または分枝鎖状もしくは環状C3〜6アルキル基を表し、
G#”は、−OHまたは−NR6”R* 6”であり、ここで、R6”およびR* 6”は、独立に、水素原子、C6〜10アリール基または−OHで置換されていてよい直鎖状C1〜10または分枝鎖状C3〜10アルキル、−OHによって置換されていてよい環状C3〜6アルキル基を表すか、あるいは、R6”およびR* 6”は、独立に、R6”およびR* 6”がC−C結合またはエーテル基によって連結している環を協調的に形成する直鎖状C1〜10または分枝鎖状C3〜10アルキル基;好ましくは、C6〜10アリール基または−OHで置換されていてよい、直鎖状C1〜6または分枝鎖状C3〜6アルキル基、環状C3〜6アルキル基を表すか、あるいは、R6”およびR* 6”は、独立に、R6”およびR* 6”がC−C結合またはエーテル基によって連結している環を協調的に形成する直鎖状C1〜6または分枝鎖状C3〜6アルキル基を表し;より好ましくはメチル基、エチル基、2−ヒドロキシエチル基、n−プロピル基、ベンジル基、α−メチルベンジル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基を表すか、あるいはR6”およびR* 6”は、N−ピペリジニルまたはN−モルホリニル環を協調的に形成し;最も好ましくはR6”およびR* 6”は、独立に、メチルまたはエチル基を表す]
好ましくは、式(3’)の化合物は、
最も好ましくは、式(6”)の化合物は、2−ヒドロキシエチルアクリルアミド(HEAA)、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジ−n−プロピル(メタ)アクリルアミドおよびN−エチル−N−メチル(メタ)アクリルアミドからなる群から選択される;
(D)少なくとも2つの重合性炭素−炭素二重結合を有する水溶性加水分解安定性重合性架橋剤であって、一般式(4):
A”−L(B)n’ (4)
によって表される架橋剤
[式中、
A”は、下記の式(5)の基
X10は、CO、CS、CH2、または[X100Z10]k基であり、ここで、X100は、酸素原子、硫黄原子またはNHであり、Z10は、直鎖状C1〜4または分枝鎖状C3〜6アルキレン基であり、kは、1から10までの整数であり、
R◆は、水素原子、−COOM10、直鎖状C1〜4もしくは分枝鎖状C3〜6アルキル基、
C3〜6シクロアルキル基、または
C6〜14アリールもしくはC3〜14ヘテロアリール基であり、
R●は、水素原子、
−COOM10、
直鎖状C1〜4もしくは分枝鎖状C3〜6アルキル基、
C3〜6シクロアルキル基、または
C6〜14アリールもしくはC3〜14ヘテロアリール基であり、
R▲は、水素原子、
C6〜10アリールで置換されていてよい、直鎖状C1〜6もしくは分枝鎖状C3〜6アルキルまたは直鎖状C2〜6もしくは分枝鎖状C3〜6アルケニル基
であり、好ましくはR▲は、メチル基、エチル基、アリル基またはベンジル基、最も好ましくはエチル基またはアリル基であり、
Lは、単結合、あるいは、酸素、窒素および硫黄から選択される1から3個のヘテロ原子を含有してよい、直鎖、分枝鎖状および/または環状、飽和または不飽和脂肪族、二価C2〜12炭化水素基によって表されるリンカー基であり、
Bは、
(i)A”の定義による基
(ii)下記の式(6)の基
X20は、独立に、式(5)においてX1について定義されているのと同じ意味を有し、
R◆’およびR●’は、互いに独立しており、独立に、式(5)のR◆およびR●について定義されているのと同じ意味を有し、
R▲’は、水素原子、
直鎖状C1〜4または分枝鎖状C3〜6アルキル基、
C3〜6シクロアルキル基、
C6〜14アリール基
である}
(iii)下記の式(IV)の基
X30は、CO、−CH2CO−、CSまたは−CH2CS−であり、
R◆”およびR●”は、互いに独立しており、独立に、式(5)について定義されているR◆およびR●と同じ意味を有する}
または
(iv)[X40Z200]pE基
{ここで、
Z200は、直鎖状C1〜4または分枝鎖状C3〜6アルキレン基であり、
X40は、酸素原子、硫黄原子またはNHであり、
Eは、水素原子、
PO3M2、
直鎖状C1〜4または分枝鎖状C3〜6アルキル基、
C3〜6シクロアルキル基、
C6〜14アリールもしくはC3〜14ヘテロアリール基
であり、
pは、1から10までの整数である}
から選択され、
n’は、1から4までの整数であり、
ここで、M10は、互いに独立しており、それぞれ水素原子または金属原子を表す]
好ましくは、一般式(4)によって表される架橋剤は、1,3−ビスアクリルアミド−プロパン(BAP)、1,3−ビスアクリルアミド−2−エチル−プロパン(BAPEN)、N,N−ジ(アリルアクリルアミド)プロパンおよび下記の構造式:
最も好ましくは、式(4)の架橋剤は、N,N’−(2E)−ブタ−2−エン−1,4−ジアリルビス−[(N−プロパ−2−エン−1)アミド(BAABE)、N,N’−ジエチル−1,3−ビスアクリルアミド−プロパン(BADEP)、1,3−ビスアクリルアミド−プロパン(BAP)、1,3−ビスアクリルアミド−2−エチル−プロパン(BAPEN)およびN,N−ジ(アリルアクリルアミド)プロパンからなる群から選択され、より好ましくは、式(4)の架橋剤は、N,N’−(2E)−ブタ−2−エン−1,4−ジアリルビス−[(N−プロパ−2−エン−1)アミド(BAABE)またはN,N’−ジエチル−1,3−ビスアクリルアミド−プロパン(BADEP)である;
あるいは
(D)による水溶性加水分解安定性重合性架橋剤は、下記の式(8)のマクロモノマーによって表される:
AXn (8)
[式中、
Aは、下記の式(10)によって表されるリンカー基であり、ここで、少なくとも2つの末端の窒素原子は、置換基X:
L1、L2およびL3は、独立に、単結合、または、炭化水素基の骨格中に、窒素および酸素から選択される1から3個までのヘテロ原子、ならびに必要に応じて、カルボン酸基またはその塩、ヒドロキシル基、チオール基およびアミノ基から選択される1から3個までの官能基を含有する、直鎖状C2〜10または分枝鎖状もしくは環状C3〜10炭化水素基を表し、
Q1およびQ2は、同じであっても異なっていてもよく、単結合、または、アミド、ウレタン、尿素およびチオ尿素連結から選択される連結、好ましくは単結合またはアミド連結を表し、
kは、少なくとも0の整数である}
とアミド結合を形成し、
Xは、重合性二重結合を含有し、Aの窒素原子とアミド結合を形成する部分であり、このXは、同じであっても異なっていてもよく、下記の式(9):
R7およびR8は、互いに独立しており、水素原子、直鎖状C1〜6または分枝鎖状もしくは環状C3〜6アルキル基あるいは−(CH2)m−COOM基を表し、ここで、Mは、水素原子または金属原子であり、mは、0から6までの整数であり、
L*は、結合、あるいは直鎖状C1〜6または分枝鎖状もしくは環状C3〜8アルキレン基、好ましくは単結合またはメチレンもしくはエチレン基であり、
nは、少なくとも1、好ましくは2から4の整数、最も好ましくは2である}
によって表される]
好ましくは、式(8)のマクロモノマーの形態の架橋剤は、下記の構造式:
R7”は、水素原子またはメチル基であり、
R8”は、水素原子または−(CH2)m−COOH基であり、ここで、mは、0、1または2であり、最も好ましくは、R7”およびR8”は、水素原子であり、
k”は、3から20まで、最も好ましくは5から10までの整数である]
を有する(メタ)アクリルアミド化合物である;
(E)光開始剤もしくはレドックス開始剤またはそれらの混合物の形態のラジカル開始剤に基づく、重合開始剤系
を含む。
酸性基を含む(B)水溶性ポリマーの調製
本発明の水性歯科用グラスアイオノマー組成物の成分(B)の例として、下記の構造式:
1H−NMR(300MHz、DMSO−d6):δ[ppm]=12.3(br、5)、3.4(br、2)、2.2(br、3)、1.7(br、1および4)。
GPC(水):平均化したMn=2.900〜3.600g/mol、平均化したMw=15.000〜47.400g/mol、D=5.1〜14.6
DSC:Tg=64℃(AA:IAA=1:1)〜96℃(AA:IAA=50:1)
本発明による実施例1のならびに比較例1および2の水性歯科用グラスアイオノマー組成物は、以下の表1に収載されている原料の液体組成物を形成し、これを最大100wt%まで添加し、液体組成物を反応性粒子状ガラス粉末と、2.8/1の粉末/液体比で混和することにより、調製された。比較例3において、市販のグラスアイオノマー修復Chemfil Rock(登録商標)は、すでにガラス粉末を含有しており、故に、これにはガラス粉末を混和しなかった。
Claims (14)
- (A)反応性粒子状ガラスと、
(B)セメント反応において前記粒子状ガラスと反応性である酸性基を含む水溶性ポリマーと、
(C)単一の重合性二重結合および必要に応じてカルボン酸基またはヒドロキシル基を有する水溶性加水分解安定性モノマーと、
(D)少なくとも2つの重合性炭素−炭素二重結合を有する水溶性加水分解安定性重合性架橋剤と、
(E)重合開始剤系と
を含む、水性歯科用グラスアイオノマー組成物。 - 下記の特色のうち少なくとも1つを特徴とする、請求項1に記載の水性歯科用グラスアイオノマー組成物:
− 前記水性歯科用グラスアイオノマー組成物が、重合性二重結合を有する重合性ポリマーを含まない;
− (A)による酸性基を含む水溶性ポリマーが、ペンダントβ−ジカルボニル基を含まない;
− 前記水性歯科用グラスアイオノマー組成物が、下記の成分:(B)による水溶性ポリマーとしての非変性ポリアクリル酸、(C)による水溶性モノマーとしてのアクリル酸、および/または(D)による架橋剤としてのN,N’−ジエチル−1,3−ビスアクリルアミド−プロパン(BADEP)のうち少なくとも1つを含まない。 - (C)による水溶性加水分解安定性モノマーが、最大でも600Da、好ましくは最大でも400Da、より好ましくは最大でも200Da、さらに一層好ましくは最大でも150Da、最も好ましくは最大でも120Daの分子量を有し、かつ/または
(D)による水溶性加水分解安定性重合性架橋剤が、ビス(メタ)アクリルアミドである、
請求項1または2に記載の水性歯科用グラスアイオノマー組成物。 - 下記の特色のうち少なくとも1つを特徴とする、請求項1乃至3のいずれか1項に記載の水性歯科用グラスアイオノマー組成物:
− (C)による水溶性加水分解安定性モノマーが、前記水性歯科用グラスアイオノマー組成物の総重量に基づき、1から10重量パーセントまでの量で含有される;
− (D)による少なくとも2つの重合性炭素−炭素二重結合を有する水溶性加水分解安定性重合性架橋剤が、前記水性歯科用グラスアイオノマー組成物の総重量に基づき、1から10重量パーセントまでの量で含有される;
− (E)非反応性充填剤をさらに含む、請求項1乃至3のいずれか1項に記載の水性歯科用グラスアイオノマー組成物。 - 前記酸性基を含む水溶性ポリマーが、一般式(1a):
R1は、水素原子、−COOZ基、−COOZ基で置換されていてよい直鎖状C1〜6または分枝鎖状もしくは環状C3〜8アルキル基、あるいは−COOZ基で置換されていてよいC6〜10アリール基であり、
R2は、水素原子、−COOZ基、あるいは−COOZ基で置換されていてよい直鎖状C1〜6または分枝鎖状もしくは環状C3〜8アルキル基であり、
A*は、単結合、あるいは直鎖状C1〜6または分枝鎖状もしくは環状C3〜8アルキレン基であり、ここで、前記アルキレン基の炭素数が2以上である場合、前記アルキレン基は、1から3個のヘテロ原子を含有してよく、ここで、各ヘテロ原子は、前記アルキレン炭素鎖の2個の炭素原子の間に位置付けられ、このヘテロ原子は、酸素原子、窒素原子および硫黄原子から選択され、かつ/あるいはこのアルキレン基は、その炭素数が2以上である場合、前記アルキレン炭素鎖の2個の炭素原子の間に、アミド結合またはウレタン結合から選択される1から3個の基を含有してよく、
Zは、同じであっても異なっていてもよく、独立に、水素原子、金属イオン、カルボン酸基のための保護基を表すか、または、前記Zは、前記分子中に存在するさらなる−COOZ基と、分子内無水物基を形成する]
によって表される1つまたは複数の重合性モノマーを含有する混合物を重合することによって取得可能である、請求項1乃至4のいずれか1項に記載の水性歯科用グラスアイオノマー組成物。 - 前記混合物が、一般式(2):
R3は、水素原子、あるいは−COOZ’基で置換されていてよい直鎖状C1〜6または分枝鎖状もしくは環状C3〜8アルキル基であり、
Xは、保護されたヒドロキシルもしくはアミノ基、または保護基を担持していてよいヒドロキシルおよび/またはアミノ基によって置換されている1から20個の炭素原子を有する炭化水素基であり、ここで、前記炭化水素基は、1から6個のヘテロ原子を含有してよく、このヘテロ原子は、酸素原子、窒素原子および硫黄原子から選択され、かつ/あるいはこの炭化水素基は、アミド結合またはウレタン結合から選択される基を含有してよく、この炭化水素基は、−COOZ’、アミノ基およびチオール基から選択される最大6個の基によってさらに置換されていてよく、
Yは、水素原子、−COOZ’基、または1から20個の炭素原子を有する炭化水素基であり、ここで、前記炭化水素基は、1から6個のヘテロ原子を含有してよく、このヘテロ原子は、酸素原子、窒素原子および硫黄原子から選択され、かつ/あるいはこの炭化水素基は、アミド結合またはウレタン結合から選択される基を含有してよく、この炭化水素基は、−COOZ’、アミノ基、ヒドロキシル基およびチオール基から選択される最大6個の基によってさらに置換されていてよく、
Z’は、同じであっても異なっていてもよく、独立に、水素原子、金属イオン、カルボン酸基のための保護基を表すか、または、前記Z’は、前記分子中に存在するさらなる−COOZ’基と、分子内無水物基を形成する]
によって表される共重合性モノマーをさらに含む、請求項5に記載の水性歯科用グラスアイオノマー組成物。 - (C)による水溶性加水分解安定性モノマーが、一般式(3):
A#は、単結合、あるいは直鎖状C1〜15または分枝鎖状もしくは環状C3〜15アルキレン基であり、前記アルキレン基の炭素数が2以上である場合、前記アルキレン基は、1から3個のヘテロ原子を含有してよく、ここで、各ヘテロ原子は、前記アルキレン炭素鎖の2個の炭素原子の間に位置付けられ、このヘテロ原子は、酸素原子、窒素原子および硫黄原子から選択され、かつ/あるいはこのアルキレン基は、その炭素数が2以上である場合、前記アルキレン炭素鎖の2個の炭素原子の間に、アミド結合またはウレタン結合から選択される1から3個の基を含有してよく、好ましくは、A#は、単結合、あるいは直鎖状C1〜6または分枝鎖状もしくは環状C3〜8アルキレン基であり、
R4は、水素原子、−COOZ#基、あるいは−COOZ#基で置換されていてよい直鎖状C1〜6または分枝鎖状もしくは環状C3〜8アルキル基であり、
R5は、水素原子、−COOM;C3〜6シクロアルキル基、C6〜14アリールもしくはC3〜14ヘテロアリール基、−OM*、−COOM、−PO3M、−O−PO3M2または−SO3Mで置換されていてよい、直鎖状C1からC18または分枝鎖状C3からC18アルキル基;C1〜16アルキル基、C6〜14アリールもしくはC3〜14ヘテロアリール基、−OM*、−COOM、−PO3M、−O−PO3M2または−SO3Mで置換されていてよい、C3からC18シクロアルキル基;あるいは−OM*、−COOM、−PO3M、−O−PO3M2または−SO3Mで置換されていてよい、C5からC18アリールまたはC3からC18ヘテロアリール基を表し、
G#は、−OHまたは−NR6R* 6であり、ここで、R6およびR* 6は、独立に、水素原子;C3〜6シクロアルキル基、C6〜14アリールもしくはC3〜14ヘテロアリール基、−OM*、−COOM、−PO3M、−O−PO3M2または−SO3Mで置換されていてよい、直鎖状C1からC18または分枝鎖状C3からC18アルキル基;C1〜16アルキル基、C6〜14アリールもしくはC3〜14ヘテロアリール基、−OM*、−COOM、−PO3M、−O−PO3M2または−SO3Mで置換されていてよい、C3からC18シクロアルキル基;あるいは−OM*、−COOM、−PO3M、−O−PO3M2または−SO3Mで置換されていてよい、C5からC18アリールまたはC3からC18ヘテロアリール基を表し、
ここで、R6およびR* 6は、R6およびR* 6が、C−C結合、またはエーテル基、チオエーテル基、アミン基およびアミド基からなる群から選択される官能基によって連結している環を協調的に形成してよく、
Z#は、同じであっても異なっていてもよく、独立に、水素原子、金属イオン、カルボン酸基のための保護基を表すか、または、前記Z#は、前記分子中に存在するさらなる−COOZ#基と、分子内無水物基を形成し、
ここで、M*が互いに独立しているいずれか1つのR10、R11およびR* 11のM*は、それぞれ、水素原子またはヒドロキシル保護基を表し、
Mが互いに独立しているいずれか1つのR5、R6およびR* 6のMは、それぞれ、水素原子、カルボキシル保護基または金属原子を表す]
によって表される化合物である、請求項1乃至6のいずれか1項に記載の水性歯科用グラスアイオノマー組成物。 - 前記水溶性加水分解安定性モノマーが、一般式(3’)
R5”は、水素原子、シクロヘキシル基またはフェニル基で置換されていてよい直鎖状C1〜4または分枝鎖状もしくは環状C3〜5アルキル基、あるいはC1〜4アルキル基で置換されていてよいC3〜6シクロアルキル基を表し、最も好ましくは、R10は、水素原子、あるいは直鎖状C1〜4または分枝鎖状もしくは環状C3〜6アルキル基を表し、
G#”は、−OHまたは−NR6”R* 6”であり、ここで、R6”およびR* 6”は、独立に、水素原子、C6〜10アリール基または−OHで置換されていてよい直鎖状C1〜10または分枝鎖状C3〜10アルキル、−OHで置換されていてよい環状C3〜10アルキル基を表すか、あるいは、R6”およびR* 6”は、独立に、R6”およびR* 6”がC−C結合またはエーテル基によって連結している環を協調的に形成する直鎖状C1〜10または分枝鎖状C3〜10アルキル基;好ましくは、C6〜10アリール基または−OHで置換されていてよい、直鎖状C1〜6または分枝鎖状C3〜6アルキル基、環状C3〜6アルキル基を表すか、あるいは、R6”およびR* 6”は、独立に、R6”およびR* 6”がC−C結合またはエーテル基によって連結している環を協調的に形成する直鎖状C1〜6または分枝鎖状C3〜6アルキル基を表し;より好ましくはメチル基、エチル基、2−ヒドロキシエチル基、n−プロピル基、ベンジル基、α−メチルベンジル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基を表すか、あるいはR6”およびR* 6”は、N−ピペリジニルまたはN−モルホリニル環を協調的に形成し;最も好ましくはR6”およびR* 6”は、独立に、メチルまたはエチル基を表し、
好ましくは、式(3”)の化合物は、
最も好ましくは、式(6”)の化合物は、2−ヒドロキシエチルアクリルアミド(HEAA)、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジ−n−プロピル(メタ)アクリルアミドおよびN−エチル−N−メチル(メタ)アクリルアミドからなる群から選択される]
によって表される(メタ)アクリルモノマーである、請求項7に記載の水性歯科用グラスアイオノマー組成物。 - 下記の特色のうち少なくとも1つを特徴とする、請求項1乃至8のいずれか1項に記載の水性歯科用グラスアイオノマー組成物:
− 酸性基を含む前記ポリマーが、103超から106Daの範囲内の分子量Mwを有する;
− 前記粒子状ガラスが、
1)20から45重量%のシリカ、
2)20から40重量%のアルミナ、
3)20から40重量%の酸化ストロンチウム、
4)1から10重量%のP2O5、および
5)3から25重量%のフッ化物
を含む;
− 水性歯科用グラスアイオノマー組成物が、前記組成物の総重量に基づき、20から80重量パーセントの反応性粒子状ガラスを含み、かつ/または、前記組成物の総重量に基づき、10から80重量パーセントの酸性基を含む前記ポリマーを含み、かつ/または、前記組成物の総重量に基づき、最大75重量パーセントの分散したナノ粒子を含む。 - (D)による水溶性加水分解安定性重合性架橋剤が、一般式(4):
A”−L(B)n’ (4)
[式中、
A”は、下記の式(5)
X10は、CO、CS、CH2、または[X100Z10]k基であり、ここで、X100は、酸素原子、硫黄原子またはNHであり、Z10は、直鎖状C1〜4または分枝鎖状もしくは環状C3〜6アルキレン基であり、kは、1から10までの整数であり、
R◆は、水素原子、−COOM10;C3〜6シクロアルキル基、C6〜14アリールもしくはC3〜14ヘテロアリール基、−COOM10、−PO3M10、−O−PO3M10 2または−SO3M10で置換されていてよい、直鎖状C1〜16もしくは分枝鎖状C3〜16アルキル基、
直鎖状C1〜16もしくは分枝鎖状C3〜16アルキル基、C6〜14アリールもしくはC3〜14ヘテロアリール基、−COOM10、−PO3M10、−O−PO3M10 2または−SO3M10で置換されていてよい、C3〜6シクロアルキル基、
−COOM10、−PO3M10、−O−PO3M10 2または−SO3M10で置換されていてよい、C6〜14アリールまたはC3〜14ヘテロアリール基
であり、
R●は、水素原子、
−COOM10、
C6〜14アリールもしくはC3〜14ヘテロアリール基、−COOM10、−PO3M10、−O−PO3M10 2および−SO3M10で置換されていてよい、直鎖状C1〜16もしくは分枝鎖状C3〜16アルキル基、
直鎖状C1〜16アルキルもしくは分枝鎖状C3〜16基、C6〜14アリールもしくはC3〜14ヘテロアリール基、−COOM10、−PO3M10、−O−PO3M10 2または−SO3M10で置換されていてよい、C3〜6シクロアルキル基、あるいは
−COOM10、−PO3M10、−O−PO3M10 2および−SO3M10で置換されていてよい、C6〜14アリールまたはC3〜14ヘテロアリール基
であり、
R▲は、水素原子、
C3〜6シクロアルキル基、C6〜14アリールもしくはC3〜14ヘテロアリール基、−COOM10、−PO3M10、−O−PO3M10 2または−SO3M10で置換されていてよい、直鎖状C1〜16もしくは分枝鎖状C3〜16アルキルまたは直鎖状C2〜16もしくは分枝鎖状C3〜16アルケニル基;直鎖状C1〜16もしくは分枝鎖状C3〜16アルキル基、C6〜14アリールもしくはC3〜14ヘテロアリール基、−COOM10、−PO3M10、−O−PO3M10 2または−SO3M10で置換されていてよい、C3〜6シクロアルキル基;−COOM10、−PO3M10、−O−PO3M10 2または−SO3M10で置換されていてよい、C6〜14アリール基であり、好ましくはR▲は、C4〜6シクロアルキル基、C6〜10アリールまたはC6〜10ヘテロアリール基で置換されていてよい、直鎖状C1〜10もしくは分枝鎖状C3〜10アルキルまたは直鎖状C2〜10もしくは分枝鎖状C3〜10アルケニル基であり、より好ましくはR▲は、C6〜10アリールで置換されていてよい、直鎖状C1〜6または分枝鎖状C3〜6アルキルまたはアルケニル基であり、さらに一層好ましくはR▲は、メチル基、エチル基、アリル基またはベンジル基、最も好ましくはエチル基またはアリル基であり、
Lは、単結合またはリンカー基であり、
Bは、
(i)A”の定義による基
(ii)下記の式(6)の基
X20は、独立に、式(5)においてX1について定義されているのと同じ意味を有し、
R◆’およびR●’は、互いに独立しており、独立に、式(5)のR◆およびR●について定義されているのと同じ意味を有し、
R▲’は、水素原子、
C3〜6シクロアルキル基、C6〜14アリールもしくはC3〜14ヘテロアリール基、−COOM10、−PO3M10、−O−PO3M10 2または−SO3M10で置換されていてよい、直鎖状C1〜16または分枝鎖状C3〜16アルキル基、
直鎖状C1〜16もしくは分枝鎖状C3〜16アルキル基、C6〜14アリールもしくはC3〜14ヘテロアリール基、−COOM10、−PO3M10、−O−PO3M10 2または−SO3M10で置換されていてよい、C3〜6シクロアルキル基、
−COOM10、−PO3M10、−O−PO3M10 2または−SO3M10で置換されていてよい、C6〜14アリール基
である}
(iii)下記の式(IV)の基
X30は、CO、−CH2CO−、CSまたは−CH2CS−であり、
R◆”およびR●”は、互いに独立しており、独立に、式(5)について定義されているR◆およびR●と同じ意味を有する}
または
(iv)[X40Z200]pE基
{ここで、
Z200は、直鎖状C1〜4または分枝鎖状もしくは環状C3〜6アルキレン基であり、
X40は、酸素原子、硫黄原子またはNHであり、
Eは、水素原子、
PO3M2、
C3〜6シクロアルキル基、C6〜14アリールもしくはC3〜14ヘテロアリール基、−COOM10、−PO3M10、−O−PO3M10 2または−SO3M10で置換されていてよい、直鎖状C1〜16または分枝鎖状C3〜16アルキル基、
直鎖状C1〜16もしくは分枝鎖状C3〜16アルキル基、C6〜14アリールもしくはC3〜14ヘテロアリール基、−COOM10、−PO3M10、−O−PO3M10 2または−SO3M10で置換されていてよい、C3〜6シクロアルキル基、
−COOM10、−PO3M10、−O−PO3M10 2または−SO3M10で置換されていてよい、C6〜14アリールまたはC3〜14ヘテロアリール基
であり、
pは、1から10までの整数である}
から選択され、
n’は、1から4までの整数であり、
ここで、M10は、互いに独立しており、それぞれ水素原子または金属原子を表す]
によって表される、請求項1乃至9のいずれか1項に記載の水性歯科用グラスアイオノマー組成物。 - (D)による水溶性加水分解安定性重合性架橋剤が、1,3−ビスアクリルアミド−プロパン(BAP)、1,3−ビスアクリルアミド−2−エチル−プロパン(BAPEN)、N,N−ジ(アリルアクリルアミド)プロパンおよび下記の構造式を有する化合物:
好ましくは、式(4)の架橋剤が、N,N’−(2E)−ブタ−2−エン−1,4−ジアリルビス−[(N−プロパ−2−エン−1)アミド(BAABE)、N,N’−ジエチル−1,3−ビスアクリルアミド−プロパン(BADEP)、1,3−ビスアクリルアミド−プロパン(BAP)、1,3−ビスアクリルアミド−2−エチル−プロパン(BAPEN)およびN,N−ジ(アリルアクリルアミド)プロパンからなる群から選択され、より好ましくは、式(4)の架橋剤が、N,N’−(2E)−ブタ−2−エン−1,4−ジアリルビス−[(N−プロパ−2−エン−1)アミド(BAABE)またはN,N’−ジエチル−1,3−ビスアクリルアミド−プロパン(BADEP)である、請求項10に記載の水性歯科用グラスアイオノマー組成物。 - (D)による水溶性加水分解安定性重合性架橋剤が、下記の式(8):
AXn (8)
[式中、
Aは、少なくともn個の窒素原子を含有する直鎖状または分枝鎖状リンカー基であり、それにより、前記リンカー基Aは、ポリオキシアルキレンおよび/またはポリアルキレンイミン繰り返し単位ならびに必要に応じて1個または複数の酸性基を有し、前記リンカー基Aは、置換基Xの総数に対応する少なくとも1の価数を有し、
Xは、重合性二重結合を含有し、Aの窒素原子とアミド結合を形成する部分であり、このXは、同じであっても異なっていてもよく、下記の式(9):
R7およびR8は、互いに独立しており、水素原子、直鎖状C1〜6または分枝鎖状もしくは環状C3〜6アルキル基あるいは−(CH2)m−COOM基を表し、ここで、Mは、水素原子または金属原子であり、mは、0から6までの整数であり、前記金属原子は、アルカリ金属原子またはアルカリ土類金属であってよく、ここで、アルカリ土類金属の場合、前記金属原子上の第2の電荷は、さらなるカルボン酸アニオンまたは別のアニオンのいずれかによって中和され、
L*は、結合、あるいは直鎖状C1〜6または分枝鎖状もしくは環状C3〜6アルキレン基、好ましくは単結合またはメチレンもしくはエチレン基である}
によって表され、
nは、少なくとも1、好ましくは2から4の整数、最も好ましくは2である;
好ましくは、
Aは、下記の式(10)によって表されるリンカー基であり、ここで、少なくとも2つの末端の窒素原子は、置換基X:
L1、L2およびL3は、独立に、単結合、または、炭化水素基の骨格中に、窒素および酸素から選択される1から6個までのヘテロ原子、ならびに必要に応じて、カルボン酸基もしくはその塩、ヒドロキシル基、チオール基およびアミノ基から選択される1から6個までの官能基を含有する、直鎖状C2〜20分枝鎖状または環状C3〜20炭化水素基を表し、
Q1およびQ2は、同じであっても異なっていてもよく、単結合、または、アミド、ウレタン、尿素およびチオ尿素連結から選択される連結を表し、
kは、少なくとも0の整数である}
とアミド結合を形成する]
のマクロモノマーによって表される、請求項1乃至11のいずれか1項に記載の水性歯科用グラスアイオノマー組成物。 - 硬化された場合、下記の機械的特徴のうち少なくとも1つを有する、請求項1乃至13のいずれか1項に記載の水性歯科用グラスアイオノマー組成物:
− ISO29022:2013に従って測定された際に、少なくとも5MPaの象牙質に対する接着結合強度;および/または
− ISO4049に従って測定された際に、少なくとも50MPaの曲げ強度。
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201662323063P | 2016-04-15 | 2016-04-15 | |
US62/323,063 | 2016-04-15 | ||
EP16169724.8A EP3231411B1 (en) | 2016-04-15 | 2016-05-13 | Aqueous dental glass ionomer composition |
EP16169724.8 | 2016-05-13 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2017197528A true JP2017197528A (ja) | 2017-11-02 |
Family
ID=55969053
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017080220A Pending JP2017197528A (ja) | 2016-04-15 | 2017-04-14 | 水性歯科用グラスアイオノマー組成物 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10272017B2 (ja) |
EP (1) | EP3231411B1 (ja) |
JP (1) | JP2017197528A (ja) |
CA (1) | CA2964217A1 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019518731A (ja) * | 2016-05-19 | 2019-07-04 | デンツプライ デトレイ ゲー.エム.ベー.ハー. | 歯科用組成物 |
JP2021031409A (ja) * | 2019-08-19 | 2021-03-01 | 株式会社松風 | 粉液型歯科用レジン強化型グラスアイオノマーセメント組成物 |
JP2021509898A (ja) * | 2018-01-03 | 2021-04-08 | デンツプライ シロナ インコーポレイテッド | 歯科用組成物 |
JP7454327B2 (ja) | 2019-12-24 | 2024-03-22 | 株式会社松風 | 2ペースト型歯科用レジン強化型グラスアイオノマーセメント組成物 |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3542779B1 (en) | 2018-03-21 | 2021-12-01 | Dentsply DeTrey GmbH | Dental composition |
US10689329B2 (en) * | 2018-03-22 | 2020-06-23 | Oregon Health & Science University | Tert-amine core-bearing acyrlamides and adhesive formulations |
US11426818B2 (en) | 2018-08-10 | 2022-08-30 | The Research Foundation for the State University | Additive manufacturing processes and additively manufactured products |
KR20200115256A (ko) * | 2019-03-26 | 2020-10-07 | 소후 인코포레이티드 | 분액형 치과용 레진 강화형 글래스 아이오노머 시멘트 조성물 |
EP3834805A1 (en) * | 2019-12-12 | 2021-06-16 | DENTSPLY SIRONA Inc. | Dental resin modified glass-ionomer composition and kit comprising said composition |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013541546A (ja) * | 2010-10-19 | 2013-11-14 | デンツプライ デトレイ ゲー.エム.ベー.ハー. | 歯科用組成物 |
JP2014501821A (ja) * | 2010-12-22 | 2014-01-23 | デンツプライ デトレイ ゲー.エム.ベー.ハー. | グラスアイオノマーセメント用のポリマー |
JP2015533800A (ja) * | 2012-09-11 | 2015-11-26 | デンツプライ デトレイ ゲー.エム.ベー.ハー. | 歯科用組成物 |
Family Cites Families (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1139430A (en) | 1966-12-30 | 1969-01-08 | Nat Res Dev | Improvements relating to surgical cements |
US3814717A (en) | 1970-12-04 | 1974-06-04 | Dental Materials Section Labor | Poly(carboxylic acid)-fluoroalumino-silicate glass surgical cement |
US4209434A (en) | 1972-04-18 | 1980-06-24 | National Research Development Corporation | Dental cement containing poly(carboxylic acid), chelating agent and glass cement powder |
GB1532954A (en) | 1974-10-24 | 1978-11-22 | Nat Res Dev | Poly-(carboxylate)cements |
JPS52101893A (en) | 1976-02-24 | 1977-08-26 | Nippon Kayaku Kk | Liquid hardener for dental glass ionomer cement |
DE2909994A1 (de) | 1979-03-14 | 1980-10-02 | Basf Ag | Acylphosphinoxidverbindungen, ihre herstellung und verwendung |
DE2909992A1 (de) | 1979-03-14 | 1980-10-02 | Basf Ag | Photopolymerisierbare aufzeichnungsmassen, insbesondere zur herstellung von druckplatten und reliefformen |
DE2830927A1 (de) | 1978-07-14 | 1980-01-31 | Basf Ag | Acylphosphinoxidverbindungen und ihre verwendung |
DE2929121A1 (de) | 1979-07-18 | 1981-02-12 | Espe Pharm Praep | Calciumaluminiumfluorosilikatglas- pulver und seine verwendung |
DE2932823A1 (de) | 1979-08-13 | 1981-03-12 | Espe Pharm Praep | Anmischkomponente fuer glasionomerzemente |
JPS5923285B2 (ja) | 1980-06-04 | 1984-06-01 | 而至歯科工業株式会社 | アクリル酸共重合体−テトラヒドロフランテトラカルボン酸歯科用セメント硬化液 |
US4317681A (en) | 1980-11-07 | 1982-03-02 | Johnson & Johnson | Modifiers for ion-leachable cement compositions |
GR852068B (ja) | 1984-08-30 | 1985-12-24 | Johnson & Johnson Dental Prod | |
CA1323949C (en) | 1987-04-02 | 1993-11-02 | Michael C. Palazzotto | Ternary photoinitiator system for addition polymerization |
US5154762A (en) | 1991-05-31 | 1992-10-13 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Universal water-based medical and dental cement |
US5227413A (en) | 1992-02-27 | 1993-07-13 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Cements from β-dicarbonyl polymers |
US5501727A (en) | 1994-02-28 | 1996-03-26 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Color stability of dental compositions containing metal complexed ascorbic acid |
US6765038B2 (en) | 2001-07-27 | 2004-07-20 | 3M Innovative Properties Company | Glass ionomer cement |
ATE357450T1 (de) | 2003-12-23 | 2007-04-15 | Dentsply Detrey Gmbh | In einem selbstätzendes, selbstgrundierendes dentales haftmittel |
DE602006021186D1 (de) * | 2006-10-13 | 2011-05-19 | Dentsply Detrey Gmbh | Dentalklebstoffzusammensetzung |
JP5612419B2 (ja) * | 2010-09-28 | 2014-10-22 | 株式会社ジーシー | 歯科用グラスアイオノマーセメント組成物 |
EP2444052A1 (en) * | 2010-10-19 | 2012-04-25 | Dentsply DeTrey GmbH | Dental composition |
JP6062295B2 (ja) * | 2013-03-18 | 2017-01-18 | クラレノリタケデンタル株式会社 | 粉液型の歯科用レジン強化型グラスアイオノマーセメント |
-
2016
- 2016-05-13 EP EP16169724.8A patent/EP3231411B1/en active Active
-
2017
- 2017-04-12 CA CA2964217A patent/CA2964217A1/en active Pending
- 2017-04-13 US US15/486,342 patent/US10272017B2/en active Active
- 2017-04-14 JP JP2017080220A patent/JP2017197528A/ja active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013541546A (ja) * | 2010-10-19 | 2013-11-14 | デンツプライ デトレイ ゲー.エム.ベー.ハー. | 歯科用組成物 |
JP2014501821A (ja) * | 2010-12-22 | 2014-01-23 | デンツプライ デトレイ ゲー.エム.ベー.ハー. | グラスアイオノマーセメント用のポリマー |
JP2015533800A (ja) * | 2012-09-11 | 2015-11-26 | デンツプライ デトレイ ゲー.エム.ベー.ハー. | 歯科用組成物 |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019518731A (ja) * | 2016-05-19 | 2019-07-04 | デンツプライ デトレイ ゲー.エム.ベー.ハー. | 歯科用組成物 |
JP2021509898A (ja) * | 2018-01-03 | 2021-04-08 | デンツプライ シロナ インコーポレイテッド | 歯科用組成物 |
JP7309723B2 (ja) | 2018-01-03 | 2023-07-18 | デンツプライ シロナ インコーポレイテッド | 歯科用組成物 |
JP2021031409A (ja) * | 2019-08-19 | 2021-03-01 | 株式会社松風 | 粉液型歯科用レジン強化型グラスアイオノマーセメント組成物 |
JP7416580B2 (ja) | 2019-08-19 | 2024-01-17 | 株式会社松風 | 粉液型歯科用レジン強化型グラスアイオノマーセメント組成物 |
JP7454327B2 (ja) | 2019-12-24 | 2024-03-22 | 株式会社松風 | 2ペースト型歯科用レジン強化型グラスアイオノマーセメント組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US10272017B2 (en) | 2019-04-30 |
EP3231411A2 (en) | 2017-10-18 |
EP3231411A3 (en) | 2017-10-25 |
EP3231411B1 (en) | 2021-11-10 |
CA2964217A1 (en) | 2017-10-15 |
US20170296442A1 (en) | 2017-10-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2017197528A (ja) | 水性歯科用グラスアイオノマー組成物 | |
AU2016278746B2 (en) | Aqueous dental glass ionomer composition | |
JP6816108B2 (ja) | 重合性ポリ酸ポリマー | |
JP6982974B2 (ja) | 水性歯科用グラスアイオノマー組成物 | |
JP2009509007A (ja) | ジチアンモノマーを含有する硬化性組成物 | |
JP7309723B2 (ja) | 歯科用組成物 | |
JP7274576B2 (ja) | 歯科用組成物中の二官能性及び多官能性共開始剤 | |
JP7030112B2 (ja) | 歯科用樹脂修飾ガラスイオノマー組成物を調製するための方法 | |
EP3530259A1 (en) | Dental composition |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20191219 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20201027 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20210127 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210326 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210506 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20210806 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20211108 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20220407 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220805 |
|
C60 | Trial request (containing other claim documents, opposition documents) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C60 Effective date: 20220805 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20220805 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20220825 |
|
C21 | Notice of transfer of a case for reconsideration by examiners before appeal proceedings |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C21 Effective date: 20220830 |
|
A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20221007 |
|
C211 | Notice of termination of reconsideration by examiners before appeal proceedings |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C211 Effective date: 20221013 |