JP2017165675A - 水中油型組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】 本発明の解決すべき課題は、塗布時に伸びが良く、しかも塗布後にさらさらとした肌感触を得ることができる水中油型組成物を提供することにある。【解決手段】 水および水溶性且つ揮発性の有機溶媒を含む水性媒体と、前記水性媒体に分散される油分と、前記水性媒体及び前記油分を吸収可能な吸油性疎水粉体と、を含み、組成物中で、吸油性疎水粉体は水性媒体を保持していることを特徴とする水中油型組成物。【選択図】 なし

Description

本発明は水中油型組成物、特に吸油性疎水粉体を用いた水中油型組成物の改良に関する。

通常、肌の手入れ、化粧作業は、化粧水などのスキンケア化粧料により肌の状態を整え、その後にファンデーションにより皮膚の瑕疵（色調、あるいは凹凸）を修正し、さらに必要により目的とする色調、印影を与え、外観を整える。
前記ファンデーションとしては、パウダリーファンデーション、リキッドファンデーションなどが存在し、特にリキッドファンデーションは伸びの良さに優れ、需要も拡大している。
しかしながら、リキッドファンデーションは、油性、或いは乳化系を問わず液状油性基剤を用いるため、塗布時、塗布後にべたつきを生じやすく、この点でパウダリーファンデーションのさらさらとした肌感触を得ることが難しかった。

特開平９−４８７２３ 特開２００６−６３０３２ 特許第３２９１１９５号 特開平１０−２０３９３６ 特開２００６−６３０３２

本発明は前記従来技術に鑑みなされたものであり、その解決すべき課題は、塗布時に伸びが良く、しかも塗布後にさらさらとした肌感触を得ることができる水中油型組成物を提供することにある。

前記課題を解決するために本発明者らが検討を行った結果、水性媒体中に特定の吸油性疎水粉体を配合することにより、リキッドタイプの伸びの良さを確保しつつ、さらさらとした優れた肌感触を得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明にかかる水中油型組成物は、
水および水溶性且つ揮発性の有機溶媒を含む水性媒体と、
前記水性媒体に分散される油分と、
前記水性媒体及び前記油分を吸収可能な吸油性疎水粉体と、
を含み、組成物中で、吸油性疎水粉体は水性媒体を保持していることを特徴とする。
前記組成物において、吸油性疎水粉体は架橋型ポリメチルメタクリレートを主素材とすることが好適である。
また、前記組成物において、吸油性疎水粉体の最大吸油可能量は該粉体に対し９０質量％以上であることが好適である。
また、前記組成物において、吸油性疎水粉体の配合量は５〜２５質量％、油分の配合量は、吸油性疎水粉体の最大吸油可能量に対し１５〜１３０質量％であることが好適である。

本発明にかかる水中油型組成物によれば、吸油性疎水粉体は組成物中では水性媒体を保持しているが、肌上に塗布された後は水性媒体が揮発し、さらさらとした肌感触を得ることができる。

本発明にかかる水中油型組成物の乾燥過程の説明図である。 粉体による水性媒体取り込み状態の説明図である。

以下、本発明の実施形態について詳述する。

［吸油性疎水粉体］
本発明において好適に用いられる吸油性疎水粉体としては、架橋型ポリメチルメタクリレート、ナイロン多孔質粉末などが好適に用いられる。材質そのものが親油性であっても、あるいは材質が親水性であるが親油性物質でコーティングしたものでも良いが、コーティングの場合には孔内まで親油化されていることが好ましい。
吸油性疎水粉体の最大吸油可能量は、粉体に対して９０質量％以上であることが好ましい。最大吸油可能量が９０質量％未満であると、塗布時に十分な油分を吸収することができず、良好な肌感触を得られないことがある。
吸油性疎水粉体の組成物中における配合量は５〜２５質量％、好ましくは１０〜２０質量％である。５質量％未満であるとさらさらとした使用感を得ることができない場合があり、また２５質量％を超えると組成物が液状とならない場合がある。
なお、本発明において、吸油性疎水粉体は、組成物中では後述する水性媒体をその際孔内に取り込み、共存する油分の取り込みはほとんど行われていないと考えられる。そして、水性媒体を取り込んだ吸油性疎水粉体は、油滴の周りに局在し、粉体乳化に近似した構造を形成する。

［水性媒体］
本発明において、水性媒体は水を主成分とし、さらに揮発性有機溶媒を加えたものをいう。ここで、揮発性有機溶媒としては、エチルアルコール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等が好適に例示される。
また、揮発性有機溶媒の水性媒体中への配合量は、前記吸油性疎水粉体が水性媒体を保持し得る特性を獲得する濃度以上であり、架橋型ポリメチルメタクリレート粉体の場合には、水性媒体中、５質量％以上、好ましくは５〜３０質量％である。有機溶媒の水性媒体中への配合量が５質量％未満では、前記吸油性疎水粉体が水性媒体を保持することができない場合があり、また３０質量％を超えると、ファンデーションとして用いた場合には、アルコール臭を生じることがある。

［油分］
本発明において好適に用いられる油分としては、極性油、シリコーン油など、各種の油分を用いることができる。
また、極性油としてはトリ２−エチルヘキサン酸グリセリルなどのエステル油が例示され、特に吸油性疎水粉体として架橋型ポリメチルメタクリレートを用いた場合には、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリルが好ましい。
また、非極性油としては、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、流動パラフィンなどが例示される。
油分量は、前記吸油性疎水粉体が吸油できる油分量（最大吸油量）の１５０％以下、特に好ましくは１５％〜１３０％である。特に１５〜８０％が好ましい。
油分量が最大吸油量に対し１５０％を超えると、塗布時に長時間にわたりべたつく傾向にある。また、１５％未満となると、塗布時の伸びが悪く感じられる場合がある。
油分としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等を挙げることができる。

シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）、アクリルシリコーン類等が挙げられる。
本発明において好適に用いられる油分は、油分全体として粘度が１００mPa・s未満であることが好ましい。

［分散剤］
本発明において、分散剤としては、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体などのカルボン酸系ポリマーが好ましい。

[組成物の粘度]
本発明にかかる水中油型組成物の粘度は、１０００００mPa・s以下が好ましい。水中油型組成物の粘度が１０００００mPa・s以下であることにより、リキッドファンデーション様の良好な塗布感を得ることができる。なお、水中油型組成物の粘度が、１００mPa・s以下になると、吸油性疎水粉体が沈降しやすくなるため、１００mPa・sより大きくすることが好ましい。水中油型組成物の粘度は、好ましくは１００〜８０００mPa・sであり、より好ましくは、２０００〜４０００mPa・sである。

［その他］
本発明の水中油型組成物には、上記必須成分の外、通常化粧品や医薬部外品の水中油型組成物に用いられる成分を配合することができ、常法に応じて製造される。以下に具体的な配合可能成分を列挙するが、前記必須成分に加え、下記成分の一種又は二種以上とを配合して本発明の水中油型組成物を調製できる。

保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。

粉末成分としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサイト)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼セッコウ)、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸(例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）；無機白色顔料（例えば、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、チタン酸鉄等）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチン等）等が挙げられる。

液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。

固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。

ロウ類としては、例えば、ミツロウ、キャンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。

炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。

高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）；分枝鎖アルコール（例えば、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）等が挙げられる。

また本発明にかかる水中油型組成物には、各種の界面活性剤を配合してもよい。
アニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、ＰＯＥ−ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥ−ラウリル硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等）；リン酸エステル塩（ＰＯＥ−オレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥ−ステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルグルタミン酸塩（例えば、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等）；硫酸化油（例えば、ロート油等）；ＰＯＥ−アルキルエーテルカルボン酸；ＰＯＥ−アルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α−オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；カゼインナトリウム等が挙げられる。

カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）；塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ポリ(Ｎ，Ｎ’−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム)；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；ＰＯＥ−アルキルアミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。

両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル)−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。

親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α,α'−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。

親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥ−ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビタンテトラオレエート等）；ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート、ＰＯＥ−ソルビットモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビットペンタオレエート、ＰＯＥ−ソルビットモノステアレート等）；ＰＯＥ−グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−グリセリンモノステアレート、ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ−グリセリントリイソステアレート等のＰＯＥ−モノオレエート等）；ＰＯＥ−脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ジステアレート、ＰＯＥ−モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；ＰＯＥ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ−ラウリルエーテル、ＰＯＥ−オレイルエーテル、ＰＯＥ−ステアリルエーテル、ＰＯＥ−ベヘニルエーテル、ＰＯＥ−２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥ−コレスタノールエーテル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；ＰＯＥ・ＰＯＰ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰ−セチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−モノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰ−グリセリンエーテル等）；テトラＰＯＥ・テトラＰＯＰ−エチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；ＰＯＥ−ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、ＰＯＥ−ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油マレイン酸等）；ＰＯＥ−ミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、ＰＯＥ−ソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；ＰＯＥ−プロピレングリコール脂肪酸エステル；ＰＯＥ−アルキルアミン；ＰＯＥ−脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。
なお、本発明において低分子界面活性剤を用いた場合、該低分子界面活性剤が吸油性疎水粉体に吸着し、粉体の吸油性に影響を与える可能性があるため、組成物の１質量％以下とすることが好ましい。

天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、ローカストビーンガム、グアガム、タマリンドガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード(マルメロ)、アルゲコロイド(カッソウエキス)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、グリチルリチン酸）；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等）；動物系高分子（例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等）等が挙げられる。

半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）等が挙げられる。

合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール２０，０００、４０，０００、６０，０００等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）；ポリエチレンイミン；カチオンポリマー等が挙げられる。

前記水溶性高分子以外の増粘剤としては、例えば、デキストリン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸A1Mg(ビーガム)、ラポナイト、無水ケイ酸等が挙げられる。

紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤（例えば、パラアミノ安息香酸(以下、ＰＡＢＡと略す)、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル等）；アントラニル酸系紫外線吸収剤（例えば、ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等）；サリチル酸系紫外線吸収剤（例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等）；桂皮酸系紫外線吸収剤（例えば、オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート(２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート)、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル-ジパラメトキシシンナメート等）；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩、４−フェニルベンゾフェノン、２−エチルヘキシル−４’−フェニル-ベンゾフェノン−２−カルボキシレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等）；３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー；２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール；２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール；ジベンザラジン；ジアニソイルメタン；４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン；５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン等が挙げられる。

多価アルコールとしては、例えば、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）；３価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）；４価アルコール（例えば、１，２，６−ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例えば、キシリトール等）；６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）；２価のアルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等）；２価アルコールアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等）；２価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、エリトリトール等）；グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＥ−テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＰ−ブチルエーテル；ＰＯＰ・ＰＯＥ−ブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテルリン酸；ＰＯＰ・ＰＯＥ−ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。

単糖としては、例えば、三炭糖（例えば、Ｄ−グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等）；四炭糖（例えば、Ｄ−エリトロース、Ｄ−エリトルロース、Ｄ−トレオース等）；五炭糖（例えば、Ｌ−アラビノース、Ｄ−キシロース、Ｌ−リキソース、Ｄ−アラビノース、Ｄ−リボース、Ｄ−リブロース、Ｄ−キシルロース、Ｌ−キシルロース等）；六炭糖（例えば、Ｄ−グルコース、Ｄ−タロース、Ｄ−ブシコース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−フルクトース、Ｌ−ガラクトース、Ｌ−マンノース、Ｄ−タガトース等）；七炭糖（例えば、アルドヘプトース、ヘプロース等）；八炭糖（例えば、オクツロース等）；デオキシ糖（例えば、２−デオキシ−Ｄ−リボース、６−デオキシ−Ｌ−ガラクトース、６−デオキシ−Ｌ−マンノース等）；アミノ糖（例えば、Ｄ−グルコサミン、Ｄ−ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等）；ウロン酸（例えば、Ｄ−グルクロン酸、Ｄ−マンヌロン酸、Ｌ−グルロン酸、Ｄ−ガラクツロン酸、Ｌ−イズロン酸等）等が挙げられる。

オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、グンチアノース、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α，α−トレハロース、ラフィノース、リクノース類、ウンビリシン、スタキオースベルバスコース類等が挙げられる。
アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム(ラウロイルサルコシンナトリウム)、アシルグルタミン酸塩、アシルβ−アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。

有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等が挙げられる。

アルキレンオキシド誘導体としては、例えば、ＰＯＥ（９）ＰＯＰ（２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１４）ＰＯＰ（７）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（６）ＰＯＰ（１４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１５）ＰＯＰ（５）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２５）ＰＯＰ（２５）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（７）ＰＯＰ（１２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２２）ＰＯＰ（４０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３５）ＰＯＰ（４０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５０）ＰＯＰ（４０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５５）ＰＯＰ（３０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３０）ＰＯＰ（３４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２５）ＰＯＰ（３０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２７）ＰＯＰ（１４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５５）ＰＯＰ（２８）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３６）ＰＯＰ（４１）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（７）ＰＯＰ（１２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１７）ＰＯＰ（４）ジメチルエーテル等が挙げられる。

金属イオン封鎖剤としては、例えば、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。

酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。

その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（エチルパラベン、ブチルパラベン等）；美白剤（例えば、胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物、アルブチン等）；血行促進剤（ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸トコフェロール、ニコチン酸β−ブトキシエステル、ミノキシジル又はその類縁体、ビタミンＥ類、γ−オリザノール、アルコキシカルボニルピリジンＮ−オキシド、塩化カルプロニウム、及びアセチルコリン又はその誘導体等）；各種抽出物（例えば、ショウガ、ウバク、オウレン、シコン、バーチ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、ボタン、海藻等）、賦活剤（例えば、パンテニールエチルエーテル、ニコチン酸アミド、ビオチン、パントテン酸、ローヤルゼリー、コレステロール誘導体等）；抗脂漏剤（例えば、ピリドキシン類、チアントール等）等が挙げられる。

本発明の水中油型組成物の剤型は任意であり、溶液系、乳化系、ローション、ジェル、ミスト、スプレー、ムース等、どのような剤型でも構わないが、特にファンデーションないしテカリ防止剤として用いることが好適である。

以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。

まず、試験方法について説明する。
（分散状態）
作製したサンプルの分散状態を顕微鏡により確認をおこなった。100倍で見たときの視野中に凝集物が１つもない状態をA、10個以下をB、50個以下をC、それ以上をDとし、AとBを分散状態が良いと判断した。
（粘度）
各サンプルをBL型粘度計（芝浦システム株式会社製）、ローターNo.３、12rpm、60秒、30℃で測定したものである。

（吸油量）
(1) 試料２gをガラス板に取り、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリルをピューレットから少量ずつ試料中央に滴下し、その都度全体をヘラで十分に練り合わせる。
(2) この操作を繰り返し、試料からトリ２−エチルヘキサン酸グリセリルが染み出してこれ以上入らない量を終点とする。
(3) これに要したトリ２−エチルヘキサン酸グリセリルの量を求め、次式から吸油量を算出する。
吸油量＝［（トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル）／（粉体試料）］×１００
（塗布時使用感：さらさら感）
(1）試料0.4gを上腕内側に塗布し、2cm×4cmの範囲を1秒1往復行う
(2)さらさら度がこれ以上変化しないと感じた時間を測定する（感触変化時間）
(3)評価基準 Ａ非常にさらさら Ｂさらさら Ｃややさらさら Ｄさらさらでない
まず、本発明者らは次の表１に示す試験を行い、液状ファンデーションに対しその伸びなどの塗布感を悪化させることなく、パウダリーファンデーション様のさらさらとした使用感を付与する検討を行った。

表１

前記表１に示されるように、樹脂粉体を配合しない場合（試験例１−１）にはさらさらとした使用感は得られず、またいわゆる界面活性剤を用いない限り製剤化も困難であった。また、架橋型ポリメチルメタクリレート多孔質粉体を用いた場合には、エチルアルコールを配合しない限り、粉体の分散性が悪く、製剤化が困難であった（試験例１−２）。
これに対し、イオン交換水およびエチルアルコールを混合した分散媒に架橋型ポリメチルメタクリレート多孔質粉体を添加した場合には、良好な粉体分散物を形成し、粉体の浮上もほとんど生じないことから、多孔質粉体が水性媒体の取り込みを行っていることが示され、しかも油分に由来する伸びの良さを維持しつつ、肌上で１０秒程度の塗擦を行うことにより油分によるべたつきが消失し、さらさらとした使用感が得られることを見出した（試験例１−３）。この点に関し、本発明者らは組成物の乾燥過程を観察した。結果を図１に示す。すなわち、本品をスライドグラスに0.01gのせ、楊枝で広げて分散させ、カバーグラスを乗せずに乾燥の過程を顕微鏡にて40倍で観察した。左の写真は直後、中央の写真は塗布して30秒後、右の写真は1分後をしめす。図１に示すように組成物中（ないし塗布直後）では、架橋型ポリメタクリレート多孔質粉体に囲まれるように存在していた溶媒が、乾燥に伴い消失していくことが確認された。

さらに本発明者らは、本発明において特徴的な肌上での吸油機能について検討を行った。すなわち、1.水80％、エタノール10％、架橋型ポリメチルメタクリレート多孔質粉体10％の混合物、及び2.水90％、架橋型ポリメチルメタクリレート多孔質粉体10％の混合物を用意し、それぞれディスパーで2000rpmの速度で1分撹拌して、サンプルを調製した。図２は、調製直後、及び1日静置後のサンプルの写真である。
撹拌・調整直後はどちらのサンプルも真っ白で、どちらも変わりがないように見えるが、一日静置すると、1.の上部は透明であり、架橋型ポリメチルメタクリレート多孔質粉体はほぼ沈降している。これは、水/EtOHで構成される水溶性成分が架橋型ポリメチルメタクリレート多孔質粉体の細孔中に取り込まれ、比重が重くなることにより沈降していることを示唆している。
一方、2.の水のみであると、多孔質粉体の一部は沈降するが、多くは水面上に浮いている。

これらから、架橋型ポリメチルメタクリレートは疎水性粉末であり、分散媒が水のみで構成される場合には、分散媒（水）の吸収量は非常に小さいと考えられ、一方、有機溶媒が混在する水性媒体では、架橋型ポリメチルメタクリレートが分散媒（水性媒体）を吸収していることが理解される。

次に本発明者らは、粉体の分散媒（水性媒体）について検討を行った。結果を表２に示す。
表２

前記表２に示すように、エチルアルコールおよびイソプロピルアルコールのいずれもほぼ同様の傾向を示し、水性媒体中の揮発性有機溶媒の配合量が５質量％以上で製剤化適性および良好な使用感を得ることができた。５質量％未満では、吸油性疎水粉体に対する分散性、吸収性が十分に確保されない場合がある。さらに、塗布を始めた当初の伸びの良いオイル感から、さらさらとした感触に変化する時間（感触変化時間）も７〜１０秒程度との良好な範囲を得ることができた。なお、本発明者らの検討によると、感触変化時間が５秒未満であるとやや塗布性に難を生じる場合があり、一方２０秒を超えるとさらさらとした塗布感とは判断されないことが多いことが明らかとなっている。
なお、本発明の効果を得る上では、有機溶媒の配合量の上限は特に存在しないが、ファンデーションなどに用いることを考えると、水性媒体中の有機溶媒量は３０質量％程度までが好ましい。

また本発明者らは各種吸油性粉体について検討を行った。結果を表３に示す。
表３

表３の結果より、疎水粉体であっても吸油量が粉体に対し９０質量％未満となると十分な使用感改善を図ることができず（試験例３−１）、またある程度の吸油性を有していても親水性シリカでは良好な製剤化適性を得ることができない（試験例３−２）。
一方、吸油量９０質量％以上の疎水粉体は、多孔質であるか否かを問わず使用感の改善効果を得ることができた（試験例３−３〜３−７）。

また本発明者らは、吸油性疎水粉体の配合量について検討を行った。結果を表４に示す。
表４

表４より、吸油性疎水粉体の組成物中における配合量は、５〜２５質量％、特に好ましくは１０〜２０質量％であることが理解される。

また、本発明者らは、油分の検討を行った。結果を表５に示す。
表５

表５より明らかなように、油分種にかかわらず本発明の効果を発揮することができるが、好ましくは比較的低粘度（１００mPa・s以下）のエステル油が好ましく、シリコーン油、炭化水素油は組成物粘度が上昇しスフレ状となった。

また本発明者らは、吸油性疎水粉体の吸油可能量と油分量の関係に着目し検討を行った。結果を表６に示す。
表６

前記表６より、油分量が吸油可能量の８０％以下であると極めて良好な使用感が得られるが、１３０％程度までは使用感の改善効果を発揮することができる。しかしながら、１５０％を超えると、感触変化時間が長くなり、さらさらとした使用感を実感することが困難となる。

また、本発明者らは、製剤中の粉末沈降改善について検討を行った。すなわち、製剤中で粉末が沈降して、粉末が溶媒中に再分散できなくなることがある。そこで、沈降改善に関し検討を行ったところ、表７に示すように、キサンタンガムに沈降改善効果が認められ、キサンタンガムの配合量は粘度上昇も考慮すると０．０３〜０．５質量％程度の配合が好ましい。
評価は、50℃で4週間保存したサンプルについて、溶媒中に粉末の沈降がほとんど見られない場合は○とし、沈降が認められる場合は×とした。

表７

Claims (6)

1. 水および水溶性且つ揮発性の有機溶媒を含む水性媒体と、
   前記水性媒体に分散される油分と、
   前記水性媒体及び前記油分を吸収可能な吸油性疎水粉体と、
   を含み、組成物中で、吸油性疎水粉体は水性媒体を保持していることを特徴とする水中油型組成物。
2. 請求項１記載の組成物において、前記吸油性疎水粉体が多孔質であることを特徴とする水中油型組成物。
3. 請求項１または２記載の組成物において、吸油性疎水粉体は架橋型ポリメチルメタクリレートを主素材とする水中油型組成物。
4. 請求項１〜３記載の組成物において、吸油性疎水粉体の最大吸油可能量は該粉体に対し９０質量％以上であることを特徴とする水中油型組成物。
5. 請求項１〜４に記載の組成物において、吸油性疎水粉体の配合量は５〜２５質量％、油分の配合量は、吸油性疎水粉体の最大吸油可能量に対し１５〜１３０質量％であることを特徴とする水中油型組成物。
   
6. 請求項１〜５に記載の組成物において、キサンタンガムを配合したことを特徴とする水中油型組成物。

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