JP2017154090A - 金属水銀の酸化反応および窒素酸化物の還元反応用触媒、ならびに排ガスの浄化方法 - Google Patents

金属水銀の酸化反応および窒素酸化物の還元反応用触媒、ならびに排ガスの浄化方法 Download PDF

Info

Publication number
JP2017154090A
JP2017154090A JP2016040213A JP2016040213A JP2017154090A JP 2017154090 A JP2017154090 A JP 2017154090A JP 2016040213 A JP2016040213 A JP 2016040213A JP 2016040213 A JP2016040213 A JP 2016040213A JP 2017154090 A JP2017154090 A JP 2017154090A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
catalyst
oxide
gypsum
exhaust gas
mercury
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2016040213A
Other languages
English (en)
Other versions
JP6697287B2 (ja
Inventor
慎平 兼田
Shimpei Kaneda
慎平 兼田
今田　尚美
Naomi Imada
尚美 今田
加藤　泰良
Yasuyoshi Kato
泰良 加藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Power Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Hitachi Power Systems Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to JP2016040213A priority Critical patent/JP6697287B2/ja
Application filed by Mitsubishi Hitachi Power Systems Ltd filed Critical Mitsubishi Hitachi Power Systems Ltd
Priority to EP17760096.2A priority patent/EP3424593A4/en
Priority to PCT/JP2017/008179 priority patent/WO2017150632A1/ja
Priority to CN201780014066.8A priority patent/CN108778495A/zh
Priority to KR1020187025683A priority patent/KR102168261B1/ko
Priority to US16/081,525 priority patent/US10898881B2/en
Priority to TW106106894A priority patent/TWI647010B/zh
Publication of JP2017154090A publication Critical patent/JP2017154090A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6697287B2 publication Critical patent/JP6697287B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
    • B01D53/8625—Nitrogen oxides
    • B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J27/195—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with vanadium, niobium or tantalum
    • B01J27/198—Vanadium
    • B01J27/199—Vanadium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8665—Removing heavy metals or compounds thereof, e.g. mercury
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
    • B01J23/22—Vanadium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/28—Molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/30—Tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/16—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/04—Mixing
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/204—Alkaline earth metals
    • B01D2255/2045—Calcium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20707—Titanium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20723—Vanadium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20769—Molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20776—Tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/70—Non-metallic catalysts, additives or dopants
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/70—Non-metallic catalysts, additives or dopants
    • B01D2255/707—Additives or dopants
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/30—Sulfur compounds
    • B01D2257/302—Sulfur oxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/40—Nitrogen compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/40—Nitrogen compounds
    • B01D2257/402—Dinitrogen oxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/40—Nitrogen compounds
    • B01D2257/404—Nitrogen oxides other than dinitrogen oxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/60—Heavy metals or heavy metal compounds
    • B01D2257/602—Mercury or mercury compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • B01J2523/20—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts of Group II (IIA or IIB) of the Periodic Table
    • B01J2523/23—Calcium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • B01J2523/40—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts of Group IV (IVA or IVB) of the Periodic Table
    • B01J2523/47—Titanium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • B01J2523/50—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts of Group V (VA or VB) of the Periodic Table
    • B01J2523/55—Vanadium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • B01J2523/60—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts of Group VI (VIA or VIB) of the Periodic Table
    • B01J2523/68—Molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • B01J2523/60—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts of Group VI (VIA or VIB) of the Periodic Table
    • B01J2523/69—Tungsten
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
    • Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
    • Y02C20/10—Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)

Abstract

【課題】金属水銀の気相酸化反応と窒素酸化物の気相還元反応とを促進させるが、二酸化硫黄の気相酸化反応を抑制することができる触媒、並びに金属水銀を酸化させ且つ窒素酸化物を還元させることを含む排ガスの浄化方法を提供する。【解決手段】酸化チタン、モリブデン酸アンモニウム、メタバナジン酸アンモニウム、リン酸、二水石膏および水をニーダにて混練しペーストを得、該ペーストをメタルラス基材に塗布し、次いで乾燥、焼成することによって、チタンの酸化物、モリブデンおよび／またはタングステンの酸化物、バナジウムの酸化物、リンの酸化物、ならびに石膏を含有してなる、金属水銀の酸化反応および窒素酸化物の還元反応用の触媒を得る。【選択図】なし

Description

本発明は、金属水銀の酸化反応および窒素酸化物の還元反応用触媒、ならびに排ガスの浄化方法に関する。より詳細に、本発明は、金属水銀の気相酸化反応と窒素酸化物の気相還元反応とを促進させるが、二酸化硫黄の気相酸化反応を抑制することができる触媒、並びに金属水銀を酸化させるとともに窒素酸化物を還元させることを含む排ガスの浄化方法に関する。
発電所、工場、自動車などから排出される排煙中に含まれる金属水銀は環境への影響が懸念されている。そのため、排煙中の金属水銀を除去し、大気への放出を抑制することが求められている。例えば、特許文献１は、ボイラからの排ガスを排出する煙道内に、塩化アンモニウム溶液供給手段と、排ガス中の窒素酸化物をアンモニアで還元すると共に、塩化水素共存下で水銀を酸化する脱硝触媒を有する還元脱硝装置と、該還元脱硝装置において酸化された水銀をアルカリ吸収液により除去する湿式脱硫装置と、前記湿式脱硫装置の内部又は後流側に設けられ、排ガス中に残存する水銀を除去する仕上げ水銀除去装置とを具備することを特徴とする排ガス中の水銀処理システムを開示している。
水銀を酸化する脱硝触媒として種々なものが提案されている。例えば、特許文献２は、窒素酸化物と金属水銀とを含む排ガスを処理するにあたり、ケイ素、ジルコニウム、アルミニウム、タングステンおよびモリブデンからなる群より選ばれる１種または２種とチタンとの二元系または三元系複合酸化物を含有する触媒を用いて、ハロゲン化合物の存在下で金属水銀をハロゲン化水銀に変化させる反応と、窒素酸化物の処理とを行なうようにする、排ガス処理方法を開示している。
特許文献３は、チタン(i)、モリブデン及び／又はタングステン(ii)、バナジウム(iii)及びリン(iv)の各酸化物からなる組成物であって、(i)／(ii)／(iii)の原子比が８５〜９７．５／２〜１０／０．５〜１０であり、且つ(iv)／((ii)+(iii))の原子比が０．５〜１．５である排ガス浄化用触媒を開示している。
一方で、石膏が配合された脱硝触媒が知られている。例えば、特許文献４は、酸化チタンまたはその前駆体と、タングステン（W）、バナジウム（V）、モリブデン（Mo）、アルミニウム（Al）およびガリウム（Ga）からなる群から選ばれる触媒成分の一種以上を含む可溶性塩類と水とを含むペースト状物に二水石膏を混合して得られたペースト状物を、金属または無機繊維製の網状物に塗布した後、乾燥、焼成することを特徴とする脱硝触媒の製造方法を開示している。
特許文献５は、チタン酸化物に少なくともバナジウムを含む活性成分を担持した組成物を第一成分とし、バナジウムを含まない組成物を第二成分として、これらを混合後、成形、乾燥、焼成する脱硝触媒において、第二成分としてシリカ、第一成分よりも比表面積が小さい酸化チタン、またはアルミナを用い、さらに第三成分として、第一成分、第二成分及び第三成分の総和に対する第三成分の割合が１を超えて２０重量％になるように、石膏を加えたことを特徴とする脱硝触媒を開示している。
特許文献４または５に記載の石膏が配合された脱硝触媒は水銀を含まない排ガスの浄化処理に用いられている。
特開２０１２−１１３１７号公報 特開２００５−１２５２１１号公報 ＷＯ ２００９／０３１２３４ Ａ１ 特開２０１１−７８８９８号公報 特開２０１３−１１６４２８号公報
本発明の課題は、金属水銀の気相酸化反応と窒素酸化物の気相還元反応とを促進させるが、二酸化硫黄の気相酸化反応を抑制することができる触媒、並びに金属水銀を酸化させるとともに窒素酸化物を還元させることを含む排ガスの浄化方法を提供することである。
上記課題を解決するために検討した結果、以下の形態を包含する本発明を完成するに至った。
〔１〕 チタンの酸化物、モリブデンおよび／またはタングステンの酸化物、バナジウムの酸化物、リンの酸化物、ならびに石膏を含有してなる、金属水銀の酸化反応および窒素酸化物の還元反応用の触媒。
〔２〕 チタンの酸化物の質量に対する、二水石膏のドライベースの質量の比が、１／９９〜４０／６０である、〔１〕に記載の触媒。
〔３〕 チタンの酸化物、モリブデンおよび／またはタングステンの酸化物、バナジウムの酸化物、リンの酸化物、ならびに石膏を含有してなる触媒に、金属水銀、窒素酸化物および二酸化硫黄を含有する排ガスを接触させて、金属水銀を酸化させるとともに窒素酸化物を還元させることを含む、排ガスの浄化方法。
本発明の触媒は、金属水銀の気相酸化反応と窒素酸化物の気相還元反応とを促進させるが、二酸化硫黄の気相酸化反応を抑制することができる。
本発明の排ガスの浄化方法は、本発明の触媒に、金属水銀、窒素酸化物および二酸化硫黄を含有する排ガスを接触させることによって、金属水銀を酸化させるとともに窒素酸化物を還元させるが、二酸化硫黄を酸化させ難い。
本発明の触媒が、金属水銀の気相酸化反応、窒素酸化物の気相還元反応および二酸化硫黄の気相酸化反応に、どのような作用をするのかは不明であるが、触媒原料として添加した石膏（二水石膏など）が焼成過程において脱水して多孔質化されるからであろうと推測する。
本発明の触媒は、チタンの酸化物、モリブデンおよび／またはタングステンの酸化物、バナジウムの酸化物、リンの酸化物、ならびに石膏を含有してなるものである。本発明の触媒は、金属水銀の酸化反応および窒素酸化物の還元反応の促進のために用いられる。
本発明の触媒は、その製法によって特に限定されないが、例えば、触媒を構成する成分の原料となる化合物を水とともに混ぜ合わせペーストを得、該ペーストを成形または基板に塗布し、次いで乾燥、焼成することによって、製造することができる。
チタンの酸化物の原料としては、例えば、二酸化チタン（ＴｉＯ2）の粉末、スラリまたはペースト；オルトチタン酸もしくはメタチタン酸（Ｈ2ＴｉＯ3）の粉末、スラリまたはペーストなどを挙げることができる。チタンの酸化物の原料として好適に用いられる二酸化チタンは、その比表面積が、好ましくは２０ｍ2／ｇ以上、より好ましくは４０〜３００ｍ2／ｇである。二酸化チタンは、結晶型が、好ましくはアナターゼ型である。また、二酸化チタン粉末は、電子顕微鏡観察によって計測される数基準粒度分布における５０％径が、好ましくは０．００１〜０．１μｍである。
モリブデンおよび／またはタングステンの酸化物の原料としては、それら元素の、酸化物、オキソ酸もしくはその塩類を挙げることができる。より具体的に、三酸化モリブデン、モリブデン酸、モリブデン酸アンモニウムなどのＭｏ含有化合物； 三酸化タングステン、タングステン酸、メタタングステン酸アンモニウムなどのＷ含有化合物を挙げることができる。本発明の触媒に含まれるモリブデン元素とタングステン元素の合計量は、チタン元素１００モルに対して、好ましくは１．５〜１３モル、より好ましくは２〜１２モルである。
バナジウムの酸化物の原料としては、バナジウムの、酸化物、オキソ酸もしくはその塩類を挙げることができる。より具体的に、メタバナジン酸アンモニウム、硫酸バナジルなどのＶ含有化合物を挙げることができる。本発明の触媒に含まれるバナジウム元素の量は、チタン元素の質量１００モルに対して、好ましくは０．１〜１３モル、より好ましくは０．５〜１２モルである。
リンの酸化物の原料としては、オルトリン酸、二リン酸、三リン酸、ポリリン酸、リン酸アンモニウム塩などを挙げることができる。本発明の触媒に含まれるリン元素の量は、モリブデン元素とタングステン元素とバナジウム元素の合計１００モルに対して、好ましくは５０〜１５０モル、より好ましくは７０〜１２０モルである。
石膏の原料として、無水石膏(CaSO4)、半水石膏(CaSO41/2H2O)、二水石膏(CaSO42H2O)が挙げられる。なお、二水石膏は後述する焼成温度において無水物（六方晶(III型)無水物または斜方晶（II型）無水物など）になると言われている。
触媒の調製のために好ましく用いられる二水石膏は、その形態が、例えば、粉末である。二水石膏粉末は、平均粒径が、好ましくは１５μｍ以上、好ましくは１５〜１００μｍである。なお、二水石膏の平均粒径は、レーザー回折法で測定される体積基準粒度分布における５０％径である。平均粒径が１５μｍ未満の二水石膏粉末を用いると触媒の細孔容積が小さくなる傾向がある。さらに、二水石膏粉末の比表面積は、好ましくは１〜１５０ｍ2／ｇ、より好ましくは２〜１００ｍ2／ｇである。
二水石膏は、天然の二水石膏、化学工業の副産物として生成する化学石膏、脱硝石膏、廃石膏ボードから得られる石膏などのいずれでもよい。
触媒に含まれる石膏の量は、二水石膏のドライベースの質量として、チタンの酸化物、の質量に対して、好ましくは１／９９〜４０／６０、より好ましくは３／９７〜３５／６５、さらに好ましくは５／９５〜３０／７０である。石膏の量が少ないとマクロ孔形成の割合が低下する傾向がある。逆に石膏の量が多いと触媒の摩耗強度が低下する傾向がある。
本発明の触媒に用いられる石膏として、Ｆｅ元素を含有するものが好ましい。Ｆｅ元素の含有量は特に限定されないが、チタン元素１００モルに対して、好ましくは０モル超５モル以下、より好ましくは０モル超４モル以下である。石膏に含有されていたＦｅ元素は製造の過程において硫酸鉄に転化されると推測する。本発明に用いられる石膏は、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属元素；カルシウム以外のアルカリ土類金属元素；リン、およびヒ素を含まないものが好ましい。
本発明の触媒には、硫酸アルミニウムなどのＡｌ含有化合物などを用いることができる。Ａｌ含有化合物は、触媒の耐久性を高める効果が期待できる。Ａｌ含有化合物としては硫酸アルミニウムなどが挙げられる。
さらに、触媒の調製において、コロイダルシリカ、シリカゾルなどの無機粒子；セルロースエステル、ポリビニルアルコールなどのバインダ；ガラス繊維などの無機繊維を用いることができる。無機微粒子、バインダまたは無機繊維は、触媒の強度や基材などとの結合力を高める効果が期待できる。
ペーストは、上記原料、並びに必要に応じて用いられる他の無機微粒子、バインダおよび／または無機繊維を、水とともに湿式混練することによって得られる。混練は、押出機、ニーダ、プラネタリミキサなどの公知の混練手段を用いて行うことができる。この湿式混練によってチタンの酸化物と石膏とが適度な隙間を保って混ざり合い、摩耗強度と触媒性能とが良好にバランスした触媒とすることができる。
次いで、前記ペーストを成形する。成形は、押出成形機、ロール成形機などを用いて行うことができる。成形形状としては、ハニカム、柱状、円筒状、板状、波板状などが挙げられる。また、成形の際に、ペーストを担持するための基材を用いることができる。基材としては、メタルラス、パンチングメタル、金網、金属製布などの金属製基板；セラミック製布、セラミック製網状物などのセラミックス製基板；ガラス繊維製布などのガラス製基板が挙げられる。
成形後、所望の大きさに裁断したり、所望形状に賦形したりすることができる。例えば、板状に成形した後、切断、折り曲げ、打ち抜きなどの加工をすることができる。また、波型凸条を賦形して、スペーサ部を設けることもできる。
このようにして得られる成形体を、乾燥し、次いで焼成することができる。乾燥は、その方式によって限定されず、例えば、自然乾燥、熱風乾燥、赤外線乾燥などが挙げられる。焼成は、トンネル炉などの公知の焼成炉にて、行うことができる。例えば、焼成の温度は、好ましくは４００〜６００℃である。焼成は、通常、大気中にて行われる。
本発明の触媒は、金属水銀、窒素酸化物および二酸化硫黄を含有する排ガスの浄化に用いることができる。具体的には、ボイラなどの燃焼装置の後段に設置される脱硝装置に本発明の触媒をセットし、金属水銀、窒素酸化物および二酸化硫黄を含有する排ガスを当該触媒に接触させ、同時にアンモニアと塩化水素または塩化アンモニウムなどを導入して窒素酸化物の還元および金属水銀の酸化を行うことができる。本発明の触媒をセットした脱硝装置では二酸化硫黄の酸化反応が抑制され、脱硝装置から排出されるガス中の三酸化硫黄濃度が低いので、脱硝装置の後段に設置される装置に酸性硫安が析出して圧損を上昇させたり、機器の腐食を生じさせたり、煙突からＳＯ3の紫煙を排出させたりしない。
以下、具体例を示し、本発明の効果について説明する。
実施例１
酸化チタン（石原産業社製，比表面積１７０ｍ2／ｇ）１２７６ｇ、モリブデン酸アンモニウム８２ｇ、メタバナジン酸アンモニウム２１．７ｇ、８５％リン酸７４ｇ、シリカゾル（日産化学社製，商品名ＯＳゾル）１３４ｇ、二水石膏（キシダ化学社製，比表面積２０ｍ2／ｇ，水分１９．７％）４７７ｇ、および水５８０ｇをニーダに入れ１２０分間混練した。これにシリカアルミナ系セラミック繊維（東芝ファインレックス）２００ｇを徐々に添加しながら２０分間混練して均一なペーストを得た。得られたペーストを厚さ０．２ｍｍのＳＵＳ４３０Ｊ１Ｌ製鋼板をラス加工して成る厚さ０．７ｍｍのメタルラス基材の上におき、これを二枚のポリエチレンシートに挟んで一対の加圧ローラを通過させて、メタルラス基材の網目を埋めるようにペーストを塗布した。これを乾燥後、５００℃で２時間焼成して触媒１を得た。触媒１は、Ｔｉ／Ｍｏ／Ｖの原子比が９６／３／１であり、チタンの酸化物の質量に対する二水石膏のドライベースの質量の比が、２３／７７である。チタンの酸化物の質量＝1276/(1276+477×(1-19.7/100)=0.77； 二水石膏のドライベースの質量＝477×(1-19.7/100)/(1276+477×(1-19.7/100)=0.23。
実施例２
二水石膏の量を４７７ｇから３１８ｇに変えた以外は実施例１と同じ方法で触媒２を得た。触媒２は、Ｔｉ／Ｍｏ／Ｖの原子比が９６／３／１であり、チタンの酸化物の質量に対する二水石膏のドライベースの質量の比が１７／８３である。
実施例３
二水石膏の量を４７７ｇから７５ｇに変えた以外は実施例１と同じ方法で触媒３を得た。触媒３は、Ｔｉ／Ｍｏ／Ｖの原子比が９６／３／１であり、チタンの酸化物の質量に対する二水石膏のドライベースの質量の比が４／９６である。
比較例１
二水石膏を溶融シリカ（龍森社製，商品名ヒューズレックスＥ−２，比表面積２ｍ2／ｇ，水分0.0％）に変えた以外は実施例１と同じ方法で触媒４を得た。触媒４は、Ｔｉ／Ｍｏ／Ｖの原子比が９６／３／１であり、チタンの酸化物の質量に対する溶融シリカの質量の比が２３／７７である。
比較例２
二水石膏を微粒シリカ（富田製薬社製，商品名マイコンＦ，比表面積１２０ｍ2／ｇ，水分5.0％）に変えた以外は実施例１と同じ方法で触媒５を得た。触媒５は、Ｔｉ／Ｍｏ／Ｖの原子比が９６／３／１であり、チタンの酸化物の質量に対するドライベースの微粒シリカの質量の比が２３／７７である。
比較例３
二水石膏の量を０ｇに変えた以外は実施例１と同じ方法で触媒６を得た。触媒６は、Ｔｉ／Ｍｏ／Ｖの原子比が９６／３／１である。
比較例４
８５％リン酸の量を０ｇに変えた以外は実施例１と同じ方法で触媒７を得た。触媒７は、Ｔｉ／Ｍｏ／Ｖの原子比が９６／３／１であり、チタンの酸化物の質量に対する二水石膏のドライベースの質量の比が２３／７７である。
試験例
触媒１〜７からそれぞれ幅２０ｍｍ×長さ１００ｍｍの触媒片を切り出した。
触媒片１枚を管型反応器に充填した。表１に示す条件で模擬排ガスを管型反応器に供給し、Ｈｇ酸化率を決定した。Ｈｇ酸化率は、酸化状態の水銀蒸気をリン酸緩衝液で吸収し、その後、ＪＩＳ Ｋ−０２２２に準拠した方法で金属水銀を分析して得た値である。
触媒片３枚を管型反応器に充填した。表２に示す条件で模擬排ガスを管型反応器に供給し、脱硝率を決定した。脱硝率は、化学発光式ＮＯｘ分析システムを用いて管型反応器の入口及び出口における濃度を測定した結果から算出された値である。
触媒片３枚を管型反応器に充填した。表３に示す条件で模擬排ガスを管型反応器に供給し、ＳＯ2酸化率を決定した。ＳＯ2酸化率は赤外式ＳＯ2計を用いて管型反応器の入口及び出口における濃度を測定した結果から算出された値である。
Figure 2017154090
Figure 2017154090
Figure 2017154090
Figure 2017154090
特許文献３に記載の触媒に相当する石膏不含有の触媒６（比較例３）は、脱硝率が高いけれど、Ｈｇ酸化率が若干低く、ＳＯ2酸化率が若干高い。
比表面積の小さい材料である溶融シリカを含有する触媒４（比較例１）は、脱硝率が低い。比表面積の大きい材料である微粒シリカを含有する触媒５（比較例２）は、脱硝率およびＨｇ酸化率がともに低い。
特許文献４に記載の触媒に相当するリン不含有の触媒７（比較例４）は、Ｈｇ酸化率および脱硝率が高いけれど、ＳＯ2酸化率が高い。
これに対して、石膏を含有する本発明の触媒１〜３（実施例１〜３）は、Ｈｇ酸化率が５０％以上と高く、脱硝率が６４％以上と高く、ＳＯ2酸化率が１％未満と低い。
以上のことから、本発明の触媒は、金属水銀の気相酸化反応および窒素酸化物の気相還元反応の促進と二酸化硫黄の気相酸化反応の抑制とのバランスに優れていることがわかる。

Claims (3)

  1. チタンの酸化物、
    モリブデンおよび／またはタングステンの酸化物、
    バナジウムの酸化物、
    リンの酸化物、ならびに
    石膏を含有してなる、
    金属水銀の酸化反応および窒素酸化物の還元反応用の触媒。
  2. チタンの酸化物の質量に対する二水石膏のドライベースの質量の比が、１／９９〜４０／６０である、請求項１に記載の触媒。
  3. チタンの酸化物、モリブデンおよび／またはタングステンの酸化物、バナジウムの酸化物、リンの酸化物、ならびに石膏を含有してなる触媒に、
    金属水銀、窒素酸化物および二酸化硫黄を含有する排ガスを接触させて、
    金属水銀を酸化させるとともに窒素酸化物を還元させることを含む、
    排ガスの浄化方法。
JP2016040213A 2016-03-02 2016-03-02 金属水銀の酸化反応および窒素酸化物の還元反応用触媒、ならびに排ガスの浄化方法 Active JP6697287B2 (ja)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016040213A JP6697287B2 (ja) 2016-03-02 2016-03-02 金属水銀の酸化反応および窒素酸化物の還元反応用触媒、ならびに排ガスの浄化方法
PCT/JP2017/008179 WO2017150632A1 (ja) 2016-03-02 2017-03-01 金属水銀の酸化反応および窒素酸化物の還元反応用触媒、ならびに排ガスの浄化方法
CN201780014066.8A CN108778495A (zh) 2016-03-02 2017-03-01 金属汞的氧化反应和氮氧化物的还原反应用催化剂、以及废气的净化方法
KR1020187025683A KR102168261B1 (ko) 2016-03-02 2017-03-01 금속 수은의 산화 반응 및 질소 산화물의 환원 반응용 촉매, 그리고 배기 가스의 정화 방법
EP17760096.2A EP3424593A4 (en) 2016-03-02 2017-03-01 CATALYST FOR METAL MERCURY OXIDATION REACTIONS AND NITROGEN OXIDE REDUCTION REACTIONS, AND METHOD FOR PURIFYING EXHAUST GAS
US16/081,525 US10898881B2 (en) 2016-03-02 2017-03-01 Catalyst for metal mercury oxidation reactions and nitrogen oxide reduction reactions, and exhaust gas purification method
TW106106894A TWI647010B (zh) 2016-03-02 2017-03-02 金屬汞之氧化反應及氮氧化物之還原反應用觸媒、以及排氣之淨化方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016040213A JP6697287B2 (ja) 2016-03-02 2016-03-02 金属水銀の酸化反応および窒素酸化物の還元反応用触媒、ならびに排ガスの浄化方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2017154090A true JP2017154090A (ja) 2017-09-07
JP6697287B2 JP6697287B2 (ja) 2020-05-20

Family

ID=59744128

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016040213A Active JP6697287B2 (ja) 2016-03-02 2016-03-02 金属水銀の酸化反応および窒素酸化物の還元反応用触媒、ならびに排ガスの浄化方法

Country Status (7)

Country Link
US (1) US10898881B2 (ja)
EP (1) EP3424593A4 (ja)
JP (1) JP6697287B2 (ja)
KR (1) KR102168261B1 (ja)
CN (1) CN108778495A (ja)
TW (1) TWI647010B (ja)
WO (1) WO2017150632A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110252323A (zh) * 2019-05-31 2019-09-20 南京工业大学 一种脱硝脱汞双效催化剂及其制备方法
CN112175685A (zh) * 2019-07-02 2021-01-05 中国石油天然气股份有限公司 降低天然气处理设备内沉积汞挥发量的体系和方法

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7018542B2 (ja) * 2019-03-01 2022-02-10 三菱パワー株式会社 脱硝触媒
CN110711488A (zh) * 2019-10-28 2020-01-21 庆泓技术(上海)有限公司 一种烟气脱硫、脱硝、脱汞一体化的方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01148345A (ja) * 1987-12-02 1989-06-09 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 窒素酸化物除去用触媒
JPH02184342A (ja) * 1989-01-10 1990-07-18 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 排煙脱硝触媒
JPH09187651A (ja) * 1996-01-08 1997-07-22 Babcock Hitachi Kk 排煙脱硝用触媒の製造方法
WO2009031234A1 (ja) * 2007-09-07 2009-03-12 Babcock-Hitachi Kabushiki Kaisha 排ガス浄化用触媒
JP2010029782A (ja) * 2008-07-29 2010-02-12 Babcock Hitachi Kk 金属水銀を含む排ガスの浄化方法および排ガス中の金属水銀の酸化触媒
KR20120000980A (ko) * 2010-06-28 2012-01-04 한국전력공사 반수석고를 이용한 배연탈질 선택적 환원촉매 제조방법
US20130129590A1 (en) * 2010-03-22 2013-05-23 Babcock-Hitachi Kabushiki Kaisha Exhaust gas purifying catalyst
JP2014144424A (ja) * 2013-01-29 2014-08-14 Hitachi Zosen Corp アンモニア分解用触媒

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3215644A (en) * 1959-12-29 1965-11-02 Dainippon Ink Seizo Kabushiki Oxidation catalysts of orthoxylene and naphthalene and the preparation thereof
CN1018796B (zh) * 1990-07-25 1992-10-28 湖北省化学研究所 用于钴-钼系催化剂硫化的固体硫化剂及制备
JPH05244A (ja) * 1991-01-29 1993-01-08 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 窒素酸化物除去用触媒
JP3389005B2 (ja) * 1996-06-25 2003-03-24 三菱重工業株式会社 窒素酸化物除去触媒
JP3690070B2 (ja) * 1996-09-12 2005-08-31 松下電器産業株式会社 排ガス浄化用触媒及びその製造方法並びに排ガス浄化フィルタ並びに排ガス浄化装置
US6696386B2 (en) * 2001-05-10 2004-02-24 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Exhaust gas purification catalyst and exhaust gas purification material
JP4113090B2 (ja) 2003-10-22 2008-07-02 株式会社日本触媒 排ガス処理方法
JP5192652B2 (ja) * 2006-03-31 2013-05-08 日本インスツルメンツ株式会社 水銀還元用触媒、水銀変換ユニットおよびこれを用いた排気ガス中の全水銀測定装置
JP5386096B2 (ja) * 2008-02-27 2014-01-15 三菱重工業株式会社 排ガス処理触媒
CN101590369B (zh) * 2009-06-12 2011-06-29 浙江天蓝环保技术有限公司 基于石灰-石膏法脱硫系统的汞脱除工艺及除汞吸收液
JP5457129B2 (ja) * 2009-10-06 2014-04-02 バブコック日立株式会社 脱硝触媒及びその製造方法
US20110250114A1 (en) * 2010-04-13 2011-10-13 Millennium Inorganic Chemicals, Inc. Vanadia-Based DeNOx Catalysts and Catalyst Supports
JP5554162B2 (ja) 2010-06-30 2014-07-23 三菱重工業株式会社 排ガス中の水銀処理システム
CN102366722B (zh) * 2011-11-21 2013-06-12 国电科学技术研究院 一种兼脱汞的脱硝催化剂及其制备方法
JP5854803B2 (ja) 2011-12-01 2016-02-09 三菱日立パワーシステムズ株式会社 脱硝触媒
GB201715663D0 (en) * 2017-03-31 2017-11-08 Johnson Matthey Plc A Catalyst for treating an exhaust gas, an exhaust system and a method

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01148345A (ja) * 1987-12-02 1989-06-09 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 窒素酸化物除去用触媒
JPH02184342A (ja) * 1989-01-10 1990-07-18 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 排煙脱硝触媒
JPH09187651A (ja) * 1996-01-08 1997-07-22 Babcock Hitachi Kk 排煙脱硝用触媒の製造方法
WO2009031234A1 (ja) * 2007-09-07 2009-03-12 Babcock-Hitachi Kabushiki Kaisha 排ガス浄化用触媒
JP2010029782A (ja) * 2008-07-29 2010-02-12 Babcock Hitachi Kk 金属水銀を含む排ガスの浄化方法および排ガス中の金属水銀の酸化触媒
US20130129590A1 (en) * 2010-03-22 2013-05-23 Babcock-Hitachi Kabushiki Kaisha Exhaust gas purifying catalyst
KR20120000980A (ko) * 2010-06-28 2012-01-04 한국전력공사 반수석고를 이용한 배연탈질 선택적 환원촉매 제조방법
JP2014144424A (ja) * 2013-01-29 2014-08-14 Hitachi Zosen Corp アンモニア分解用触媒

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110252323A (zh) * 2019-05-31 2019-09-20 南京工业大学 一种脱硝脱汞双效催化剂及其制备方法
CN112175685A (zh) * 2019-07-02 2021-01-05 中国石油天然气股份有限公司 降低天然气处理设备内沉积汞挥发量的体系和方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP6697287B2 (ja) 2020-05-20
CN108778495A (zh) 2018-11-09
TWI647010B (zh) 2019-01-11
EP3424593A4 (en) 2019-11-13
EP3424593A1 (en) 2019-01-09
WO2017150632A1 (ja) 2017-09-08
KR20180113551A (ko) 2018-10-16
US20190015821A1 (en) 2019-01-17
US10898881B2 (en) 2021-01-26
TW201800149A (zh) 2018-01-01
KR102168261B1 (ko) 2020-10-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5126718B2 (ja) 排ガス浄化用触媒
JP6402336B2 (ja) アンモニア分解触媒
KR102168261B1 (ko) 금속 수은의 산화 반응 및 질소 산화물의 환원 반응용 촉매, 그리고 배기 가스의 정화 방법
JP2013244469A (ja) 脱硝触媒の製造法
US10882031B2 (en) Catalyst for treating an exhaust gas, an exhaust system and a method
JP5636577B2 (ja) 金属水銀を含む排ガスの浄化方法および排ガス中の金属水銀の酸化触媒
KR102625031B1 (ko) 배기 가스 처리를 위한 촉매, 배기 시스템 및 방법
TWI465285B (zh) An exhaust gas purification catalyst capable of suppressing the influence of an iron compound, an exhaust gas purification method using the same, and a manufacturing method thereof
JP2005319422A (ja) 窒素酸化物除去用触媒の製造法
JP2002292245A (ja) 脱硝触媒及びダイオキシン分解触媒
JP2010207706A (ja) 窒素酸化物除去用触媒とその製造方法
JP2014079683A (ja) 脱硝触媒およびその製造法
JP2014237099A (ja) 脱硝触媒の製造方法
JP2015077569A (ja) 脱硝触媒
JP2008253955A (ja) 脱硝触媒用コーティング剤、その製造方法、および脱硝触媒
JP2016007553A (ja) 脱硝触媒の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A625 Written request for application examination (by other person)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A625

Effective date: 20190208

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20191119

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20200115

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20200310

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20200331

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20200424

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6697287

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350