JP2017139061A

JP2017139061A - 透明導電性フィルム

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Publication number: JP2017139061A
Application number: JP2016017067A
Authority: JP
Inventors: 寛倫中嶋; Hirotomo Nakajima; 尚樹橋本; Naoki Hashimoto; 鷹尾　寛行; Hiroyuki Takao; 寛行鷹尾
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2016-02-01
Filing date: 2016-02-01
Publication date: 2017-08-10
Anticipated expiration: 2036-02-01
Also published as: JP6681726B2

Abstract

【課題】層構成を簡単にして、薄型化を図りながら、耐ブロッキング性および光学特性に優れる透明導電性フィルムを提供すること。
【解決手段】透明導電性フィルム１は、透明基材２と、中間層４と、透明導電層５とを順次備える。中間層４は、３０ｎｍ以上、７０ｎｍ未満である平均粒子径を有する第１無機粒子と、７０ｎｍ以上、１４０ｎｍ以下である平均粒子径を有する第２無機粒子とを含む。中間層４は、Ｄμｍである厚みを有する。中間層４における第１無機粒子の含有割合が、５０質量％以上、８５質量％以下である。中間層４における第２無機粒子の含有割合が、Ｂ質量％である。中間層４の厚みＤおよび第２無機粒子の含有割合Ｂが、下記関係式（１）を満足する。
（Ｄ−８２．６３）／７．８９＜Ｂ＜（Ｄ−５５）／６（１）
【選択図】図１

Description

本発明は、透明導電性フィルムに関する。

従来、透明高分子基材上に、アンチブロッキング層、色差調整層および透明導電層が順次積層された透明導電性積層体が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。

特許文献１に記載の透明導電性積層体では、透明導電層を所定形状のパターンに形成している。

特許文献１では、アンチブロッキング層によって、アンチブロッキング性を担保しつつ、色差調整層によって、パターンの視認性の差を抑制して、光学特性を担保している。

特開２０１２−６６４７７号公報

しかるに、特許文献１では、アンチブロッキング層および色差調整層の２層を設ける必要があり、そのため、層構成が複雑となるという不具合がある。また、薄型化が図れないという不具合がある。

本発明の目的は、層構成を簡単にして、薄型化を図りながら、耐ブロッキング性および光学特性に優れる透明導電性フィルムを提供することにある。

本発明（１）は、透明基材と、中間層と、透明導電層とを順次備え、前記中間層は、３０ｎｍ以上、７０ｎｍ未満である平均粒子径を有する第１無機粒子と、７０ｎｍ以上、１４０ｎｍ以下である平均粒子径を有する第２無機粒子とを含み、前記中間層は、Ｄμｍである厚みを有し、前記中間層における前記第１無機粒子の含有割合が、５０質量％以上、８５質量％以下であり、前記中間層における前記第２無機粒子の含有割合が、Ｂ質量％であり、前記中間層の厚みＤおよび前記第２無機粒子の含有割合Ｂが、下記関係式（１）を満足することを特徴とする、透明導電性フィルムである
（Ｄ−８２．６３）／７．８９＜Ｂ＜（Ｄ−５５）／６（１）。

本発明（２）は、前記中間層における前記第２無機粒子の含有割合Ｂが、０．５質量％以上、６量％以下である、（１）に記載の透明導電性フィルムを含む。

本発明（３）は、前記第２無機粒子の平均粒子径が、１００ｎｍ以下である、（１）または（２）に記載の透明導電性フィルムを含む。

本発明（４）は、前記中間層が、耐ブロッキング光学調整層である、（１）〜（３）のいずれか一項に記載の透明導電性フィルムを含む。

本発明（５）は、前記透明基材と前記中間層との間に介在するハードコート層をさらに備える、（１）〜（４）のいずれか一項に記載の透明導電性フィルムを含む。

本発明（６）は、前記ハードコート層は、その表面に複数の突起を有し、前記突起の、前記ハードコート層１ｃｍ^２当たりにおける最大突出長さが２００ｎｍ以下である、（５）に記載の透明導電性フィルムを含む。

本発明（７）は、前記第１無機粒子が、ジルコニア粒子である、（１）〜（６）のいずれか一項に記載の透明導電性フィルムを含む。

本発明（８）は、前記第２無機粒子が、シリカ粒子である、（１）〜（７）のいずれか一項に記載の透明導電性フィルムを含む。

本発明の透明導電性フィルムは、層構成を簡単にして、薄型化を図りながら、耐ブロッキング性および光学特性に優れる。

図１は、本発明の透明導電性フィルムの一実施形態（透明基材の上に、ハードコート層、中間層および透明導電層が設けられる態様）の断面図を示す。図２は、図１に示す透明導電性フィルムの変形例（透明基材の上下に、ハードコート層、中間層および透明導電層が設けられる態様）を示す。図３は、図１に示す透明導電性フィルム（透明基材の上に、中間層および透明導電層が設けられる態様）の変形例を示す。図４は、図１に示す透明導電性フィルムの変形例（透明基材の上下に、中間層および透明導電層が設けられる態様）を示す。図５は、各実施例および各比較例の透明導電性フィルムにおける第２無機粒子の中間層における含有割合Ｂ（質量％）と、中間層の厚みＤ（μｍ）との関係を示すグラフを示す。

本発明の透明導電性フィルムの一実施形態を、図１および図５を参照して説明する。

１．透明導電性フィルム
図１に示すように、この透明導電性フィルム１は、所定の厚みを有するフィルム形状（シート形状を含む）をなし、厚み方向と直交する所定方向（面方向）に延び、平坦な上面および平坦な下面（２つの主面）を有する。

具体的には、透明導電性フィルム１は、透明基材２と、ハードコート層３と、中間層４と、透明導電層５とを順次備える。つまり、透明導電性フィルム１は、透明基材２と、透明基材２の上に設けられるハードコート層３と、ハードコート層３の上に設けられる中間層４と、中間層４の上に設けられる透明導電層５とを備える。好ましくは、透明導電性フィルム１は、透明基材２、ハードコート層３、中間層４および透明導電層５のみからなる。以下、各層について詳述する。

２．透明基材
透明基材２は、透明導電性フィルム１の下層であって、透明導電性フィルム１の機械強度を確保する支持層（支持材）である。また、透明基材２は、面方向に延びるフィルム形状を有しており、平坦な平面および平坦な下面（２つの主面）を有する。

透明基材２は、高分子フィルムからなる。高分子フィルムは、透明性を有する。高分子フィルムの材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル樹脂、例えば、ポリメタクリレートなどの（メタ）アクリル樹脂（アクリル樹脂および／またはメタクリル樹脂）、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）などのオレフィン樹脂、例えば、ポリカーボネート樹脂、例えば、ポリエーテルスルフォン樹脂、例えば、ポリアリレート樹脂、例えば、メラミン樹脂、例えば、ポリアミド樹脂、例えば、ポリイミド樹脂、例えば、セルロース樹脂、例えば、ポリスチレン樹脂、例えば、ノルボルネン樹脂などが挙げられる。これら高分子フィルムは、単独使用または２種以上併用することができる。透明性、機械特性などの観点から、好ましくは、オレフィン樹脂が挙げられ、より好ましくは、ＣＯＰが挙げられる。

透明基材２の厚みは、例えば、２μｍ以上、好ましくは、２０μｍ以上であり、また、例えば、３００μｍ以下、好ましくは、２００μｍ以下である。

３．ハードコート層
ハードコート層３は、透明導電性フィルム１の耐擦傷性を高める層であって、透明基材２と次に説明する中間層４との間に介在する層である。ハードコート層３は、面方向に延びるフィルム形状を有しており、実質的に平坦な上面および平坦な下面（２つの主面）を有する。

ハードコート層３は、フィルム形状（シート形状を含む）を有しており、透明基材２の上面全面に直接接触している。

ハードコート層３は、例えば、公知の樹脂組成物からなる。また、樹脂組成物は、後述する粒子（有機粒子や無機粒子を含む粒子）を適度の割合で含有することもできる。

また、ハードコート層３は、その上面に複数の突起（図示せず）を有してもよく、そのような突起の、ハードコート層３１ｃｍ^２当たりにおける最大突出長さが、例えば、２００ｎｍ以下、好ましくは、１００ｎｍ以下、より好ましくは、１０ｎｍ以下であり、また、例えば、１ｎｍ以上である。突起の最大突出長さが上記した上限以下であれば、ハードコート層３の上面を実質的に平滑にすることができる。そのため、ヘイズを抑えるすることができる。

また、ハードコート層３の上面の粗さ（表面粗さ）は、例えば、１０ｎｍ以下、好ましくは、５ｎｍ以下であり、また、例えば、０．１ｎｍ以上である。ハードコート層３の表面粗さの測定方法は、後の実施例で記載される。

ハードコート層３の厚みは、例えば、０．１μｍ以上、好ましくは、０．５μｍ以上であり、また、例えば、１０μｍ以下、好ましくは、５μｍ以下である。

４．中間層
中間層４は、ハードコート層３の上面に設けられている。中間層４は、ハードコート層３と次に説明する透明導電層５との間に設けられる層である。また、中間層４は、目的に応じた機能性を付与する機能層である。具体的には、中間層４は、透明導電性フィルム１に耐ブロッキング性を付与しながら、透明導電層５が後の工程でパターンに形成された後に、非パターン部とパターン部との相違が認識されないように（すなわち、パターンの視認を抑制するように）、透明導電層５の光学物性を調整する、耐ブロッキング光学調整層である。

中間層４は、ハードコート層３の上面全面に直接接触している。中間層４は、面方向に延びるフィルム形状を有している。中間層４は、後で説明する第２無機粒子に起因する凹凸状の上面（図１において示されていない）、および、ハードコート層３の上面に対応する実質的に平坦な下面（２つの主面）を有する。

中間層４は、第１無機粒子と、第２無機粒子とを含有する。

具体的には、中間層４は、第１無機粒子と、第２無機粒子とを含有する粒子組成物からなる。

粒子組成物は、好ましくは、第１無機粒子と、第２無機粒子と、樹脂とを含有する。より好ましくは、粒子組成物は、第１無機粒子と、第２無機粒子と、樹脂とのみからなる。

４−１．第１無機粒子
第１無機粒子は、無機粒子のうち平均粒子径が相対的に小さい小粒子である。第１無機粒子は、透明導電性フィルム１の光学特性を向上させる光学粒子、具体的には、透明導電層５のパターン視認を抑制する光学粒子である。

第１無機粒子としては、例えば、酸化ケイ素（シリカ）粒子、例えば、酸化ジルコニウム（ジルコニア）、酸化チタン（チタニア）、酸化亜鉛、酸化錫などからなる金属酸化物粒子、例えば、炭酸カルシウムなどの炭酸塩粒子などの無機粒子が挙げられる。第１無機粒子は、単独種類を単独使用でき、あるいは、複数種類を併用することもできる。粒子として、好ましくは、金属酸化物粒子、より好ましくは、酸化ジルコニウム粒子が挙げられる。酸化ジルコニウム粒子は、その添加量により容易に膜の屈折率を変化させることができるので、第１無機粒子として好適である。

第１無機粒子は、３０ｎｍ以上、７０ｎｍ未満の平均粒子径を有する。

第１無機粒子は、好ましくは、３５ｎｍ以上の平均粒子径を有し、また、好ましくは、６０ｎｍ以下、より好ましくは、５０ｎｍ以下の平均粒子径を有する。

第１無機粒子の平均粒子径が上記した下限を上回れば、透明導電性フィルム１は透明導電層と中間層の密着に優れたフィルムとなる。第１無機粒子の平均粒子径が上記した上限を下回れば、透明導電性フィルム１が優れた外観を有することができる。

なお、第１無機粒子の平均粒子径は、第１無機粒子の１次粒子の平均粒子径である。また、好ましくは、第１無機粒子は、粒子径の分布の標準偏差が１０％以内の単分散粒子である。さらに、第１無機粒子の平均粒子径は、ＢＥＴ法で測定される体積平均粒子径である。

第１無機粒子の含有割合は、中間層４（つまり、粒子組成物の固形分）に対して、５０質量％以上、好ましくは、５２質量％以上であり、また、８５質量％以下、好ましくは、８０質量％以下である。

また、粒子組成物が樹脂を含有する場合には、第１無機粒子の含有割合は、樹脂１００質量部に対して、例えば、１００質量部以上、好ましくは、１２５質量部以上であり、また、例えば、８００質量部以下、好ましくは、７００質量部以下である。

第１無機粒子の含有割合が上記した下限に満たない場合には、透明導電層５から形成されるパターンと非パターンとの反射率差（ΔＲ、後述）を低減することができず、透明導電層５のパターン視認を抑制することができない。

第１無機粒子の含有割合が上記した上限を超える場合には、透明導電層５の反射率Ｒ１が過度に高くなり、透明導電層５のパターン視認を抑制することができない。

一方、第１無機粒子の含有割合が上記した下限以上であり、また、上記した上限以下であれば、透明導電層５のパターン視認を抑制することができる。

４−２．第２無機粒子
第２無機粒子は、無機粒子のうち、第１無機粒子に対して相対的に平均粒子径が大きい大粒子である。第２無機粒子は、透明導電性フィルム１に優れた耐ブロッキング性を付与する耐ブロッキング粒子である。

第２無機粒子としては、第１無機粒子で例示した無機粒子が挙げられ、好ましくは、酸化ケイ素粒子が挙げられる。酸化ケイ素粒子は、低価格でありながら、機械強度に優れるため、透明導電性フィルム１の製造コストを低減しながら、高品質の透明導電性フィルム１を得ることができる。

第２無機粒子は、７０ｎｍ以上、１４０ｎｍ以下の平均粒子径を有する。第２無機粒子は、好ましくは、７０ｎｍ超過、また、好ましくは、１４０ｎｍ未満、より好ましくは、１３０ｎｍ以下、さらに好ましくは、１２０ｎｍ以下、とりわけ好ましくは、１１０ｎｍ以下、最も好ましくは、１００ｎｍ以下の平均粒子径を有する。

第２無機粒子の平均粒子径が上記した下限を上回れば、透明導電性フィルム１が優れた耐ブロッキング性を有することができる。第２無機粒子の平均粒子径が上記した上限を下回れば、透明導電性フィルム１が優れた外観を有することができる。

なお、第２無機粒子の平均粒子径は、第２無機粒子の１次粒子の平均粒子径である。また、好ましくは、第２無機粒子は、粒子径の分布の標準偏差が１０％以内の単分散粒子である。さらに、第２無機粒子の平均粒子径は、ＢＥＴ法で測定される体積平均粒子径である。

中間層４における第２無機粒子の含有割合Ｂは、後述する中間層４が有する厚みＤと関係式（１）を満足する割合に設定される。

具体的には、第２無機粒子の中間層４における含有割合Ｂ（質量％）と、中間層４の厚みＤ（μｍ）とは、下記関係式（１）を満足する。

（Ｄ−８２．６３）／７．８９＜Ｂ＜（Ｄ−５５）／６（１）
一方、（Ｄ−８２．６３）／７．８９≧Ｂを満足する場合には、透明導電性フィルム１の耐ブロッキング性が低下する。

他方、Ｂ ≧ （Ｄ−５５）／６を満足する場合には、透明導電性フィルム１のヘイズが増大する。

対して、第２無機粒子の中間層４における含有割合Ｂ（質量％）と、中間層４の厚みＤ（μｍ）とが、上記した関係式（１）を満足すれば、透明導電性フィルム１の耐ブロッキング性を向上させつつ、透明導電性フィルム１のヘイズを低減することができる。

図５に示すように、透明基材２の含有割合Ｂは、中間層４の厚みＤが厚くなるとともに、高くなる。また、透明基材２の含有割合Ｂが許容される範囲（Ｂ＝（Ｄ−８２．６３）／７．８９を示す直線と、Ｂ＝（Ｄ−５５）／６を示す直線によって囲まれる範囲）は、中間層４の厚みＤが厚くなるとともに、広くなる。具体的には、以下の通りである。

（１）中間層４の厚みＤが、７０ｎｍ以上、９０ｎｍ未満であれば、中間層４における第２無機粒子の含有割合Ｂは、例えば、０．２５質量％以上、好ましくは、０．３質量％以上、より好ましくは、０．５質量％以上、さらに好ましくは、０．７５質量％以上であり、また、例えば、４質量％以下、好ましくは、２質量％以下である。

（２）中間層４の厚みＤが、９０ｎｍ以上、１１０ｎｍ未満であれば、中間層４における第２無機粒子の含有割合Ｂは、例えば、１質量％以上、好ましくは、３質量％以上であり、また、例えば、８質量％以下、好ましくは、６質量％以下である。

（３）中間層４の厚みＤが、１１０ｎｍ以上、１４０ｎｍ以下であれば、中間層４における第２無機粒子の含有割合Ｂは、例えば、５質量％以上、好ましくは、６質量％以上、より好ましくは、８質量％以上であり、また、例えば、１２質量％以下、好ましくは、１０質量％以下である。

上記した（１）〜（３）における第２無機粒子の含有割合Ｂが上記した下限以上であり、また、上記した上限以下であれば、透明導電性フィルム１は、光学特性および耐ブロッキング性に優れる。

また、第２無機粒子の、第１無機粒子１００質量部に対する配合割合（比）は、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、１質量部以上、より好ましくは、３質量部以上、さらに好ましくは、６質量部以上であり、また、例えば、１５質量部以下、好ましくは、１０質量部以下である。

さらに、粒子組成物が樹脂を含有する場合には、第２無機粒子の含有割合は、樹脂１００質量部に対して、例えば、１質量部以上、好ましくは、５質量部以上、より好ましくは、１０質量部以上であり、また、例えば、８６質量部以下、好ましくは、８３質量部以下である。

さらにまた、粒子組成物が樹脂を含有する場合には、第１無機粒子および第２無機粒子の総量の含有割合（つまり、無機粒子の総含有割合）は、中間層４（つまり、粒子組成物の固形分）に対して、例えば、５５質量％以上、好ましくは、５７質量％以上、より好ましくは、５８質量％以上、さらに好ましくは、５９質量％以上、とりわけ好ましくは、６０質量％以上であり、また、例えば、７０質量％以下、好ましくは、５０質量％以下である。

４−３．樹脂
樹脂としては、硬化性樹脂、熱可塑性樹脂（例えば、ポリオレフィン樹脂）などが挙げられ、好ましくは、硬化性樹脂が挙げられる。

硬化性樹脂としては、例えば、活性エネルギー線（具体的には、紫外線、電子線など）の照射により硬化する活性エネルギー線硬化性樹脂、例えば、加熱により硬化する熱硬化性樹脂などが挙げられ、好ましくは、活性エネルギー線硬化性樹脂が挙げられる。

活性エネルギー線硬化性樹脂としては、具体的には、例えば、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレートなどの（メタ）アクリル系紫外線硬化性樹脂、例えば、ウレタン樹脂、例えば、メラミン樹脂、例えば、アルキド樹脂、例えば、シロキサン系ポリマー、例えば、有機シラン縮合物などが挙げられる。好ましくは、（メタ）アクリル系紫外線硬化性樹脂、より好ましくは、ウレタンアクリレートが挙げられる。

これら樹脂は、単独使用または２種以上併用することができる。

樹脂の含有割合は、第１無機粒子および第２無機粒子の含有割合の残部である。具体的には、樹脂の含有割合は、中間層４（つまり、粒子組成物の固形分）に対して、例えば、３０質量％以上、好ましくは、５０質量％以上であり、また、例えば、４５質量％以下、好ましくは、４３質量％以下、より好ましくは、４２質量％以下、さらに好ましくは、４１質量％以下、とりわけ好ましくは、４０質量％以下である。

４−４．中間層の粗さ
中間層４の上面の粗さ（表面粗さ）は、例えば、１０ｎｍ以下、好ましくは、６ｎｍ以下であり、また、例えば、０．５ｎｍ以上、好ましくは、１ｎｍ以上である。

４−５．中間層の厚みＤ
中間層４の厚みＤは、上記した関係式（１）を、第２無機粒子の含有割合Ｂとともに満足する厚みに設定されている。

また、中間層４の厚みＤは、上記した関係式（１）を満足しつつ、かつ、例えば、５５ｎｍ以上、好ましくは、８０ｎｍ以上であり、例えば、１４０ｎｍ以下、好ましくは、１２０ｎｍ以下、より好ましくは、１０５ｎｍ以下でもある。

中間層４の厚みＤが上記した下限を上回れば、透明導電層５から形成されるパターンと非パターンとの反射率差（ΔＲ）を低減することができ、透明導電層５のパターン視認を抑制することができる。中間層４の厚みＤが上記した上限を下回れば、反射の色味をよりニュートラルに近づけることができる。

中間層４の厚みの測定方法は、後の実施例で記載される。

４−６．中間層の物性
中間層４のヘイズは、例えば、０．４未満、好ましくは、０．３以下、より好ましくは、０．２５以下、さらに好ましくは、０．２以下、とりわけ好ましくは、０．１５以下であり、また、例えば、０超過である
中間層４のヘイズが上記した上限を下回れば、透明導電性フィルム１は光学特性に優れる。

中間層４のヘイズの測定方法は、後の実施例で記載される。

４−７．中間層の作製方法
中間層４を作製するには、例えば、まず、上記した粒子組成物を調製する。好ましくは、第１無機粒子、第２無機粒子、樹脂および溶媒を配合して、粒子組成物溶液（塗布液、中間層形成用塗布液）を調製する。

溶媒として、有機溶媒が挙げられ、そのような有機溶媒としては、特に限定されず、例えば、メタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、エチレングリコール、エチレングリコール−モノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのアルコール系溶媒、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶媒、例えば、キシレン、トルエンなどの芳香族系溶媒などが挙げられる。

粒子組成物溶液（塗布液）を調製するには、例えば、樹脂と、第１無機粒子および第２無機粒子のいずれか一方とが予め混合された粒子樹脂混合物を用意し、この粒子樹脂混合物と、他方（の無機粒子）とを混合する。この際、溶媒を、上記したいずれかの原料（樹脂、第１無機粒子、第２無機粒子のいずれか）とともに配合しておくこともできる。

あるいは、まず、樹脂と溶媒とを混合して、樹脂溶液を調製し、次いで、樹脂溶液に、第１無機粒子および第２無機粒子を配合する。さらには、樹脂に、第１無機粒子、第２無機粒子および溶媒を配合する。

好ましくは、樹脂と第１無機粒子と溶媒とが予め混合された粒子樹脂混合物（粒子組成物溶液）を用意し、次いで、粒子樹脂混合物（粒子組成物溶液）と、第２無機粒子とを混合する。

なお、第１無機粒子が予め配合された粒子樹脂混合物（粒子組成物溶液）は、市販品を用いることができ、具体的には、オプスターシリーズ（ＪＳＲ社製）などが用いられる。

また、粒子組成物溶液には、例えば、本発明の効果阻害しない範囲で、公知の添加剤（架橋アクリル樹脂粒子などの有機粒子を含む）を適宜の割合で配合することができる。

その後、粒子組成物溶液をハードコート層３の上面全面に塗布する。

その後、溶剤を加熱により除去する。加熱温度は、例えば、５０℃以上、好ましくは、５５℃以上であり、また、例えば、１００℃以下、好ましくは、８０℃以下である。加熱時間は、例えば、１０秒以上、好ましくは、２０秒以上であり、また、例えば、５分以下、好ましくは、３分以下である。

これにより、粒子組成物からなる塗膜を形成する。

その後、粒子組成物が活性エネルギー線硬化性樹脂を含有する場合には、塗膜に活性エネルギー線を照射する。これによって、樹脂を硬化させる。

これによって、中間層４をハードコート層３の上面に形成する。

なお、中間層４に含有される第１無機粒子および第２無機粒子は、例えば、中間層４を燃焼させた後、得られた灰分を元素分析することにより定性分析（同定）される。第１無機粒子および第２無機粒子は、それらをレーザ回折式粒度分布測定装置などで粒径測定することにより、定量分析される。上記した定量分析では、第１無機粒子および第２無機粒子の、２つの平均粒子径（メジアン径）に基づく２つのピークを有する粒度分布曲線が得られ、それらのピークから、第１無機粒子および第２無機粒子の平均粒子径および配合割合がそれぞれ得られる。

５．透明導電層
透明導電層５は、透明導電性フィルム１の上層であって、後の工程でパターンに形成して、パターン部（図示せず）を形成するための導電層である。透明導電層５は、面方向に延びるフィルム形状（シート形状を含む）を有しており、平坦な下面および平坦な上面を有している。透明導電層５は、中間層４の上面全面に直接接触している。

透明導電層５を形成する材料としては、例えば、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｓｂ、Ｔｉ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｍｇ、Ａｌ、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｗからなる群より選択される少なくとも１種の金属を含む金属酸化物が挙げられる。金属酸化物には、必要に応じて、さらに上記群に示された金属原子をドープすることができる。

材料としては、好ましくは、インジウムスズ複合酸化物（ＩＴＯ）、アンチモンスズ複合酸化物（ＡＴＯ）などが挙げられ、より好ましくは、ＩＴＯが挙げられる。

透明導電層５の厚みは、例えば、１０ｎｍ以上、好ましくは、２０ｎｍ以上であり、また、例えば、３５ｎｍ以下、好ましくは、３０ｎｍ以下である。

透明導電層５を、中間層４の上面全面に、公知方法により、形成する。

これにより、透明基材２、ハードコート層３、中間層４および透明導電層５を順に備える透明導電性フィルム１が得られる。

６．透明導電性フィルムの製造方法および物性
この透明導電性フィルム１は、透明基材２の上側に、ハードコート層３、中間層４および透明導電層５を順次配置することにより、得られる。なお、透明導電性フィルム１を製造する方法は、ロールトゥロール方式で実施される。また、一部または全部をバッチ方式で実施することもできる。

透明導電性フィルム１の透明導電層５における反射率Ｒ１は、例えば、１０％以下、好ましくは、９％以下、より好ましくは、８％以下、さらに好ましくは、７％以下、とりわけ好ましくは、６％以下であり、また、例えば、０％超過である。

透明導電性フィルム１の透明導電層５における反射率Ｒ１が上記した上限を下回れば、製品化された際のディスプレイの視認性を向上することができ、透明導電性フィルム１の光学特性が優れる。

透明導電性フィルム１の厚みは、例えば、２００μｍ以下、好ましくは、１５０μｍ以下であり、また、例えば、２０μｍ以上、好ましくは、３０μｍ以上である。

５．透明導電性フィルムの使用
このような透明導電性フィルム１は、例えば、画像表示装置に備えられる。

とりわけ、この透明導電性フィルム１は、例えば、タッチパネル用基材として用いられる。タッチパネルの形式としては、光学方式、超音波方式、静電容量方式、抵抗膜方式などの各種方式が挙げられる。透明導電性フィルム１は、特に静電容量方式のタッチパネルに好適に用いられる。

具体的には、まず、透明導電性フィルム１の透明導電層５を、例えば、エッチングによって除去するなどして、パターン部（図示せず）と、非パターン部（図示せず）とを形成する。

透明導電性フィルム１におけるパターン部と非パターン部とにおける反射率差ΔＲは、その絶対値で、例えば、２以下、好ましくは、１．５以下、より好ましくは、１．０以下、さらに好ましくは、０．５以下である。反射率差ΔＲが上記した上限以下であれば、透明導電層５のパターン部における視認を抑制することができる。

透明導電性フィルム１における反射率差ΔＲは、パターン部の反射率Ｒ１から非パターン部の反射率Ｒ２を差し引いた値であって、例えば、特開２０１５−１６６１８４号公報などに記載の方法により、求められる。

その後、透明導電性フィルム１は、上記した画像表示装置に備えられる。

６．作用効果
この透明導電性フィルム１は、第１無機粒子の中間層４における含有割合が、５０質量％以上、８５質量％以下であり、かつ、中間層４の厚みＤおよび第２無機粒子の含有割合Ｂが、下記関係式（１）を満足する。

（Ｄ−８２．６３）／７．８９＜Ｂ＜（Ｄ−５５）／６（１）
そのため、耐ブロッキング性および光学特性に優れる。

一方、特許文献１では、アンチブロッキング層および色差調整層の２層を設ける必要があり、そのため、層構成が複雑となるという不具合がある。

しかし、この透明導電性フィルム１では、中間層４が、耐ブロッキング光学調整層であるので、透明導電性フィルム１に耐ブロッキング性を確実に付与しながら、透明導電層５におけるパターンの視認を確実に抑制することができる。

その結果、層構成を簡単にして、薄型化を図りながら、耐ブロッキング性および光学特性に優れる。

また、この透明導電性フィルム１では、第２無機粒子の含有割合Ｂが、０．３質量％以上、さらには、０．５質量％以上、３質量％以下であれば、透明導電性フィルム１は、より一層優れた光学特性を有する。

さらに、この透明導電性フィルム１では、第２無機粒子の平均粒子径が、１００ｎｍ以下であれば、透明導電性フィルム１が優れた外観を有することができる。

また、この透明導電性フィルム１は、ハードコート層３を備えるので、透明導電性フィルム１の耐擦傷性を高めることができる。

さらに、この透明導電性フィルム１では、ハードコート層３は、その表面に複数の突起を有し、突起の、ハードコート層３１ｃｍ^２当たりにおける最大突出長さが２００ｎｍ以下であれば、ハードコート層３の平滑性を担保することができる。

一方、その場合には、ハードコート層３の平滑性に起因して、透明導電性フィルム１は、ブロッキングし易くなる。つまり、透明導電性フィルム１の耐ブロッキング性が低下する。

しかし、この透明導電性フィルム１では、中間層４が、７０ｎｍ以上、１４０ｎｍ以下である平均粒子径を有する第２無機粒子を、第２無機粒子の含有割合Ｂおよび中間層４の厚みＤの関係式（１）を満たすように、含有するので、耐ブロッキング性を担保することができる。

また、この透明導電性フィルム１では、第１無機粒子が、ジルコニア粒子であれば、容易に光学調整を行うことができる。

また、この透明導電性フィルム１では、第２無機粒子が、シリカ粒子であれば、透明導電性フィルム１の製造コストを低減しながら、高品質の透明導電性フィルム１を得ることができる。

７．変形例
図１に示す一実施形態では、透明導電性フィルム１は、透明基材２の上側のみに配置されたハードコート層３、中間層４および透明導電層５を備える。しかし、ハードコート層３、中間層４および透明導電層５の配置は上記に限定されず、例えば、図２に示すように、透明基材２の上下両側（両面）にそれぞれ順次配置されたハードコート層３、中間層４および透明導電層５を備えることもできる。

図２に示す変形例によっても、図１に示す一実施形態と同様の作用効果を奏することができる。

また、図１に示す一実施形態では、透明導電性フィルム１は、ハードコート層３を備える。しかし、図３に示すように、透明導電性フィルム１は、ハードコート層３を備えず、透明基材２、中間層４および透明導電層５のみを順に備えることもできる。この変形例では、好ましくは、透明導電性フィルム１は、透明基材２、中間層４および透明導電層５のみからなる。中間層４は、透明基材２の上面に配置されている。具体的には、中間層４は、透明基材２の上面全面に直接接触している。

図３に示す変形例によっても、図１に示す一実施形態と同様の作用効果を奏することができる。

また、図４に示すように、透明導電性フィルム１は、透明基材２の上下両側にそれぞれ順に配置される中間層４および透明導電層５を備えることもできる。

図４に示す変形例によっても、図１に示す一実施形態と同様の作用効果を奏することができる。

上記した変形例を適宜組み合わせることもできる。

例えば、図１が参照されるように、透明基材２の上側に、ハードコート層３、中間層４および透明導電層５を設ける一方、図４が参照されるように、透明基材２の下側に、中間層４および透明導電層５のみを設けることもできる。

以下に実施例および比較例を示し、本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は、何ら実施例および比較例に限定されない。また、以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値（「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値（「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。

（塗布液の調製）
調製例１
紫外線硬化性樹脂としてウレタンアクリレートおよび第１無機粒子として平均粒子径が６０ｎｍのジルコニア粒子が予め配合された粒子樹脂混合物（ＪＳＲ社製、品名「オプスターＫＺ６７３２」、第１無機粒子の含有割合：５７質量％）と、第２無機粒子として平均粒子径が７０〜１００ｎｍであるシリカ粒子がメチルエチルケトン中に分散したオルガノシリカゾル（日産化学社製、製品名「ＭＥＫ−ＳＴ−ＺＬ」）を、表１の配合割合となるように混合して、塗布液（中間層形成用塗布液）を調製した。

調製例２〜比較調製例７
配合割合を表１に記載に従って、変更した以外は、調製例１と同様にして、塗布液（中間層形成用塗布液）を調製した。

実施例１
透明基材２として１００μｍの厚さのＣＯＰフィルム（ＺＥＯＮＯＲＺＦ−１６、日本ゼオン社製）の上面に、有機無機ハイブリット樹脂（ＫＺ６５０６ＪＳＲ社製）からなる厚み１μｍのハードコート層３を設けた。

次いで、ハードコート層３の上面に、調製例１の塗布液をスピンコーターで２０００ｒｐｍ、１０秒で塗布し、乾燥オーブンで６０℃の雰囲気下で３０秒乾燥させて、溶剤（メチルエチルケトン）を揮発させて、塗膜を形成した。その後、塗膜を、酸素濃度２５００ｐｐｍ雰囲気下で１６０Ｗ／ｃｍ^２の空冷水銀ランプ（アイグラフィックス社製）を用いて、紫外線を、照度６０ｍＷ／ｃｍ^２、照射量２８０ｍＪ／ｃｍ^２で照射して、塗膜を硬化させた。

これによって、厚みＤが８５ｎｍの中間層４を、ハードコート層３の上面に形成した。

その後、中間層４の上面に、厚み２５ｎｍのＩＴＯからなる透明導電層５を形成した。

（評価）
以下の項目を測定した。その結果を表１に示す。

（中間層の厚み）
中間層４の厚みＤは、分光光度計（型番「Ｕ４１００」、日立ハイテクノロジーズ社製）により得られた反射スペクトルのピーク波長により、求めた。

（耐ブロッキング性）
ＣＯＰフィルム（ＺＥＯＮＯＲフィルムＺＦ−１６、日本ゼオン製）を中間層４に対して指で圧着させ、その貼り付きの程度を観察し、下記の基準で、耐ブロッキング性を評価した。
○：ＣＯＰフィルムの貼り付きが起こらない。
△：ＣＯＰフィルムの貼り付き一旦生じるが、１０秒経過すると、ＣＯＰフィルムが中間層４から離れる。
×：ＣＯＰフィルムの貼り付き生じ、そのＣＯＰフィルムは、１０秒経過しても、ＣＯＰフィルムが中間層４から離れなかった。

（中間層のヘイズ）
中間層４が形成され、透明導電層５が形成される前の透明導電性フィルム１のヘイズをヘイズメータ（ＨＭ−１５０、村上色彩技術研究所社製）により測定した。

そして、そのヘイズ値から、透明基材２およびハードコート層３のヘイズ値を引いた値を、中間層のヘイズとして、求めた。

（ハードコート層および中間層の表面粗さ）
ハードコート層３および中間層４のそれぞれの表面粗さを、ＡＦＭ（ＤｉｇｉｔａｌＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）により、求めた。

（透明導電層の反射率差）
透明導電層５をエッチングして、パターン部と非パターン部とを形成した。

その後、分光光度計（「Ｕ−４１００」、日立ハイテク社製）の積分球測定モードを用いて、透明導電層５への入射角を２度として、波長３８０〜７８０ｎｍの領域におけるパターン部と非パターン部との反射率を５ｎｍ間隔で測定した。次いで、パターン部の平均反射率Ｒ１と非パターン部の平均反射率Ｒ２を算出し、これらの平均反射率の値からパターン部（透明基材２、ハードコート層３、中間層４および透明導電層５）と、非パターン部（透明基材２、ハードコート層３および中間層４）との間の反射率差ΔＲ（＝Ｒ１−Ｒ２）を算出した。

１透明導電性フィルム
２透明基材
３ハードコート層
４中間層
５透明導電層

Claims

透明基材と、中間層と、透明導電層とを順次備え、
前記中間層は、
３０ｎｍ以上、７０ｎｍ未満である平均粒子径を有する第１無機粒子と、
７０ｎｍ以上、１４０ｎｍ以下である平均粒子径を有する第２無機粒子とを含み、
前記中間層は、Ｄμｍである厚みを有し、
前記中間層における前記第１無機粒子の含有割合が、５０質量％以上、８５質量％以下であり、
前記中間層における前記第２無機粒子の含有割合が、Ｂ質量％であり、
前記中間層の厚みＤおよび前記第２無機粒子の含有割合Ｂが、下記関係式（１）を満足することを特徴とする、透明導電性フィルム
（Ｄ−８２．６３）／７．８９＜Ｂ＜（Ｄ−５５）／６（１）。
前記中間層における前記第２無機粒子の含有割合Ｂが、０．５質量％以上、６質量％以下であることを特徴とする、請求項１に記載の透明導電性フィルム。
前記第２無機粒子の平均粒子径が、１００ｎｍ以下であることを特徴とする、請求項１または２に記載の透明導電性フィルム。
前記中間層が、耐ブロッキング光学調整層であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の透明導電性フィルム。
前記透明基材と前記中間層との間に介在するハードコート層をさらに備えることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の透明導電性フィルム。
前記ハードコート層は、その表面に複数の突起を有し、
前記突起の、前記ハードコート層１ｃｍ^２当たりにおける最大突出長さが２００ｎｍ以下であることを特徴とする、請求項５に記載の透明導電性フィルム。
前記第１無機粒子が、ジルコニア粒子であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の透明導電性フィルム。
前記第２無機粒子が、シリカ粒子であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の透明導電性フィルム。