JP2017124969A - 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス - Google Patents

Abstract

【課題】合わせガラスが比較的高温下に長期間晒されても、発泡の発生及び発泡の成長を抑制できる合わせガラス用中間膜の提供。【解決手段】第１の層２と、第１の層２の一方の面２ａに積層された第２の層３とを備え、第１の層２及び第２の層３はそれぞれ、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有し、第１の層２を樹脂膜（ガラス転移温度Ｔｇ（℃））として用いて、又は第１の層２に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０重量部とを含む樹脂膜（ガラス転移温度Ｔｇ（℃））を用いて、該樹脂膜の粘弾性を測定した場合に、弾性率Ｇ’の比（Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））は、０．１８以上である合わせガラス用中間膜１。【選択図】図１

Description

本発明は、少なくとも２層の多層構造を有する合わせガラス用中間膜に関し、より詳細には、各層がそれぞれ熱可塑性樹脂と可塑剤とを含有する合わせガラス用中間膜、並びに該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスに関する。

合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片の飛散量が少なく、安全性に優れている。このため、上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に広く使用されている。上記合わせガラスは、一対のガラス板の間に合わせガラス用中間膜を挟み込むことにより、製造されている。

上記合わせガラス用中間膜の一例として、下記の特許文献１には、アセタール化度が６０〜８５モル％のポリビニルアセタール樹脂１００重量部と、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の内の少なくとも一種の金属塩０．００１〜１．０重量部と、３０重量部以上の可塑剤とを含む遮音層が開示されている。この遮音層は、単層で中間膜として用いられ得る。

さらに、下記の特許文献１には、上記遮音層と他の層とが積層された多層中間膜も記載されている。遮音層に積層される他の層は、アセタール化度が６０〜８５モル％のポリビニルアセタール樹脂１００重量部と、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の内の少なくとも一種の金属塩０．００１〜１．０重量部と、３０重量部以下の可塑剤とを含む。

特開２００７−０７０２００号公報

上記特許文献１に記載の中間膜を用いて合わせガラスを構成した場合には、合わせガラスの２０００Ｈｚ付近の周波数領域における遮音性が充分ではなく、従ってコインシデンス効果による遮音性の低下が避けられないことがある。特に、この合わせガラスの２０℃付近での遮音性が充分ではないことがある。

ここで、コインシデンス効果とは、ガラス板に音波が入射したとき、ガラス板の剛性と慣性とによって、ガラス面上を横波が伝播して横波と入射音とが共鳴し、その結果、音の透過が起こる現象をいう。

また、上記特許文献１に記載の遮音層と他の層とが積層された多層中間膜を用いて合わせガラスを構成した場合には、合わせガラスの２０℃付近での遮音性をある程度高めることができる。しかし、多層中間膜が上記遮音層を有するため、該多層中間膜を用いた合わせガラスに発泡が生じることがある。

さらに、近年、合わせガラスの遮音性を高めるために、中間膜中の可塑剤の含有量を多くすることが検討されている。中間膜中の可塑剤の含有量を多くすると、合わせガラスの遮音性を改善できる。しかしながら、可塑剤の含有量を多くすると、合わせガラスに発泡が生じることがある。

また、建築物又は車両に用いられる合わせガラスは、太陽光に晒された状態で用いられることが多く、比較的高温下に長期間晒されることが多い。例えば、合わせガラスが５０℃を超える環境に晒されることもある。合わせガラスが比較的高温下に長期間晒されると、発泡の発生及び発泡の成長がより一層生じやすいという問題がある。

本発明の目的は、合わせガラスが比較的高温下に長期間晒されても、発泡の発生及び発泡の成長を抑制できる合わせガラスを得ることができる合わせガラス用中間膜、並びに該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することである。

本発明の限定的な目的は、遮音性にも優れた合わせガラスを得ることができる合わせガラス用中間膜、並びに該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することである。

本発明の広い局面によれば、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有する第１の層と、上記第１の層の一方の面に積層されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有する第２の層とを備え、上記第１の層を樹脂膜として用いて、該樹脂膜の粘弾性を測定した場合に、該樹脂膜のガラス転移温度をＴｇ（℃）としたときに、（Ｔｇ＋１７０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）の（Ｔｇ＋３０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋３０）に対する比（Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が、０．１８以上である、合わせガラス用中間膜が提供される。

また、本発明の広い局面によれば、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有する第１の層と、上記第１の層の一方の面に積層されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有する第２の層とを備え、上記第１の層に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０重量部とを含む樹脂膜を用いて、該樹脂膜の粘弾性を測定した場合に、該樹脂膜のガラス転移温度をＴｇ（℃）としたときに、（Ｔｇ＋１７０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）の（Ｔｇ＋３０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋３０）に対する比（Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が、０．１８以上である、合わせガラス用中間膜が提供される。

本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が８モル％以上であるか、又は上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が８モル％未満であり、かつアセタール化度が６８モル％以上であることが好ましい。上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が８モル％以上であることが好ましい。さらに、上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が８モル％未満であり、かつアセタール化度が６８モル％以上であることも好ましい。

本発明に係る合わせガラス用中間膜の他の特定の局面では、上記第１の層はホウ素原子を有する化合物を含む。

本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに他の特定の局面では、上記ホウ素原子を有する化合物は、メタホウ酸リチウム、四ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸カリウム、ホウ酸及びホウ酸エステルからなる群より選択された少なくとも１種を含む。

本発明に係る合わせガラス用中間膜の他の特定の局面では、上記弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋３０）は２０万Ｐａ以上である。

本発明に係る合わせガラス用中間膜の別の特定の局面では、上記第１の層に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂の分子量分布比（重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ）は６．５以下である。

本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに別の特定の局面では、上記第１の層に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂の分子量分布比（重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ）は２．５〜３．２である。

本発明に係る合わせガラス用中間膜の他の特定の局面では、上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記可塑剤の含有量は、５０重量部以上である。

本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに他の特定の局面では、上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記可塑剤の含有量は、５５重量部以上である。

本発明に係る合わせガラス用中間膜の他の特定の局面では、上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は、３０モル％以下である。

本発明に係る合わせガラス用中間膜の別の特定の局面では、上記第１の層の他方の面に積層されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有する第３の層がさらに備えられている。

本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに別の特定の局面では、上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記可塑剤の含有量は、上記第２，第３の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記可塑剤の各含有量よりも多い。

上記第１〜第３の層に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂はそれぞれ、ポリビニルブチラール樹脂を含むことが好ましい。上記第１〜第３の層に含まれている上記可塑剤はそれぞれ、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート及びトリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエートからなる群から選択された少なくとも１種を含むことが好ましい。

本発明に係る合わせガラスは、第１，第２の合わせガラス構成部材と、該第１，第２の合わせガラス構成部材の間に挟み込まれた中間膜とを備えており、該中間膜が、本発明に従って構成された合わせガラス用中間膜である。

本発明に係る合わせガラス用中間膜は、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有する第１の層と、該第１の層の一方の面に積層されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有する第２の層とを備えており、更に上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が、０．１８以上であるので、中間膜を用いた合わせガラスが比較的高温下に長期間晒されても、発泡の発生及び発泡の成長を抑制できる。

図１は、本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に示す断面図である。 図２は、図１に示す合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を模式的に示す断面図である。 図３は、第１の層に含まれるポリビニルアセタール樹脂と、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエートとを含む樹脂膜を用いて、該樹脂膜の粘弾性を測定した場合の損失正接ｔａｎδと温度との関係及び弾性率Ｇ’と温度との関係を説明するための図である。

以下、図面を参照しつつ本発明の具体的な実施形態及び実施例を挙げることにより、本発明を明らかにする。

図１に、本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に断面図で示す。

図１に示す中間膜１は、第１の層２と、第１の層２の一方の面２ａ（第１の面）に積層された第２の層３と、第１の層２の他方の面２ｂ（第２の面）に積層された第３の層４とを備える。中間膜１は、合わせガラスを得るために用いられる。中間膜１は、合わせガラス用中間膜である。中間膜１は、多層中間膜である。

第１の層２は、第２の層３と第３の層４との間に配置されており、第２の層３と第３の層４との間に挟み込まれている。本実施形態では、第１の層２は中間層であり、かつ第２，第３の層３，４は表面層である。ただし、第２，第３の層３，４が中間層であって、第２，第３の層３，４の外側の表面３ａ，４ａに、他の合わせガラス用中間膜がさらに積層されていてもよい。

第１〜第３の層２〜４はそれぞれ、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有することが好ましい。

本実施形態の主な特徴は、第１の層２に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０重量部とを含む樹脂膜Ａを用いて、該樹脂膜Ａの粘弾性を測定した場合（試験法Ａ）に、該樹脂膜Ａのガラス転移温度をＴｇ（℃）としたときに、（Ｔｇ＋１７０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）の（Ｔｇ＋３０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋３０）に対する比（Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が、０．１８以上であることである。

また、本実施形態では、第１の層２を樹脂膜Ｂとして用いて、該樹脂膜Ｂの粘弾性を測定した場合（試験法Ｂ）に、該樹脂膜Ｂのガラス転移温度をＴｇ（℃）としたときに、（Ｔｇ＋１７０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）の（Ｔｇ＋３０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋３０）に対する比（Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が、０．１８以上である。

上記試験法Ｂでは、第１の層２が上記樹脂膜Ｂとして用いられ、第１の層２自体が樹脂膜Ｂである。

上記樹脂膜Ｂは、第１の層２であり、上記ポリビニルアセタール樹脂と上記可塑剤とを第１の層２中での重量比で含む。上記試験法Ｂでは、合わせガラス用中間膜１において可塑剤を移行させた後に、上記弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）及び上位弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋３０）を測定することが好ましい。上記試験法Ｂでは、合わせガラス用中間膜１を湿度３０％（±３％）、温度２３℃に１ヶ月間保管して、合わせガラス用中間膜１において可塑剤を移行させた後に、上記弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）及び弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋３０）を測定することがより好ましい。

上記ガラス転移温度Ｔｇ（℃）は、上記粘弾性の測定により得られた測定結果から得られる損失正接ｔａｎδのピーク温度を示す。

本発明者らは、多層構造を有する合わせガラス用中間膜では、各層間で可塑剤が移行し、この結果、可塑剤の含有量が多い層が形成されること、例えば、第２，第３の層から第１の層に可塑剤が移行し、この結果、第１の層の可塑剤の含有量が多くなることを見出した。さらに、可塑剤の含有量が多い層が形成されると、すなわち第１の層の可塑剤の含有量が多くなると、合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスに発泡が生じやすくなり、更に発泡が一旦生じると、生じた発泡が核となって発泡が成長することも見出した。

本発明者らは、上記発泡の発生及び発泡の成長を抑制するために鋭意検討した結果、上記試験法Ａ又は上記試験法Ｂによる上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が、０．１８以上であることにより、中間膜を用いた合わせガラスが比較的高温下に長期間晒されても、発泡の発生及び発泡の成長を充分に抑制できることも見出した。第１の層２中の可塑剤の含有量が多くても、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を充分に抑制できるため、合わせガラスの遮音性を高めることができる。特に、上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が０．１８以上であるように構成された第１の層２の両面に第２，第３の層３，４が積層された合わせガラス用中間膜１の使用により、中間膜を用いた合わせガラスが比較的高温下に長期間晒されても、発泡の発生及び発泡の成長をより一層抑制できる。

上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））は、０．１８以上であり、好ましくは０．２以上、好ましくは１．０以下である。上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が上記下限以上及び上記上限以下であると、かなり過酷な条件で長期間に渡り合わせガラスが保管されたとしても、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をより一層効果的に抑制できる。

また、建築物又は車両に用いられる合わせガラスは、太陽光に晒された状態で用いられることが多く、比較的高温下に晒されることが多い。例えば、合わせガラスが５０℃を超える環境に晒されることもある。上記試験法Ａにおける上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が０．１８以上であるか、又は上記試験法Ｂにおける上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が０．１８以上であれば、合わせガラスがかなり過酷な高温下（例えば４０〜６０℃、場合によっては５０℃を超える）に長期間保管されても、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をより一層抑制できる。

高温下での合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をより一層抑制する観点からは、上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））は、好ましくは０．２以上、より好ましくは０．２２以上、更に好ましくは０．３以上、特に好ましくは０．４以上、より好ましくは０．９５以下である。特に、上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））をポリビニルアルコール樹脂の平均重合度で制御する場合、またはホウ素原子を有する化合物で制御する場合、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を十分に抑制し、かつ合わせガラスの遮音性をより一層高めることができることから、上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））は好ましくは０．２２以上、より好ましくは０．３以上、更に好ましくは０．４以上、好ましくは０．９以下、より好ましくは０．８８以下である。更に、上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が０．８５以下であると、中間膜を容易に成形することができる。

第１の層２に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０重量部とを含む樹脂膜Ａを用いて、該樹脂膜Ａの粘弾性を測定した場合（試験法Ａ）に、該樹脂膜Ａのガラス転移温度をＴｇ（℃）としたときに、（Ｔｇ＋８０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋８０）の（Ｔｇ＋３０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋３０）に対する比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が、０．６５以上であることが好ましい。

また、第１の層２を樹脂膜Ｂとして用いて、該樹脂膜Ｂの粘弾性を測定した場合（試験法Ｂ）に、該樹脂膜Ｂのガラス転移温度をＴｇ（℃）としたときに、（Ｔｇ＋８０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋８０）の（Ｔｇ＋３０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋３０）に対する比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が、０．６５以上であることが好ましい。

上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が０．１８以上であり、かつ上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が、０．６５以上である場合には、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を広い温度範囲に渡りより一層抑制できる。上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が０．２０以上であり、かつ上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が、０．６５以上である場合には、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を広い温度範囲に渡りさらに一層抑制できる。但し、上記試験法Ａにおける上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が０．１８以上であるか、又は上記試験法Ｂにおける上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が０．１８以上であれば、上記試験法Ａにおける上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））は０．６５未満であってもよく、上記試験法Ｂにおける上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））は０．６５未満であってもよい。

上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））は好ましくは１．０以下である。上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が０．６５以上であると、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をより一層効果的に抑制することが容易である。また、上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が上記下限以上及び上記上限以下であると、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をより一層効果的に抑制することが容易である。

合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をより一層抑制する観点からは、上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））は、より好ましくは０．７以上、より好ましくは０．９５以下であり、更に好ましくは０．７５以上、更に好ましくは０．９以下である。特に、上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））をポリビニルアルコール樹脂の平均重合度で制御する場合、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を十分に抑制し、かつ合わせガラスの遮音性をより一層高めることができることから、上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））は、好ましくは０．６５以上、より好ましくは０．６６以上、更に好ましくは０．６７以上、特に好ましくは０．７以上、好ましくは０．８２以下、より好ましくは０．８以下である。更に、上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が０．８２以下、又は、０．８以下であると、中間膜を容易に成形することができる。

上記試験法Ａ又は上記試験法Ｂによる上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））を０．１８以上にする方法としては、第１の層２中のポリビニルアセタール樹脂を合成する際に、平均重合度が比較的高いポリビニルアルコール樹脂を使用する方法や、第１の層２中のポリビニルアセタール樹脂の分子間の相互作用を強くする方法や、第１の層２中にホウ素原子を有する化合物を添加する方法等が挙げられる。上記第１の層２中のポリビニルアセタール樹脂の分子間の相互作用を強くする方法として、該ポリビニルアセタール樹脂の分子間を物理的に架橋する方法や、化学的に架橋する方法が挙げられる。なかでも、中間膜１を押出機にて容易に成形することができることから、第１の層２中のポリビニルアセタール樹脂を合成する際に、平均重合度が比較的高いポリビニルアルコール樹脂を使用する方法、第１の層２中のポリビニルアセタール樹脂の分子間を物理的に架橋する方法、及び第１の層２中にホウ素原子を有する化合物を添加する方法が好ましい。

上記試験法Ａ又は上記試験法Ｂによる上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））を０．６５以上にする方法としては、第１の層２中のポリビニルアセタール樹脂を合成する際に、平均重合度が比較的高いポリビニルアルコール樹脂を使用する方法や、第１の層２中のポリビニルアセタール樹脂の分子間の相互作用を強くする方法等が挙げられる。上記第１の層２中のポリビニルアセタール樹脂の分子間の相互作用を強くする方法として、該ポリビニルアセタール樹脂の分子間を物理的に架橋する方法や、化学的に架橋する方法が挙げられる。なかでも、中間膜１を押出機にて容易に成形することができることから、第１の層２中のポリビニルアセタール樹脂を合成する際に、平均重合度が比較的高いポリビニルアルコール樹脂を使用する方法や第１の層２中のポリビニルアセタール樹脂の分子間を物理的に架橋する方法が好ましい。

上記粘弾性の測定により得られる損失正接ｔａｎδと温度との関係及び弾性率Ｇ’と温度との関係の一例を、図３を用いて説明する。

損失正接ｔａｎδと温度とは、図３に示すような関係にある。損失正接ｔａｎδのピークＰにおける温度がガラス転移温度Ｔｇである。

また、図３に示す破線Ａ２の弾性率Ｇ’におけるガラス転移温度Ｔｇと、実線Ａ１の弾性率Ｇ’におけるガラス転移温度Ｔｇとは同じ温度である。例えば、弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋３０）を基準として弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）の変化量Ｄが小さいほど、かなり過酷な高温（例えば４０〜６０℃、場合によっては５０℃を超える）下での合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を効果的に抑制できる。実線Ａ１の弾性率Ｇ’における変化量Ｄ１は、破線Ａ２の弾性率Ｇ’における変化量Ｄ２よりも小さい。従って、図３においては、変化量Ｄ２が比較的大きい破線Ａ２の弾性率Ｇ’を示す場合よりも、変化量Ｄ１が比較的小さい実線Ａ１の弾性率Ｇ’を示す場合の方が、かなり過酷な高温下での合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を効果的に抑制できる。

また、図３に示す破線Ａ２の弾性率Ｇ’におけるガラス転移温度Ｔｇと、実線Ａ１の弾性率Ｇ’におけるガラス転移温度Ｔｇとは同じ温度である。例えば、弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋３０）を基準として弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋８０）の変化量Ｄが小さいほど、常温（例えば１０〜２０℃）〜高温（例えば３０〜５０℃）下での合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を効果的に抑制できる。実線Ａ１の弾性率Ｇ’における変化量Ｄ３は、破線Ａ２の弾性率Ｇ’における変化量Ｄ４よりも小さい。従って、図３においては、変化量Ｄ４が比較的大きい破線Ａ２の弾性率Ｇ’を示す場合よりも、変化量Ｄ３が比較的小さい実線Ａ１の弾性率Ｇ’を示す場合の方が、常温〜高温での合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を効果的に抑制できる。

上記Ｇ’（Ｔｇ＋３０）は、２０万Ｐａ以上であることが好ましい。上記Ｇ’（Ｔｇ＋３０）は、より好ましくは２２万Ｐａ以上、更に好ましくは２３万Ｐａ以上、特に好ましくは２４万Ｐａ以上、好ましくは１０００万Ｐａ以下、より好ましくは５００万Ｐａ以下、特に好ましくは１００万Ｐａ以下、最も好ましくは５０万Ｐａ以下、更に最も好ましくは３０万Ｐａ以下である。上記Ｇ’（Ｔｇ＋３０）が上記下限以上であると、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をより一層効果的に抑制できる。

なお、上記弾性率Ｇ’と温度との関係は、ポリビニルアセタール樹脂の種類に大きく影響され、特にポリビニルアセタール樹脂を得るために用いられる上記ポリビニルアルコール樹脂の平均重合度に大きく影響され、可塑剤の種類には大きく影響されず、一般の可塑剤の含有量では該可塑剤の含有量に大きく影響されない。可塑剤として３ＧＯにかえて３ＧＯ以外の一塩基性有機酸エステル等の可塑剤を用いた場合の上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））、特に可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）及びトリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート（３Ｇ７）を用いた場合の上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））は、３ＧＯを用いた場合の上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））と大きく相違しない。また、ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して、可塑剤の含有量が５０〜８０重量部である場合に、上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））は大きく相違しない。ポリビニルアセタール樹脂１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０重量部とを含む樹脂膜を用いて測定された上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））は、第１の層２自体を用いて測定された上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））と大きな差異はない。このことは、上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））についてもいえる。

上記試験法Ａ及び上記試験法Ｂにて得られる上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が共に０．１８以上であることが好ましいが、上記試験法Ｂにて得られる上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が０．１８以上であることがより好ましい。上記試験法Ａ及び上記試験法Ｂにて得られる上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が共に０．６５以上であることが好ましいが、上記試験法Ｂにて得られる上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が０．６５以上であることがより好ましい。上記試験法Ａにおける上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））は０．６５未満であってもよく、上記試験法Ｂにおける上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））は０．６５未満であってもよい。上記試験法Ａにおける上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））と上記試験法Ｂにおける上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））との双方が０．６５未満であってもよい。

また、第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記可塑剤の含有量が５０重量部以上である場合には、合わせガラスの遮音性を充分に高めることができる。

以下、中間膜の上記第１〜第３の層に含まれている各成分の詳細を説明する。

（ポリビニルアセタール樹脂）
上記第１〜第３の層がそれぞれ、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有することにより、上記第１〜第３の層の接着力を高くすることができる。このため、合わせガラス構成部材に対する中間膜の接着力をより一層高くすることができる。上記ポリビニルアセタール樹脂は、カルボン酸変性されていないポリビニルアセタール樹脂であってもよく、カルボン酸変性されたポリビニルアセタール樹脂（カルボン酸変性ポリビニルアセタール樹脂）であってもよい。本明細書において、「ポリビニルアセタール樹脂」には、カルボン酸変性されていないポリビニルアセタール樹脂と、カルボン酸変性ポリビニルアセタール樹脂とが含まれる。

上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコール樹脂をアルデヒドによりアセタール化することにより製造できる。上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコール樹脂をアセタール化することにより得られるポリビニルアセタール樹脂である。上記カルボン酸変性ポリビニルアセタール樹脂は、カルボン酸変性ポリビニルアルコール樹脂をアルデヒドによりアセタール化することにより得られる。

上記ホウ素原子を有する化合物の分散性を高めたり、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をより一層抑制したりする観点からは、上記ポリビニルアルコール樹脂をアセタール化する際に、上記ホウ素原子を有する化合物を添加することが好ましい。

合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をより一層抑制する観点からは、上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂は、平均重合度が１５００以上のポリビニルアルコール樹脂をアセタール化することにより得られていることが好ましい。合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をより一層抑制する観点からは、上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂は、平均重合度が３０００を超えるポリビニルアルコール樹脂をアセタール化することにより得られていることも好ましい。

合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をさらに一層抑制する観点からは、上記第１の層中のポリビニルアセタール樹脂を得るために用いられる上記ポリビニルアルコール樹脂の平均重合度の好ましい下限は１６００、より好ましい下限は１７００、更に好ましい下限は１８００、特に好ましい下限は１９００、最も好ましい下限は２０００、好ましい上限は７０００、好ましい上限は６０００、好ましい上限は５０００、好ましい上限は４９００、好ましい上限は４５００である。また、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をさらに一層抑制するために、上記第１の層中のポリビニルアセタール樹脂を得るために用いられる上記ポリビニルアルコール樹脂の平均重合度の好ましい下限は３０１０、より好ましい下限は３０５０、より一層好ましい下限は３５００、更に好ましい下限は３６００、特に好ましい下限は４０００、最も好ましい下限は４０５０である。特に、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をより一層抑制し、合わせガラスの遮音性を充分に高め、かつ中間膜を容易に成形できることから、上記第１の層中のポリビニルアセタール樹脂を得るために用いられる上記ポリビニルアルコール樹脂の平均重合度は３０１０以上であることが好ましく、３０２０以上であることがより好ましく、４０００以下であることが好ましく、４０００未満であることがより好ましく、３８００以下であることが更に好ましく、３６００以下であることが特に好ましく、３５００以下であることが最も好ましい。

本発明者らは、上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂を得るために用いられる上記ポリビニルアルコール樹脂の平均重合度が上記下限以上であることにより、上記試験法Ａ及び上記試験法Ｂによる上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が上記下限及び上記上限を満たすようにすることが容易であり、更に上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が上記下限及び上記上限を満たすようにすることが容易であることも見出した。

本発明において、上記第１の層は、ポリビニルアセタール樹脂として、平均重合度が３０００を越えるポリビニルアルコール樹脂をアセタール化することにより得られるポリビニルアセタール樹脂のみを含有してもよく、平均重合度が３０００を越えるポリビニルアルコール樹脂をアセタール化することにより得られるポリビニルアセタール樹脂と他のポリビニルアセタール樹脂とを含有してもよい。上記他のポリビニルアセタール樹脂が、平均重合度が３０００以下のポリビニルアルコール樹脂をアセタール化することにより得られるポリビニルアセタール樹脂（以下、「ポリビニルアセタール樹脂Ｚ」ともいう）である場合、平均重合度が３０００を超えるポリビニルアルコール樹脂をアセタール化することにより得られたポリビニルアセタール樹脂とポリビニルアセタール樹脂Ｚとの合計１００重量％中、平均重合度が３０００を超えるポリビニルアルコール樹脂をアセタール化することにより得られるポリビニルアセタール樹脂の含有量の好ましい下限は５重量％、より好ましい下限は５０重量％、更に好ましい下限は７０重量％、特に好ましい下限は９０重量％、好ましい上限は１００重量％、より好ましい上限は９５重量％である。特に、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をより一層抑制できることから、上記他のポリビニルアセタール樹脂は、平均重合度が３０００を超えるポリビニルアルコール樹脂をアセタール化することにより得られるポリビニルアセタール樹脂であることが好ましい。

なお、上記ポリビニルアルコール樹脂の平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。

また、上記第２，第３の層中のポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコール樹脂をアセタール化することにより製造できる。上記第２，第３の層中のポリビニルアセタール樹脂を得るためのポリビニルアルコール樹脂の平均重合度の好ましい下限は２００、より好ましい下限は５００、更に好ましい下限は１０００、特に好ましい下限は１５００、好ましい上限は４０００、より好ましい上限は３５００、更に好ましい上限は３０００、特に好ましい上限は２５００である。上記平均重合度が上記好ましい下限を満たすと、合わせガラスの耐貫通性をより一層高めることができる。上記平均重合度が上記好ましい上限を満たすと、中間膜の成形が容易になる。なお、上記第２，第３の層は、上記カルボン酸変性ポリビニルアセタール樹脂を含んでいてもよい。

上記第１の層中のポリビニルアセタール樹脂を得るために用いるポリビニルアルコール樹脂の平均重合度は、上記第２，第３の層中のポリビニルアセタール樹脂を得るために用いるポリビニルアルコール樹脂の平均重合度よりも高いことが好ましく、５００以上高いことが好ましく、８００以上高いことが好ましく、１０００以上高いことがより好ましく、１３００以上高いことが更に好ましく、１８００以上高いことが特に好ましい。

上記ポリビニルアルコール樹脂は、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。上記ポリビニルアルコール樹脂のけん化度は、一般に７０〜９９．９モル％の範囲内であり、７５〜９９．８モル％の範囲内であることが好ましく、８０〜９９．８モル％の範囲内であることがより好ましい。

上記アルデヒドは特に限定されない。上記アルデヒドとして、一般には、炭素数が１〜１０のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が１〜１０のアルデヒドとしては、例えば、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド及びベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、ｎ−ブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド又はｎ−バレルアルデヒドが好ましく、ｎ−ブチルアルデヒドがより好ましい。上記アルデヒドは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。上記第１〜第３の層に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂はそれぞれ、ポリビニルブチラール樹脂を含むことが好ましい。ポリビニルブチラール樹脂の合成は容易である。さらに、ポリビニルブチラール樹脂の使用により、合わせガラス構成部材に対する中間膜の接着力がより一層適度に発現する。さらに、耐光性及び耐候性等をより一層高めることができる。

中間層である上記第１の層に含まれているポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率（水酸基量）の好ましい下限は１６モル％、より好ましい下限は１８モル％、更に好ましい下限は２０モル％、特に好ましい下限は２２モル％、好ましい上限は３０モル％、より好ましい上限は２９モル％、更に好ましい上限は２７モル％、特に好ましい上限は２５モル％である。上記水酸基の含有率が上記好ましい下限を満たすと、上記第１の層の接着力をより一層高くすることができる。上記水酸基の含有率が上記好ましい上限を満たすと、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。さらに、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱性をより一層高めることができる。

なお、ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が低いと、ポリビニルアセタール樹脂の親水性が低くなる。このため、可塑剤の含有量を多くすることができ、この結果、合わせガラスの遮音性をより一層高くすることができる。上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が、上記第２，第３の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の各水酸基の含有率よりも低い場合、上記第１の層の可塑剤の含有量を多くすることができる。合わせガラスの遮音性を更に一層高くすることができることから、上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は、上記第２，第３の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の各水酸基の含有率よりも２モル％以上低いことが好ましく、４モル％以上低いことがより好ましく、６モル％以上低いことが更に好ましく、８モル％以上低いことが特に好ましい。

表面層である上記第２，第３の層に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率の好ましい下限は２６モル％、より好ましい下限は２７モル％、更に好ましい下限は２８モル％、特に好ましい下限は２９モル％、最も好ましい下限は３０モル％、好ましい上限は３５モル％、より好ましい上限は３４モル％、更に好ましい上限は３３モル％、特に好ましい上限は３２モル％、最も好ましい上限は３１．５モル％である。上記水酸基の含有率が上記好ましい下限を満たすと、中間膜の接着力をより一層高くすることができる。上記水酸基の含有率が上記好ましい上限を満たすと、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱性をより一層高めることができる。

上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基が結合しているエチレン基量を測定することにより求めることができる。

上記第１の層に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度（アセチル基量）は、３０モル％以下であることが好ましい。アセチル化度が３０モル％を超えると、ポリビニルアセタール樹脂を製造する際の反応効率が低下することがある。

上記第１の層に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度の好ましい下限は０．１モル％、より好ましい下限は０．５モル％、更に好ましい下限は０．８モル％、好ましい上限は２４モル％、より好ましい上限は２０モル％、更に好ましい上限は１９．５モル％、特に好ましい上限は１５モル％である。上記第２，第３の層に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度の好ましい下限は０．１モル％、より好ましい下限は０．５モル％、更に好ましい下限は０．８モル％、好ましい上限は２０モル％、より好ましい上限は５モル％、更に好ましい上限は２モル％、特に好ましい上限は１．５モル％である。上記アセチル化度が上記好ましい下限を満たすと、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性がより一層高くなる。上記アセチル化度が上記好ましい上限を満たすと、中間膜の耐湿性をより一層高めることができる。合わせガラスの遮音性を更に一層高くすることができることから、上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度が、上記第２，第３の層中のポリビニルアセタール樹脂の各アセタール化度よりも低い場合、上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度は、上記第２，第３の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の各アセチル化度よりも３モル％以上高いことが好ましく、５モル％以上高いことがより好ましく、７モル％以上高いことが更に好ましく、１０モル％以上高いことが特に好ましい。

上記アセチル化度は、主鎖の全エチレン基量から、アセタール基が結合しているエチレン基量と、水酸基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。上記アセタール基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。

上記第１の層に含まれているポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度の好ましい下限は５０モル％、より好ましい下限は５４モル％、更に好ましい下限は５８モル％、特に好ましい下限は６０モル％、好ましい上限は８５モル％、より好ましい上限は８０モル％、更に好ましい上限は７９モル％である。上記第２，第３の層に含まれているポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度の好ましい下限は６０モル％、より好ましい下限は６５モル％、更に好ましい下限は６６モル％、特に好ましい下限は６７モル％、好ましい上限は７５モル％、より好ましい上限は７２モル％、更に好ましい上限は７１モル％、特に好ましい上限は７０モル％である。上記アセタール化度が上記好ましい下限を満たすと、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性がより一層高くなる。上記アセタール化度が上記好ましい上限を満たすと、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間を短縮できる。合わせガラスの遮音性を更に一層高くすることができることから、上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度と、上記第２，第３の層中のポリビニルアセタール樹脂の各アセチル化度との差の絶対値が３以下である場合、上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度は、上記第２，第３の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の各アセタール化度よりも３モル％以上高いことが好ましく、５モル％以上高いことがより好ましく、７モル％以上高いことが更に好ましく、１０モル％以上高いことが特に好ましい。

上記アセタール化度は、アセタール基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。

上記アセタール化度は、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、アセチル基量とビニルアルコール量（水酸基の含有率）とを測定し、得られた測定結果からモル分率を算出し、ついで、１００モル％からアセチル基量とビニルアルコール量とを差し引くことにより算出され得る。

なお、ポリビニルアセタール樹脂がポリビニルブチラール樹脂である場合には、上記アセタール化度（ブチラール化度）及びアセチル化度は、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」もしくはＡＳＴＭ Ｄ１３９６−９２に準拠した方法により測定された結果から算出され得る。ＡＳＴＭ Ｄ１３９６−９２に準拠した方法による測定が好ましい。

更に、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をより一層抑制することができ、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができることから、上記第１の層に含まれているポリビニルアセタール樹脂は、アセチル化度が８モル％未満であるポリビニルアセタール樹脂（以下、「ポリビニルアセタール樹脂Ａ」ともいう）、又は、アセチル化度が８モル％以上であるポリビニルアセタール樹脂（以下、「ポリビニルアセタール樹脂Ｂ」ともいう）であることが好ましい。

上記ポリビニルアセタール樹脂Ａのアセチル化度ａは８モル％未満であり、７．５モル％以下であることが好ましく、７モル％以下であることが好ましく、６モル％以下であることが好ましく、５モル％以下であることが好ましく、０．１モル％以上であることが好ましく、０．５モル％以上であることが好ましく、０．８モル％以上であることが好ましく、１モル％以上であることが好ましく、２モル％以上であることが好ましく、３モル％以上であることが好ましく、４モル％以上であることが好ましい。上記アセチル化度ａが上記上限以下及び上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性がより一層高くなり、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。

上記ポリビニルアセタール樹脂Ａのアセタール化度ａの好ましい下限は６８モル％、より好ましい下限は７０モル％、更に好ましい下限は７１モル％、特に好ましい下限は７２モル％、好ましい上限は８５モル％、より好ましい上限は８３モル％、更に好ましい上限は８１モル％、特に好ましい上限は７９モル％である。上記アセタール化度ａが上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。上記アセタール化度ａが上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂Ａを製造するために必要な反応時間を短縮できる。

上記ポリビニルアセタール樹脂Ａの水酸基の含有率ａは３０モル％以下であることが好ましく、２７．５モル％以下であることが好ましく、２７モル％以下であることが好ましく、２６モル％以下であることが好ましく、２５モル％以下であることが好ましく、２４モル％以下であることが好ましく、２３モル％以下であることが好ましく、１６モル％以上であることが好ましく、１８モル％以上であることが好ましく、１９モル％以上であることが好ましく、２０モル％以上であることが好ましい。上記水酸基の含有率ａが上記上限以下であると、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。上記水酸基の含有率ａが上記下限以上であると、中間膜の接着力をより一層高くすることができる。

上記ポリビニルアセタール樹脂Ａはポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。

上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂのアセチル化度ｂは、８モル％以上であり、９モル％以上であることが好ましく、１０モル％以上であることが好ましく、１１モル％以上であることが好ましく、１２モル％以上であることが好ましく、３０モル％以下であることが好ましく、２８モル％以下であることが好ましく、２６モル％以下であることが好ましく、２４モル％以下であることが好ましく、２０モル％以下であることが好ましく、１９．５モル％以下であることが好ましい。上記アセチル化度ｂが上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。上記アセチル化度ｂが上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂Ｂを製造するために必要な反応時間を短縮できる。なかでも、ポリビニルアセタール樹脂Ｂを製造するために必要な反応時間をより一層短縮できることから、上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂのアセチル化度ｂは２０モル％未満であることが好ましい。

上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂのアセタール化度ｂの好ましい下限は５０モル％、より好ましい下限は５２．５モル％、更に好ましい下限は５４モル％、特に好ましい下限は６０モル％、好ましい上限は８０モル％、より好ましい上限は７７モル％、更に好ましい上限は７４モル％、特に好ましい上限は７１モル％である。上記アセタール化度ｂが上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。上記アセタール化度ｂが上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂Ｂを製造するために必要な反応時間を短縮できる。

上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂの水酸基の含有率ｂは３０モル％以下であることが好ましく、２７．５モル％以下であることが好ましく、２７モル％以下であることが好ましく、２６モル％以下であることが好ましく、２５モル％以下であることが好ましく、１８モル％以上であることが好ましく、２０モル％以上であることが好ましく、２２モル％以上であることが好ましく、２３モル％以上であることが好ましい。上記水酸基の含有率ｂが上記上限以下であると、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。上記水酸基の含有率ｂが上記下限以上であると、中間膜の接着力をより一層高くすることができる。

上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂはポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。

上記ポリビニルアセタール樹脂Ａ及び上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂは、平均重合度が１５００以上のポリビニルアルコール樹脂をアルデヒドによりアセタール化することで得られていることが好ましい。上記アルデヒドは炭素数１〜１０のアルデヒドであることが好ましく、炭素数４又は５のアルデヒドであることがより好ましい。上記ポリビニルアルコール樹脂Ａ，Ｂの平均重合度の好ましい下限は１６００、好ましい下限は１７００、好ましい下限は１８００、好ましい下限は１９００、好ましい下限は２０００、好ましい下限は２１００、好ましい上限は７０００、好ましい上限は６０００、好ましい上限は５０００、好ましい上限は４９００、好ましい上限は４５００である。上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂は、平均重合度が３０００を超え、４０００未満であるポリビニルアルコール樹脂をアセタール化することにより得られていることが特に好ましい。

上記第１の層に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂の分子量分布比（重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ）は、一般に１．１以上であり、好ましくは１．２以上、より好ましくは２以上、好ましくは６．７以下、より好ましくは６．５以下、更に好ましくは３．４以下である。

上記第１の層に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂の上記分子量分布比の好ましい下限は１．２、より好ましい下限は１．５、更に好ましい下限は２．０、特に好ましい下限は２．５、好ましい上限は５．５、より好ましい上限は５、更に好ましい上限は４．６、特に好ましい上限は３．２である。上記第１の層に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂の上記分子量分布比は、２．５〜３．２であることが特に好ましい。上記分子量分布比は、上記第１の層に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂の重量平均分子量Ｍｗの上記第１の層に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂の数平均分子量Ｍｎに対する比を示す。本発明者らは、上記第１の層に含まれているポリビニルアセタール樹脂の上記分子量分布比が上記下限以上及び上記上限以下であることにより、又は、２．５〜３．２であることにより、上記試験法Ａ又は上記試験法Ｂによる上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））及び上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が上記下限及び上記上限を満たすようにすることが容易であり、更に合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をより一層効果的に抑制できることも見出した。なかでも、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を更に一層効果的に抑制でき、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができることから、上記第１の層に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂の分子量分布比が６．５以下であり、かつ上記第１の層に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記可塑剤の含有量が５０重量部以上であることが好ましい。特に、上記第１の層に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂が、上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂを含む場合、上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂの分子量分布比が６．５以下であり、かつ上記第１の層に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記可塑剤の含有量が５５重量部以上であることが好ましい。

なお、上記重量平均分子量及び上記数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によるポリスチレン換算での重量平均分子量及び数平均分子量を示す。例えば、ポリスチレン換算での重量平均分子量及び数平均分子量を測定するために、分子量既知のポリスチレン標準試料のＧＰＣ測定を行う。ポリスチレン標準試料（昭和電工社製「Ｓｈｏｄｅｘ Ｓｔａｎｄａｒｄ ＳＭ−１０５」、「Ｓｈｏｄｅｘ Ｓｔａｎｄａｒｄ ＳＨ−７５」）として、重量平均分子量５８０、１，２６０、２，９６０、５，０００、１０，１００、２１，０００、２８，５００、７６，６００、１９６，０００、６３０，０００、１，１３０，０００、２，１９０，０００、３，１５０，０００、３，９００，０００の１４試料を用いる。それぞれの標準試料ピークのピークトップが示す溶出時間に対して分子量をプロットし得られる近似直線を検量線として使用する。恒温恒湿室（湿度３０％（±３％）、温度２３℃）に１ヶ月放置した多層中間膜から表面層（上記第２，第３の層）と中間層（上記第１の層）とを剥離し、剥離された第１の層（中間層）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させ、０．１重量％の溶液を調製する。得られた溶液をＧＰＣ装置により分析し、重量平均分子量及び数平均分子量を測定できる。ＧＰＣ装置として、ＧＰＣ用光散乱検出器（ＶＩＳＣＯＴＥＫ社製「Ｍｏｄｅｌ２７０（ＲＡＬＳ＋ＶＩＳＣＯ）」）が接続されたＧＰＣ装置（日立ハイテク社製「ＲＩ：Ｌ２４９０、オートサンプラー：Ｌ−２２００、ポンプ：Ｌ−２１３０、カラムオーブン：Ｌ−２３５０、カラム：ＧＬ−Ａ１２０−ＳとＧＬ−Ａ１００ＭＸ−Ｓの直列」）を用いて、上記重量平均分子量及び上記数平均分子量を分析できる。

また、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をより一層抑制し、遮音性に優れた合わせガラスを得る観点からは、上記第１の層に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂は、カルボン酸変性ポリビニルアセタール樹脂であることが好ましく、カルボン酸変性ポリビニルブチラール樹脂であることがより好ましい。カルボン酸変性ポリビニルアセタール樹脂の使用により、上記試験法Ａ又は上記試験法Ｂによる上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が上記下限及び上記上限を満たすようにすることが容易であり、かつ上記試験法Ａ又は上記試験法Ｂによる上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が上記下限及び上記上限を満たすようにすることが容易である。本発明者らは、カルボン酸変性ポリビニルアセタール樹脂の使用により、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をより一層効果的に抑制できることを見出した。

上記カルボン酸変性ポリビニルアセタール樹脂は、アセタール基を有するエチレン基と、アセチル基を有するエチレン基と、水酸基を有するエチレン基と、カルボン酸で変性されたエチレン基とを有する。上記カルボン酸としては、不飽和ジカルボン酸や不飽和トリカルボン酸等が挙げられる。上記カルボン酸は、マレイン酸やイタコン酸等の不飽和ジカルボン酸であることが好ましい。上記アセタール基を有するエチレン基と、上記アセチル基を有するエチレン基と、上記水酸基を有するエチレン基と、上記カルボン酸で変性されたエチレン構造単位の割合は特に限定されないが、全エチレン構造単位を１００モル％とした場合、上記カルボン酸で変性されたエチレン構造単位の割合は、０モル％を超え、１０モル％以下であることが好ましく、９モル％以下であることが好ましく、８モル％以下であることが好ましく、７モル％以下であることが好ましく、６モル％以下であることが好ましく、５モル％以下であることが好ましく、４モル％以下であることが好ましく、３モル％以下であることが好ましく、２モル％以下であることが好ましく、１モル％以下であることが好ましい。

（可塑剤）
上記第１〜第３の層にそれぞれ含まれている上記可塑剤は特に限定されない。上記可塑剤として、従来公知の可塑剤を用いることができる。上記可塑剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

上記可塑剤としては、例えば、一塩基性有機酸エステル及び多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、並びに有機リン酸可塑剤及び有機亜リン酸可塑剤などのリン酸可塑剤等が挙げられる。なかでも、有機エステル可塑剤が好ましい。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。

上記一塩基性有機酸エステルとしては、特に限定されず、例えば、グリコールと一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル、並びにトリエチレングリコール又はトリプロピレングリコールと一塩基性有機酸とのエステル等が挙げられる。上記グリコールとしては、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール及びトリプロピレングリコール等が挙げられる。上記一塩基性有機酸としては、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２−エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ−オクチル酸、２−エチルヘキシル酸、ｎ−ノニル酸及びデシル酸等が挙げられる。

上記多塩基性有機酸エステルとしては、特に限定されず、例えば、多塩基性有機酸と、炭素数４〜８の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。上記多塩基性有機酸としては、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸等が挙げられる。

上記有機エステル可塑剤としては、特に限定されず、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−ｎ−オクタノエート、トリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，３−プロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，４−ブチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリレート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ヘプチルとアジピン酸ノニルとの混合物、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、及びリン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物等が挙げられる。これら以外の有機エステル可塑剤を用いてもよい。上述のアジピン酸エステル以外の他のアジピン酸エステルを用いてもよい。

上記有機リン酸可塑剤としては、特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート及びトリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。

上記可塑剤は、下記式（１）で表されるジエステル可塑剤であることが好ましい。このジエステル可塑剤の使用により、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。

上記式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ、炭素数５〜１０の有機基を表し、Ｒ３は、エチレン基、イソプロピレン基又はｎ−プロピレン基を表し、ｐは３〜１０の整数を表す。上記式（１）中のＲ１及びＲ２はそれぞれ、炭素数６〜１０の有機基であることが好ましい。

上記可塑剤は、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）及びトリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート（３Ｇ７）からなる群から選択された少なくとも１種を含むことが好ましく、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエートを含むことがより好ましい。上記第１〜第３の層に含まれている上記可塑剤はそれぞれ、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート及びトリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエートからなる群から選択された少なくとも１種を含むことが好ましい。これらの好ましい可塑剤の使用により、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。

中間膜の各層における上記可塑剤の含有量は特に限定されない。

合わせガラスの遮音性を充分に高める観点からは、上記第１の層中のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する可塑剤の含有量は４０重量部以上であることが好ましい。上記第１の層の可塑剤の含有量が多くても、上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が０．１８以上であるように上記第１の層を構成することによって、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を抑制できる。

上記第１の層中のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する可塑剤の含有量の好ましい下限は４０重量部、より好ましい下限は４５重量部、更に好ましい下限は５０重量部、特に好ましい下限は５５重量部、最も好ましい下限は６０重量部、好ましい上限は８０重量部、より好ましい上限は７８重量部、更に好ましい上限は７５重量部、特に好ましい上限は７０重量部である。また、上記第１の層中の平均重合度が３０００を超えるポリビニルアルコール樹脂をアセタール化することにより得られているポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する可塑剤の含有量の好ましい下限は４０重量部、より好ましい下限は４５重量部、更に好ましい下限は５０重量部、特に好ましい下限は５５重量部、最も好ましい下限は６０重量部、好ましい上限は８０重量部、より好ましい上限は７８重量部、更に好ましい上限は７５重量部、特に好ましい上限は７０重量部である。上記可塑剤の含有量が上記好ましい下限を満たすと、合わせガラスの耐貫通性をより一層高めることができる。上記第１の層の可塑剤の含有量が多いほど、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。上記可塑剤の含有量が上記好ましい上限を満たすと、中間膜の透明性をより一層高めることができる。

上記第２，第３の層中のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する可塑剤の含有量の好ましい下限は２５重量部、より好ましい下限は３０重量部、更に好ましい下限は３５重量部、好ましい上限は５０重量部、より好ましい上限は４５重量部、更に好ましい上限は４０重量部、特に好ましい上限は３９重量部である。上記可塑剤の含有量が上記好ましい下限を満たすと、中間膜の接着力が高くなり、合わせガラスの耐貫通性をより一層高めることができる。上記可塑剤の含有量が上記好ましい上限を満たすと、中間膜の透明性をより一層高めることができる。

合わせガラスの遮音性をより一層高める観点からは、上記第１の層中のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する可塑剤の含有量は、上記第２，第３の層中のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する可塑剤の各含有量よりも多いことが好ましい。合わせガラスの遮音性をさらに一層高める観点からは、上記第１の層中のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する可塑剤の含有量は、上記第２，第３の層中のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する可塑剤の各含有量よりも５重量部以上多いことが好ましく、１０重量部以上多いことがより好ましく、１２重量部以上多いことがさらに好ましく、１５重量部以上多いことが特に好ましい。

（ホウ素原子を有する化合物）
合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をより一層抑制し、遮音性に優れた合わせガラスを得る観点からは、上記第１の層は、ホウ素原子を有する化合物を含むことが好ましい。上記ホウ素原子を有する化合物は特に限定されないが、メタホウ酸塩、四ホウ酸塩、ホウ酸及びホウ酸エステル等が挙げられる。合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をより一層抑制し、遮音性に優れた合わせガラスを得る観点からは、上記ホウ素原子を有する化合物は、メタホウ酸塩、四ホウ酸塩、ホウ酸塩、ホウ酸又はホウ酸エステルであることが好ましい。

上記メタホウ酸塩としては、メタホウ酸リチウム等が挙げられる。上記四ホウ酸塩としては、四ホウ酸ナトリウム及び四ホウ酸カリウム等が挙げられる。上記ホウ酸エステルとしては、ｎ−ブチルボロン酸、ｎ−ヘキシルボロン酸、トリ−ｎ−オクチルボラート、トリオクタデシルボロン酸、２−イソプロピル−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオクタボロラン、トリイソプロピルボラート、トリ−ｎ−プロピルボラート、及びトリーｎ−ブチルボレート等が挙げられる。

合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をより一層抑制し、遮音性に優れた合わせガラスを得る観点からは、上記ホウ素原子を有する化合物は、メタホウ酸リチウム、四ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸カリウム、ホウ酸、ｎ−ブチルボロン酸、ｎ−ヘキシルボロン酸、トリ−ｎ−オクチルボラート、トリオクタデシルボロン酸、２−イソプロピル−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオクタボロラン、トリイソプロピルボラート、トリーｎ−プロピルボラート、及びトリ−ｎ−ブチルボレートからなる群より選択された少なくとも１種を含むことが好ましい。合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をより一層抑制し、遮音性に優れた合わせガラスを得る観点からは、上記ホウ素原子を有する化合物は、メタホウ酸リチウム、四ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸カリウム、及び、ホウ酸からなる群より選択された少なくとも１種を含むことが好ましい。

上記ホウ素原子を有する化合物の分子量は特に限定されないが、好ましくは１０００以下、より好ましくは５００以下である。

上記ホウ素原子を有する化合物を、樹脂中に添加することが好ましい。上記ホウ素原子を有する化合物を、樹脂中に添加する方法としては、上記ホウ素原子を有する化合物を溶媒に溶解させた溶液を、ポリビニルアセタール樹脂を得る際のアセタール化反応時に樹脂中に添加する方法や、ホウ素原子を有する化合物を溶媒又は界面活性剤と混合し、樹脂中に添加する方法等が挙げられる。上記ホウ素原子を有する化合物は、ポリビニルアセタール樹脂を得るための樹脂中に添加してもよく、ポリビニルアセタール樹脂中に添加してもよい。上記ホウ素原子を有する化合物は、上記ホウ素原子を有する化合物を直接樹脂中に添加してもよく、上記ホウ素原子を有する化合物を溶媒に溶解させた溶液を樹脂中に添加してもよく、上記ホウ素原子を有する化合物と溶媒又は界面活性剤との混合物を樹脂中に添加してもよい。上記溶媒又は界面活性剤の使用により、樹脂中にホウ素原子を有する化合物をより一層均一に分散させることができる。また、樹脂中にホウ素原子を有する化合物を均一に分散させることで、中間膜における各層の押出成形が容易になる。

上記溶媒として、例えば、純水、アルコール、可塑剤、ポリアルキレンポリオール、ポリアルキレングリコールアルキルエーテル、及びポリアルキレングリコールアリールエーテル等が挙げられる。例えば、ポリアルキレンポリオールはテトラエチレングリコールであることが好ましく、ポリアルキレングリコールアルキルエーテルはテトラエチレングリコールフェニルエーテルであることが好ましく、ポリアルキレングリコールアリールエーテルはポリアルキレングリコールフェニルエーテルであることが好ましい。

上記界面活性剤として、ポリアルキレングリコールアルキルエーテル、及びポリアルキレングリコールアリールエーテル等が挙げられる。例えば、ポリアルキレングリコールアルキルエーテルはポリエチレングリコールアルキルエーテルであることが好ましく、ポリアルキレングリコールアリールエーテルはポリエチレングリコールフェニルエーテルであることが好ましい。なかでも、樹脂中にホウ素原子を有する化合物をより一層均一に分散させることができるので、ポリアルキレングリコールアルキルエーテル又はポリアルキレングリコールアリールエーテルが好ましい。

上記第１の層中のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記界面活性剤の含有量の好ましい下限は０．１重量部、より好ましい下限は１重量部、更に好ましい下限は５重量部、特に好ましい下限は１０重量部、好ましい上限は５０重量部、より好ましい上限は４０重量部、更に好ましい上限は３０重量部、特に好ましい上限は２０重量部、最も好ましい上限は１５重量部である。上記界面活性剤の含有量が上記好ましい下限を満たすと、樹脂中にホウ素原子を有する化合物をより一層均一に分散させることができる。上記界面活性剤の含有量が上記好ましい上限を満たすと、合わせガラスの耐貫通性をより一層高めることができる。

上記第１の層中のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記可塑剤の含有量と、上記第１の層中のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記界面活性剤の含有量との合計の好ましい下限は４５重量部、より好ましい下限は５０重量部、更に好ましい下限は５５重量部、特に好ましい下限は６０重量部、好ましい上限は８５重量部、より好ましい上限は８０重量部、更に好ましい上限は７５重量部、特に好ましい上限は７０重量部である。上記合計が上記好ましい下限を満たすと、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。上記合計が上記好ましい上限を満たすと、合わせガラスの耐貫通性をより一層高めることができる。

上記第１の層中のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記ホウ素原子を有する化合物の含有量の好ましい下限は０．０１重量部、より好ましい下限は０．０５重量部、更に好ましい下限は０．１重量部、好ましい上限は５重量部、より好ましい上限は１重量部、更に好ましい上限は０．５重量部である。上記ホウ素原子を有する化合物の含有量が上記好ましい下限を満たすと、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をより一層抑制できる。上記ホウ素原子を有する化合物の含有量が上記好ましい上限を満たすと、合わせガラスの透明性をより一層高くすることができる。

上記第１の層中のホウ素原子の含有量の好ましい下限は１ｐｐｍ、好ましい下限は２ｐｐｍ、好ましい下限は５ｐｐｍ、好ましい下限は１０ｐｐｍ、好ましい下限は１５ｐｐｍ、好ましい下限は２０ｐｐｍであり、好ましい上限は１００００ｐｐｍ、好ましい上限は５０００ｐｐｍ、好ましい上限は３０００ｐｐｍ、好ましい上限は１０００ｐｐｍ、好ましい上限は９００ｐｐｍ、好ましい上限は８００ｐｐｍ、好ましい上限は７００ｐｐｍ、好ましい上限は６００ｐｐｍ、好ましい上限は５００ｐｐｍ、好ましい上限は４００ｐｐｍ、好ましい上限は３００ｐｐｍ、好ましい上限は２００ｐｐｍ、好ましい上限は１００ｐｐｍ、好ましい上限は５０ｐｐｍである。上記ホウ素原子の含有量が上記好ましい下限を満たすと、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をより一層抑制できる。上記ホウ素原子の含有量が上記好ましい上限を満たすと、合わせガラス用中間膜の成形が容易になる。なお、上記第１の層中のホウ素原子とは、上記ホウ素原子を有する化合物に由来するホウ素原子だけではなく、本発明に係る合わせガラス用中間膜に含まれるホウ素原子を含む。また、上記第１の層中のホウ素原子の含有量は、ＩＣＰ発光分光分析法により、測定することができる。

（他の成分）
上記第１〜第３の層はそれぞれ、必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、顔料、染料、接着力調整剤、耐湿剤、蛍光増白剤及び赤外線吸収剤等の添加剤を含有していてもよい。

（合わせガラス用中間膜の製造方法、及び合わせガラス）
本発明に係る合わせガラス用中間膜の製造方法としては特に限定されないが、上記ポリビニルアセタール樹脂と上記可塑剤とを含む樹脂組成物を用いて、上記第１〜第３の層をそれぞれ形成した後に、例えば、上記第２の層と上記第１の層と上記第３の層とをこの順に積層する方法、並びに該樹脂組成物を、押出機を用いて共押出することにより、上記第２の層と上記第１の層と上記第３の層とをこの順に積層する方法等が挙げられる。中間膜の製造効率が優れることから、上記第２，第３の層に、同一のポリビニルアセタール樹脂が含まれていることが好ましく、上記第２，第３の層に、同一のポリビニルアセタール樹脂及び同一の可塑剤が含まれていることがより好ましく、上記第２，第３の層が同一の樹脂組成物により形成されていることが更に好ましい。

上記ホウ素原子を有する化合物の分散性を高めたり、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をより一層抑制したりする観点からは、上記第１の層を得るための組成物が上記ホウ素原子を有する化合物を含むことが好ましい。

本発明に係る合わせガラス用中間膜はそれぞれ、合わせガラスを得るために用いられる。

図２に、図１に示す中間膜１を用いた合わせガラスの一例を模式的に断面図で示す。

図２に示す合わせガラス１１は、第１の合わせガラス構成部材１２と、第２の合わせガラス構成部材１３と、中間膜１とを備える。中間膜１は、第１，第２の合わせガラス構成部材１２，１３の間に挟み込まれている。

第１の合わせガラス構成部材１２は、第２の層３の外側の表面３ａに積層されている。第２の合わせガラス構成部材１３は、第３の層４の外側の表面４ａに積層されている。従って、合わせガラス１１は、第１の合わせガラス構成部材１２と、第２の層３と、第１の層２と、第３の層４と、第２の合わせガラス構成部材１３とがこの順で積層されて構成されている。

上記第１，第２の合わせガラス構成部材としては、ガラス板及びＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム等が挙げられる。合わせガラスには、２枚のガラス板の間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスだけでなく、ガラス板とＰＥＴフィルム等との間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスも含まれる。合わせガラスは、ガラス板を備えた積層体であり、少なくとも１枚のガラス板が用いられていることが好ましい。

上記ガラス板としては、無機ガラス及び有機ガラスが挙げられる。上記無機ガラスとしては、フロート板ガラス、熱線吸収板ガラス、熱線反射板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、及び線入り板ガラス等が挙げられる。上記有機ガラスは、無機ガラスに代用される合成樹脂ガラスである。上記有機ガラスとしては、ポリカーボネート板及びポリ（メタ）アクリル樹脂板等が挙げられる。上記ポリ（メタ）アクリル樹脂板としては、ポリメチル（メタ）アクリレート板等が挙げられる。

上記合わせガラスの耐貫通性をより一層高める観点からは、中間膜の厚みの好ましい下限は０．０５ｍｍ、より好ましい下限は０．２５ｍｍ、好ましい上限は３ｍｍ、より好ましい上限は１．５ｍｍである。中間膜の厚みが上記好ましい下限及び上記好ましい上限をそれぞれ満たすと、合わせガラスの耐貫通性及び透明性をより一層高めることができる。上記第１の層の厚みの好ましい下限は０．０１ｍｍ、より好ましい下限は０．０４ｍｍ、更に好ましい下限は０．０７ｍｍ、好ましい上限は０．３ｍｍ、より好ましい上限は０．２ｍｍ、更に好ましい上限は０．１８ｍｍ、特に好ましい上限は０．１６ｍｍである。上記第１の層の厚みが上記下限を満たすと、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができ、上記上限を満たすと、合わせガラスの透明性をより一層高めることができる。上記第２，第３の層の厚みの好ましい下限は０．１ｍｍ、より好ましい下限は０．２ｍｍ、更に好ましい下限は０．２５ｍｍ、特に好ましい下限は０．３ｍｍ、好ましい上限は０．６ｍｍ、より好ましい上限は０．５ｍｍ、更に好ましい上限は０．４５ｍｍ、特に好ましい上限は０．４ｍｍである。上記第２，第３の層の厚みが上記下限を満たすと、合わせガラスの耐貫通性をより一層高めることができ、上記上限を満たすと、合わせガラスの透明性をより一層高めることができる。また、上記第１の層の厚みの中間膜の厚みに対する比（（上記第１の層の厚み）／（上記中間膜の厚み））が小さく、上記第１の層に含まれる可塑剤の含有量が多いほど、合わせガラスにおける発泡が発生し、発泡が成長する傾向にある。特に、中間膜における上記比が０．０５〜０．３５であり、上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記可塑剤の含有量が５５重量部以上である場合に、本発明に係る合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を十分に抑制し、かつ合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。上記比（（上記第１の層の厚み）／（中間膜の厚み））の好ましい下限は０．０６、より好ましい下限は０．０７、更に好ましい下限は０．０８、特に好ましい下限は０．１、好ましい上限は０．３、より好ましい上限は０．２５、更に好ましい上限は０．２、特に好ましい上限は０．１５である。

上記第１，第２の合わせガラス構成部材の厚みは、好ましくは０．５ｍｍ以上、より好ましくは１ｍｍ以上、好ましくは５ｍｍ以下、より好ましくは３ｍｍ以下である。また、上記合わせガラス構成部材がガラス板である場合に、該ガラス板の厚みは、１〜３ｍｍの範囲内であることが好ましい。上記合わせガラス構成部材がＰＥＴフィルムである場合に、該ＰＥＴフィルムの厚みは、０．０３〜０．５ｍｍの範囲内であることが好ましい。

上記合わせガラスの製造方法は特に限定されない。例えば、上記第１，第２の合わせガラス構成部材の間に、中間膜を挟んで、押圧ロールに通したり、又はゴムバックに入れて減圧吸引したりして、上記第１，第２の合わせガラス構成部材と中間膜との間に残留する空気を脱気する。その後、約７０〜１１０℃で予備接着して積層体を得る。次に、積層体をオートクレーブに入れたり、又はプレスしたりして、約１２０〜１５０℃及び１〜１．５ＭＰａの圧力で圧着する。このようにして、上記合わせガラスを得ることができる。

上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に使用できる。合わせガラスは、これらの用途以外にも使用できる。合わせガラスは、建築用又は車両用の合わせガラスであることが好ましく、車両用の合わせガラスであることがより好ましい。合わせガラスは、自動車のフロントガラス、サイドガラス、リアガラス又はルーフガラス等に使用できる。

以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。本発明はこれら実施例のみに限定されない。

実施例及び比較例では、下記のポリビニルブチラール樹脂（ポリビニルアセタール樹脂）を用いた。ポリビニルブチラール樹脂のブチラール化度（アセタール化度）、アセチル化度及び水酸基の含有率はＡＳＴＭ Ｄ１３９６−９２に準拠した方法により測定した。なお、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」により測定した場合も、ＡＳＴＭ Ｄ１３９６−９２に準拠した方法と同様の数値を示した。

（実施例１）
（１）多層中間膜の作製
平均重合度が２３１０であるポリビニルアルコール樹脂をｎ−ブチルアルデヒドでブチラール化することにより得られたポリビニルブチラール樹脂（水酸基の含有率２３．４モル％、アセチル化度１２．２モル％、ブチラール化度６４．４モル％）１００重量部に、可塑剤であるトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０重量部及び四ホウ酸ナトリウム０．１２重量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練し、中間層用樹脂組成物を得た。

さらに、平均重合度が１７００であるポリビニルアルコール樹脂をｎ−ブチルアルデヒドでブチラール化することにより得られたポリビニルブチラール樹脂（水酸基の含有率３０．９モル％、アセチル化度０．８モル％、ブチラール化度６８．３モル％）１００重量部に、可塑剤であるトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３７．５重量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練し、表面層用樹脂組成物を得た。

得られた中間層用樹脂組成物及び表面層用樹脂組成物を用いて、押出機により共押出することにより、表面層（厚み３５０μｍ）と中間層（厚み１００μｍ）と表面層（厚み３５０μｍ）とが順に積層された多層中間膜を作製した。

（２）耐貫通性試験に用いる合わせガラスの作製
得られた多層中間膜を縦３０ｃｍ×横３０ｃｍの大きさに切断した。次に、透明なフロートガラス（縦３０ｃｍ×横３０ｃｍ×厚さ２．５ｍｍ）２枚の間に、多層中間膜を挟み込み、積層体を得た。この積層体をゴムバック内に入れ、２．６ｋＰａの真空度で２０分間脱気した後、脱気したままオーブン内に移し、更に９０℃で３０分間保持して真空プレスし、積層体を予備圧着した。オートクレーブ中で１３５℃及び圧力１．２ＭＰａの条件で、予備圧着された積層体を２０分間圧着し、耐貫通性試験に用いる合わせガラスを得た。

（３）遮音性測定に用いる合わせガラスの作製
多層中間膜を縦３０ｃｍ×横２．５ｃｍの大きさに切断し、透明なフロートガラス（縦３０ｃｍ×横２．５ｃｍ×厚さ２．５ｍｍ）を用いたこと以外は耐貫通性試験に用いる合わせガラスと同様の方法で、遮音性測定に用いる合わせガラスを得た。

（４）発泡試験に用いる合わせガラスの作製
（試験法Ａの発泡試験に用いる合わせガラス）
得られた多層中間膜を縦３０ｃｍ×横１５ｃｍの大きさに切断し、温度２３℃の環境下にて、１０時間保管した。なお、得られた多層中間膜の両面にはエンボスが形成されており、そのエンボスの十点平均粗さは３０μｍであった。切断された多層中間膜において、多層中間膜の端部から縦方向にそれぞれ内側に向かって８ｃｍの位置と、多層中間膜の端部から横方向にそれぞれ内側に向かって５ｃｍの位置との交点４箇所に、直径６ｍｍの貫通孔を形成し、貫通孔を有する多層中間膜を得た。

透明なフロートガラス（縦３０ｃｍ×横１５ｃｍ×厚さ２．５ｍｍ）２枚の間に、貫通孔を有する多層中間膜を挟み込み、積層体を得た。積層体の外周縁は、熱融着により端部から幅２ｃｍを封止することにより、エンボスに残留した空気および貫通孔に残留した空気を封じ込めた。この積層体を１３５℃、圧力１．２ＭＰａの条件で２０分間圧着することで、残留した空気を多層中間膜中に溶かし込み、発泡試験に用いる合わせガラスを得た。

（試験法Ｂの発泡試験に用いる合わせガラス）
多層中間膜に貫通孔を形成しなかったこと以外は試験法Ａの発泡試験に用いる合わせガラスと同様にして、試験法Ｂの発泡試験に用いる合わせガラスを得た。

（試験法Ｃの発泡試験に用いる合わせガラス）
試験法Ａの発泡試験に用いる合わせガラスと同様にして、試験法Ｃの発泡試験に用いる合わせガラスを得た。

（実施例２〜４及び比較例１〜４）
第１〜第３の層の組成及び、第１の層に用いるポリビニルアセタール樹脂又はカルボン酸変性ポリビニルアセタール樹脂を得るために用いるポリビニルアルコール樹脂又はカルボン酸変性ポリビニルアルコール樹脂の平均重合度を下記の表１に示すように変更したこと以外は実施例１と同様にして、中間膜及び合わせガラスを作製した。

なお、実施例４では、中間層用樹脂組成物においてポリビニルブチラール樹脂にかえて、カルボン酸変性ポリビニルブチラール樹脂（平均重合度１８００、水酸基の含有率２１．３モル％、アセチル化度１２．６モル％、ブチラール化度６４．９モル％、カルボン酸変性の割合１．２モル％）を用い、第１〜第３の層の組成を下記の表１に示すように変更したこと以外は実施例１と同様にして、中間膜及び合わせガラスを作製した。また、実施例２〜４及び比較例１〜４の表面層用樹脂組成物に含まれるポリビニルブチラール樹脂は平均重合度が１７００のポリビニルアルコール樹脂をアセタール化することにより得た。

（実施例５）
界面活性剤Ａであるポリエチレングリコールアルキルエーテル（三洋化成工業社製「サンノニックＳＳ−７０」）１０重量部と、ホウ素原子を有する化合物であるメタホウ酸リチウム０．０１２５重量部とを混合した混合液に、可塑剤であるトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）５０重量部を添加し、充分に混合し、可塑剤分散液を作製した。平均重合度が２３００であるポリビニルアルコール樹脂をｎ−ブチルアルデヒドでブチラール化することにより得られたポリビニルブチラール樹脂（水酸基の含有率２３モル％、アセチル化度１２．５モル％、ブチラール化度６４．５モル％）１００重量部に、可塑剤分散液全量を添加し、ミキシングロールで充分に混練し、中間層用樹脂組成物を得た。

さらに、平均重合度が１７００であるポリビニルアルコール樹脂をｎ−ブチルアルデヒドでブチラール化することにより得られたポリビニルブチラール樹脂（水酸基の含有率３０．４モル％、アセチル化度０．８モル％、ブチラール化度６８．８モル％）１００重量部に、可塑剤であるトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３８．５重量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練し、表面層用樹脂組成物を得た。

得られた中間層用樹脂組成物及び表面層用樹脂組成物を用いて、押出機により共押出することにより、表面層（厚み３５０μｍ）と中間層（厚み１００μｍ）と表面層（厚み３５０μｍ）とが順に積層された多層中間膜を作製した。

実施例１と同様にして、耐貫通性試験に用いる合わせガラス、遮音性測定に用いる合わせガラス及び発泡試験に用いる合わせガラスを作製した。なお、試験法Ｃにて発泡試験を行った。

（実施例６〜５７及び比較例５〜６）
可塑剤分散液の組成、第１〜第３の層の組成、並びに、第１〜第３の層に用いるポリビニルアセタール樹脂を得るために用いるポリビニルアルコール樹脂の平均重合度、ブチラール化度、アセチル化度及び水酸基の含有率を下記の表２〜７に示すように変更したこと以外は実施例５と同様にして、中間膜及び合わせガラスを作製した。

界面活性剤Ａはポリエチレングリコールアルキルエーテル（三洋化成工業社製「サンノニックＳＳ−７０」）、界面活性剤Ｂはポリエチレングリコールアルキルエーテル（三洋化成工業社製「ナロアクティーＣＬ−４０」、界面活性剤Ｃはポリエチレングリコールフェニルエーテル（第一工業製薬社製）である。

（評価）
（１）遮音性
合わせガラスをダンピング試験用の振動発生機（振研社製「加振機Ｇ２１−００５Ｄ」）により加振し、そこから得られた振動特性を機械インピーダンス測定装置（リオン社製「ＸＧ−８１」）にて増幅し、振動スペクトルをＦＦＴスペクトラムアナライザー（横河ヒューレッドパッカード社製「ＦＦＴアナライザー ＨＰ３５８２Ａ」）により解析した。

このようにして得られた損失係数と合わせガラスとの共振周波数との比から、２０℃における音周波数（Ｈｚ）と音響透過損失（ｄＢ）との関係を示すグラフを作成し、音周波数２，０００Ｈｚ付近における極小の音響透過損失（ＴＬ値）を求めた。このＴＬ値が高いほど、遮音性が高くなる。ＴＬ値が３５ｄＢ以上の場合を「○」、ＴＬ値が３５ｄＢ未満の場合を「×」と判定した。

（２）発泡状態（試験法Ａ及び試験法Ｂ）
発泡試験に用いる合わせガラスを、各多層中間膜について５枚作製し、５０℃のオーブン内に１００時間放置した。放置後の合わせガラスにおいて、発泡の有無及び発泡の大きさを平面視にて目視で観察した（試験法Ａ）。さらに、発泡試験に用いる合わせガラスを、各多層中間膜について５枚作製し、５０℃のオーブン内に３０日間放置した。放置後の合わせガラスにおいて、発泡の有無及び発泡の大きさを平面視にて目視で観察した（試験法Ｂ）。観察結果から、発泡の状態を下記の判定基準で判定した。

［発泡の状態の判定基準］
５枚の合わせガラスに発生した発泡を、楕円で近似し、その楕円面積を発泡面積とした。５枚の合わせガラスにて観察された楕円面積の平均値を求め、合わせガラスの面積（３０ｃｍ×１５ｃｍ）に対する楕円面積の平均値（発泡面積）の割合（百分率）を求めた。

○○：５枚全ての合わせガラスに発泡が観察されなかった
○：楕円面積の平均値（発泡面積）の割合が５％未満であった
△：楕円面積の平均値（発泡面積）の割合が５％以上、１０％未満であった
×：楕円面積の平均値（発泡面積）の割合が１０％以上であった

（３）発泡状態（試験法Ｃ）
発泡試験に用いる合わせガラスを、各多層中間膜について５枚作製し、６０℃のオーブン内に５０時間放置した。放置後の合わせガラスにおいて、発泡の有無及び発泡の大きさを平面視にて目視で観察した（試験法Ｃ）。観察結果から、発泡の状態を下記の判定基準で判定した。

［発泡の状態の判定基準］
５枚の合わせガラスに発生した発泡を、楕円で近似し、その楕円面積を発泡面積とした。５枚の合わせガラスにて観察された楕円面積の平均値を求め、合わせガラスの面積（３０ｃｍ×１５ｃｍ）に対する楕円面積の平均値（発泡面積）の割合（百分率）を求めた。

○○：５枚全ての合わせガラスに発泡が観察されなかった
○：楕円面積の平均値（発泡面積）の割合が３％未満であった
△：楕円面積の平均値（発泡面積）の割合が３％以上、５％未満であった
×：楕円面積の平均値（発泡面積）の割合が５％以上であった

（４）耐貫通性
耐貫通性試験に用いる合わせガラス（縦３０ｃｍ×横３０ｃｍ）を、表面温度が２３℃となるように調整した。次いで、ＪＩＳ Ｒ３２１２に準拠して、４ｍの高さから、６枚の合わせガラスに対してそれぞれ、質量２２６０ｇ及び直径８２ｍｍの剛球を、合わせガラスの中心部分に落下させた。６枚の合わせガラス全てについて、剛球が衝突した後５秒以内に剛球が貫通しなかった場合を合格とした。剛球が衝突した後５秒以内に剛球が貫通しなかった合わせガラスが３枚以下であった場合は不合格とした。４枚の場合には、新しく６枚の合わせガラスの耐貫通性を評価した。５枚の場合には、新しく１枚の合わせガラスを追加試験し、剛球が衝突した後５秒以内に剛球が貫通しなかった場合を合格とした。同様の方法で、５ｍ及び６ｍの高さから、６枚の合わせガラスに対してそれぞれ、質量２２６０ｇ及び直径８２ｍｍの剛球を、合わせガラスの中心部分に落下させ、合わせガラスの耐貫通性を評価した。

（５）試験法Ａによる弾性率Ｇ’の測定
実施例及び比較例の合わせガラス用中間膜の第１の層に含まれる各ポリビニルアセタール樹脂（第１の層に用いるポリビニルアセタール樹脂）１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０重量部とを充分に混練し、混練物を得た。得られた混練物をプレス成型機でプレス成型して、平均厚さが０．３５ｍｍの樹脂膜Ａを得た。得られた樹脂膜Ａを２５℃及び相対湿度３０％の条件で２時間放置した。２時間放置した後に、ＴＡＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ社製のＡＲＥＳ−Ｇ２を用いて、粘弾性を測定した。治具として、直径８ｍｍのパラレルプレートを用いた。３℃／分の降温速度で１００℃から−１０℃まで温度を低下させる条件、及び周波数１Ｈｚ及び歪１％の条件で測定を行った。得られた測定結果において、損失正接のピーク温度をガラス転移温度Ｔｇ（℃）とした。また、得られた測定結果とガラス転移温度Ｔｇとから、（Ｔｇ＋３０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋３０）の値と、（Ｔｇ＋８０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋８０）の値と、（Ｔｇ＋１７０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）の値とを読み取った。また、比（Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））と比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））とを求めた。なお、実施例５〜２０及び比較例５，６については、比（Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））のみを算出した。

（６）試験法Ｂによる弾性率Ｇ’の測定
実施例及び比較例の合わせガラス用中間膜を恒温恒湿室（湿度３０％（±３％）、温度２３℃）に１ヶ月間保管した。１ヶ月間保管した後すぐに、表面層と中間層と表面層とを剥離することにより、中間層を取り出した。２枚のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの間に配置された型枠（縦２ｃｍ×横２ｃｍ×厚み０．７６ｍｍ）内に、剥離された中間層１ｇを置き、温度１５０℃、プレス圧０ｋｇ／ｃｍ^２で１０分間予熱した後、８０ｋｇ／ｃｍ^２で１５分間プレス成型した。予め２０℃に設定したハンドプレス機に、プレス成型された中間層を配置し、１０ＭＰａで１０分間プレスすることにより冷却した。次いで、２枚のＰＥＴフィルムの間に配置された型枠から、１枚のＰＥＴフィルムを剥離し、恒温恒湿室（湿度３０％（±３％）、温度２３℃）で２４時間保管した後、ＴＡＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ社製のＡＲＥＳ−Ｇ２を用いて、粘弾性を測定した。治具として、直径８ｍｍのパラレルプレートを用いた。３℃／分の降温速度で１００℃から−１０℃まで温度を低下させる条件、及び周波数１Ｈｚ及び歪１％の条件で測定を行った。得られた測定結果において、損失正接のピーク温度をガラス転移温度Ｔｇ（℃）とした。また、得られた測定結果とガラス転移温度Ｔｇとから、（Ｔｇ＋３０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋３０）の値と、（Ｔｇ＋８０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋８０）の値と、（Ｔｇ＋１７０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）の値とを読み取った。また、比（Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））と比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））とを求めた。なお、実施例５〜２０及び比較例５，６については、比（Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））のみを算出した。

結果を下記の表１〜７に示す。下記表１〜７において、可塑剤の種類である３ＧＯはトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエートを表し、３Ｇ７はトリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエートを表す。また、第１の層に用いたポリビニルアセタール樹脂又はカルボン酸変性ポリビニルアセタール樹脂の分子量分布比（重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ）の値も下記の表１に示した。なお、第１の層に用いたポリビニルアセタール樹脂Ｘの数平均分子量Ｍｎは５万〜５０万の範囲内であった。上記数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によるポリスチレン換算での数平均分子量を示す。

上記表に示すように、実施例及び比較例の合わせガラス用中間膜では、第１の層を構成するポリビニルアセタール樹脂と第１の層を構成する可塑剤とを上記表１の含有量で含む樹脂膜Ｂ（第１の層）を用いて、多層中間膜の各層間で可塑剤を移行させた後、該樹脂膜Ｂ（第１の層）の弾性率Ｇ’を測定した結果、該樹脂膜Ｂの比（Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））は、第１の層に含まれているポリビニルアセタール樹脂１００重量部と３ＧＯ６０重量部とを含む樹脂膜Ａの比（Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））とほぼ同様であった。また、実施例及び比較例の合わせガラス用中間膜では、第１の層を構成するポリビニルアセタール樹脂と第１の層を構成する可塑剤とを上記表１の含有量で含む樹脂膜Ｂ（第１の層）を用いて、多層中間膜の各層間で可塑剤を移行させた後、該樹脂膜Ｂ（第１の層）の弾性率Ｇ’を測定した結果、該樹脂膜Ｂの比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））は、第１の層に含まれているポリビニルアセタール樹脂１００重量部と３ＧＯ６０重量部とを含む樹脂膜Ａの比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））とほぼ同様であった。

１…中間膜
２…第１の層
２ａ…一方の面
２ｂ…他方の面
３…第２の層
３ａ…外側の表面
４…第３の層
４ａ…外側の表面
１１…合わせガラス
１２…第１の合わせガラス構成部材
１３…第２の合わせガラス構成部材

実施例、参考例及び比較例では、下記のポリビニルブチラール樹脂（ポリビニルアセタール樹脂）を用いた。ポリビニルブチラール樹脂のブチラール化度（アセタール化度）、アセチル化度及び水酸基の含有率はＡＳＴＭ Ｄ１３９６−９２に準拠した方法により測定した。なお、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」により測定した場合も、ＡＳＴＭ Ｄ１３９６−９２に準拠した方法と同様の数値を示した。

（実施例６〜９、参考例１０、実施例１１、参考例１２〜１５、実施例１６、参考例１７、実施例１８〜５７及び比較例５〜６）
可塑剤分散液の組成、第１〜第３の層の組成、並びに、第１〜第３の層に用いるポリビニルアセタール樹脂を得るために用いるポリビニルアルコール樹脂の平均重合度、ブチラール化度、アセチル化度及び水酸基の含有率を下記の表２〜７に示すように変更したこと以外は実施例５と同様にして、中間膜及び合わせガラスを作製した。

（５）試験法Ａによる弾性率Ｇ’の測定
実施例、参考例及び比較例の合わせガラス用中間膜の第１の層に含まれる各ポリビニルアセタール樹脂（第１の層に用いるポリビニルアセタール樹脂）１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０重量部とを充分に混練し、混練物を得た。得られた混練物をプレス成型機でプレス成型して、平均厚さが０．３５ｍｍの樹脂膜Ａを得た。得られた樹脂膜Ａを２５℃及び相対湿度３０％の条件で２時間放置した。２時間放置した後に、ＴＡＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ社製のＡＲＥＳ−Ｇ２を用いて、粘弾性を測定した。治具として、直径８ｍｍのパラレルプレートを用いた。３℃／分の降温速度で１００℃から−１０℃まで温度を低下させる条件、及び周波数１Ｈｚ及び歪１％の条件で測定を行った。得られた測定結果において、損失正接のピーク温度をガラス転移温度Ｔｇ（℃）とした。また、得られた測定結果とガラス転移温度Ｔｇとから、（Ｔｇ＋３０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋３０）の値と、（Ｔｇ＋８０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋８０）の値と、（Ｔｇ＋１７０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）の値とを読み取った。また、比（Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））と比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））とを求めた。なお、実施例５〜９、参考例１０、実施例１１、参考例１２〜１５、実施例１６、参考例１７、実施例１８〜２０及び比較例５，６については、比（Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））のみを算出した。

（６）試験法Ｂによる弾性率Ｇ’の測定
実施例、参考例及び比較例の合わせガラス用中間膜を恒温恒湿室（湿度３０％（±３％）、温度２３℃）に１ヶ月間保管した。１ヶ月間保管した後すぐに、表面層と中間層と表面層とを剥離することにより、中間層を取り出した。２枚のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの間に配置された型枠（縦２ｃｍ×横２ｃｍ×厚み０．７６ｍｍ）内に、剥離された中間層１ｇを置き、温度１５０℃、プレス圧０ｋｇ／ｃｍ^２で１０分間予熱した後、８０ｋｇ／ｃｍ^２で１５分間プレス成型した。予め２０℃に設定したハンドプレス機に、プレス成型された中間層を配置し、１０ＭＰａで１０分間プレスすることにより冷却した。次いで、２枚のＰＥＴフィルムの間に配置された型枠から、１枚のＰＥＴフィルムを剥離し、恒温恒湿室（湿度３０％（±３％）、温度２３℃）で２４時間保管した後、ＴＡＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ社製のＡＲＥＳ−Ｇ２を用いて、粘弾性を測定した。治具として、直径８ｍｍのパラレルプレートを用いた。３℃／分の降温速度で１００℃から−１０℃まで温度を低下させる条件、及び周波数１Ｈｚ及び歪１％の条件で測定を行った。得られた測定結果において、損失正接のピーク温度をガラス転移温度Ｔｇ（℃）とした。また、得られた測定結果とガラス転移温度Ｔｇとから、（Ｔｇ＋３０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋３０）の値と、（Ｔｇ＋８０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋８０）の値と、（Ｔｇ＋１７０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）の値とを読み取った。また、比（Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））と比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））とを求めた。なお実施例５〜９、参考例１０、実施例１１、参考例１２〜１５、実施例１６、参考例１７、実施例１８〜２０及び比較例５，６については、比（Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））のみを算出した。

上記表に示すように、実施例、参考例及び比較例の合わせガラス用中間膜では、第１の層を構成するポリビニルアセタール樹脂と第１の層を構成する可塑剤とを上記表１の含有量で含む樹脂膜Ｂ（第１の層）を用いて、多層中間膜の各層間で可塑剤を移行させた後、該樹脂膜Ｂ（第１の層）の弾性率Ｇ’を測定した結果、該樹脂膜Ｂの比（Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））は、第１の層に含まれているポリビニルアセタール樹脂１００重量部と３ＧＯ６０重量部とを含む樹脂膜Ａの比（Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））とほぼ同様であった。また、実施例、参考例及び比較例の合わせガラス用中間膜では、第１の層を構成するポリビニルアセタール樹脂と第１の層を構成する可塑剤とを上記表１の含有量で含む樹脂膜Ｂ（第１の層）を用いて、多層中間膜の各層間で可塑剤を移行させた後、該樹脂膜Ｂ（第１の層）の弾性率Ｇ’を測定した結果、該樹脂膜Ｂの比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））は、第１の層に含まれているポリビニルアセタール樹脂１００重量部と３ＧＯ６０重量部とを含む樹脂膜Ａの比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））とほぼ同様であった。

Claims (17)

1. ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有する第１の層と、
   前記第１の層の一方の面に積層されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有する第２の層とを備え、
   前記第１の層を樹脂膜として用いて、該樹脂膜の粘弾性を測定した場合に、該樹脂膜のガラス転移温度をＴｇ（℃）としたときに、（Ｔｇ＋１７０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）の（Ｔｇ＋３０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋３０）に対する比（Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が、０．１８以上である、合わせガラス用中間膜。
2. ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有する第１の層と、
   前記第１の層の一方の面に積層されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有する第２の層とを備え、
   前記第１の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０重量部とを含む樹脂膜を用いて、該樹脂膜の粘弾性を測定した場合に、該樹脂膜のガラス転移温度をＴｇ（℃）としたときに、（Ｔｇ＋１７０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）の（Ｔｇ＋３０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋３０）に対する比（Ｇ’（Ｔｇ＋１７０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が、０．１８以上である、合わせガラス用中間膜。
3. 前記第１の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が８モル％以上であるか、又は前記第１の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が８モル％未満であり、かつアセタール化度が６８モル％以上である、請求項１又は２に記載の合わせガラス用中間膜。
4. 前記第１の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が８モル％以上である、請求項３に記載の合わせガラス用中間膜。
5. 前記第１の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が８モル％未満であり、かつアセタール化度が６８モル％以上である、請求項３に記載の合わせガラス用中間膜。
6. 前記第１の層がホウ素原子を有する化合物を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
7. 前記ホウ素原子を有する化合物は、メタホウ酸リチウム、四ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸カリウム、及び、ホウ酸及びホウ酸エステルからなる群より選択された少なくとも１種を含む、請求項６に記載の合わせガラス用中間膜。
8. 前記弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋３０）が２０万Ｐａ以上である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
9. 前記第１の層に含まれている前記ポリビニルアセタール樹脂の分子量分布比（重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ）が６．５以下である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
10. 前記第１の層に含まれている前記ポリビニルアセタール樹脂の分子量分布比（重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ）が２．５〜３．２である、請求項９に記載の合わせガラス用中間膜。
11. 前記第１の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する前記可塑剤の含有量が、５０重量部以上である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
12. 前記第１の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する前記可塑剤の含有量が、５５重量部以上である、請求項１１に記載の合わせガラス用中間膜。
13. 前記第１の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が、３０モル％以下である、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
14. 前記第１の層の他方の面に積層されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有する第３の層をさらに備える、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
15. 前記第１の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する前記可塑剤の含有量が、前記第２，第３の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する前記可塑剤の各含有量よりも多い、請求項１４に記載の合わせガラス用中間膜。
16. 前記第１〜第３の層に含まれている前記ポリビニルアセタール樹脂がそれぞれ、ポリビニルブチラール樹脂を含み、
    前記第１〜第３の層に含まれている前記可塑剤がそれぞれ、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート及びトリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエートからなる群から選択された少なくとも１種を含む、請求項１４又は１５に記載の合わせガラス用中間膜。
17. 第１，第２の合わせガラス構成部材と、
    前記第１，第２の合わせガラス構成部材の間に挟み込まれた中間膜とを備え、
    前記中間膜が、請求項１〜１６のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜である、合わせガラス。

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