JP2017124378A - 排水処理方法および排水処理装置 - Google Patents
排水処理方法および排水処理装置 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2017124378A JP2017124378A JP2016005875A JP2016005875A JP2017124378A JP 2017124378 A JP2017124378 A JP 2017124378A JP 2016005875 A JP2016005875 A JP 2016005875A JP 2016005875 A JP2016005875 A JP 2016005875A JP 2017124378 A JP2017124378 A JP 2017124378A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ions
- reducing agent
- waste water
- nitrate
- ion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 title claims abstract description 85
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 91
- -1 boric acid ion Chemical class 0.000 claims abstract description 78
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 39
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 16
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 10
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 5
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910001428 transition metal ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 claims description 80
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 55
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 21
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 11
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 8
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 4
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 abstract description 102
- 230000009467 reduction Effects 0.000 abstract description 75
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 66
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 abstract description 6
- 238000006552 photochemical reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 229940085991 phosphate ion Drugs 0.000 abstract description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 abstract description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 abstract 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 abstract 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 63
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 32
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 22
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 20
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000008859 change Effects 0.000 description 7
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 229940005654 nitrite ion Drugs 0.000 description 6
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MMDJDBSEMBIJBB-UHFFFAOYSA-N [O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[NH6+3] Chemical compound [O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[NH6+3] MMDJDBSEMBIJBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 4
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 4
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 3
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JVMRPSJZNHXORP-UHFFFAOYSA-N ON=O.ON=O.ON=O.N Chemical compound ON=O.ON=O.ON=O.N JVMRPSJZNHXORP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 2
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- BHQCQFFYRZLCQQ-UHFFFAOYSA-N (3alpha,5alpha,7alpha,12alpha)-3,7,12-trihydroxy-cholan-24-oic acid Natural products OC1CC2CC(O)CCC2(C)C2C1C1CCC(C(CCC(O)=O)C)C1(C)C(O)C2 BHQCQFFYRZLCQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004380 Cholic acid Substances 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical compound N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010170 biological method Methods 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- BHQCQFFYRZLCQQ-OELDTZBJSA-N cholic acid Chemical compound C([C@H]1C[C@H]2O)[C@H](O)CC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CC[C@H]([C@@H](CCC(O)=O)C)[C@@]2(C)[C@@H](O)C1 BHQCQFFYRZLCQQ-OELDTZBJSA-N 0.000 description 1
- 235000019416 cholic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960002471 cholic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- KXGVEGMKQFWNSR-UHFFFAOYSA-N deoxycholic acid Natural products C1CC2CC(O)CCC2(C)C2C1C1CCC(C(CCC(O)=O)C)C1(C)C(O)C2 KXGVEGMKQFWNSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011197 physicochemical method Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
- 238000003911 water pollution Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/30—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation
- C02F1/32—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation with ultraviolet light
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/70—Treatment of water, waste water, or sewage by reduction
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Physical Water Treatments (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
Abstract
【課題】光化学反応を用いて排水中の硝酸イオン濃度を低下させる際に、高濃度の硝酸イオンを減少可能とする。【解決手段】少なくとも硝酸イオンを含有する水溶液に、硝酸イオンの還元反応に用いられる還元剤を共存させ、水溶液に紫外線を照射する排水処理方法において、水溶液に３００ｎｍ以上の波長の光を含んだ紫外線を照射する。水溶液は、共存成分として、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、遷移金属イオン、ほう酸イオン、フッ化物イオン、ケイ酸イオン、りん酸イオン、硫酸イオン、塩化物イオンから選択される１種類以上のイオンを含有しているものとする。還元剤は、分子中の炭素数が６以下の有機物とする。水溶液中に含まれる硝酸イオンに対する還元剤のモル比を還元剤の分子中の炭素数１つ当たり１以上とする。【選択図】図１
Description
本発明は、硝酸性窒素を含む窒素含有排水の排水処理方法および排水処理装置に関する。
近年、環境中への窒素の流出と蓄積が世界的に問題となっており、動植物への悪影響が懸念されている。窒素含有排水に含まれるアンモニア性窒素（アンモニムイオン：ＮＨ4+）、硝酸性窒素（硝酸イオン：ＮＯ3-）、亜硝酸性窒素（亜硝酸イオン：ＮＯ2-）は、水質汚濁防止法で排出基準が定められている。これらの窒素化合物は、環境保全の観点から今後、規制強化の可能性があり、窒素化合物を低濃度化する技術が求められている。硝酸性窒素と亜硝酸性窒素からなる硝酸態窒素を除去する手段としては、物理化学的な方法（例えばイオン交換、逆浸透、電気化学的透析、電気還元など）、生物学的な方法、触媒または光触媒を用いた方法、光化学反応を用いた方法が知られている。
例えば特許文献１には、光化学反応を用いた排水処理方法として、排水にギ酸を添加した状態で低圧水銀ランプで２５４ｎｍおよび１８５ｎｍの紫外線を照射することで、排水中の硝酸イオン濃度を低下させる方法について記載されている。
しかしながら、特許文献１に記載の光化学反応を用いた排水処理方法は、触媒または光触媒を用いた排水処理方法よりもシステムを簡便にできる一方、排水中の硝酸イオンの減少速度が遅く、さらに高濃度の硝酸イオンを含んだ排水に対応していない。
本発明は上記点に鑑み、光化学反応を用いて排水中の硝酸イオン濃度を低下させる際に、硝酸イオンの減少速度を向上させることを目的とする。
上記目的を達成するため、請求項１に記載の排水処理方法の発明では、少なくとも硝酸イオンを含有する水溶液に、硝酸イオンの還元反応に用いられる還元剤を共存させ、前記水溶液に紫外線を照射する排水処理方法であって、水溶液に３００ｎｍ以上の波長の光を含んだ紫外線を照射することを特徴としている。
本発明によれば、還元剤が添加された水溶液に３００ｎｍ以上の波長の光を含んだ紫外線を照射することで、低圧水銀ランプで３００ｎｍより短い波長の紫外線を照射する場合よりも、硝酸イオンの減少速度を速くすることができる。また、本発明によれば、低圧水銀ランプを用いた場合よりも、高濃度の硝酸イオンを含んだ水溶液を処理することができる。
以下、本発明の第１実施形態について図面に基づいて説明する。本第１実施形態の排水処理装置１には、排水処理部１０が設けられている。排水処理部１０は、排水を内部に収容可能な容器として構成されている。本第１実施形態の排水は、窒素化合物含有排水であり、窒素化合物として少なくとも硝酸イオン（ＮＯ3-）が含まれた水溶液であればよい。さらに排水には、共存成分としてアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、遷移金属イオン、ほう酸イオン、フッ化物イオン、ケイ酸イオン、りん酸イオン、硫酸イオン、塩化物イオンから選択される１種類以上のイオンを含有していてもよい。このような共存成分が排水中に含まれている場合には、排水の透光性が低下する。
排水処理部１０には、図示を省略しているが、排水が流入する流入口と排水が流出する流出口が設けられている。排水処理部１０には、流入口を介して外部から排水が供給される。排水処理部１０に流入した排水は、排水処理部１０の内部で硝酸イオンの濃度が低減された後、流出口から排出される。排水の供給および排出は、例えばポンプ等の圧送手段を用いて行うことができる。
排水処理部１０の排水中には、硝酸イオンの還元反応に用いられる還元剤が添加されている。還元剤は、分子中の炭素数が６以下の有機物であることが望ましい。本第１実施形態では、還元剤の一例としてギ酸（ＨＣＯＯＨ）を用いている。
排水中の硝酸イオンを確実に還元するために、紫外線を照射する排水処理（すなわち、硝酸イオンの減少処理）を行う前の硝酸イオンに対する還元剤のモル比を、還元剤分子中の炭素数１つ当たり１以上にすることが望ましい。
また、硝酸イオンの還元反応が進行するのに伴って、還元剤は徐々に減少する。このとき、硝酸イオンより先に還元剤が消費されてしまうと、排水中の硝酸イオンを充分に還元させることができない。このため、紫外線を照射する排水処理の途中においても、硝酸イオンに対する還元剤のモル比を、還元剤分子中の炭素数１つ当たり１以上に維持することが望ましい。
このためには、排水中の硝酸イオンに対して充分な量の還元剤を予め排水に添加しておくことがより望ましい。本第１実施形態では、紫外線を照射する排水処理を行う前の硝酸イオンに対する還元剤のモル比を、還元剤分子中の炭素数１つ当たり５程度にしている。還元剤の量が多いほど排水中の硝酸イオンを確実に還元することができるが、必要以上の還元剤は排水処理後に排水中に残存する。このため、排水処理前の硝酸イオンに対する還元剤の量は、還元剤分子中の炭素数１つ当たりに対するモル比を６以下とすることが望ましい。さらに、硝酸イオンに対する還元剤のモル比を還元剤分子中の炭素数１つ当たり３〜５の範囲内とすることがより望ましい。
また、排水処理の途中に硝酸イオンに対する還元剤のモル比を、還元剤分子中の炭素数１つ当たり１以上に維持するために、排水処理の途中で還元剤を排水に補充するようにしてもよい。排水処理の途中で還元剤を排水に補充する場合には、排水処理の進行中に排水中の還元剤濃度を測定し、還元剤濃度が低下してきたら、排水に還元剤を補充すればよい。あるいは、所定時間経過毎に排水に還元剤を補充するようにしてもよい。
排水処理装置１には、排水処理部１０の排水を撹拌するための撹拌装置１１が設けられている。撹拌装置１１は、排水処理部１０の内部に設けられた撹拌子１２を磁力によって回転させることで、排水を撹拌することができる。
排水処理装置１には、排水処理部１０の排水に紫外線を照射する排水処理を行うための紫外線照射部１３が設けられている。本第１実施形態では、紫外線照射部１３の一例として１００Ｗ高圧水銀灯を用いている。
紫外線照射部１３から照射される紫外線の波長が３００ｎｍ以下だと、上述した排水の共存成分に紫外線が吸収され、硝酸イオンの還元反応が充分に行われない。このため、本第１実施形態では、紫外線照射部１３から３００ｎｍより長い波長の紫外線を照射するようにしている。なお、紫外線照射部１３から照射される紫外線には、３００ｎｍ以下の波長の紫外線も微量含まれている。
また、紫外線照射部１３の周囲には、冷却部１４が設けられている。冷却部１４には冷却水が循環して、紫外線照射部１３の熱が排水に影響しないようになっている。ただし、冷却に利用する媒体は、反応に寄与する紫外線を吸収しない媒体であれば水に限定されない。
次に、本第１実施形態の排水処理装置１を用いて排水処理を行った結果について説明する。排水処理では、０．５Ｌの排水を用いた。排水は、硝酸イオン濃度が８００ｍｇ／Ｌ、亜硝酸イオン濃度が検出限界以下、アンモニウムイオン濃度が２ｍｇ／Ｌである。排水は共存成分として、図２に示す物質が含有されている。なお、図２におけるＴＯＣ（Ｔｏｔａｌ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃａｒｂｏｎ）は、水中の酸化されうる有機物の全量を炭素の量で示した全有機炭素を意味している。
また、排水に還元剤としてギ酸を添加している。ギ酸の添加量は、排水中の硝酸イオンに対するモル比がギ酸分子中の炭素数１つ当たり５となるようにしている。
上述のように、本第１実施形態では、紫外線照射部１３に１００Ｗ高圧水銀ランプを用いているが、比較例として紫外線照射部１３に２０Ｗ低圧水銀ランプを用いて排水処理を行った。低圧水銀ランプから照射される光の波長は、主として１８５ｎｍおよび２５４ｎｍであり、３００ｎｍより短くなっている。紫外線照射部１３で用いるランプの種類が異なることを除いて、本第１実施形態と比較例では同一条件で排水処理を行った。
図３に示すように、高圧水銀ランプを用いた本第１実施形態では、反応時間の経過に伴う硝酸イオン濃度の減少速度が速く、４時間経過後には硝酸イオンが消失している。これに対し、低圧水銀ランプを用いた比較例では、反応時間の経過に伴う硝酸イオン濃度の減少速度が遅く、８時間後においても硝酸イオンが残存している。
図４に示すように、高圧水銀ランプを用いた本第１実施形態では、排水処理開始後に一時的に亜硝酸イオン濃度が上昇しているが、４時間経過後には亜硝酸イオンが消失している。これに対し、低圧水銀ランプを用いた比較例では、排水処理開始後から亜硝酸イオン濃度が上昇し、８時間後においても亜硝酸イオンが残存している。
図５に示すように、１００Ｗ高圧水銀ランプを用いた本第１実施形態では、硝酸イオンの減少速度が９８．４ｍｇ／ｈであったのに対し、２０Ｗ低圧水銀ランプを用いた比較例では、硝酸イオンの減少速度が８．２ｍｇ／ｈであった。つまり、消費電力当たりの硝酸イオンの減少速度は、本第１実施形態では０．９８ｍｇ／ｈ・Ｗであるのに対し、比較例では０．４１ｍｇ／ｈ・Ｗであった。
以上説明した本第１実施形態によれば、紫外線照射部１３として高圧水銀ランプを用いることで、低圧水銀ランプを用いた比較例よりも、排水中の硝酸イオンの減少速度が速くなるという結果が得られた。また、本第１実施形態の排水処理装置１によれば、亜硝酸イオンも残存しないという結果が得られた。また、本第１実施形態によれば、消費電力当たりの減少速度が比較例より速いという結果が得られた。
また、本第１実施形態では、紫外線照射部１３から３００ｎｍより長い波長の紫外線を照射するようにしている。これにより、図２に示す共存成分に紫外線が吸収されることを抑制でき、硝酸イオンの濃度を効果的に減少させることができる。
（第２実施形態）
次に、本発明の第２実施形態について説明する。上記第１実施形態と同様の部分については説明を省略し、異なる部分についてのみ説明する。
次に、本発明の第２実施形態について説明する。上記第１実施形態と同様の部分については説明を省略し、異なる部分についてのみ説明する。
本第２実施形態の排水処理装置１を用いて排水処理を行った結果を図６、図７を用いてて説明する。本第２実施形態では、紫外線照射部１３として４５０Ｗ高圧水銀ランプを用い、１０Ｌの排水を処理した。排水は、硝酸イオン濃度を９００ｍｇ／Ｌとした。還元剤としてギ酸を用いた。ギ酸の添加量は、排水中の硝酸イオンに対するモル比がギ酸分子中の炭素数１つ当たり５となるようにした。
図６に示すように、本第２実施形態では、反応時間の経過に伴う硝酸イオン濃度の減少速度が速く、１２時間経過後には硝酸イオンが消失している。また、図７に示すように、本第２実施形態では、排水処理開始後に一時的に亜硝酸イオン濃度が上昇しているが、４時間経過後をピークとして亜硝酸イオン濃度が低下し、１２時間経過後には亜硝酸イオンが残存していない。
以上説明した本第２実施形態によれば、紫外線照射部１３として高圧水銀ランプを用いることで、低圧水銀ランプを用いる場合よりも、硝酸イオンが高濃度であり、かつ、多量の排水を処理することができる。
（第３実施形態）
次に、本発明の第３実施形態について説明する。上記各実施形態と同様の部分については説明を省略し、異なる部分についてのみ説明する。
次に、本発明の第３実施形態について説明する。上記各実施形態と同様の部分については説明を省略し、異なる部分についてのみ説明する。
本第３実施形態では、還元剤として排水に添加するギ酸の量を異ならせている。図８、図９は、排水中の硝酸イオンに対するギ酸のモル比を変化させて排水処理を行った場合において、２時間経過後の硝酸イオン減少率を測定した結果を示している。
本第３実施形態の排水処理では、０．５Ｌの排水を用いた。排水は、硝酸イオン濃度を５００ｍｇ／Ｌとした。排水は、ＮａＮＯ3を水に溶解させて調整したので、排水には図２に示した共存成分が含有されていない。紫外性照射部１３として、１００Ｗ高圧水銀ランプを用いた。
図８、図９に示すように、排水中の硝酸イオンに対するギ酸のモル比を変化させることで、硝酸イオン減少率が異なるという結果が得られた。具体的には、ギ酸を添加しない場合（つまり、モル比が０の場合）は減少率は２１％であり、モル比が０．５の場合は減少率は２３％であり、モル比が１の場合は減少率は４１％であり、モル比が３の場合は減少率は６０％であり、モル比が４の場合は減少率は６６％であり、モル比が５の場合は減少率は６８％であり、モル比が６の場合は減少率は６３％である。モル比が１０の場合は減少率は６６％である。
図８、図９に示す結果から、硝酸イオンに対するギ酸のモル比を１以上にすることで、ギ酸を添加しない場合と比べて、硝酸イオン減少率を顕著に高くすることができることが分かる。つまり、硝酸イオンに対するギ酸のモル比をギ酸分子中の炭素数１つ当たり１以上にすることが好ましい。
また、排水中の硝酸イオンに対するギ酸のモル比を５まで増加させた場合には、ギ酸の増加量に比例して硝酸イオン減少率が増大しているのに対し、モル比を６以上とした場合には、硝酸イオン減少率が横ばいに転じている。つまり、排水中の硝酸イオンに対するギ酸のモル比を６以上にしても、硝酸イオン減少率を増大させる効果が低いと考えられる。このため、硝酸イオン減少の効果を最大にし、かつ、排水処理後に必要以上のギ酸が排水中に残存すること、ならびにギ酸のコストを最小限にする観点から、硝酸イオンに対するギ酸のモル比をギ酸分子中の炭素数１つ当たり３〜５の範囲内とすることがより望ましい。
（第４実施形態）
次に、本発明の第４実施形態について説明する。上記各実施形態と同様の部分については説明を省略し、異なる部分についてのみ説明する。
次に、本発明の第４実施形態について説明する。上記各実施形態と同様の部分については説明を省略し、異なる部分についてのみ説明する。
本第４実施形態では、排水に添加する還元剤の種類を異ならせている。これらの還元剤は、分子中に含まれる炭素数が異なっている。本第４実施形態では、還元剤として、ギ酸（炭素数１）、エタノール（炭素数２）、グリコール酸（炭素数２）、酒石酸（炭素数３）、クエン酸（炭素数６）、安息香酸（炭素数７）を用いた。
図１０、図１１は、排水に添加する還元剤を変化させて排水処理を行った場合において、２時間経過後の硝酸イオン減少率を測定した結果を示している。なお、図１１では、Ａが還元剤なし、Ｂがギ酸（炭素数１）、Ｃがエタノール（炭素数２）、Ｄがグリコール酸（炭素数２）、Ｅが酒石酸（炭素数４）、Ｆがクエン酸（炭素数６）、Ｇが安息香酸（炭素数７）を示している。
本第４実施形態の排水処理では、０．５Ｌの排水を用いた。排水は、硝酸イオン濃度を５００ｍｇ／Ｌとした。排水は、ＮａＮＯ3を水に溶解させて調整したので、排水には図２に示した共存成分が含有されていない。硝酸イオンに対する還元剤のモル比は、還元剤分子中の炭素数１つ当たり５としている。紫外性照射部１３として、１００Ｗ高圧水銀ランプを用いた。
図１０、図１１に示すように、還元剤の種類を変化させることで、硝酸イオン減少率が異なるという結果が得られた。具体的には、還元剤を用いない場合の減少率は２１％であり、ギ酸（炭素数１）を用いた場合の減少率は６８％であり、エタノール（炭素数２）を用いた場合の減少率は６１％であり、グリコール酸（炭素数２）を用いた場合の減少率は４７％であり、酒石酸（炭素数４）を用いた場合の減少率は５３％であり、クエン酸（炭素数６）を用いた場合の減少率は３０％であり、安息香酸（炭素数７）を用いた場合の減少率は１５％である。
図１０、図１１に示す結果から、紫外線を照射する排水処理において、排水に還元剤を添加した場合には、還元剤を添加しない場合よりも、硝酸イオン減少率が増大している。また、還元剤における分子中の炭素数に着目すると、炭素数７の還元剤（すなわち安息香酸）は、炭素数１〜６の還元剤（すなわちギ酸、エタノール、クリコール酸、酒石酸、クエン酸）に比較して、硝酸イオン減少率が低くなっている。このため、排水処理に用いる還元剤は、炭素数が６以下の有機物であることが望ましい。さらに、炭素数１または２の還元剤（すなわちギ酸、エタノール）は、硝酸イオン減少率が高くなっていることから、排水処理に用いる還元剤は、炭素数が２以下の有機物であることがより望ましい。炭素数が影響する因子としては、すくなくとも水への溶解度が挙げられる。炭素数が大きいほど疎水性が増すため水への溶解度が小さくなることから、水との混合が困難になる。その結果、反応が阻害される、あるいは反応を促進するために必要な撹拌動力が著しく増大する、等の問題が生じる。
（第５実施形態）
次に、本発明の第５実施形態について説明する。上記各実施形態と同様の部分については説明を省略し、異なる部分についてのみ説明する。
次に、本発明の第５実施形態について説明する。上記各実施形態と同様の部分については説明を省略し、異なる部分についてのみ説明する。
本第５実施形態では、排水に還元剤を添加するタイミングを変化させて排水処理を行っている。図１２は、排水に還元剤が添加された状態で排水処理を開始した場合と、排水に還元剤が添加されていない状態で排水処理を開始し、４時間経過時に排水に還元剤を添加した場合において、硝酸イオン減少率の変化を測定した結果を示している。
本第５実施形態の排水処理では、０．５Ｌの排水を用いた。排水は、硝酸イオン濃度を５００ｍｇ／Ｌとした。排水は、ＮａＮＯ3を水に溶解させて調整したので、排水には図２に示した共存成分が含有されていない。排水に還元剤としてギ酸を添加した。硝酸イオンに対する還元剤のモル比は、還元剤分子中の炭素数１つ当たり５としている。紫外性照射部１３として、１００Ｗ高圧水銀ランプを用いた。
図１２に示すように、排水に還元剤が添加された状態で排水処理を開始した場合には、排水処理開始後から硝酸イオン減少率が急激に上昇し、４時間経過後には硝酸イオン減少率が１００％近くになっている。これに対し、排水に還元剤が添加されていない状態で排水処理を開始した場合には、硝酸イオン減少率が緩やかに上昇している。そして、４時間経過時に排水に還元剤を添加した後、硝酸イオン減少率が急激に上昇し、８時間経過後（つまり、還元剤の添加から４時間経過後）には硝酸イオン減少率が１００％近くになっている。
図１２に示す結果から、排水処理を開始した後に排水に還元剤を添加した場合には、硝酸イオンの減少に要する時間が長くなってしまう。このため、硝酸イオンを含有する排水に紫外線照射部１３から紫外線を照射する排水処理を開始するのに先立って、排水に対して還元剤を添加しておくことが望ましい。
（第６実施形態）
次に、本発明の第６実施形態について説明する。上記各実施形態と同様の部分については説明を省略し、異なる部分についてのみ説明する。
次に、本発明の第６実施形態について説明する。上記各実施形態と同様の部分については説明を省略し、異なる部分についてのみ説明する。
本第６実施形態では、排水に共存成分として含まれる物質の種類と添加量を変化させている。図１３は、遷移金属（鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛）、アルカリ土類金属（マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム）、リン酸イオン、硫酸イオンをそれぞれ添加した場合において、２時間経過後の硝酸イオン減少率の変化を測定した結果を示している。図１３の添加物名に続く括弧内の数字は、各添加物の添加量（ｐｐｍ）を示している。図１４は、鉄の添加量を変化させた場合において、２時間経過後の硝酸イオン減少率の変化を測定した結果を示している。
本第６実施形態の排水処理では、０．５Ｌの排水を用いた。排水は、硝酸イオン濃度を５００ｍｇ／Ｌとした。排水は、ＮａＮＯ3を水に溶解させて調整したので、排水には図２に示した共存成分が含有されていない。排水に還元剤としてギ酸を添加した。硝酸イオンに対する還元剤のモル比は、還元剤分子中の炭素数１つ当たり５としている。紫外性照射部１３として、１００Ｗ高圧水銀ランプを用いた。
図１３に示すように、排水にいずれの共存成分も添加しなかった場合の硝酸イオン減少率は６８％である。
排水に遷移金属を添加した場合の硝酸イオン減少率は次の通りである。鉄を５ｐｐｍ添加した場合の減少率は９２％であり、鉄を１０ｐｐｍ添加した場合の減少率は９５％であり、鉄を５０ｐｐｍ添加した場合の減少率は８３％であり、鉄を１００ｐｐｍ添加した場合の減少率は７１％である。コバルトを１０ｐｐｍ添加した場合の減少率は６８％である。ニッケルを１０ｐｐｍ添加した場合の減少率は７８％である。銅を１０ｐｐｍ添加した場合の減少率は８６％である。亜鉛を１０ｐｐｍ添加した場合の減少率は６８％である。
排水にアルカリ土類金属を添加した場合の硝酸イオン減少率は次の通りである。マグネシウムを１０ｐｐｍ添加した場合の減少率は５８％であり、マグネシウムを１００ｐｐｍ添加した場合の減少率は６２％である。カルシウムを１０ｐｐｍ添加した場合の減少率は９２％であり、カルシウムを１６０ｐｐｍ添加した場合の減少率は６５％である。ストロンチウムを１０ｐｐｍ添加した場合の減少率は８０％である。バリウムを１０ｐｐｍ添加した場合の減少率は８１％である。
排水にリン酸イオンまたは硫酸イオンを添加した場合の硝酸イオン減少率は次の通りである。リン酸イオンを１０ｐｐｍ添加した場合の減少率は６７％であり、リン酸イオンを５０ｐｐｍ添加した場合の減少率は８８％である。硫酸イオンを１０ｐｐｍ添加した場合の減少率は６８％であり、硫酸イオンを３００ｐｐｍ添加した場合の減少率は８０％である。また、鉄を５ｐｐｍ添加し、かつ、硫酸イオンを３００ｐｐｍ添加した場合の減少率は９９％を上回っている。
図１３に示す結果から、排水中に、共存成分として鉄、カルシウム、ストロンチウム、リン酸イオンまたは硫酸イオンのいずれかを添加した場合は、排水中に共存成分を添加しなかった場合よりも、硝酸イオン減少率が高くなっている。つまり、紫外線照射部１３からの紫外線照射による硝酸イオンの排水処理を行う場合に、排水中に存在する共存成分が硝酸イオンの減少に寄与するものと考えられる。
このため、硝酸イオンを含む排水には、共存成分として、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、遷移金属イオン、ほう酸イオン、フッ化物イオン、ケイ酸イオン、りん酸イオン、硫酸イオン、塩化物イオンから選択される１種類以上のイオンを含有していることが望ましい。これらのイオンは、任意の組み合わせで排水中に含まれていてもよい。
また、鉄を５ｐｐｍ添加し、かつ、硫酸イオンを３００ｐｐｍ添加した場合の硝酸イオン減少率は、それぞれを単独で添加した場合よりも高くなっている。つまり、共存成分の組み合わせて用いたことによる相乗効果によって、硝酸イオン減少率を向上させることができたものと考えられる。
図１４に示すように、同一の共存成分を排水に添加した場合であっても、添加量によって硝酸イオン減少率が異なる結果が得られた。具体的には、鉄の添加量を５ｐｐｍ、１０ｐｐｍと増加させるに伴って硝酸イオンの減少率が高くなり、その後、鉄の添加量を５０ｐｐｍ、１００ｐｐｍと増加させるに伴って硝酸イオンの減少率が低くなっている。つまり、排水中に存在する共存成分の含有量が硝酸イオンの減少率に影響を与えると考えられる。
（他の実施形態）
以上、本発明の実施例について説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、各請求項に記載した範囲を逸脱しない限り、各請求項の記載文言に限定されず、当業者がそれらから容易に置き換えられる範囲にも及び、かつ、当業者が通常有する知識に基づく改良を適宜付加することができる。
以上、本発明の実施例について説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、各請求項に記載した範囲を逸脱しない限り、各請求項の記載文言に限定されず、当業者がそれらから容易に置き換えられる範囲にも及び、かつ、当業者が通常有する知識に基づく改良を適宜付加することができる。
例えば、上記各実施形態では、攪拌装置１１および撹拌子１２によって排水を撹拌するように構成したが、これに限らず、撹拌装置１１および撹拌子１２の作用効果に準ずる排水の撹拌が可能である他の手段を講じて撹拌してもよく、また、排水を撹拌することなく硝酸イオンの減少処理を行うようにしてもよい。
また、還元剤は、紫外線照射開始前に排水中に予め添加してもよく、紫外線照射開始後に排水中に添加してもよい。つまり、経済性の観点で考慮すると、図１２に示したように、排水中に予め還元剤を添加しておくことがより望ましいが、還元剤の添加タイミングによらず添加時点から有効な効果を発揮させるために、要求（例えば、排水の硝酸イオン濃度や低減目標値）やコストに応じて、還元剤の添加タイミングを任意に設定することができる。水溶液中に還元剤を添加した後において、水溶液中に含まれる硝酸イオンに対する還元剤のモル比が、還元剤の分子中の炭素数１つ当たり１以上であることが望ましく、還元剤の分子中の炭素数１つ当たり３〜５の範囲内であることがより望ましい。
１０ 排水処理部
１３ 紫外線照射部
１３ 紫外線照射部
Claims (11)
- 少なくとも硝酸イオンを含有する水溶液に、硝酸イオンの還元反応に用いられる還元剤を共存させ、前記水溶液に紫外線を照射する排水処理方法であって、
前記水溶液に３００ｎｍ以上の波長の光を含んだ紫外線を照射する排水処理方法。 - 前記水溶液中に含まれる硝酸イオンに対する前記還元剤のモル比が、前記還元剤の分子中の炭素数１つ当たり１以上である請求項１に記載の排水処理方法。
- 前記水溶液中に含まれる硝酸イオンに対する前記還元剤のモル比が、前記還元剤の分子中の炭素数１つ当たり３〜５の範囲内である請求項２に記載の排水処理方法。
- 紫外線を照射する過程において、前記水溶液中に含まれる硝酸イオンに対する前記還元剤のモル比を、前記還元剤の分子中の炭素数１つ当たり１以上に維持することを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１つに記載の排水処理方法。
- 前記還元剤は、分子中の炭素数が６以下の有機物である請求項１ないし４のいずれか１つに記載の排水処理方法。
- 前記水溶液は、共存成分として、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、遷移金属イオン、ほう酸イオン、フッ化物イオン、ケイ酸イオン、りん酸イオン、硫酸イオン、塩化物イオンから選択される１種類以上のイオンを含有している請求項１ないし５のいずれか１つに記載の排水処理方法。
- 少なくとも硝酸イオンを含有する水溶液に、硝酸イオンの還元反応に用いられる還元剤を共存させる排水処理部（１０）と、
前記水溶液に紫外線を照射する紫外線照射部（１３）とを備え、
前記紫外線照射部から照射される紫外線には、３００ｎｍ以上より長い波長の光が含まれている排水処理装置。 - 前記水溶液中に含まれる硝酸イオンに対する前記還元剤のモル比が、前記還元剤の分子中の炭素数１つ当たり１以上である請求項７に記載の排水処理装置。
- 前記水溶液中に含まれる硝酸イオンに対する前記還元剤のモル比が、前記還元剤の分子中の炭素数１つ当たり３〜５の範囲内である請求項８に記載の排水処理装置。
- 前記還元剤は、分子中の炭素数が６以下の有機物である請求項７ないし９のいずれか１つに記載の排水処理装置。
- 前記水溶液は、共存成分として、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、遷移金属イオン、ほう酸イオン、フッ化物イオン、ケイ酸イオン、りん酸イオン、硫酸イオン、塩化物イオンから選択される１種類以上のイオンを含有している請求項７ないし１０のいずれか１つに記載の排水処理装置。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016005875A JP2017124378A (ja) | 2016-01-15 | 2016-01-15 | 排水処理方法および排水処理装置 |
| PCT/JP2016/087500 WO2017122494A1 (ja) | 2016-01-15 | 2016-12-16 | 排水処理方法および排水処理装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016005875A JP2017124378A (ja) | 2016-01-15 | 2016-01-15 | 排水処理方法および排水処理装置 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2017124378A true JP2017124378A (ja) | 2017-07-20 |
Family
ID=59312076
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2016005875A Pending JP2017124378A (ja) | 2016-01-15 | 2016-01-15 | 排水処理方法および排水処理装置 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2017124378A (ja) |
| WO (1) | WO2017122494A1 (ja) |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AR016221A1 (es) * | 1998-04-30 | 2001-06-20 | Framatome Anp Gmbh | Procedimiento para la eliminacion de iones nitrato de una solucion |
| JP2014030803A (ja) * | 2012-08-04 | 2014-02-20 | Hikari Engineering Co Ltd | 硝酸イオンおよび亜硝酸イオンの還元・分解方法 |
| US9751785B2 (en) * | 2013-10-08 | 2017-09-05 | Arizona Board Of Regents For And On Behalf Of Arizona State University | Photocatalytic reduction of oxo-anions |
| JP2015120117A (ja) * | 2013-12-24 | 2015-07-02 | 株式会社デンソー | 浄化触媒 |
| CN103787448A (zh) * | 2014-02-20 | 2014-05-14 | 南京大学 | 一种脱氮药剂与紫外光联用的脱氮方法 |
-
2016
- 2016-01-15 JP JP2016005875A patent/JP2017124378A/ja active Pending
- 2016-12-16 WO PCT/JP2016/087500 patent/WO2017122494A1/ja active Application Filing
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2017122494A1 (ja) | 2017-07-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104016525A (zh) | 一种金属矿山选矿废水处理方法 | |
| JP6145682B2 (ja) | 錯シアン含有廃水の処理方法およびそれに用いる処理剤 | |
| JP4777105B2 (ja) | 船舶用排ガス浄化装置の排出液処理方法 | |
| JP2006341229A (ja) | シアン化合物含有排水の高度処理方法 | |
| CN104045197A (zh) | 一种有色矿山废水处理方法 | |
| JP2012005996A (ja) | フェントン反応による有機化合物の処理方法 | |
| JP2014198286A (ja) | 難生物分解性有機物含有水の処理方法及び処理装置 | |
| JP5050447B2 (ja) | 化学洗浄廃液の処理方法 | |
| CN104071939B (zh) | 有色金属矿山废水处理方法 | |
| JP2017124378A (ja) | 排水処理方法および排水処理装置 | |
| CN104058521A (zh) | 一种有色矿山废水处理工艺 | |
| US11232878B2 (en) | Chemical decontamination method | |
| CN104058518A (zh) | 一种有色金属矿山废水处理方法 | |
| CN104591369A (zh) | 一种用于促使过氧化氢产生羟基自由基的复合药剂及其应用 | |
| JP5334148B2 (ja) | 排水処理方法 | |
| CN1478283A (zh) | 在核装置中生成固体的溶解方法 | |
| KR20180043825A (ko) | 유해 물질 함유액의 정화 처리 방법 및 이것을 실시하기 위한 유해 물질 함유액의 정화 처리 장치 | |
| JP2014030803A (ja) | 硝酸イオンおよび亜硝酸イオンの還元・分解方法 | |
| JP2001321780A (ja) | アンモニアおよび過酸化水素を含有する排水の処理方法および処理装置 | |
| JP2017006854A (ja) | 排水処理方法および排水処理装置 | |
| JPH0780479A (ja) | 有機化合物含有廃液の処理方法 | |
| JPS6216154B2 (ja) | ||
| JP2006247612A (ja) | 硝酸性窒素除去剤及びそれを使用する硝酸性窒素含有排水の処理方法 | |
| JP2007069190A (ja) | 亜硝酸性窒素含有水の処理方法及び処理装置 | |
| TW201226330A (en) | Method for processing waste water and system thereof |