JP2017095616A - タイヤ - Google Patents
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Abstract
Description
特に、その高い耐熱性と小さな転がり抵抗性から、特許文献1ではアミド結合やエステル結合を有するような樹脂材料をタイヤ材料として用いる検討が多くなされている。
一方、タイヤを長期間使用する場合には、タイヤが高温多湿な環境下に置かれることが想定されるが、このような条件下において前述のアミド結合やエステル結合を有するような樹脂材料を用いたタイヤは、使用期間を増すごとに転がり抵抗性が悪化していくことが分かってきている。
また、タイヤの転がり抵抗は、JATMAに準拠する所定のリムに組み付けて、所定の内圧、負荷荷重及び速度でタイヤを転動させ、所定の大きさの鉄板表面を持つドラム試験機を用いて測定することができる。
また、本明細書中の「湿熱条件下に晒される」とは、目的のタイヤあるいはタイヤ骨格体(樹脂組成物を形成する樹脂組成物)が40℃以上で、湿度60%RH(相対湿度60%)以上の雰囲気に少なくとも合計100時間以上晒されることをいう。
特定樹脂材料とは、樹脂材料中のポリマー分子中にアミド結合もしくはエステル結合、又はアミド結合及びエステル結合の両方を含むものをいう。この場合に、アミド結合もしくはエステル結合のいずれかの結合を有するポリマーを前記特定樹脂材料中に含むものでもよいし、アミド結合を有するポリマーと、前記アミド結合を有するポリマー以外のエステル結合を有するポリマーと、を混合したものでもよい。
特定樹脂材料としては、熱可塑性樹脂(熱可塑性エラストマーを含む)及び熱硬化性樹脂など、本発明の効果を損なわない限り、アミド結合及びエステル結合の少なくとも一方を有するいかなる樹脂を用いてもよいが、中でもタイヤの転がり抵抗をより低下させるという観点から、熱可塑性エラストマー、ポリアミド樹脂及びポリエステル樹脂から選ばれる少なくとも1種を含むことが好ましい。ここで、ポリアミド樹脂及びポリエステル樹脂とは、前記熱可塑性エラストマー以外の樹脂をいう。ポリアミド樹脂及びポリエステル樹脂としては、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂(熱可塑性エラストマーを除く)やエンジニアリングプラスチックとして用いられているものが挙げられる。また、後述するように、上記の特定樹脂材料の熱可塑性エラストマーとしては、ポリアミド系熱可塑性エラストマー及びポリエステル系熱可塑性エラストマーが挙げられる。
また、特定樹脂材料において、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド樹脂及びポリエステル樹脂の詳細については、下記にそれぞれ説明する。
なお、本明細書において、「樹脂」には、加硫ゴムは含まれない。
ポリアミド樹脂としては、本発明の効果を損なわない限り特に限定されない。前記ポリアミド樹脂としては、例えば、ε-カプロラクタムを開環重縮合したポリアミド(アミド6)、ウンデカンラクタムを開環重縮合したポリアミド(アミド11)、ラウリルラクタムを開環重縮合したポリアミド(アミド12)、ジアミンと二塩基酸とを重縮合したポリアミド(アミド66)又はメタキシレンジアミンを構成単位として有するポリアミド(アミドMX)等を挙げることができる。
前記アミド6としては、例えば、市販品の宇部興産社製「UBEナイロン」1022B
、1011FB等を用いることができる。前記アミド12としては、例えば、宇部興産社製「UBEナイロン」、3024U等を用いることができる。前記アミド66としては、「UBEナイロン 2020B」等を用いることができる。また、前記アミドMXとしては、例えば、市販品の三菱ガス化学社製のMXナイロン(S6001、S6021,S6011)等を用いることができる。
ポリエステル樹脂としては、結晶性でも非晶性でもよく、脂肪族系ポリエステル、芳香族系ポリエステル等が挙げられる。脂肪族系ポリエステルは、飽和脂肪族系ポリエステルであっても、不飽和脂肪族系ポリエステルであってもよい。
芳香族系ポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリスチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート等が挙げられ、ポリブチレンテレフタレートを挙げることが好ましい。
脂肪族系ポリエステルとしては、ジカルボン酸/ジオール縮合系、及びヒドロキシカルボン酸縮合系の何れも用いられる。例えば、ポリ乳酸、ポリヒドロキシ−3−ブチル酪酸、ポリヒドロキシ−3−ヘキシル酪酸、ポリ(ε−カプロラクトン)、ポリエナントラクトン、ポリカプリロラクトン、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンアジペート等が挙げられる。
熱可塑性エラストマーとしては、アミド結合及びエステル結合の少なくとも一方を含む、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー(TPO)、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー(TPS)、ポリアミド系熱可塑性エラストマー(TPA)、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー(TPU)、ポリエステル系熱可塑性エラストマー(TPC)、及び、動的架橋型熱可塑性エラストマー(TPV)、が挙げられる。
熱可塑性エラストマーとは、温度上昇と共に材料が軟化、流動し、冷却すると比較的硬く強度のある状態になる高分子化合物であって、かつ、ゴム状弾性を有する高分子化合物をいう。
上記の熱可塑性エラストマーの中でも、ポリアミド系熱可塑性エラストマー(TPA)、ポリエステル系熱可塑性エラストマー(TPC)が好ましい。
「ポリアミド系熱可塑性エラストマー」とは、結晶性で融点の高いポリマーに由来するハードセグメントと非晶性でガラス転移温度の低いポリマーに由来するソフトセグメントとを有する共重合体からなる熱可塑性樹脂材料であって、ハードセグメントを形成するポリマーの主鎖にアミド結合(−CONH−)を有するものを用いることができる。ポリアミド系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、JIS K6418:2007に規定されるアミド系熱可塑性エラストマー(TPA)等や、特開2004−346273号公報に記載のポリアミド系熱可塑性エラストマー等を挙げることができる。
また、本発明におけるポリアミド系熱可塑性エラストマーとしては、エステル結合を有するポリマーを含んでいてもよい。
前記ハードセグメントを形成するポリアミドとしては、例えば、下記一般式(1)又は一般式(2)で表されるモノマーを用いて合成されるポリアミドを挙げることができる。
また、前記ハードセグメントを形成するポリアミドとしては、これらω−アミノカルボン酸やラクタムの重縮合体や、ジアミンとジカルボン酸との共縮重合体等が挙げられる。
また、ジカルボン酸は、HOOC−(R3)m−COOH(R3:炭素数3〜20の炭化水素の分子鎖、m:0又は1)で表すことができ、例えば、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸などの炭素数2〜22の脂肪族ジカルボン酸を挙げることができる。
前記ポリアミド11は、例えば、{CO−(CH2)10−NH}n(nは任意の繰り返し単位数を表す)で表すことができ、例えば、nとしては2〜100が好ましく、3〜50が更に好ましい。
前記ポリアミド12は、例えば、{CO−(CH2)11−NH}n(nは任意の繰り返し単位数を表す)で表すことができ、例えば、nとしては2〜100が好ましく、3〜50が更に好ましい。
前記ポリアミド66は、例えば、{CO(CH2)4CONH(CH2)6NH}n(nは任意の繰り返し単位数を表す)で表すことができ、例えば、nとしては2〜100が好ましく、3〜50が更に好ましい。
前記ソフトセグメントを形成するポリマーとしては、例えば、ポリエステルや、ポリエーテルが挙げられる。更に、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール(PTMG)、ポリエステルポリオール等のポリエーテル、ABA型トリブロックポリエーテルジオール等が挙げられる。これらを単独で又は2種以上を用いることができる。また、ポリエーテルの末端にアンモニア等を反応させることによって得られるポリエーテルジアミン等を用いることができ、例えば、ABA型トリブロックポリエーテルジアミンを用いることができる。
上述のジアミンは単独で使用してもよいし、2種類以上を適宜組合せて使用してもよい。
上述のように、ポリアミド系熱可塑性エラストマーはハードセグメント及びソフトセグメントの他に、ジカルボン酸等の鎖長延長剤を用いてもよい。前記ジカルボン酸としては、例えば、脂肪族、脂環式及び芳香族ジカルボン酸から選ばれる少なくとも一種又はこれらの誘導体を用いることができる。
特定樹脂材料には、エステル結合を含んだポリアミド系熱可塑性エラストマーを用いることができる。このような特定樹脂材料を用いることで、タイヤの転がり抵抗をより低下させることができ、さらにリム組み性を高めることができるので有利である。前記エステル結合は、ポリアミド系熱可塑性エラストマーのハードセグメントやソフトセグメント中のいずれにあってもよいが、ソフトセグメントとして、ポリエステルポリオール等のポリエステルを含む共重合体を用いてもよいし、ソフトセグメントとしてポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール(PTMG)、又は、上述のABA型トリブロックポリエーテルジオール等の両末端に水酸基を有するジオール化合物を用い、更に鎖長延長剤として多価カルボン酸(ジカルボン酸)を用い、これらの縮重合体に由来する構成単位に含まれるエステル結合を有していてもよい。以上の観点から、本発明におけるポリアミド熱可塑性エラストマーとしては、ソフトセグメントとしてジオール化合物を含み、前記ジオール化合物の水酸基と、(例えば、ハードセグメントや鎖長延長剤中の)カルボキシル基との結合に由来するエステル結合を含むことが好ましい。前記ジオール化合物としては、特に限定はなく上述のグリコール類やジオール類を挙げることができるが、具体的には、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール(PTMG)、及び、上述の一般式(3)で表されるABA型トリブロックポリエーテルジオールから選ばれる両末端に水酸基を有するジオール化合物を挙げることができ、例えば、ABA型トリブロックポリエーテルジオールやPTMG用いることができる。
上記の前記ポリアミド系熱可塑性エラストマーのハードセグメント(HS)とソフトセグメント(SS)との質量比(HS/SS)については特に限定されず、適宜調整されることが好ましい。例えば、前記HS質量比が10/90〜90/10であると、より適度な弾性率にすることができ、さらにリム組み性をより高めることができる。前記HS質量比は、ハードセグメントを構成する原料及びソフトセグメントを構成する原料の仕込み量を設定することで所望の範囲に調整することができる。また、前記HS質量比は、ポリアミド熱可塑性エラストマーは1H−NMRを用いることで、測定することができる。
前記ポリアミド系熱可塑性エラストマー中のハードセグメント、ソフトセグメント及び必要に応じて用いられる鎖長延長剤の含有量は、適宜選定され、例えば各々の仕込み量を設定することで各々所望の含有量とすることができる。
また、前記ポリアミド系熱可塑性エラストマーの製造においては、必要に応じて触媒を用いることができる。前記触媒としては、P、Ti、Ge、Zn、Fe、Sn、Mn、Co、Zr、V、Ir、La、Ce、Li、Ca、及び、Hfからなる群より選択される少なくとも1種を含む化合物が挙げられる。
例えば、無機系リン化合物、有機チタン化合物、有機ジルコニウム化合物、有機スズ化合物等が挙げられる。
具体的には、無機系リン化合物としては、リン酸、ピロリン酸、ポリリン酸、亜リン酸、次亜リン酸等のリン含有酸、リン含有酸のアルカリ金属塩、リン含有酸のアルカリ土類金属塩等が挙げられる。
有機チタン化合物としては、チタンアルコキシド〔チタンテトラブトキシド、チタンテトライソプロポキシド等〕等が挙げられる。
有機ジルコニウム化合物としては、ジルコニウムアルコキシド〔ジルコニウムテトラブトキシド(「Zr(OBu)4」または「Zr(OC4H8)4」とも称される)等〕等が挙げられる。
有機スズ化合物としては、ジスタノキサン化合物〔1−ヒドロキシ−3−イソチオシアネート−1,1,3,3−テトラブチルジスタノキサン等〕、酢酸スズ、ジラウリン酸ジブチルスズ、ブチルチンヒドロキシドオキシドヒドレート等が挙げられる。
触媒添加量及び触媒添加時期は、目的物を速やかに得られる条件であれば特に制限されない。
これらのポリアミド系熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントであるポリアミドブロックと、ソフトセグメントであるポリエーテルブロックがエステル結合を介して結合した“ポリエーテルブロックアミド”が縮重合した熱可塑性エラストマー、すなわちエステル結合を有するポリアミド系熱可塑性エラストマーである。これらのポリアミド系熱可塑性エラストマーは、優れた動力学的性質や成形性を有し、さらにカルボジイミド化合物やその他の添加剤との良好な相溶性を有する。このため、当該エラストマーを特定樹脂材料として含む樹脂組成物(タイヤ骨格体)は、tanδを低め、タイヤとした場合の転がり抵抗を低下させることができるので有利である。
「ポリエステル系熱可塑性エラストマー」とは、弾性を有する高分子化合物であり、結晶性で融点の高いハードセグメントを構成するポリマーと、非晶性でガラス転移温度の低いソフトセグメントを構成するポリマーと、を有する共重合体からなる熱可塑性樹脂材料であって、ハードセグメントを構成するポリマーとしてポリエステル樹脂を有するものを用いることができる。ポリエステル系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、JIS K6418:2007に規定されるエステル系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
本発明におけるポリエステル系熱可塑性エラストマーとしては、アミド結合を有していてもよい。
ハードセグメントを形成する芳香族ポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリスチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート等が挙げられ、ポリブチレンテレフタレートが好ましい。
脂肪族系ポリエーテルとしては、ポリ(エチレンオキシド)グリコール、ポリ(プロピレンオキシド)グリコール、ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリ(ヘキサメチレンオキシド)グリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体、ポリ(プロピレンオキシド)グリコールのエチレンオキシド付加重合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランの共重合体等が挙げられる。
脂肪族系ポリエステルとしては、ポリ(ε−カプロラクトン)、ポリエナントラクトン、ポリカプリロラクトン、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンアジペートなどが挙げられる。
本発明における樹脂組成物はカルボジイミド化合物を含む。カルボジイミド化合物としては、分子内に1個以上のカルボジイミド基を有する化合物であれば如何なるものでもよく、例えばN,N’−ジイソプロピルカルボジイミド、N,N’−ジ(o−トルイル)カルボジイミド、N,N’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、N,N’−ビス(2,6−ジイソプロピルフェニル)カルボジイミド等の一官能カルボジイミド化合物;p−フェニレン−ビス(2,6−キシリルカルボジイミド)、p−フェニレン−ビス(t−ブチルカルボジイミド)、p−フェニレン−ビス(メシチルカルボジイミド)、テトラメチレン−ビス(t−ブチルカルボジイミド)、シクロヘキサン−1,4−ビス(メチレン−t−ブチルカルボジイミド)等の二官能カルボジイミド化合物;イソシアネート単量体の縮合物等の多官能カルボジイミド化合物等が挙げられ、その中でも多官能カルボジイミド化合物が好ましい。ここで、多官能カルボジイミド化合物とは、2個以上のカルボジイミド基を有する化合物をさす。該多官能カルボジイミド化合物としては、例えばカルボジライトLA−1(日清紡社製)、カルボジライトHMV−8CA(日清紡社製)、カルボジライトHMV−15CA(日清紡社製)、エラストスタブH01(日清紡社製)、Stabaxol P(RheinChemie社製)等の商品名で一般的に知られている多官能カルボジイミド化合物が挙げられる。これらのカルボジイミド化合物は1種又は2種以上が使用できる。
次に、タイヤ骨格体を構成する樹脂組成物の好ましい物性について説明する。本発明における樹脂組成物は、上述の特定樹脂材料及びカルボジイミド化合物を用いるものである。
また、樹脂組成物(タイヤ骨格体)自体のtanδは、JISK6251(1993年)に規定される5号型ダンベル状試験片を作製した後、市販の粘弾性測定試験機を使用し、30℃、歪1%、周波数20Hzで測定することによって得ることができる。
このように、融点が120℃〜250℃の樹脂組成物を用いることで、例えばタイヤ骨格体を、その分割体(骨格片)を融着して形成する場合に、120℃〜250℃の周辺温度範囲で融着された骨格体であってもタイヤ骨格片同士の接着強度が十分である。このため、本発明のタイヤは耐パンク性や耐摩耗性など走行時における耐久性に優れる。尚、前記加熱温度は、タイヤ骨格片を形成する樹脂組成物の融点(又は軟化点)よりも10℃〜150℃高い温度が好ましく、10℃〜100℃高い温度が更に好ましい。
溶融混合して得られた樹脂組成物は、必要に応じてペレット状にして用いることができる。
本発明のタイヤは、タイヤ骨格体の外周部に周方向に巻回されて補強コード層を形成する補強コード部材をさらに有し、前記補強コード部材は、被覆用樹脂によって被覆されていてもよい。
ここで、被覆用樹脂とは、熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂を含む概念であり、本発明の効果を損なわない限り、樹脂であればどのようなものを含んでいてもよいが、加硫ゴムは含まない。
このように、補強コード層に被覆用樹脂が含まれていると、補強コード部材をタイヤ骨格体に更に密着・固定することができる。
さらに補強コード部材を覆う被覆用樹脂が、前記特定樹脂と前記カルボジイミド化合物、すなわち本発明における樹脂組成物であることが特に好ましい。この場合、補強コード層とタイヤ骨格体との密着性をより高めることができるので、その結果、被覆用樹脂におけるtanδの向上を防ぐとともに、タイヤ骨格体から被覆用樹脂へのカルボジイミド化合物の移行を抑止することができるため、本発明の効果が損なわれにくい。
また、被覆用樹脂に含まれるカルボジイミド化合物の量はタイヤ骨格体の樹脂組成物と同様に、前記特定樹脂材料に対し0.5質量部〜5.5質量部の含有量で含むことがさらに好ましく、1.0質量部〜0.55質量部の含有量で含むことが特に好ましく、2.0質量部〜5.5質量部の含有量で含むことが最も好ましい。
本範囲の含有量とすることにより、被覆用樹脂におけるtanδの向上を効果的に防げるだけでなく、よりタイヤ骨格体から被覆用樹脂へのカルボジイミド化合物の移行を抑止することができるとともに、補強コード部材と被覆用樹脂との接着性を確保できる。
また、前記補強コード部材を被覆する前記被覆用樹脂は、前記補強コード部材の表面を直接被覆してもよいし、前記補強コード部材と前記被覆用樹脂の間に別の層を設けてもよい。
また、前記補強コード層に樹脂材料を含めた場合、補強コードの引き抜き性(引き抜かれにくさ)を高める観点から、前記補強コード部材はその表面の20%以上の面積が樹脂材料に覆われていることが好ましく、50%以上の面積が覆われていることが更に好ましい。また、前記補強コード層中の樹脂材料の含有量は、補強コードを除いた補強コード層を構成する材料の総量に対して、補強コードの引き抜き性を高める観点から、20質量%以上が好ましく、50質量%以上が更に好ましい。
以下に、図面に従って本発明の第1の実施形態に係るタイヤについて説明する。
図1(A)は、本発明の第1の実施形態に係るタイヤの一部の断面を示す斜視図である。図1(B)は、リムに装着したビード部の断面図である。図1に示すように、本実施形態のタイヤ10は、従来一般のゴム製の空気入りタイヤと略同様の断面形状を呈している。
また、本実施形態では、タイヤケース半体17Aは左右対称形状、即ち、一方のタイヤケース半体17Aと他方のタイヤケース半体17Aとが同一形状とされているので、タイヤケース半体17Aを成形する金型が1種類で済むメリットもある。
以下、本実施形態のタイヤの製造方法について説明する。
まず、上述のようにアミド結合及びエステル結合の少なくとも一方を含む樹脂材料と、カルボジイミド化合物と、を含み、前記樹脂材料100質量部に対する前記カルボジイミド化合物の含有量が0.3質量部以上6質量部未満である樹脂組成物を用いて、タイヤケース半体を形成する。これらタイヤケースの形成は、射出成形で行うことが好ましい。次に、薄い金属の支持リングに支持されたタイヤケース半体同士を互いに向かい合わせる。次いで、タイヤケース半体の突き当て部分の外周面と接するように図を省略する接合金型を設置する。ここで、前記接合金型はタイヤケース半体17Aの接合部(突き当て部分)周辺を所定の圧力で押圧するように構成されている。次いで、タイヤケース半体の接合部周辺を、タイヤケースを構成する樹脂組成物の融点(又は軟化点)以上で押圧する。タイヤケース半体の接合部が接合金型によって加熱・加圧されると、前記接合部が溶融しタイヤケース半体同士が融着しこれら部材が一体となってタイヤケース17が形成される。尚、本実施形態においては接合金型を用いてタイヤケース半体の接合部を加熱したが、本発明はこれに限定されず、例えば、別に設けた高周波加熱機等によって前記接合部を加熱したり、予め熱風、赤外線の照射等によって軟化又は溶融させ、接合金型によって加圧して、タイヤケース半体を接合させてもよい。
次に、補強コード巻回工程について図3を用いて説明する。図3は、コード加熱装置、及びローラ類を用いてタイヤケースのクラウン部に補強コードを埋設する動作を説明するための説明図である。図3において、コード供給装置56は、補強コード26を巻き付けたリール58と、リール58のコード搬送方向下流側に配置されたコード加熱装置59と、補強コード26の搬送方向下流側に配置された第1のローラ60と、第1のローラ60をタイヤ外周面に対して接離する方向に移動する第1のシリンダ装置62と、第1のローラ60の補強コード26の搬送方向下流側に配置される第2のローラ64と、及び第2のローラ64をタイヤ外周面に対して接離する方向に移動する第2のシリンダ装置66と、を備えている。第2のローラ64は、金属製の冷却用ローラとして利用することができる。また、本実施形態において、第1のローラ60又は第2のローラ64の表面は、溶融又は軟化した樹脂組成物の付着を抑制するためにフッ素樹脂(本実施形態では、テフロン(登録商標))でコーティングされている。なお、本実施形態では、コード供給装置56は、第1のローラ60又は第2のローラ64の2つのローラを有する構成としているが、本発明はこの構成に限定されず、何れか一方のローラのみ(即ち、ローラ1個)を有している構成でもよい。
本実施形態のタイヤ10では、タイヤケース17が、エステル結合を有するポリアミド系熱可塑性エラストマーとカルボジイミド化合物を含む樹脂組成物によって形成されているため、湿熱条件下に晒された後のタイヤの転がり抵抗の増大を抑制させることができる。また、タイヤ10は従来のゴム製のタイヤに比して構造が簡易であるため重量が軽い。このため、本実施形態のタイヤ10は、耐摩擦性及び耐久性が高い。更に、タイヤケース17を射出成形できることから生産性にも非常に優れる。
更に、補強コード26がスチールコードの場合に、タイヤ処分時に補強コード26を加熱によって樹脂から容易に分離・回収が可能であるため、タイヤ10のリサイクル性の点で有利である。また、樹脂は加硫ゴムに比して損失係数(tanδ)が低いため、補強コード層28が樹脂を多く含んでいると、タイヤの転がり性を向上させることができる。更には、樹脂は加硫ゴムに比して、面内せん断剛性が大きく、タイヤ走行時の操安性や耐摩耗性にも優れるといった利点がある。
さらに、ビード部12には、金属材料からなる環状のビードコア18が埋設されていることから、従来のゴム製の空気入りタイヤと同様に、リム20に対してタイヤケース17、すなわちタイヤ10が強固に保持される。
次に、図面に従って本発明のタイヤの製造方法及びタイヤの第2実施形態について説明する。本実施形態のタイヤは、上述の第1実施形態と同様に、従来一般のゴム製の空気入りタイヤと略同様の断面形状を呈している。このため、以下の図において、前記第1実施形態と同様の構成については同様の番号が付される。図4(A)は、第2実施形態のタイヤのタイヤ幅方向に沿った断面図であり、図4(B)は第2実施形態のタイヤにリムを嵌合させた状態のビード部のタイヤ幅方向に沿った断面の拡大図である。また、図5は、第2実施形態のタイヤの補強層の周囲を示すタイヤ幅方向に沿った断面図である。
また、被覆用樹脂27においては、タイヤケース17を形成する樹脂組成物と同様の組成物を用いてもよいし、前記樹脂組成物中の特定樹脂材料と同じ樹脂材料を用いてもよい。
(タイヤ骨格形成工程)
(1)まず、上述の第1実施形態と同様にして、タイヤケース半体17Aを形成し、これを接合金型によって加熱・押圧し、タイヤケース17を形成する。
(2)本実施形態におけるタイヤの製造装置は、上述の第1実施形態と同様であり、上述の第1実施形態の図3に示すコード供給装置56において、リール58にコード部材26Aを被覆用樹脂27(本実施形態では熱可塑性材料)で被覆した断面形状が略台形状の被覆コード部材26Bを巻き付けたものが用いられる。
(3)次に、図示を省略するブラスト装置にて、タイヤケース17の外周面17Sに向け、タイヤケース17側を回転させながら、外周面17Sへ投射材を高速度で射出する。射出された投射材は、外周面17Sに衝突し、この外周面17Sに算術平均粗さRaが0.05mm以上となる微細な粗化凹凸96を形成する。
このようにして、タイヤケース17の外周面17Sに微細な粗化凹凸96が形成されることで、外周面17Sが親水性となり、後述する接合剤の濡れ性が向上する。
(4)次に、粗化処理を行なったタイヤケース17の外周面17Sに接合剤を塗布する。
なお、接合剤としては、ハロゲン化ゴム系接着剤等のゴム系接着剤(例えば、塩化ゴム系接着剤)、トリアジンチオール系接着剤、フェノール系樹脂接着剤、イソシアネート系接着剤など、特に制限はないが、クッションゴム29が加硫できる温度(90℃〜140℃)で反応することが好ましい。
(6)次に生タイヤケースを加硫缶やモールドに収容して加硫する。このとき、粗化処理によってタイヤケース17の外周面17Sに形成された粗化凹凸96に未加硫のクッションゴム29が流れ込む。そして、加硫が完了すると、粗化凹凸96に流れ込んだクッションゴム29により、アンカー効果が発揮されて、タイヤケース17とクッションゴム29との接合強度が向上する。すなわち、クッションゴム29を介してタイヤケース17とトレッド30との接合強度が向上する。
本実施形態のタイヤ200では、タイヤケース17がアミド結合及びエステル結合の少なくとも一方を含む樹脂材料と、カルボジイミド化合物と、を含み、前記樹脂材料100質量部に対する前記カルボジイミド化合物の含有量が0.3質量部以上6質量部未満である樹脂組成物によって形成されているため、湿熱条件下に晒された後のタイヤの転がり抵抗の増加を抑制し、さらに低下させることができる。さらにタイヤ構造が簡素化できる為、従来のゴムに比して重量が軽い。このため、本実施形態のタイヤ200は、耐久性に優れ、温度変化に影響を受け難く、自動車に用いたときには、燃費が良い。
また、補強コード部材26Aを被覆する被覆用樹脂27について、タイヤケース17を形成する樹脂組成物と同様の組成物を用いてもよい。これによって、補強コード部材26Bのtanδをより低下させ、さらにタイヤの転がり抵抗の増加を抑制することができる。
また、タイヤケース17は、タイヤケースのクラウン部に巻回され且つ接合された被覆コード部材を被覆用熱可塑性材料で覆うようにして補強コード層を形成してもよい。この場合、溶融又は軟化状態の被覆用熱可塑性材料を補強コード層28の上に吐出して被覆層を形成することができる。また、押出機を用いずに、溶着シートを加熱し溶融又は軟化状態にして、補強コード層28の表面(外周面)に貼り付けて被覆層を形成してもよい。
また、被覆コード部材26Bを形成する被覆用樹脂27を熱硬化性樹脂とし、被覆コード部材26Bを加熱せずに接着剤などを用いてクラウン部16の外周面に接着する構成としてもよい。
さらに、被覆コード部材26Bを形成する被覆用樹脂27を熱硬化性樹脂とし、タイヤケース17を熱可塑性樹脂材料で形成する構成としてもよい。この場合には、被覆コード部材26Bをクラウン部16の外周面に接着剤などを用いて接着してもよく、タイヤケース17の被覆コード部材26Bが配設される部位を加熱して溶融又は軟化状態にして被覆コード部材26Bをクラウン部16の外周面に溶着してもよい。
またさらに、被覆コード部材26Bを形成する被覆用樹脂27を熱可塑性材料とし、タイヤケース17を熱可塑性樹脂材料で形成する構成としてもよい。この場合には、被覆コード部材26Bをクラウン部16の外周面に接着剤などを用いて接着してもよく、タイヤケース17の被覆コード部材26Bが配設される部位を加熱して溶融又は軟化状態としつつ、被覆用樹脂27を加熱し溶融又は軟化状態にして被覆コード部材26Bをクラウン部16の外周面に溶着してもよい。なお、タイヤケース17及び被覆コード部材26Bの両者を加熱して溶融又は軟化状態にした場合、両者が良く混ざり合うため接合強度が向上する。また、タイヤケース17を形成する樹脂材料(特定樹脂材料)、及び被覆コード部材26Bを形成する被覆用樹脂27をともに熱可塑性樹脂材料とする場合には、同種の熱可塑性材料、特に同一の熱可塑性材料とすることが好ましい。また、樹脂材料の同種とは、エステル系同士、アミド系同士などの形態を指す。
以上、実施形態を挙げて本発明の実施の形態を説明したが、これらの実施形態は一例であり、要旨を逸脱しない範囲内で種々変更して実施できる。また、本発明の権利範囲がこれらの実施形態に限定されないことは言うまでもない。
まず、上述の第2実施形態に従って、実施例及び比較例のタイヤケース(タイヤ骨格体)の試料片及びタイヤを作製した。この際、タイヤケースの試料片を形成する材料については下記表1に記載の材料を用いた。また、各実施例及び比較例でのタイヤの作製においては、各実施例及び比較例のタイヤケースの試料片の作製に用いた樹脂組成物と同じ組成物によってタイヤケースを作製した後、下記表2に記載の補強コード部材を用いてタイヤを作製した。
〔樹脂組成物に配合する成分〕
1.特定樹脂材料
樹脂組成物に含める特定樹脂材料として、市販のポリアミド系熱可塑性エラストマー(Pebax5533SP、アルケマ社製)をそのまま用いた。
樹脂組成物に含めるカルボジイミド化合物として、市販のカルボジイミド化合物(Stabaxol P、RheinChemie社製)をそのまま用いた。
実施例1〜5に用いるタイヤケースの試料片の作製において、まず、前記特定樹脂材料とカルボジイミド化合物を、表1に示す組成で混合して、プラストミル(LABOPLASTOMILL 50MR 2軸押出し機、東洋精機製作所製)により混練し、ペレットを調製した。また、比較例1においては、前記特定樹脂材料のみを用い、実施例1〜5と同様にペレットを調製した。なお表1には、特定樹脂材料の質量を100質量部基準とした場合の、前記特定樹脂材料に対するカルボジイミド化合物の含有量を質量部で示す。
次に、調製したペレットを成形材料として用い、電熱プレス(小平製作所製)を用いて、230℃、12MPaの条件下、5分間加熱することで、加熱プレスを行い、長さ80mm、幅40mm、厚み2mmの樹脂プレートを作製した。上記にて作製した樹脂プレートから、JISK6251(1993年)に規定されるダンベル状試験片(5号形試験片)を打ち抜き、評価用のタイヤケースの試料片を作製した。
上記で作製した実施例1〜5並びに比較例1及び2に用いるタイヤケースの試料片について、粘弾性測定試験機(レオメトリックス社製)を使用し、温度30℃、歪1%、周波数20Hzで損失正接(tanδ)を測定した。
その後、実施例1〜5並びに比較例1及び2のタイヤケース試料片を、湿熱条件(80℃、湿度95%RHの雰囲気下)で1000時間静置された後(湿熱処理後)、湿熱処理後の各試料片について、上記と同様の方法によって、tanδを測定した。表1に、各試料片についての湿熱処理前のtanδ(初期値)、湿熱処理後(1000時間後)tanδ及び湿熱処理前後のtanδの差を示す。
上述にのように、第2実施形態に従って、実施例1〜5並びに比較例1及び2に用いた樹脂組成物と同じ組成の各タイヤケースを作製し、表2に記載された組成の補強コード被覆用の樹脂で被覆されたスチール製の補強コードを用いて、タイヤサイズ225/45R17のタイヤを作製した。
実施例1〜5並びに比較例1及び2のそれぞれのタイヤにつき、JATMAに準拠する7.5JJ×17リムに組み付けて、内圧を230kPa、負荷荷重3.92kNとし、時速80km/hでタイヤを転動させ、直径1.7mの鉄板表面を持つドラム試験機を用いて、タイヤ作製直後でかつ湿熱処理前の転がり抵抗(初期転がり抵抗)について測定した。この際、各実施例及び比較例の初期転がり抵抗については、比較例1のタイヤ作製直後でかつ湿熱処理前の転がり抵抗(初期転がり抵抗)を基準値(100)とする指数で表し、下記のように評価した。結果を表2に示す。
・98より小さい:A
・98〜102:B
・102より大きい:C
上記で作製したタイヤを湿熱処理(60℃〜80℃、湿度85%RHの雰囲気下)で1000時間静置した後、湿熱処理後のタイヤについて、上記と同様に転がり抵抗を測定した。この際、転がり性能維持性については、以下のように評価した。結果を表2に示す。
・湿熱処理後に、転がり抵抗が、湿熱処理前に比べて、小さくなった:A
・湿熱処理前後で、転がり抵抗に有意な差はなかった:B
・湿熱処理後に、転がり抵抗が、湿熱処理前に比べて、大きくなった:C
以上の結果から、樹脂組成物(タイヤ骨格体)に含めるカルボジイミド化合物の特定樹脂材料に対する含有量が0.3質量%以上6質量%未満の場合には、湿熱処理後に、tanδが、カルボジイミド化合物を含めない場合よりも有意に低下することが示された。
また、表2に示されるように、実施例1〜5では、湿熱処理後のタイヤとしての転がり抵抗が湿熱処理前のものに比べて小さくなり、タイヤとしての転がり性能維持性が良化した。逆に、比較例1及び2では、湿熱処理後には、転がり抵抗が大きくなり、タイヤとしての転がり性能維持性が悪化した。
その結果、カルボジイミド化合物を含まない比較例1の樹脂組成物(タイヤ骨格体)は湿熱処理の時間の経過に伴って、tanδ値が上昇し続けたが、カルボジイミド化合物を含む実施例2及び3の樹脂組成物は、湿熱条処理の時間の経過に伴って、比較例1の樹脂組成物は逆にtanδ値が低下することが示された。
12 ビード部
16 クラウン部(外周部)
18 ビードコア
20 リム
21 ビードシート
22 リムフランジ
17 タイヤケース(タイヤ骨格体)
24 シール層(シール部)
26 補強コード(補強コード部材)
26A コード部材(補強コード部材)
28 補強コード層
30 トレッド
D 補強コードの直径(補強コード部材の直径)
L 補強コードの埋設量(補強コード部材の埋設量)
Claims (5)
- 少なくとも、(A)アミド結合及びエステル結合の少なくとも一方を有する樹脂材料と、(B)カルボジイミド化合物と、を含み、前記樹脂材料100質量部に対する前記カルボジイミド化合物の含有量が0.3質量部以上6質量部未満である樹脂組成物で形成されるタイヤ骨格体を有するタイヤ。
- 前記樹脂材料が、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド樹脂及びポリエステル樹脂から選ばれる少なくとも1つの樹脂を含む請求項1に記載のタイヤ。
- 前記タイヤ骨格体の外周部に周方向に巻回されることで補強コード層を形成する補強コード部材をさらに有し、
前記補強コード部材は、少なくとも被覆用樹脂によって被覆された請求項1又は請求項2に記載のタイヤ。 - 前記被覆用樹脂が、前記樹脂材料である請求項3に記載のタイヤ。
- 前記被覆用樹脂が、前記樹脂組成物である請求項3に記載のタイヤ。
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