JP2017081578A - ガラス板用合紙 - Google Patents

Abstract

【課題】合紙からガラス板表面への異物の転写による汚染が低減されたガラス板用合紙の提供。【解決手段】セルロースパルプを主成分とする紙基材に対して固形分で０．１ｇ／ｍ2以上の量の水溶性樹脂を付与したガラス板用合紙であって、前記水溶性樹脂は、前記水溶性樹脂からなる皮膜を４０℃の水に１時間浸漬した場合の溶解度が浸漬前の皮膜の質量に基づいて５０％以上であり、かつ前記ガラス板用合紙の風乾質量１ｋｇ中に含まれる有機ポリシロキサン化合物の含有量は５ｍｇ以下である。【選択図】なし

Description

本発明は、複数のガラス板の間に挿入する合紙に関するものであり、特に、液晶パネルディスプレイやプラズマパネルディスプレイといったフラットパネルディスプレイ用のガラス基板を複数枚積層して保管、運搬する流通過程や製造工程において、パルプに含まれる木材由来の粘着性天然樹脂分、紙粉、塵、および有機ポリシロキサン化合物などの異物がガラス基板表面に付着してこれを汚染するリスクの少ないガラス板用合紙に関するものである。

近年、ガラスの多用途化により、ガラス板用合紙に対する品質要求が厳しくなっている。例えば、液晶ディスプレイやプラズマディスプレイ等のフラットパネルディスプレイに用いられるガラス基板では、ガラス基板表面に対して電子部材等が皮膜処理されることとなるため、ガラス基板表面には一定の清澄性が求められる。

近頃のガラス基板の大型化・量産化に伴い、搬送効率を高める目的でガラス基板を極力重ねて搬送するようになると、合紙とガラス基板との間の接触圧力が高まり、合紙からガラス基板へ異物が付着する確率が高まってきた。その一方で、フラットパネルディスプレイの高精細化に伴い、ガラス基板表面はより高度な清澄性が要求されている。そのような事情により、合紙に対する品質要求水準は高度化しつつある。具体的には、合紙に含まれる木材由来の粘着性天然樹脂分、紙粉、微細な塵、および合紙の原料パルプの製造工程や原料パルプから合紙を抄造する工程で混入する物質などの異物が、保管中にまたは搬送の過程においてガラス基板表面に極力付着しないことが要求される。

特許文献１には、ガラス表面にいわゆる紙ヤケ（合紙とガラスとの接触によりガラス表面に撥水性が発現したり、異物が付着したり、ヘイズが発生したりする現象）を発生させないためのガラス板用合紙の構成として、天然パルプ１００重量部に対し樹脂バインダーを５〜４０重量部含浸させ乾燥させてなる無塵紙の両面に水溶性樹脂を塗布した構成が開示されている。

特許文献２には、ガラス板の汚染防止を目的として、天然パルプからなる基紙に架橋性成分を含む樹脂エマルションを含浸させたガラス板用合紙が提案されている。

特開平９−１７０１９８号公報 特開２００６−１４４１３３号公報

しかしながら、特許文献１のガラス板用合紙を用いた場合、出荷前等のガラス板の洗浄工程において、ガラス板に付着した合紙由来のパルプ（紙粉）から樹脂バインダー成分が溶出したり、合紙を構成するパルプ表面において水溶性樹脂が欠落または溶出することにより樹脂バインダー層が露出してガラス板へ直接的に接触したりすることにより、ガラス板へ樹脂バインダーが付着（汚染）する不具合がある。樹脂バインダー（特に疎水性のもの）で汚染されたガラス表面は、薬液洗浄やブラッシング洗浄、超音波洗浄だけでは洗い流すことは困難という問題があった。また、樹脂バインダーを含む層を十分に被覆するためには多量の水溶性樹脂の塗布が必要であり、その場合、ガラス板への水溶性樹脂の付着量が多くなり、洗浄を強化する必要があった。

また、特許文献２のガラス板用合紙を用いた場合、合紙に含まれる樹脂エマルションを製造する過程で使用された乳化剤や各種添加剤がガラス表面に付着するリスクが高い。

ここで、ガラス板、特にフラットパネルディスプレイ用として用いられるガラス基板は、出荷前や電子部品等の実装工程前に、水を主体とする媒体を用いたガラス表面の洗浄工程を経る。この工程において、ガラス基板表面に付着した異物はほとんど洗い流されるが、粘着性を有する異物やガラスとの親和性の高い物質は、洗浄後もガラス表面に付着し容易に除去されない。とりわけ、ポリジメチルシロキサンに代表される有機ポリシロキサン化合物は、ガラスとの親和性が高く、ガラス表面に一旦付着すると除去し難いため、有機ポリシロキサン化合物のガラス表面への転写は禁忌とされており、これをいかに低減するかが技術的課題となっている。

本発明の目的は、ガラス板を複数枚積層して保管、運搬する流通過程や製造工程における、ガラス板用合紙からガラスへの異物の転写による汚染が低減されたガラス板用合紙を提供することである。

本発明は以下の発明を包含する。
（１）セルロースパルプを主成分とする紙基材に対して固形分で０．１ｇ／ｍ²以上の量の水溶性樹脂を付与したガラス板用合紙であって、前記水溶性樹脂は、前記水溶性樹脂からなる皮膜を４０℃の水に１時間浸漬した場合の溶解度が浸漬前の皮膜の質量に基づいて５０％以上であり、かつ前記ガラス板用合紙の風乾質量１ｋｇ中に含まれる有機ポリシロキサン化合物の含有量は５ｍｇ以下であることを特徴とするガラス板用合紙。

（２）前記紙基材に対する前記水溶性樹脂の付与量は、固形分で０．２ｇ／ｍ²以上および１０ｇ／ｍ²以下である（１）のガラス板用合紙。

（３）前記水溶性樹脂は、前記水溶性樹脂からなる皮膜を４０℃の水に１時間浸漬した場合の溶解度が浸漬前の皮膜の質量に基づいて９０％以上である（１）または（２）のガラス板用合紙。

（４）前記水溶性樹脂は、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、澱粉、およびそれらの変性物からなる群から選択される少なくとも１種もしくは２種以上の混合物である（１）から（３）のいずれか１つのガラス板用合紙。

（５）前記水溶性樹脂が、けん化度７０〜９７ｍｏｌ％のポリビニルアルコールである（１）または（２）のガラス板用合紙。

本発明のガラス板用合紙は、ガラス板、特にフラットパネルディスプレイ用のガラス基板を複数枚積層して保管、運搬する流通過程において使用される際に、合紙からガラス板表面への異物の転写による汚染を低減させることができる。

以下、本発明を具体的に説明する。以下に示す実施形態は例示目的であり、本発明はこれらの実施形態に限定して解釈されるものではない。

＜ガラス板用合紙＞
上述の課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明者らは、セルロースパルプを主成分とする紙基材に対して適切な量の水溶性樹脂を付与することにより、紙粉や塵の発生が抑制されたガラス板用合紙を提供することができることを見出した。加えて、付与する水溶性樹脂として、皮膜形成後における水に対する溶解度の高い水溶性樹脂を選定することにより、水溶性樹脂が万が一ガラス表面に付着しても、水溶性樹脂や水溶性樹脂に付着しまたは包含される異物を洗浄の工程で容易に洗浄除去することができることを見出した。かつ、一般的に消泡剤などに使用される有機ポリシロキサン化合物のガラス用合紙における含有量を低く抑えることで、有機ポリシロキサン化合物のガラス面への転写のリスクを低減することが可能となることに着目し、本発明を完成させるに至った。

かかる本発明のガラス板用合紙は、セルロースパルプを主成分とする紙基材に対して固形分で０．１ｇ／ｍ²以上の量の水溶性樹脂を付与したガラス板用合紙であって、前記水溶性樹脂は、前記水溶性樹脂からなる皮膜を４０℃の水に１時間浸漬した場合の溶解度が浸漬前の皮膜の質量に基づいて５０％以上であり、かつ前記ガラス板用合紙の風乾質量１ｋｇ中に含まれる有機ポリシロキサン化合物の含有量は５ｍｇ以下であることを特徴とする。

＜紙基材＞
本発明のガラス板用合紙は、セルロースパルプを主成分とする紙基材を含む。本明細書中で「セルロースパルプを主成分とする」とは、紙基材の全質量（絶乾）を基準としてセルロースパルプを５０質量％超の量で含むことをいう。紙基材は、紙基材を構成する成分として、セルロースパルプ以外の成分（以下、「他の成分」ともいう）を、紙基材の全質量（絶乾）を基準として５０質量％未満の量で含むことができる。他の成分には、セルロースパルプ以外の繊維、および一般的に使用される抄造内添薬品がある。

（セルロースパルプ）
本発明のガラス板用合紙の紙基材のセルロースパルプとしては、各種のセルロースパルプを１種でまたは２種以上を混合して使用することができる。例えば、クラフトパルプ（ＫＰ）、サルファイトパルプ（ＳＰ）、ソーダパルプ（ＡＰ）等の化学パルプ；セミケミカルパルプ（ＳＣＰ）、ケミグランドウッドパルプ（ＣＧＰ）等の半化学パルプ；砕木パルプ（ＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ、ＢＣＴＭＰ）、リファイナーグランドウッドパルプ（ＲＧＰ）等の機械パルプ；および楮、三椏、麻、ケナフ等を原料とする非木材繊維パルプから選択されるパルプを使用することができる。木材パルプの場合、使用する材は、針葉樹材でも広葉樹材でもよく、またはこれらの混合でもよい。

（他の成分）
本発明のガラス板用合紙の紙基材は、セルロースパルプ以外の成分（「他の成分」）を含むことができる。他の成分としては、例えば、各種の合成繊維を含むことができる。例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、およびポリスチレン（ＰＳ）等から選択される１種または２種以上の合成繊維を混合して使用することができる。

また、他の成分として、紙基材を抄造する際に一般的に使用される抄造内添薬品を、ガラス表面を汚染しない程度で添加することもできる。そのような内添薬品としては、例えば、各種サイズ剤、紙力増強剤、濾水歩留向上剤、湿潤紙力増強剤、嵩高剤、無機あるいは有機の填料、帯電防止剤、抑泡剤、消泡剤などが挙げられる。ただし、いずれも有機ポリシロキサン化合物系の材料は選択すべきではない。

（紙基材の製造）
本発明のガラス板用合紙の紙基材を製造するための手段に特に限定はなく、種々の抄造装置に対してそれぞれに合わせた抄造条件を選択することによって、本発明のガラス板用合紙の紙基材を抄造することができる。限定目的ではなく例示目的として、本発明のガラス板用合紙の紙基材は、長網フォーマ、ツインワイヤーフォーマ、円網フォーマ、または傾斜フォーマなどの当業者に知られている抄紙機で抄造されることができる。抄造される紙基材の層構成は、単層であっても多層であってもよい。

＜水溶性樹脂＞
本発明のガラス板用合紙は、紙基材に対して固形分で０．１ｇ／ｍ²以上の量で付与された水溶性樹脂を含む。紙基材に対して付与された水溶性樹脂は、紙基材を構成する成分の少なくとも一部を被覆し、被覆された成分がガラス表面に直接的に接触して付着することを防ぐものと考えられる。また、本発明では、水溶性樹脂として、水溶性樹脂からなる皮膜を４０℃の水に１時間浸漬した場合の溶解度が浸漬前の皮膜の質量に基づいて５０％以上である特定の樹脂を選択することを特徴とする。このような特定の樹脂を選択することにより、被覆された成分が、ガラス合紙から脱落するような物質（例えば、紙粉等）である場合には、例えこれがガラス表面に一旦付着したとしても、水を用いた洗浄工程において水溶性樹脂と共に洗い流すことができるため、ガラス板の表面から容易に除去することができるものと考えられる。

（水溶性樹脂の種類）
本発明における水溶性樹脂は、皮膜化した後に４０℃の水に１時間浸漬された際の溶解度が浸漬前の皮膜の質量（絶乾）に基づいて５０％以上の水溶性樹脂である。溶解度は、５０％以上であれば本目的を達成できるが、高いほど好ましく、９０％以上であればより好ましい。

本発明の水溶性樹脂としては、一般的に市場で得られるポリビニルアルコール系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、澱粉およびそれらの変性物、ゼラチンなど、合成系、天然系に限らず種々のものから選ぶことができる。取り扱いの容易さ、コストの観点から、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、澱粉およびそれらの変性物が好ましい。中でも、ポリビニルアルコール系樹脂は分子量、けん化度、変性により溶解度やその他種々の特性を自在に付与できること、成膜性が高いことから、本目的には好ましく用いられる。

高い溶解度を達成するためには、水溶性樹脂の選定が重要になる。特にポリビニルアルコール系樹脂の場合、けん化度が重要な因子となる。ポリビニルアルコールは、示性式（−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）−）_nを有する合成樹脂であり、ポリビニルアルコール系樹脂は、一般的には酢酸ビニルモノマーを重合したポリ酢酸ビニルをけん化する方法などにより得ることができる。ポリビニルアルコール系樹脂のけん化度は、ポリ酢酸ビニルの酢酸基が水酸基にどの程度置き換えられているかを示す指標であり、酢酸基と水酸基の合計数に対する水酸基の数の百分率（単位：ｍｏｌ％）で表される。けん化度が高い順に、完全けん化（けん化度は略１００ｍｏｌ％に近い）や、部分けん化などといわれることがある。けん化度は、皮膜の耐水性などに影響を与えることが知られており、一般に、けん化度が低くなると、水溶液の粘度が低下する傾向にあり、および皮膜の強度が弱くなる傾向にあるといわれている。本目的を達成するためには、完全けん化であっても部分けん化であってもよい様々なけん化度のポリビニルアルコール系樹脂を使用することができるが、けん化度が７０〜９７ｍｏｌ％の、いわゆる部分けん化と呼ばれるものが好ましく用いられる。

なお、水溶性樹脂を水に溶解させて水溶液とし、紙基材に付与する際に、水溶液の発泡を抑制する、あるいは発生した泡を破泡させる目的で消泡剤を添加することがある。製紙業界では一般にいわゆるシリコーン系消泡剤が消泡剤として好ましく用いられるが、これを用いると、ガラス表面へ有機ポリシロキサン化合物が転写するリスクが高まる。そこで本発明においては、例えば高級アルコール系化合物やポリエーテル骨格を有する化合物、鉱物油を主成分とする、いわゆるノンシリコーンタイプと呼ばれる、有機ポリシロキサン化合物系以外の消泡剤を選択することが好ましい。

（水溶性樹脂の付与手段）
紙基材に対して水溶性樹脂を付与するための手段に特に限定はなく、種々の付与装置に対してそれぞれに合わせた付与条件を選択することによって、本発明のガラス板用合紙を製造することができる。限定目的ではなく例示目的として、紙基材に水溶性樹脂を付与する手段には、例えば、バーコーター、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロッドコーター、カーテンコーター、２本ロールサイズプレス、トランスファロールコーター（ゲートロールコーター）等がある。紙基材に水溶性樹脂を付与する方法は、紙基材の少なくとも一方の面に対して付与を行うことができる限り、塗布、浸漬、スプレー等の当業者に知られているいずれの手段であってもよい。

（水溶性樹脂の付与量）
紙基材に対する水溶性樹脂の付与量は、０．１ｇ／ｍ²以上であれば所望の効果が得られるが、好ましくは０．２〜１０ｇ／ｍ²、より好ましくは０．３〜４ｇ／ｍ²である。付与量が０．１ｇ／ｍ²未満になると、十分な被覆が得られず、所望の効果が得られない。一方、付与量が１０ｇ／ｍ²を超過すると、異物の転写を抑制する効果は得られるが、合紙が硬くなり取り扱いに不具合を生じる傾向がある。また、紙基材に対する水溶性樹脂の付与量が多いと、水溶性樹脂が紙基材から脱落してガラス板の表面に付着する可能性が高まる。なお、脱落または溶出した水溶性樹脂がガラス板の表面に付着した場合であっても、本発明では、溶解度の高い特定の水溶性樹脂を選択的に用いるため、その後の水を用いた洗浄により、従来技術と比べて容易に付着物を取り除くことができる。

＜ガラス板用合紙の規格＞
本発明のガラス板用合紙は、好ましくは、坪量は１０〜１００ｇ／ｍ²、厚さは２５〜２５０μｍ、および密度は０．４〜１．２g／cm³の範囲である。そのための紙基材は、後に付与される水溶性樹脂の分を考慮して、適切な坪量、厚さ、および密度の範囲となるように抄造される。本発明のガラス板用合紙は、より好ましくは、坪量は３５〜８０ｇ／ｍ²、厚さは８７〜２００μｍ、密度は０．４〜１．２g／ｃｍ³である。坪量は、低いほうが運搬時の質量が少なくなるため好ましいが、低すぎると十分な緩衝性を付与できない。また、坪量は、ある程度高いほうが緩衝性の点で好ましいが、高すぎると運搬時の質量が大きくなるため好ましくない。緩衝性と運搬容易性とのバランスを考慮して、本発明のガラス板用合紙は、坪量は１０ｇ／ｍ²以上であり１００ｇ／ｍ²以下であることが好ましい。

（有機ポリシロキサン化合物）
本発明においては、ガラス板用合紙中の有機ポリシロキサン化合物の含有量を規定する。有機ポリシロキサン化合物は、一般にシリコーンとも呼ばれ、珪素原子と酸素原子が交互に連続して結合した主骨格を持ち、珪素原子に炭素原子、水素原子からなる有機基が結合した構造となっている。有機基がメチル基のポリジメチルシロキサンが一般的であるが、機能を付与する目的で、メチル基の一部を様々な有機基に置換した構造の化合物も存在する。一般に、有機ポリシロキサン化合物はガラスとの親和性が高く、一旦ガラス表面に付着すると除去が困難となる。そこで、本発明においては、ガラス板用合紙中の有機ポリシロキサン化合物の含有量を規定する。

ガラス板用合紙中の有機ポリシロキサン化合物の含有量は低いほど好ましく、合紙の風乾質量１ｋｇ当たり５ｍｇ以下であれば本目的を達成することができる。一方、含有量が５ｍｇを超えると、合紙から有機ポリシロキサン化合物がガラス表面に転写する頻度が高くなり、ガラス基板を加工する際の不良率が高くなる。

有機ポリシロキサン化合物の含有量は、核磁気共鳴分光装置、蛍光Ｘ線装置、高速液体クロマトグラフィーなど、種々の分析装置を用いて測定する事ができるが、それぞれ分析精度、簡便性などが異なる。本発明においては、後述の通り、ポリジメチルシロキサンを標品として核磁気分光共鳴法により測定した。

＜その他＞
本発明においては、水溶性樹脂を付与する前または付与した後に、除塵装置を用いて、紙基材または合紙の表面の異物を除去する事が好ましい。除塵装置の例としては、例えば、磁気ブラシクリーナー、静電ブラシクリーナー、磁気ローラークリーナー、ブレードクリーナー、ブラシクリーナー、ウェブクリーナー等を用いることができる。除塵はガラス基板の回路形成面に接触する側の面に行うことが好ましく、さらに、両面に行うことがより好ましい。

以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、配合を示す数値は、固形分または有効成分の質量基準の数値である。また、特に記載のない場合については、抄造した紙はＪＩＳ Ｐ８１１１に準じて処理を行なった後、測定および評価試験に供した。水溶性樹脂の皮膜の溶解度の測定方法、ガラス板表面の汚染性の評価方法、有機ポリシロキサン化合物含有量の測定方法は以下の通りである。

＜水溶性樹脂の皮膜の溶解度の測定方法＞
水溶性樹脂の水溶液をステンレスバットに入れ、ポリエチレンテレフタレート製シート（Ａ）をその中に浸漬させて、ポリエチレンテレフタレート製シート（Ａ）に対して水溶性樹脂の水溶液を固形分として３〜１０ｇ／ｍ²の範囲で付着させた。次いで、水溶性樹脂の水溶液が付着したポリエチレンテレフタレートシート（Ａ）を１２０℃にて１時間乾燥させて、水溶性樹脂の皮膜が表面に形成されたポリエチレンテレフタレート製シート（Ｂ）を得た。得られたポリエチレンテレフタレート製シート（Ｂ）を４０℃の蒸留水に１時間浸漬させ、浸漬後に乾燥させることによって得られたポリエチレンテレフタレート製シート（Ｃ）から、次式を用いて、水溶性樹脂の皮膜の溶解度を算出した。
溶解度（％）＝（Ｂの質量−Ｃの質量）×１００/（Ｂの質量−Ａの質量）

＜ガラス板表面の汚染性の評価方法＞
液晶ガラス用のガラス板（７．５ｃｍ×２．５ｃｍ）を２枚準備し、間に１枚の合紙（８．５ｃｍ×３．５ｃｍ）を挟んで積層させて平置きにした。このとき、上方からの平面視において、ガラス板同士は位置合わせがされ、合紙は重ね合わせたガラス板の四方からはみ出るように、ガラス板と合紙とを配置することによって、ガラス板の合紙との接触面が合紙によって完全に覆われるようにした。得られた積層体を、加圧用冶具を用いて上方より４ｋｇ／ｃｍ²の加重をかけた状態で、温度２３℃および湿度５０％の環境下に４日間放置した。

次に、光学顕微鏡を用いて、合紙のフェルト面側と接触させたガラス板表面に付着した１μｍ以上の大きさの異物（パーティクル）数を計測し、以下に示す判定基準に従いガラス板表面の汚染性を判定した。

なお、合紙を構成する紙基材は、その抄紙時に抄紙ワイヤーと接触していた側の面（ワイヤー面）とその反対側の面（フェルト面）とを有する。本明細書において、合紙のフェルト面側というときは、合紙を構成する紙基材の面がフェルト面である方の側を指すものとする。

次に、純水と洗剤を加えた超音波洗浄装置にてガラス板表面を水洗し、次いですすぎ、乾燥を行い、同様に汚染性を判定した。

［汚染性の判定基準］
◎：汚染されていない（ガラス表面上に付着した異物（パーティクル）の数が２個／ｃｍ²以下）
○：部分的に汚染されているが実用上問題ない（ガラス表面上に付着した異物（パーティクル）の数が３個／ｃｍ²個〜６個／ｃｍ²）
×：汚染されている（ガラス表面上に付着した異物（パーティクル）の数が７個／ｃｍ²以上）、あるいはガラス表面に油膜などの曇りが認められる）

＜有機ポリシロキサン化合物含有量の測定方法＞
合紙１００ｇをソックスレー抽出器に入れ、ｎ−ヘキサンを抽出溶媒として４時間加熱還流した。抽出液をロータリーエバポレーターで濃縮乾固し、残渣を重クロロホルム１ｍLに溶解させた。この溶液を核磁気共鳴分光装置に掛け、ケイ素原子に隣接した炭素原子に結合している水素原子のピーク強度（面積）を測定した。有機ポリシロキサン化合物の含有量は、別途ポリジメチルシロキサンを標品として測定し作成した検量線を基に算出した。

＜実施例１＞
市販ＮＢＫＰ１００％のパルプスラリーを長網多筒型抄紙機で抄紙することにより紙基材を抄造し、得られた紙基材の両面にポリビニルアルコール（エクセバール（登録商標）ＲＳ２８１７ＳＢ（けん化度９６．５ｍｏｌ％）／株式会社クラレ製）の水溶液を固形分（絶乾質量）で片面当たり１ｇ／ｍ²となるようにサイズプレス装置で塗被して乾燥させて、４５ｇ／ｍ²のガラス板用合紙を得た。

＜実施例２＞
実施例１において、ポリビニルアルコール（エクセバール（登録商標）ＲＳ２８１７ＳＢ／株式会社クラレ製）の代わりにポリアクリルアミド樹脂（ポリマセット（登録商標）５１２／荒川化学工業株式会社製）を用いた以外は実施例１と同様にしてガラス板用合紙を得た。

＜実施例３＞
実施例１において、ポリビニルアルコール（エクセバール（登録商標）ＲＳ２８１７ＳＢ／株式会社クラレ製）の代わりに酸化澱粉（王子エースＡ ／王子コーンスターチ株式会社製）を用いた以外は実施例１と同様にしてガラス板用合紙を得た。

＜実施例４＞
実施例１において、ポリビニルアルコール（エクセバール（登録商標）ＲＳ２８１７ＳＢ／株式会社クラレ製）の水溶液の代わりに、ポリビニルアルコール（クラレポバールＰＶＡ２１７（けん化度８８．０ｍｏｌ％）／株式会社クラレ製）の水溶液にポリエーテル系化合物を主成分とする消泡剤（ＳＮデフォーマー３９５/サンノプコ株式会社製）を添加したものを用いた以外は実施例１と同様にしてガラス板用合紙を得た。

＜実施例５＞
実施例１において、ポリビニルアルコールの水溶液を固形分で片面当たり１ｇ／ｍ²となる代わりに０．５ｇ／ｍ²となるように塗被した以外は実施例１と同様にしてガラス板用合紙を得た。

＜実施例６＞
実施例１において、ポリビニルアルコール（エクセバール（登録商標）ＲＳ２８１７ＳＢ／株式会社クラレ製）の水溶液の代わりに、ポリビニルアルコール（エクセバール（登録商標）ＲＳ２８１７ＳＢ／株式会社クラレ製）とポリアクリルアミド樹脂（ポリマセット（登録商標）５１２／荒川化学工業株式会社製）との混合水溶液（固形分割合、エクセバール（登録商標）ＲＳ２８１７ＳＢ／ポリマセット（登録商標）５１２＝５０％／５０％）を用いた以外は実施例１と同様にしてガラス板用合紙を得た。

＜実施例７＞
実施例１において、ポリビニルアルコール（エクセバール（登録商標）ＲＳ２８１７ＳＢ／株式会社クラレ製）の代わりにポリビニルアルコール（クラレポバールＰＶＡ１１７Ｈ（けん化度９９．３ｍｏｌ％）／株式会社クラレ製）を用いた以外は実施例１と同様にしてガラス板用合紙を得た。

＜比較例１＞
実施例１において、ポリビニルアルコール（エクセバール（登録商標）ＲＳ２８１７ＳＢ／株式会社クラレ製）の水溶液の塗被を行なわなかった以外は実施例１と同様にしてガラス板用合紙を得た。すなわち、比較例１では、紙基材に対する水溶性樹脂の水溶液の塗被を行っていない。

＜比較例２＞
実施例1において、ポリビニルアルコールの水溶液を固形分で片面当たり１ｇ/ｍ²となる代わりに０．０３ｇ/ｍ²となるようにサイズプレス装置で塗被した以外は実施例１と同様にしてガラス板用合紙を得た。

＜比較例３＞
実施例４において、ポリエーテル系化合物を主成分とする消泡剤の代わりに有機ポリシロキサン系消泡剤（ＳＮデフォーマー５０３Ｋ／サンノプコ株式会社製）を用いた以外は実施例４と同様にしてガラス板用合紙を得た。

＜比較例４＞
実施例1においてポリビニルアルコール（エクセバール（登録商標）ＲＳ２８１７ＳＢ／株式会社クラレ製）の水溶液の代わりに、アクリル樹脂エマルジョン（ウルトラゾール（登録商標）ＵＬ−１０２６／アクリル酸エステル系共重合樹脂／アイカ工業株式会社製）の水系樹脂を用いた以外は実施例１と同様にしてガラス板用合紙を得た。

＜測定および評価結果＞
表１に、実施例１から７および比較例１から４の測定および評価結果を示す。本発明に係る実施例１から７のガラス板用合紙は、ガラス板表面の汚染性が低かった。比較例１から４は、ガラス板表面の汚染性が高かった。

＜発明の効果＞
本発明によれば、紙基材に付与された水溶性樹脂は、紙基材を構成する成分の少なくとも一部を被覆した状態で、ガラス板用合紙に含まれることができる。このとき、水溶性樹脂は、ガラス板用合紙の紙基材の外面を覆う皮膜として存在していてもよく、紙基材の内部に存在していてもよく、紙基材の外面と内部の両方に存在していてもよい。本発明では、このように、水溶性樹脂が紙基材を構成する成分の少なくとも一部を被覆していることにより、紙基材を構成する成分がガラス板に直接的に接触する機会を低減させることができ、合紙からガラス板への異物の転写を抑制するという効果を奏する。また、紙基材を構成する成分を包含するまたは包含しない水溶性樹脂がガラス板に接触して付着した場合であっても、本発明においては、水溶性樹脂として、溶解度の大きい特定の樹脂を選択的に用いるため、水を用いた洗浄によってガラス板の表面から付着物を容易に除去することができるという効果を奏する。

Claims (5)

1. セルロースパルプを主成分とする紙基材に対して固形分で０．１ｇ／ｍ²以上の量の水溶性樹脂を付与したガラス板用合紙であって、前記水溶性樹脂は、前記水溶性樹脂からなる皮膜を４０℃の水に１時間浸漬した場合の溶解度が浸漬前の皮膜の質量に基づいて５０％以上であり、かつ前記ガラス板用合紙の風乾質量１ｋｇ中に含まれる有機ポリシロキサン化合物の含有量は５ｍｇ以下であることを特徴とするガラス板用合紙。
2. 前記紙基材に対する前記水溶性樹脂の付与量は、固形分で０．２ｇ／ｍ²以上および１０ｇ／ｍ²以下である請求項１に記載のガラス板用合紙。
3. 前記水溶性樹脂は、前記水溶性樹脂からなる皮膜を４０℃の水に１時間浸漬した場合の溶解度が浸漬前の皮膜の質量に基づいて９０％以上である請求項１または２に記載のガラス板用合紙。
4. 前記水溶性樹脂は、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、澱粉、およびそれらの変性物からなる群から選択される少なくとも１種もしくは２種以上の混合物である請求項１から３のいずれか１項に記載のガラス板用合紙。
5. 前記水溶性樹脂は、けん化度７０〜９７ｍｏｌ％のポリビニルアルコールである請求項１または２に記載のガラス板用合紙。