JP2017078096A - 光硬化型アルカリ現像性樹脂組成物とその硬化物 - Google Patents
光硬化型アルカリ現像性樹脂組成物とその硬化物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2017078096A JP2017078096A JP2015205526A JP2015205526A JP2017078096A JP 2017078096 A JP2017078096 A JP 2017078096A JP 2015205526 A JP2015205526 A JP 2015205526A JP 2015205526 A JP2015205526 A JP 2015205526A JP 2017078096 A JP2017078096 A JP 2017078096A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- mass
- resin
- parts
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 67
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 110
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims abstract description 107
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims abstract description 87
- -1 amine compound Chemical class 0.000 claims abstract description 43
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910000679 solder Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 67
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 67
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Substances OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 claims description 42
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 30
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 23
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 16
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 15
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims description 4
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 20
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 abstract description 20
- 239000003999 initiator Substances 0.000 abstract description 8
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 abstract 1
- FPZWZCWUIYYYBU-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethoxyethoxy)ethyl acetate Chemical compound CCOCCOCCOC(C)=O FPZWZCWUIYYYBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 29
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 29
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- FVCSARBUZVPSQF-UHFFFAOYSA-N 5-(2,4-dioxooxolan-3-yl)-7-methyl-3a,4,5,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1C(C(OC2=O)=O)C2C(C)=CC1C1C(=O)COC1=O FVCSARBUZVPSQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 15
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 14
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 14
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 14
- SPSPIUSUWPLVKD-UHFFFAOYSA-N 2,3-dibutyl-6-methylphenol Chemical compound CCCCC1=CC=C(C)C(O)=C1CCCC SPSPIUSUWPLVKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 13
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 13
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 13
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 13
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 13
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 9
- 239000004843 novolac epoxy resin Substances 0.000 description 9
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 8
- KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,7,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N 0.000 description 7
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 7
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(4-methylsulfanylphenyl)-2-morpholin-4-ylpropan-1-one Chemical compound C1=CC(SC)=CC=C1C(=O)C(C)(C)N1CCOCC1 LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 6
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 5
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GSKNLOOGBYYDHV-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;naphthalen-1-ol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O.C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 GSKNLOOGBYYDHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 206010034972 Photosensitivity reaction Diseases 0.000 description 4
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 4
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VSWALKINGSNVAR-UHFFFAOYSA-N naphthalen-1-ol;phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1.C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 VSWALKINGSNVAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000036211 photosensitivity Effects 0.000 description 4
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000008065 acid anhydrides Chemical group 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-1-ol Chemical compound CCC(O)OC LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMUPSYZVABJEKC-UHFFFAOYSA-N 1-methylcyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1(C)CCCCC1C(O)=O PMUPSYZVABJEKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LLPKQRMDOFYSGZ-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=CN=C(C)N1 LLPKQRMDOFYSGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-2-(dimethylamino)-1-(4-morpholin-4-ylphenyl)butan-1-one Chemical compound C=1C=C(N2CCOCC2)C=CC=1C(=O)C(CC)(N(C)C)CC1=CC=CC=C1 UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ULKLGIFJWFIQFF-UHFFFAOYSA-N 5K8XI641G3 Chemical compound CCC1=NC=C(C)N1 ULKLGIFJWFIQFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OMIHGPLIXGGMJB-UHFFFAOYSA-N 7-oxabicyclo[4.1.0]hepta-1,3,5-triene Chemical compound C1=CC=C2OC2=C1 OMIHGPLIXGGMJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XFSBVAOIAHNAPC-WSORPINJSA-N acetylbenzoylaconine Chemical compound O([C@H]1[C@]2(O)C[C@H]3C45[C@@H]6[C@@H]([C@@]([C@H]31)(OC(C)=O)[C@@H](O)[C@@H]2OC)[C@H](OC)C4[C@]([C@@H](C[C@H]5OC)O)(COC)CN6CC)C(=O)C1=CC=CC=C1 XFSBVAOIAHNAPC-WSORPINJSA-N 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CC1C(O)=O IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N parbenate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N propylene glycol methyl ether acetate Chemical compound COCC(C)OC(C)=O LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N tetrahydrophthalic acid Natural products OC(=O)C1=C(C(O)=O)CCCC1 UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N triphenylmethane Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxycyclohexyl)-phenylmethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1(O)CCCCC1 QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FNOZYFSGNFPIIH-UHFFFAOYSA-N 1,4-diethylimidazole Chemical compound CCC1=CN(CC)C=N1 FNOZYFSGNFPIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012956 1-hydroxycyclohexylphenyl-ketone Substances 0.000 description 1
- MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1H-imidazole Chemical compound CN1C=CN=C1 MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 2-Hydroxy-4'-(2-hydroxyethoxy)-2-methylpropiophenone Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=C(OCCO)C=C1 GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000022 2-aminoethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])N([H])[H] 0.000 description 1
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVIQBUBNVYWIDV-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-2-(2-methoxyphenyl)-1-phenylethanone Chemical compound C=1C=CC=C(OC)C=1C(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 SVIQBUBNVYWIDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIWRBSMFKVOJMN-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-phenylpropan-2-ol Chemical compound CC(C)(O)CC1=CC=CC=C1 RIWRBSMFKVOJMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTALPKYXQZGAEG-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-ylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C(C)C)=CC=C3SC2=C1 KTALPKYXQZGAEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYAASQNKCWTPKI-UHFFFAOYSA-N 3-[dimethoxy(methyl)silyl]propan-1-amine Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCN ZYAASQNKCWTPKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCMIDXWGXSYOJX-UHFFFAOYSA-N 5-silylpentane-1,3-diamine Chemical compound NCCC(CC[SiH3])N RCMIDXWGXSYOJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFOXEOLGJPJZAA-UHFFFAOYSA-N [(2,6-dimethoxybenzoyl)-(2,4,4-trimethylpentyl)phosphoryl]-(2,6-dimethoxyphenyl)methanone Chemical compound COC1=CC=CC(OC)=C1C(=O)P(=O)(CC(C)CC(C)(C)C)C(=O)C1=C(OC)C=CC=C1OC LFOXEOLGJPJZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N [phenyl-(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphoryl]-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1=C(C)C=C(C)C=C1C GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N bis[2-(1-hydroxycyclohexyl)phenyl]methanone Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)C2(O)CCCCC2)C=1C1(O)CCCCC1 MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PODOEQVNFJSWIK-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethoxyphenyl)methanone Chemical compound COC1=CC(OC)=CC(OC)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 PODOEQVNFJSWIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N diphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(O)=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXKDSDJJOVIHMX-UHFFFAOYSA-N edrophonium chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](C)(C)C1=CC=CC(O)=C1 BXKDSDJJOVIHMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N octan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyloxy prop-2-eneperoxoate Chemical compound C=CC(=O)OOOC(=O)C=C KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940005657 pyrophosphoric acid Drugs 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
Description
本発明の樹脂組成物は、酸基含有エポキシ(メタ)アクリレート樹脂(A)、アミン化合物(B)、及びリン酸化合物(C)を含有することを特徴とする。
カラム:東ソー株式会社製ガードカラム「HXL−L」
+東ソー株式会社製「TSK−GEL G5000HXL」
+東ソー株式会社製「TSK−GEL G4000HXL」
+東ソー株式会社製「TSK−GEL G3000HXL」
+東ソー株式会社製「TSK−GEL G2000HXL」
検出器: RI(示差屈折径)
データ処理:東ソー株式会社製「GPC−8020モデルIIバージョン4.10」
測定条件: カラム温度 40℃
展開溶媒 テトラヒドロフラン
流速 1.0ml/分
標準 : 前記「GPC−8020モデルIIバージョン4.10」の測定マニュアルに準拠して、分子量が既知の下記の単分散ポリスチレンを用いた。
東ソー株式会社製「A−500」
東ソー株式会社製「A−1000」
東ソー株式会社製「A−2500」
東ソー株式会社製「A−5000」
東ソー株式会社製「F−1」
東ソー株式会社製「F−2」
東ソー株式会社製「F−4」
東ソー株式会社製「F−10」
東ソー株式会社製「F−20」
東ソー株式会社製「F−40」
東ソー株式会社製「F−80」
東ソー株式会社製「F−128」
試料 : 樹脂固形分換算で1.0質量%のテトラヒドロフラン溶液をマイクロフィルターでろ過したもの(50μl)。
なお、実施例で得た不飽和基含有アルカリ現像性樹脂のGPCチャートは、下記条件のゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)にて測定した。
カラム:東ソー株式会社製ガードカラム「HXL−L」
+東ソー株式会社製「TSK−GEL G5000HXL」
+東ソー株式会社製「TSK−GEL G4000HXL」
+東ソー株式会社製「TSK−GEL G3000HXL」
+東ソー株式会社製「TSK−GEL G2000HXL」
検出器: RI(示差屈折径)
データ処理:東ソー株式会社製「GPC−8020モデルIIバージョン4.10」
測定条件: カラム温度 40℃
展開溶媒 テトラヒドロフラン
流速 1.0ml/分
標準 : 前記「GPC−8020モデルIIバージョン4.10」の測定マニュアルに準拠して、分子量が既知の下記の単分散ポリスチレンを用いた。
東ソー株式会社製「A−500」
東ソー株式会社製「A−1000」
東ソー株式会社製「A−2500」
東ソー株式会社製「A−5000」
東ソー株式会社製「F−1」
東ソー株式会社製「F−2」
東ソー株式会社製「F−4」
東ソー株式会社製「F−10」
東ソー株式会社製「F−20」
東ソー株式会社製「F−40」
東ソー株式会社製「F−80」
東ソー株式会社製「F−128」
試料 : 樹脂固形分換算で1.0質量%のテトラヒドロフラン溶液をマイクロフィルターでろ過したもの(50μl)。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート130質量部を入れ、ビスフェノールFノボラック型エポキシ樹脂(DIC株式会社製「EPICLON N−570」、エポキシ当量186g/当量)372質量部を溶解し、酸化防止剤としてジブチルヒドロキシトルエン1.8質量部、熱重合禁止剤としてメトキノン0.4質量部を加えた後、アクリル酸148質量部、トリエチルアミン2.6質量部を添加し、空気を吹き込みながら120℃で10時間エステル化反応を行った。その後、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート234質量部、テトラヒドロ無水フタル酸155質量部を加え110℃で2.5時間反応し、酸基含有エポキシ(メタ)アクリレート樹脂(A−1)溶液(固形分約65質量%)を得た。酸基含有エポキシ(メタ)アクリレート樹脂(A−1)酸価は85mgKOH/g、重量平均分子量(Mw)は4,797、分子量分布(Mw/Mn)は2.84であった。
次いで、得られた酸基含有エポキシ(メタ)アクリレート樹脂(A−1)溶液100質量部にリン酸0.5質量部を添加し、樹脂組成物(1)を得た。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート130質量部を入れ、ビスフェノールFノボラックエポキシ樹脂(DIC株式会社製「EPICLON N−570」、エポキシ当量186g/当量)372質量部を溶解し、酸化防止剤としてジブチルヒドロキシトルエン1.8質量部、熱重合禁止剤としてメトキノン0.4質量部を加えた後、アクリル酸148質量部、ジメチルベンジルアミン2.6質量部を添加し、空気を吹き込みながら120℃で10時間エステル化反応を行った。その後、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート234質量部、テトラヒドロ無水フタル酸155質量部を加え110℃で2.5時間反応し、酸基含有エポキシ(メタ)アクリレート樹脂(A−2)溶液(固形分約65質量%)を得た。酸基含有エポキシ(メタ)アクリレート樹脂(A−2)の酸価は85mgKOH/g、重量平均分子量(Mw)は6,490、分子量分布(Mw/Mn)は3.26であった。
次いで、得られた酸基含有エポキシ(メタ)アクリレート樹脂(A−2)溶液100質量部にリン酸0.5質量部を添加し、樹脂組成物(2)を得た。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、エチルジグリコールアセテート72質量部を入れ、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(DIC株式会社製「EPICLON N−680」、エポキシ当量216g/当量)216質量部を溶解し、酸化防止剤としてジブチルヒドロキシトルエン0.8質量部、熱重合禁止剤としてメトキノン0.4質量部を加えた後、アクリル酸72質量部、トリエチルアミン0.5質量部を添加し、空気を吹き込みながら130℃で5時間エステル化反応を行なった。エチルジグリコールアセテート128質量部、テトラヒドロ無水フタル酸83.6質量部を加え100℃で5時間反応し、酸基含有エポキシ(メタ)アクリレート樹脂(A−3)溶液(固形分約65質量%)を得た。酸基含有エポキシ(メタ)アクリレート樹脂(A−3)の酸価は85mgKOH/g、重量平均分子量(Mw)は3,855、分子量分布(Mw/Mn)は1.94であった。
次いで、得られた酸基含有エポキシ(メタ)アクリレート樹脂(A−3)溶液100質量部にリン酸0.5質量部を添加し、樹脂組成物(3)を得た。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、エチルジグリコールアセテート72質量部を入れ、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(DIC株式会社製「EPICLON N−680」、エポキシ当量216g/当量)216質量部を溶解し、酸化防止剤としてジブチルヒドロキシトルエン0.8質量部、熱重合禁止剤としてメトキノン0.4質量部を加えた後、アクリル酸72質量部、ジメチルベンジルアミン0.5質量部を添加し、空気を吹き込みながら130℃で5時間エステル化反応を行なった。エチルジグリコールアセテート128質量部、テトラヒドロ無水フタル酸83.6質量部を加え100℃で5時間反応し、酸基含有エポキシ(メタ)アクリレート樹脂(A−4)溶液(固形分約65質量%)を得た。酸基含有エポキシ(メタ)アクリレート樹脂(A−4)の酸価は85mgKOH/g、重量平均分子量(Mw)は3,926、分子量分布(Mw/Mn)は1.98であった。
次いで、得られた酸基含有エポキシ(メタ)アクリレート樹脂(A−4)溶液100質量部にリン酸0.5質量部を添加し、樹脂組成物(4)を得た。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート130質量部を入れ、ビスフェノールFノボラックエポキシ樹脂(DIC株式会社製「EPICLON N−570」、エポキシ当量186g/当量)372質量部を溶解し、酸化防止剤としてジブチルヒドロキシトルエン1.8質量部、熱重合禁止剤としてメトキノン0.4質量部を加えた後、アクリル酸148質量部、トリエチルアミン2.6質量部を添加し、空気を吹き込みながら120℃で10時間エステル化反応を行った。その後、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート132質量部、無水コハク酸92質量部を加え110℃で2.5時間反応させ、酸基含有エポキシ(メタ)アクリレート樹脂(A−5)溶液(固形分約70質量%)を得た。酸基含有エポキシ(メタ)アクリレート樹脂(A−5)の酸価は85mgKOH/g、重量平均分子量(Mw)は4,634、分子量分布(Mw/Mn)は2.76であった。
次いで、得られた酸基含有エポキシ(メタ)アクリレート樹脂(A−5)溶液100質量部にリン酸0.5質量部を添加し、樹脂組成物(5)を得た。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート130質量部を入れ、ビスフェノールFノボラックエポキシ樹脂(DIC株式会社製「EPICLON N−570」、エポキシ当量186g/当量)372質量部を溶解し、酸化防止剤としてジブチルヒドロキシトルエン1.8質量部、熱重合禁止剤としてメトキノン0.4質量部を加えた後、アクリル酸148質量部、ジメチルベンジルアミン2.6質量部を添加し、空気を吹き込みながら120℃で10時間エステル化反応を行った。その後、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート132質量部、無水コハク酸92質量部を加え110℃で2.5時間反応させ、酸基含有エポキシ(メタ)アクリレート樹脂(A−6)溶液(固形分約70質量%)を得た。酸基含有エポキシ(メタ)アクリレート樹脂(A−6)の酸価は85mgKOH/g、重量平均分子量(Mw)は6,313、分子量分布(Mw/Mn)は3.25であった。
次いで、得られた酸基含有エポキシ(メタ)アクリレート樹脂(A−6)溶液100質量部にリン酸0.5質量部を添加し、樹脂組成物(6)を得た。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート144質量部を入れ、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(DIC株式会社製「EPICLON N−680」、エポキシ当量216g/当量)432質量部を溶解し、酸化防止剤としてジブチルヒドロキシトルエン1.4質量部、熱重合禁止剤としてメトキノン0.3質量部を加えた後、アクリル酸144質量部、トリエチルアミン2.9質量部を添加し、空気を吹き込みながら120℃で10時間エステル化反応を行った。その後、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート222質量部、無水コハク酸103質量部を加え110℃で2.5時間反応させ、酸基含有エポキシ(メタ)アクリレート樹脂(A−7)溶液(固形分約65質量%)を得た。酸基含有エポキシ(メタ)アクリレート樹脂(A−7)の酸価は85mgKOH/g、重量平均分子量(Mw)は3,788、分子量分布(Mw/Mn)は1.92であった。
次いで、得られた酸基含有エポキシ(メタ)アクリレート樹脂(A−7)溶液100質量部にリン酸0.5質量部を添加し、樹脂組成物(7)を得た。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート144質量部を入れ、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(DIC株式会社製「EPICLON N−680」、エポキシ当量216g/当量)432質量部を溶解し、酸化防止剤としてジブチルヒドロキシトルエン1.4質量部、熱重合禁止剤としてメトキノン0.3質量部を加えた後、アクリル酸144質量部、ジメチルベンジルアミン2.9質量部を添加し、空気を吹き込みながら120℃で10時間エステル化反応を行った。その後、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート222質量部、無水コハク酸103質量部を加え110℃で2.5時間反応させ、酸基含有エポキシ(メタ)アクリレート樹脂(A−8)溶液(固形分約65質量%)を得た。酸基含有エポキシ(メタ)アクリレート樹脂(A−8)の酸価は85mgKOH/g、重量平均分子量(Mw)は3,858、分子量分布(Mw/Mn)は1.96であった。
次いで、得られた酸基含有エポキシ(メタ)アクリレート樹脂(A−8)溶液100質量部にリン酸0.5質量部を添加し、樹脂組成物(8)を得た。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート223質量部を入れ、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(DIC株式会社製「EPICLON N−695」、エポキシ当量212g/当量)424質量部を溶解し、酸化防止剤としてジブチルヒドロキシトルエン2.2質量部、熱重合禁止剤としてメトキノン0.3質量部を加えた後、アクリル酸148質量部、トリエチルアミン2.2質量部を添加し、空気を吹き込みながら120℃で10時間エステル化反応を行った。その後、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート312質量部、テトラヒドロ無水フタル酸243質量部を加え110℃で2.5時間反応させた。その後グリシジルメタクリレート57質量部を加え、110℃で2.5時間反応させ、酸基含有エポキシ(メタ)アクリレート樹脂(A−9)溶液(固形分約62質量%)を得た。酸基含有エポキシ(メタ)アクリレート樹脂(A−9)の酸価は77mgKOH/g、重量平均分子量(Mw)は6,799、分子量分布(Mw/Mn)は3.10であった。
次いで、得られた酸基含有エポキシ(メタ)アクリレート樹脂(A−9)溶液100質量部にリン酸0.5質量部を添加し、樹脂組成物(9)を得た。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート223質量部を入れ、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(DIC株式会社製「EPICLON N−695」、エポキシ当量212g/当量)424質量部を溶解し、酸化防止剤としてジブチルヒドロキシトルエン2.2質量部、熱重合禁止剤としてメトキノン0.3質量部を加えた後、アクリル酸148質量部、ジメチルベンジルアミン2.2質量部を添加し、空気を吹き込みながら120℃で10時間エステル化反応を行った。その後、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート312質量部、テトラヒドロ無水フタル酸243質量部を加え110℃で2.5時間反応させた。その後グリシジルメタクリレート57質量部を加え、110℃で2.5時間反応させ、酸基含有エポキシ(メタ)アクリレート樹脂(A−10)溶液(固形分約62質量%)を得た。酸基含有エポキシ(メタ)アクリレート樹脂(A−10)の酸価は77mgKOH/g、重量平均分子量(Mw)は6,863、分子量分布(Mw/Mn)は3.12であった。
次いで、得られた酸基含有エポキシ(メタ)アクリレート樹脂(A−10)溶液100質量部にリン酸0.5質量部を添加し、樹脂組成物(10)を得た。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート223質量部を入れ、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(DIC株式会社製「EPICLON N−695」、エポキシ当量212g/当量)424質量部を溶解し、酸化防止剤としてジブチルヒドロキシトルエン2.2質量部、熱重合禁止剤としてメトキノン0.3質量部を加えた後、アクリル酸148質量部、トリエチルアミン2.2質量部を添加し、空気を吹き込みながら120℃で10時間エステル化反応を行った。その後、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート294質量部、無水コハク酸180質量部を加え110℃で2.5時間反応させた。その後グリシジルメタクリレート91質量部を加え、110℃で2.5時間反応させ、酸基含有エポキシ(メタ)アクリレート樹脂(A−11)溶液(固形分約62質量%)を得た。酸基含有エポキシ(メタ)アクリレート樹脂(A−11)の酸価は77mgKOH/g、重量平均分子量(Mw)は6,703、分子量分布(Mw/Mn)は3.06であった。
次いで、得られた酸基含有エポキシ(メタ)アクリレート樹脂(A−11)溶液100質量部にリン酸0.5質量部を添加し、樹脂組成物(11)を得た。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート223質量部を入れ、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(DIC株式会社製「EPICLON N−695」、エポキシ当量212g/当量)424質量部を溶解し、酸化防止剤としてジブチルヒドロキシトルエン2.2質量部、熱重合禁止剤としてメトキノン0.3質量部を加えた後、アクリル酸148質量部、ジメチルベンジルアミン2.2質量部を添加し、空気を吹き込みながら120℃で10時間エステル化反応を行った。その後、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート294質量部、無水コハク酸180質量部を加え110℃で2.5時間反応させた。その後グリシジルメタクリレート91質量部を加え、110℃で2.5時間反応させ、酸基含有エポキシ(メタ)アクリレート樹脂(A−12)溶液(固形分約62質量%)を得た。酸基含有エポキシ(メタ)アクリレート樹脂(A−12)の酸価は77mgKOH/g、重量平均分子量(Mw)は6,787、分子量分布(Mw/Mn)は3.09であった。
次いで、得られた酸基含有エポキシ(メタ)アクリレート樹脂(A−12)溶液100質量部にリン酸0.5質量部を添加し、樹脂組成物(12)を得た。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、エチルジグリコールアセテート72質量部を入れ、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(DIC株式会社製「EPICLON N−680」、エポキシ当量216g/当量)216質量部を溶解し、酸化防止剤としてジブチルヒドロキシトルエン0.8質量部、熱重合禁止剤としてメトキノン0.4質量部を加えた後、アクリル酸72質量部、トリフェニルフォスフィン0.5質量部を添加し、空気を吹き込みながら130℃で5時間エステル化反応を行なった。その後、エチルジグリコールアセテート128質量部、テトラヒドロ無水フタル酸83.6質量部を加え100℃で5時間反応させ、酸基含有エポキシ(メタ)アクリレート樹脂(A−1’)溶液(固形分約65質量%)を得た。酸基含有エポキシ(メタ)アクリレート樹脂(A−1’)の酸価は55mgKOH/g、重量平均分子量(Mw)は7,628、分子量分布(Mw/Mn)は3.04であった。
次いで、得られた酸基含有エポキシ(メタ)アクリレート樹脂(A−1’)溶液100質量部にリン酸0.5質量部を添加し、樹脂組成物(1’)を得た。
下記要領で光硬化型アルカリ現像性樹脂組成物を調整し、銅箔密着性と、光感度、乾燥管理幅を評価した。結果を表1に示す。
・光硬化型アルカリ現像性樹脂組成物の調整
実施例で得た樹脂組成物100質量部、硬化剤としてオルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(DIC株式会社製『EPICLON N−680』)24質量部、光重合開始剤として2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン(BASF社製『イルガキュア907』)5.0質量部、硬化促進剤として2−エチル−4−メチルイミダゾール0.5質量部、有機溶剤としてジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート13質量部を配合し光硬化型アルカリ現像性樹脂組成物を得た。
・評価サンプルの作成
銅箔上に先で得た光硬化型アルカリ現像性樹脂組成物を60μmのアプリケーターで塗布し、80℃で30分乾燥させた。メタルハライドランプを用いて750mJ/cm2の紫外線を照射し、更に150℃で1時間熱硬化させた。
・ピール強度の測定
試験片を幅1cm、長さ12cmの大きさに切り出し、剥離試験機(株式会社A&D社製「A&Dテンシロン」)を用いて90°ピール強度を測定した。
・光硬化型アルカリ現像性樹脂組成物の調整
実施例で得た樹脂組成物100質量部、硬化剤としてオルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(DIC株式会社製『EPICLON N−680』)24質量部、光重合開始剤として2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン(BASF社製『イルガキュア907』)5.0質量部、硬化促進剤として2−エチル−4−メチルイミダゾール0.5質量部、有機溶剤としてジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート13質量部、顔料としてフタロシアニングリーン0.65質量部を配合し、ロールミルにより混錬して光硬化型アルカリ現像性樹脂組成物を得た。
・光感度の測定
ガラス基材の上に先で得た光硬化型アルカリ現像性樹脂組成物を50μmのアプリケーターで塗布し、80℃で30分乾燥させた。次いで、コダック社製のステップタブレットNo.2を介し、メタルハライドランプを用いて750mJ/cm2の紫外線を照射した。これを1質量%の炭酸ナトリウム水溶液で180秒現像し、残存した段数で評価した。残存段数が多いほど光感度が高い。
・乾燥管理幅の測定
ガラス基材の上に先で得た光硬化型アルカリ現像性樹脂組成物を50μmのアプリケーターで塗布し、80℃での乾燥時間がそれぞれ30分、40分、50分、60分であるサンプルを作成した。これらを1質量%の炭酸ナトリウム水溶液で180秒現像し、残渣が残らなかったサンプルの80℃乾燥時間を乾燥管理幅として評価した。乾燥管理幅が長いほどアルカリ現像性に優れる。
Claims (8)
- 酸基含有エポキシ(メタ)アクリレート樹脂(A)、アミン化合物(B)、及びリン酸化合物(C)を含有することを特徴とする樹脂組成物。
- 前記酸基含有エポキシ(メタ)アクリレート樹脂(A)100質量部に対し、前記アミン化合物(B)を0.05〜5質量部の範囲で含有し、かつ、前記リン酸化合物(C)を0.05〜5質量部の範囲で含有する請求項1記載の樹脂組成物。
- 前記酸基含有エポキシ(メタ)アクリレート樹脂(A)が、下記構造式(1)で表される構造部位(I)と下記構造式(2)で表される構造部位(II)とを繰り返し構造単位とするノボラック型樹脂構造を有するエポキシ(メタ)アクリレート樹脂(A1)である請求項1記載の樹脂組成物。
- 前記酸基含有エポキシ(メタ)アクリレート樹脂(A)が、下記構造式(1)で表される構造部位(I)、下記構造式(2)で表される構造部位(II)及び下記構造式(3)で表される構造部位(III)を繰り返し構造単位とするノボラック型樹脂構造を有するエポキシ(メタ)アクリレート樹脂(A2)である請求項1記載の樹脂組成物。
- 請求項1〜4何れか記載の樹脂組成物と、光重合開始剤とを含有する光硬化型アルカリ現像性樹脂組成物。
- ソルダーレジスト用樹脂材料である請求項5記載の光硬化型アルカリ現像性樹脂組成物。
- 請求項5又は6記載の光硬化型アルカリ現像性樹脂組成物の硬化物。
- アミン化合物(B)の存在下、エポキシ樹脂と(メタ)アクリル酸とを反応させて(メタ)アクリレート中間体を得る工程(工程1)と、前記(メタ)アクリレート中間体とジカルボン酸無水物とを反応させる工程(工程2)とを経る方法で酸基含有エポキシ(メタ)アクリレート樹脂(A)を製造し、前記工程2の開始から前記酸基含有エポキシ(メタ)アクリレート樹脂(A)の製造終了までの間、或いは、前記酸基含有エポキシ(メタ)アクリレート樹脂(A)の製造終了以後にリン酸化合物(C)を添加する樹脂組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015205526A JP6597164B2 (ja) | 2015-10-19 | 2015-10-19 | 光硬化型アルカリ現像性樹脂組成物とその硬化物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015205526A JP6597164B2 (ja) | 2015-10-19 | 2015-10-19 | 光硬化型アルカリ現像性樹脂組成物とその硬化物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2017078096A true JP2017078096A (ja) | 2017-04-27 |
JP6597164B2 JP6597164B2 (ja) | 2019-10-30 |
Family
ID=58665864
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015205526A Active JP6597164B2 (ja) | 2015-10-19 | 2015-10-19 | 光硬化型アルカリ現像性樹脂組成物とその硬化物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6597164B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111315794A (zh) * | 2017-11-17 | 2020-06-19 | Dic株式会社 | 环氧(甲基)丙烯酸酯树脂组合物、固化性树脂组合物和固化物 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS495923A (ja) * | 1972-05-11 | 1974-01-19 | ||
JPS5045740A (ja) * | 1973-08-28 | 1975-04-24 | ||
JPH02153902A (ja) * | 1988-12-06 | 1990-06-13 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | 硬化性組成物 |
JP2002012797A (ja) * | 2000-04-27 | 2002-01-15 | Dainippon Ink & Chem Inc | 活性エネルギー線硬化性水性塗料組成物、該組成物の硬化塗膜を有する塗装金属材料、製造方法および塗装金属材料の接合方法 |
JP2015087541A (ja) * | 2013-10-30 | 2015-05-07 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | 光硬化性樹脂組成物 |
-
2015
- 2015-10-19 JP JP2015205526A patent/JP6597164B2/ja active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS495923A (ja) * | 1972-05-11 | 1974-01-19 | ||
JPS5045740A (ja) * | 1973-08-28 | 1975-04-24 | ||
JPH02153902A (ja) * | 1988-12-06 | 1990-06-13 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | 硬化性組成物 |
JP2002012797A (ja) * | 2000-04-27 | 2002-01-15 | Dainippon Ink & Chem Inc | 活性エネルギー線硬化性水性塗料組成物、該組成物の硬化塗膜を有する塗装金属材料、製造方法および塗装金属材料の接合方法 |
JP2015087541A (ja) * | 2013-10-30 | 2015-05-07 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | 光硬化性樹脂組成物 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111315794A (zh) * | 2017-11-17 | 2020-06-19 | Dic株式会社 | 环氧(甲基)丙烯酸酯树脂组合物、固化性树脂组合物和固化物 |
CN111315794B (zh) * | 2017-11-17 | 2023-03-28 | Dic株式会社 | 环氧(甲基)丙烯酸酯树脂组合物、固化性树脂组合物和固化物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6597164B2 (ja) | 2019-10-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI782991B (zh) | 含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂及阻焊用樹脂材料 | |
JP6324517B2 (ja) | 不飽和基含有アルカリ現像性樹脂及びソルダーレジスト用樹脂材料 | |
JP6620923B2 (ja) | (メタ)アクリレート樹脂及びレジスト部材 | |
JP6597164B2 (ja) | 光硬化型アルカリ現像性樹脂組成物とその硬化物 | |
JP6541016B2 (ja) | 酸基含有(メタ)アクリレート樹脂及びソルダーレジスト用樹脂材料 | |
JP7172555B2 (ja) | 酸基含有(メタ)アクリレート樹脂組成物、硬化性樹脂組成物、硬化物、絶縁材料、ソルダーレジスト用樹脂材料及びレジスト部材 | |
JP6660575B2 (ja) | 酸基含有(メタ)アクリレート樹脂及びソルダーレジスト用樹脂材料 | |
JP6819104B2 (ja) | 不飽和基含有アルカリ現像性樹脂及びソルダーレジスト用樹脂材料 | |
TWI848061B (zh) | 含酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂、硬化性樹脂組成物、硬化物、絕緣材料、阻焊用樹脂材料及阻焊構件 | |
JP7183761B2 (ja) | 酸基含有(メタ)アクリレート樹脂、硬化性樹脂組成物、硬化物、絶縁材料、ソルダーレジスト用樹脂材料及びレジスト部材 | |
JP6828410B2 (ja) | 酸基含有(メタ)アクリレート樹脂及びソルダーレジスト用樹脂材料 | |
JP7005940B2 (ja) | 変性(メタ)アクリレート樹脂及びソルダーレジスト用樹脂材料 | |
JP6562249B2 (ja) | (メタ)アクリレート樹脂及びレジスト部材 | |
JP7196587B2 (ja) | 酸基含有(メタ)アクリレート樹脂、硬化性樹脂組成物、硬化物、絶縁材料、ソルダーレジスト用樹脂材料及びレジスト部材 | |
JP2020176214A (ja) | アミドイミド樹脂組成物、硬化性樹脂組成物、硬化物、絶縁材料、ソルダーレジスト用樹脂材料及びレジスト部材 | |
JP2020097700A (ja) | 酸基含有(メタ)アクリレート樹脂、硬化性樹脂組成物、硬化物、絶縁材料、ソルダーレジスト用樹脂材料及びレジスト部材 | |
JP6721858B2 (ja) | 不飽和基含有アルカリ現像性樹脂及びソルダーレジスト用樹脂材料 | |
JP7215105B2 (ja) | 酸基含有(メタ)アクリレート樹脂、硬化性樹脂組成物、硬化物、絶縁材料、ソルダーレジスト用樹脂材料及びレジスト部材 | |
JP7264004B2 (ja) | 酸基含有(メタ)アクリレート樹脂組成物、硬化性樹脂組成物、硬化物、絶縁材料、ソルダーレジスト用樹脂材料及びレジスト部材 | |
JP2018024848A (ja) | 酸基含有(メタ)アクリレート樹脂及びソルダーレジスト用樹脂材料 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RD01 | Notification of change of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421 Effective date: 20180220 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20181003 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20190620 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20190723 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190806 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190820 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20190903 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20190916 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6597164 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |