JP2017058588A - 液体現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、および画像形成装置 - Google Patents

Abstract

【課題】結着樹脂として芳香族ポリアミド樹脂を含むトナー粒子を含有する液体現像剤に比較して、得られた定着画像のフィルム密着性に優れる液体現像剤を提供する。【解決手段】キャリア液と、ダイマー酸変性ポリアミド樹脂を含むトナー粒子と、を含有する液体現像剤である。【選択図】なし

Description

本発明は、液体現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、および画像形成装置に関する。

電子写真法等静電荷像を経て画像情報を可視化する方法は、現在様々な分野で利用されている。電子写真法においては、帯電、露光工程により像保持体上に潜像（静電潜像）を形成し（潜像形成工程）、静電荷像現像用トナー（以下、単に「トナー」と呼ぶ場合がある。）を含む静電荷像現像用現像剤（以下、単に「現像剤」と呼ぶ場合がある。）で静電潜像を現像し（現像工程）、転写工程、定着工程を経て可視化される。乾式現像方式で用いられる現像剤には、トナーとキャリアからなる２成分現像剤と、磁性トナーまたは非磁性トナーを単独で用いる１成分現像剤とがある。

一方、湿式現像方式で用いられる液体現像剤は、絶縁性のキャリア液中にトナー粒子を分散させたものであり、揮発性のキャリア液中に熱可塑性樹脂を含むトナー粒子が分散されたタイプや、難揮発性のキャリア液中に熱可塑性樹脂を含むトナー粒子が分散されたタイプ等が知られている。

例えば、特許文献１には、高絶縁性、低誘電率の脂肪族炭化水素および／またはハロゲン化炭化水素中に着色顔料および樹脂を分散含有する静電写真用液体現像剤において、着色顔料が有機または無機顔料を、ワックス類と前記炭化水素液に不溶もしくは難溶な高分子物質との混合物により被覆処理してなり、高分子物質が天然樹脂変性マレイン酸樹脂、天然樹脂変性フェノール樹脂、天然樹脂変性ポリエステル樹脂、天然樹脂変性ペンタエリスリトール樹脂、天然樹脂変性アルキド樹脂、天然樹脂変性エポキシ樹脂、天然樹脂変性アクリレート樹脂等である、静電写真用液体現像剤が記載されている。

特許文献２には、液体キャリアに、少なくとも樹脂と着色顔料とを備え、樹脂の分子内に、カルボキシル基、ヒドロキシル基、エステル基、オキシラン環、フラン環、ウレタン基およびアミノ基のうちのいずれかである、水分子との水素結合能を有する官能基が含まれるトナーを分散してなる液体現像剤が記載されている。

特許文献３には、絶縁性液体と、絶縁性液体中に分散した、ロジン変性ポリエステル樹脂および／またはウレタン変性ポリエステル樹脂を含むトナー粒子とを有し、ポリエステル樹脂は、ポリエステル樹脂の表面自由エネルギーのうち、極性成分の占める割合が２５％以上である液体現像剤が記載されている。

特開昭５８−１０７５５０号公報 特開２００４−１５７４２７号公報 特開２００９−１９２９９１号公報

本発明の目的は、結着樹脂として芳香族ポリアミド樹脂を含むトナー粒子を含有する液体現像剤に比較して、得られた定着画像のフィルム密着性に優れる液体現像剤、その液体現像剤を用いる現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、および画像形成装置を提供することにある。

請求項１に係る発明は、キャリア液と、ダイマー酸変性ポリアミド樹脂を含むトナー粒子と、を含有する液体現像剤である。

請求項２に係る発明は、前記ダイマー酸変性ポリアミド樹脂の融点が、１００℃以下である、請求項１に記載の液体現像剤である。

請求項３に係る発明は、請求項１または２に記載の液体現像剤が収容されている現像剤カートリッジである。

請求項４に係る発明は、請求項１または２に記載の液体現像剤が収容されているプロセスカートリッジである。

請求項５に係る発明は、像保持体と、前記像保持体の表面に潜像を形成する潜像形成手段と、前記像保持体の表面に形成された前記潜像を、現像剤保持体の表面に保持された請求項１または２に記載の液体現像剤により現像して、トナー像を形成する現像手段と、前記像保持体の表面に形成された前記トナー像を記録媒体上に転写する転写手段と、前記記録媒体に転写された前記トナー像を前記記録媒体に定着させて定着画像を形成する定着手段と、を備える画像形成装置である。

請求項１に係る発明によると、結着樹脂として芳香族ポリアミド樹脂を含むトナー粒子を含有する液体現像剤に比較して、得られた定着画像のフィルム密着性に優れる液体現像剤が提供される。

請求項２に係る発明によると、ポリアミド樹脂の融点が１００℃を超える場合に比較して、得られた定着画像のフィルム密着性に優れる液体現像剤が提供される。

請求項３に係る発明によると、結着樹脂として芳香族ポリアミド樹脂を含むトナー粒子を含有する液体現像剤に比較して、得られた定着画像のフィルム密着性に優れる液体現像剤が収容されている現像剤カートリッジが提供される。

請求項４に係る発明によると、結着樹脂として芳香族ポリアミド樹脂を含むトナー粒子を含有する液体現像剤に比較して、得られた定着画像のフィルム密着性に優れる液体現像剤が収容されているプロセスカートリッジが提供される。

請求項５に係る発明によると、結着樹脂として芳香族ポリアミド樹脂を含むトナー粒子を含有する液体現像剤に比較して、得られた定着画像のフィルム密着性に優れる液体現像剤を用いる画像形成装置が提供される。

本発明の実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。

本発明の実施の形態について以下説明する。本実施形態は本発明を実施する一例であって、本発明は本実施形態に限定されるものではない。

＜液体現像剤＞
本実施形態に係る液体現像剤は、キャリア液と、ダイマー酸変性ポリアミド樹脂を含むトナー粒子と、を含有する。

少中量印刷、オンデマンド印刷には電子写真（乾式現像、液体現像）やインクジェットを用いたデジタル印刷が適しており、中でも電子写真液体現像方式は、超微粒子トナーを液体中で電気泳動によって移動させるため高速高画質対応に優れている。従来の電子写真液体現像方式はキャリア液として石油系の炭化水素系溶剤を用い、結着樹脂としてポリエステル樹脂等の粘着性を有する樹脂を含むトナーを主に用いることによって高品質を達成しているが、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ナイロン等のフィルムのような軟質記録媒体に対しては密着性が悪く満足できる画像品質が得られない場合があった。また、結着樹脂として芳香族ポリアミド樹脂を含むトナーを用いると、ポリアミド樹脂がアミド基を有するため、極性基を有するポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムやナイロンフィルムに対する密着性は得られても、極性基の比較的少ないポリプロピレン（ＰＰ）フィルムやポリエチレン（ＰＥ）フィルムに対する十分な密着性が得られないという問題があった。

また、印刷には、画像部の高画質化はもちろんであるが、非画像部（白地）の白さや画像部と非画像部との光沢調整、さらに裏面に画像が透けない、印刷物を重ねた場合に画像が移動（オフセット）しない等の厳しい品質が要求される。通常の印刷では、コート紙、コートフィルム等の記録媒体に加工を施したものを使用したり、印刷後の画像にコーティングやフィルム加工等の後加工を行って対応しているが、印刷枚数の比較的少ないデジタル印刷ではそのような加工は記録媒体や加工装置等のコスト増加の要因となってしまう。

本発明者らは、トナー粒子を構成する結着樹脂としてダイマー酸変性ポリアミド樹脂を含むトナー粒子を含有する液体現像剤によって、結着樹脂として芳香族ポリアミド樹脂を含むトナー粒子を含有する液体現像剤に比較して、得られた定着画像のフィルム密着性に優れることを見出した。本実施形態に係る液体現像剤により、トナー粒子の定着性が改善され、特にフィルムに対する定着性、密着性が改善され、画像品質向上が可能となる。

トナーを構成する結着樹脂がダイマー酸変性ポリアミド樹脂を含むことによって、ポリアミド樹脂の密着性が良好な、極性基を有するポリエチレンテレフタレートやナイロン等のフィルムのみならず、ポリアミド樹脂の密着性に劣る、極性基の少ないポリプロピレンやポリエチレン等のフィルムに対してもダイマー酸変性部分により定着性、密着性が改善され、画像強度、画像品質が向上すると考えられる。

ダイマー酸とは炭素数１０以上２４以下の不飽和脂肪酸が二量化した、炭素数２０個以上４８個以下の範囲の二量体脂肪酸であり、ダイマー酸変性ポリアミド樹脂は分子構造内にソフトセグメントとしてダイマー酸由来の比較的分子量の大きい炭化水素グループと、高極性のアミド結合とを有することから、柔軟性と密着性を合わせ持つ非常に特徴的な素材となると考えられる。ダイマー酸変性ポリアミド樹脂は、熱可塑形とアミノ基を有した反応形の二つに分けられるが、本実施形態に係る液体現像剤において用いられるダイマー酸変性ポリアミド樹脂は、熱可塑形の樹脂である。

本実施形態に係る液体現像剤において用いられるダイマー酸変性ポリアミド樹脂は、例えば、ダイマー酸と二価アミンとの反応により得られ、式（１）に示す構造を有する。この構造によって、極性基を有するフィルムと極性基の少ないフィルムの両方に良好な定着性、密着性を示す。
（１）

式（１）において、ポリアミド繰り返し単位Ｒ^１は、環状基１個または２個を含んでもよい−（Ｘ^３）_ｐ−Ｙ^３−（Ｚ^３）_ｑ−であり、ｐおよびｑはそれぞれ独立して、０または１であり、Ｘ^３およびＺ^３は、それぞれ独立して、炭素数１以上１２以下のアルキレン基、または炭素数７以上１２以下のアルキレンシクロアルキレン基であり、それぞれ独立して、炭素数１以上１２以下のアルキレン基、または炭素数７以上１２以下のアルキレンシクロアルキレン基により置換されていてもよく、Ｙ^３は、炭素数１以上９以下のアルキレン基で置換されていてもよい飽和または不飽和の炭素数３以上１２以下の脂環式基、または、炭素数６以上１０以下の芳香族基であり、そしてＲ^ａおよびＲ^ｂは水素原子であるか、またはＲ^１は、炭素数１以上１８以下のアルキレン基により置換されていてもよい、炭素数１以上１８以下のアルキレン基であり、そしてＲ^ａおよびＲ^ｂは一緒になって形成される炭素数２以上６以下のアルキレン基である。Ｒ^２は、同一または異なる、Ｎ、Ｓ等のヘテロ原子で置換されてもよい炭素数２０個以上４８個以下の脂肪族ジカルボン酸残基、または、炭素数２０個以上４８個以下の脂環式ジカルボン酸残基である。

ダイマー酸変性ポリアミド樹脂の重量平均分子量は、３，０００以上３０，０００以下の範囲が好ましい。ダイマー酸変性ポリアミド樹脂の重量平均分子量が３，０００未満であると、トナーの粉砕性が悪化する場合があり、３０，０００を超えると、定着性が悪化する場合がある。

ダイマー酸変性ポリアミド樹脂の融点は、１２０℃以下であることが好ましく、１００℃以下であることがより好ましく、フィルム等の軟質記録媒体に必要な低温定着条件より、８０℃以上１００℃以下の範囲がさらに好ましい。

ダイマー酸変性ポリアミド樹脂の含有量は、例えばトナー粒子全体に対して５質量％以上３０質量％以下の範囲である。ダイマー酸変性ポリアミド樹脂の含有量がトナー粒子全体に対して５質量％未満であると、接着性が悪くなる場合があり、３０質量％を超えると、定着性が悪くなる場合がある。

ダイマー酸変性ポリアミド樹脂の市販品としては、具体的には、三洋化成工業株式会社ポリマイドＳ−４０Ｅ（融点１１０℃）等のポリマイドＳシリーズ、ＢＡＳＦ社製ＶＥＲＳＡＭＩＤシリーズ、Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ社製ＰＡ−２００（融点８５℃）、ＰＡ−１００（融点８４℃）、ＴＰＡＥ−１２、ＴＸＭ−７８Ａ（融点７８℃）、ＴＸＭ−８０Ａ（融点８０℃）等が挙げられる。

結着樹脂としては、ダイマー酸ポリアミド樹脂単独でもよいが、必要に応じて、ポリエステル樹脂等の他の樹脂と混合して使用してもよい。ポリエステル樹脂は、酸（多価カルボン酸）成分とアルコール（多価アルコール）成分とから合成されるものであり、本実施形態において、「酸由来構成成分」とは、ポリエステル樹脂の合成前には酸成分であった構成部位を指し、「アルコール由来構成成分」とは、ポリエステル樹脂の合成前にはアルコール成分であった構成部位を指す。主成分とは、トナー粒子中の結着樹脂１００質量部に対して５０質量部以上のことをいう。

［酸由来構成成分］
酸由来構成成分は、特に制限はなく、脂肪族ジカルボン酸、芳香族カルボン酸が好ましく用いられる。脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、蓚酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼリン酸、セバシン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１１−ウンデカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１３−トリデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸、１，１６−ヘキサデカンジカルボン酸、１，１８−オクタデカンジカルボン酸等、あるいはその低級アルキルエステルや酸無水物が挙げられるが、これらに限定されない。また芳香族カルボン酸としては例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族カルボン酸類の低級アルキルエステルや酸無水物が挙げられる。また、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式カルボン酸類等が挙げられる。さらに良好な定着性を確保するため、架橋構造あるいは分岐構造をとるためにジカルボン酸とともに３価以上のカルボン酸（トリメリット酸やその酸無水物等）を併用することが好ましい。また、前述のアルケニルコハク酸類の具体的なものとしては、ドデセニルコハク酸、ドデシルコハク酸、ステアリルコハク酸、オクチルコハク酸、オクセニルコハク酸等が挙げられる。

［アルコール由来構成成分］
アルコール由来構成成分としては特に制限はないが、脂肪族ジオールとして、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１３−トリデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１８−オクタデカンジオール、１，２０−エイコサンジオール等が挙げられる。また、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン等や、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ等の脂環式ジオール類、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等の芳香族ジオール類が用いられる。また、良好な定着性を確保するため、架橋構造あるいは分岐構造をとるためにジオールとともに３価以上の多価アルコール（グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール）を併用してもよい。

ポリエステル樹脂の製造方法としては特に制限はなく、酸成分とアルコール成分を反応させる一般的なポリエステル重合法で製造すればよく、例えば、直接重縮合、エステル交換法等が挙げられ、単量体の種類によって使い分けて製造すればよい。前記酸成分とアルコール成分とを反応させる際のモル比（酸成分／アルコール成分）としては、反応条件等によっても異なるため、一概には言えないが、通常１／１程度である。

ポリエステル樹脂の製造は、例えば、重合温度１８０℃以上２３０℃以下の間で行えばよく、必要に応じて反応系内を減圧にし、縮合時に発生する水やアルコールを除去しながら反応させてもよい。単量体が、反応温度下で溶解または相溶しない場合は、重合反応が部分的に早くなったり、遅くなる場合があり、無着色粒子を多く発生する場合があるため、高沸点の溶媒を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。重縮合反応においては、溶解補助溶媒を留去しながら行ってもよい。共重合反応において相溶性の悪い単量体が存在する場合はあらかじめ相溶性の悪い単量体と、その単量体と重縮合予定の酸またはアルコールとを縮合させておいてから主成分と共に重縮合させてもよい。

ポリエステル樹脂の製造時に使用してもよい触媒としては、ナトリウム、リチウム等のアルカリ金属化合物；マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属化合物；亜鉛、マンガン、アンチモン、チタン、スズ、ジルコニウム、ゲルマニウム等の金属化合物；亜リン酸化合物、リン酸化合物、およびアミン化合物等が挙げられる。この中でも、例えば、スズ、ギ酸スズ、シュウ酸スズ、テトラフェニルスズ、ジブチルスズジクロライド、ジブチルスズオキシド、ジフェニルスズオキシド等のスズ含有触媒を用いることが好ましい。

本実施形態においては、静電荷像現像用トナー用の樹脂として共重合可能なものであれは、親水性極性基を有する化合物を用いてもよい。具体例としては、仮に用いる樹脂がポリエステルである場合、スルホニル−テレフタル酸ナトリウム塩、３−スルホニルイソフタル酸ナトリウム塩等の芳香環に直接スルホニル基が置換したジカルボン酸化合物が挙げられる。

ポリエステル樹脂の重量平均分子量Ｍｗは５，０００以上であることが好ましく、５，０００以上５０，０００以下の範囲であることがより好ましい。このポリエステル樹脂を含むと、擦摺性に優位である。ポリエステル樹脂の重量平均分子量Ｍｗが５，０００を下回ると、場合によっては分離しやすくなることから、遊離した樹脂に由来する問題（フィルミング、脆さによる微粉増加、粉体流動性悪化等）が発生する場合がある。

結着樹脂等の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定される。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ−８１２０を用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で行う。そして上記重量平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出したものである。

本実施形態に係るトナーにおいて、ポリエステル樹脂以外の樹脂を含んでもよい。ポリエステル樹脂以外の樹脂としては特に制限されないが、具体的には、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル系単量体；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のメタクリル系単量体；さらにアクリル酸、メタクリル酸、スチレンスルフォン酸ナトリウム等のエチレン系不飽和酸単量体；さらにアクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル類；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類；エチレン、プロピレン、ブタジエン等のオレフィン類単量体の単独重合体、それらの単量体を２種以上組み合せた共重合体、またはそれらの混合物、さらには、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂等、非ビニル縮合系樹脂、または、それらと前記ビニル系樹脂との混合物、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等が挙げられる。これらの樹脂は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

結着樹脂の含有量は、例えばトナー粒子全体に対して８０質量％以上９５質量％以下の範囲である。

本実施形態に係るトナー粒子は、必要に応じて、着色剤、離型剤、帯電制御剤、シリカ粉末、金属酸化物等の他の添加剤を含有してもよい。これら添加剤は、結着樹脂に混練する等して内添してもよいし、粒子としてトナー粒子を得たのち混合処理を施す等して外添してもよい。

着色剤としては、特に制限はなく、公知の有機顔料、無機顔料が用いられ、必要に応じて、公知の染料を含んでもよい。具体的には、以下に示すイエロー、マゼンタ、シアン、黒（ブラック）等の各顔料が用いられる。

イエローの着色剤としては、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯化合物、メチン化合物、アリルアミド化合物等に代表される化合物が用いられる。イエロー用の着色剤の具体例としては、ファストイエローＧ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １）、ファストイエロー１０Ｇ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３）、ジスアゾイエローＡＡＡ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２）、ジスアゾイエローＡＡＭＸ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３）、ジスアゾイエローＡＡＯＴ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １４）、ジスアゾイエローＡＡＯＡ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７）、タートラジンイエローレーキ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １００）、縮合アゾイエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９５）、キノリンイエローレーキ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １１５）、チオフラビンレーキ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８）、フラバントロンイエロー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２４）、イソインドリノンイエロー３ＲＬＴ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １１０）、キノフタロンイエロー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３８）、イソインドリンイエロー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３９）、銅アゾメチンイエロー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １１７）等が挙げられる。

マゼンタの着色剤としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物等が用いられる。マゼンタ用の着色剤の具体例としては、バリウムレッド２Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８：１）、カルシウムレッド２Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８：２）、ストロンチウムレッド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８：３）、マンガンレッド２Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８：４）、バリウムリソールレッド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４９：１）、カルシウムレッド５２（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５２：１）、レーキレッドＣ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５３：１）、ブリリアントカーミン６Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７：１）、ボンマルーンライト（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５８：４）、ブリリアントカーミン３Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ６０：１）、ブリリアントスカーレットＧ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ６４：１）、トルイジンレッド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３）、ピラロゾンレッドＢ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３８）、フロキシンＢレーキ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７４）、ローダミン６Ｇレーキ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ８１）、ジアントラキノニルレッド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７）、チオインジゴボルドー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ８８）、ペリノンレッド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １９４）、キナクリドンマゼンタ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２）、キナクリドンマルーン（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０６）、キナクリドンスカーレット（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０７）、イソインドリノンレッド２ＢＬＴ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １８０）、マダーレーキ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ８３）等が挙げられる。

シアンの着色剤としては、銅フタロシアニン化合物およびその誘導体、アントラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物等が用いられる。シアン用の着色剤の具体例としては、ジアニシジンブルー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２５）、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２４）、ビクトリアピュアブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１）、インダントロンブルー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６０）、アルカリブルー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １９）等が挙げられる。

黒の着色剤としては、カーボンブラック、アニリンブラック、アセチレンブラック、鉄黒等が用いられる。ブラック用の着色剤の具体例としては、カーボンブラック、スピリットブラック、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ １）、金属の焼成顔料等が挙げられる。カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等いずれを使用してもよい。

着色剤の含有量は、例えばトナー粒子全体に対して５質量％以上２０質量％以下の範囲である。

離型剤としては、特に制限はなく、例えば、カルナバワックス、木蝋、米糠蝋等の植物性ワックス；蜜ワックス、昆虫ワックス、鯨ワックス、羊毛ワックス等の動物性ワックス；モンタンワックス、オゾケライト等の鉱物性ワックス、エステルを側鎖に有するフィッシャートロプシュワックス（ＦＴワックス）、特殊脂肪酸エステル、多価アルコールエステル等の合成脂肪酸固体エステルワックス；パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、ポリアミドワックス、およびシリコーン化合物等の合成ワックス；等が挙げられる。離型剤は１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

離型剤の含有量は、例えばトナー粒子全体に対して０．１質量％以上１０質量％以下の範囲である。

帯電制御剤としては、特に制限はなく、従来公知の帯電制御剤が使用される。例えば、ニグロシン染料、脂肪酸変性ニグロシン染料、カルボキシル基含有脂肪酸変性ニグロシン染料、四級アンモニウム塩、アミン系化合物、アミド系化合物、イミド系化合物、有機金属化合物等の正帯電性帯電制御剤；オキシカルボン酸の金属錯体、アゾ化合物の金属錯体、金属錯塩染料やサリチル酸誘導体等の負帯電性帯電制御剤；等が挙げられる。帯電制御剤は１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

金属酸化物としては、特に制限はなく、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム等が挙げられる。金属酸化物は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

（トナー粒子の製造方法）
本実施形態で用いるトナー粒子を製造する方法としては、特に制限はなく、例えば、粉砕トナー、液中乳化乾燥トナー、もしくは重合トナー等の製造方法で製造したトナーをキャリア液中で粉砕して得られる。

例えば、結着樹脂、必要に応じて、着色剤、他の添加剤等をヘンシェルミキサー等の混合装置に投入して混合し、この混合物を二軸押出機、バンバリーミキサー、ロールミル、ニーダー等で溶融混練した後、ドラムフレーカー等で冷却し、ハンマーミル等の粉砕機で粗粉砕し、さらにジェットミル等の粉砕機で粉砕した後、風力分級機等を用いて分級することにより、粉砕トナーが得られる。

また、結着樹脂、必要に応じて、着色剤、他の添加剤を酢酸エチル等の溶剤に溶解し、炭酸カルシウム等の分散安定剤が添加された水中に乳化、懸濁し、溶剤を除去した後、分散安定剤を除去して得られた粒子を濾過、乾燥することによって液中乳化乾燥トナーが得られる。

また、結着樹脂を形成する重合性単量体、着色剤、重合開始剤（例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、イソプロピルパーオキシカーボネート、クメンハイドロパーオキサイド、２，４−ジクロリルベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド等）および他の添加剤等を含有する組成物を水相中に撹拌下で加えて造粒し、重合反応後、粒子を濾過、乾燥することによって重合トナーが得られる。

なお、トナーを得る際の各材料（結着樹脂、着色剤、その他の添加剤等）の配合割合は、要求される特性、低温定着性、色等を考慮して設定すればよい。得られたトナーは、ボールミル、ビーズミル、高圧湿式微粒化装置等の公知の粉砕装置を用いて、キャリアオイル中で粉砕することにより本実施形態の液体現像剤用のトナー粒子が得られる。

（トナー粒子の特性）
トナー粒子の体積平均粒径Ｄ５０ｖは、０．５μｍ以上５．０μｍ以下であることが好ましい。上記範囲内であることで、付着力が高く、現像性の向上が図られる。また、画像の解像性の向上も図られる。トナー粒子の体積平均粒径Ｄ５０ｖは、０．８μｍ以上４．０μｍ以下の範囲であることがより好ましく、１．０μｍ以上３．０μｍ以下の範囲であることがさらに好ましい。

トナー粒子の体積平均粒径Ｄ５０ｖ、数平均粒度分布指標（ＧＳＤｐ）、体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）等は、レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置、例えば、ＬＡ９２０（堀場製作所社製）を用いて測定される。粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チャネル）に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描き、累積１６％となる粒子径を体積Ｄ１６ｖ、数Ｄ１６ｐ、累積５０％となる粒子径を体積Ｄ５０ｖ、数Ｄ５０ｐ、累積８４％となる粒子径を体積Ｄ８４ｖ、数Ｄ８４ｐと定義する。これらを用いて、体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は（Ｄ８４ｖ／Ｄ１６ｖ）^１／２、数平均粒度分布指標（ＧＳＤｐ）は（Ｄ８４ｐ／Ｄ１６ｐ）^１／２として算出される。

［キャリア液］
キャリア液は、トナー粒子を分散させるための絶縁性の液体であり、特に制限はないが、例えば、電気絶縁性の脂肪族炭化水素系溶剤等が挙げられる。脂肪族炭化水素系溶剤としては、特に制限するものではないが、例えば、電気抵抗が１０^９Ω・ｃｍ以上で誘電率が３以下であるもので、沸点が６８℃以上２５０℃以下の範囲である、例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、ｎ−ウンデカン、ｎ−ドデカン、ｎ−トリデカン、イソオクタン、リグロインおよびそれらの混合物等が挙げられる。脂肪族炭化水素系溶剤の市販品としては、エッソ石油株式会社から販売されている「アイソパー」Ｅ，Ｇ，Ｈ，Ｌ，Ｍ、「ソルベッソ」１５０、シェル石油株式会社から販売されている「シェルゾール」７１、出光石油株式会社から販売されている「ＩＰソルベント」１０１６，１６２０，２０２８、日本油脂株式会社から販売されているＮＡＳ−３、ＮＡＳ−４等の有機溶剤が例として挙げられる。特に沸点が、１００℃以上２００℃以下の範囲の溶剤、例えば「アイソパー」Ｇ，Ｈ，Ｌが好ましい。

本実施形態に係る液体現像剤に含まれるキャリア液は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。

キャリア液の体積抵抗率としては、例えば１．０×１０^９Ω・ｃｍ以上１．０×１０^１４Ω・ｃｍ以下の範囲が挙げられ、１．０×１０^１０Ω・ｃｍ以上１．０×１０^１３Ω・ｃｍ以下の範囲であってもよい。

キャリア液の粘度としては２５℃における定常せん断粘度で１ｍＰａｓ以上１００ｍＰａｓ以下の範囲であることが好ましい。より好ましくは１ｍＰａｓ以上８０ｍＰａｓ以下の範囲、さらに好ましくは１ｍＰａｓ以上６０ｍＰａｓ以下の範囲である。定常せん断粘度が１ｍＰａｓより小さくなると、オイルの分子量が低くなる場合がある。また、定常せん断粘度が１００ｍＰａｓよりも大きくなると、このキャリアオイルを用いた現像剤の粘度が高くなるため、所要の特性が得られなくなる場合がある。

キャリア液は、各種副資材、例えば、分散剤、乳化剤、界面活性剤、安定化剤、湿潤剤、増粘剤、起泡剤、消泡剤、凝固剤、ゲル化剤、沈降防止剤、帯電制御剤、帯電防止剤、老化防止剤、軟化剤、可塑剤、充填剤、付香剤、粘着防止剤、離型剤等を含んでいてもよい。

［液体現像剤の製造方法］
本実施形態に係る液体現像剤は、上記トナー粒子とキャリア液とを、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ビーズミル、振動ミル等の分散機を用いて混合し、湿式粉砕して、トナー粒子をキャリア液中に分散することにより得られる。なお、トナー粒子のキャリア液中への分散は分散機に限られず、ミキサーのごとく、特殊な撹拌羽根を高速で回転させ分散してもよいし、ホモジナイザーとして知られるローター・ステーターの剪断力で分散してもよいし、超音波によって分散してもよい。

キャリア液中のトナー粒子の濃度は、現像剤の粘度を適性に制御し、現像機内の現像液循環を円滑にする等の観点から、０．５質量％以上４０質量％以下の範囲とすることが好ましく、１質量％以上３０質量％以下の範囲とすることがより好ましい。

その後、得られた分散液を、例えば孔径１００μｍ程度の膜フィルタ等のフィルタ等を用いて濾過し、ゴミおよび粗大粒子等を除去してもよい。

＜現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置＞
本実施形態に係る画像形成装置は、例えば、像保持体（以下、「感光体」という場合がある）と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、像保持体の表面に潜像（静電潜像）を形成する潜像形成手段と、像保持体の表面に形成された潜像を、現像剤保持体の表面に保持された上記本実施形態に係る液体現像剤により現像して、トナー像を形成する現像手段と、像保持体の表面に形成されたトナー像を記録媒体上に転写する転写手段と、記録媒体に転写されたトナー像を記録媒体に定着させて定着画像を形成する定着手段と、を備える。

また、本実施形態に係る画像形成方法は、例えば、像保持体の表面に潜像を形成する潜像形成工程と、像保持体の表面に形成された潜像を、現像剤保持体の表面に保持された上記本実施形態に係る液体現像剤により現像して、トナー像を形成する現像工程と、像保持体の表面に形成されたトナー像を記録媒体上に転写する転写工程と、記録媒体に転写されたトナー像を記録媒体に定着させて定着画像を形成する定着工程と、を含む方法である。

上記画像形成装置において、例えば現像手段を含む部分が、画像形成装置本体に対して脱着するカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよい。このプロセスカートリッジとしては、上記本実施形態に係る液体現像剤が収容されているものであればよく、特に制限はない。プロセスカートリッジは、例えば、上記本実施形態に係る液体現像剤を収容し、像保持体上に形成された潜像を液体現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるものである。

また、本実施形態に係る現像剤カートリッジは、上記本実施形態に係る液体現像剤が収容されているものであればよく、特に制限はない。現像剤カートリッジは、例えば、上記本実施形態に係る液体現像剤を収容し、像保持体上に形成された潜像を液体現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段を備える画像形成装置に着脱されるものである。

以下、本実施形態における、液体現像剤を用いた画像形成装置を、図面を参照しつつ説明する。

図１は、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。画像形成装置１００は、感光体（像保持体）１０と、帯電装置（帯電手段）２０と、露光装置（潜像形成手段）１２と、現像装置（現像手段）１４と、中間転写体（転写手段）１６と、クリーナ（清掃手段）１８と、転写定着ローラ（転写手段、定着手段）２８とを含んで構成される。感光体１０は円筒形状を有し、感光体１０の外周に、帯電装置２０、露光装置１２、現像装置１４、中間転写体１６、および、クリーナ１８が順次に設けられている。

以下、この画像形成装置１００の動作について説明する。

帯電装置２０が感光体１０の表面を予め定められた電位に帯電させ（帯電工程）、帯電された表面を画像信号に基づき、露光装置１２が、例えばレーザ光線等によって露光して潜像（静電潜像）を形成する（潜像形成工程）。

現像装置１４は、現像ローラ１４ａと現像剤収納容器１４ｂとを含んで構成される。現像ローラ１４ａは、現像剤収納容器１４ｂに収納される液体現像剤２４に一部が浸るようにして設けられる。液体現像剤２４は、絶縁性のキャリア液と、結着樹脂を含むトナー粒子と、上記帯電制御剤とを含む。

液体現像剤２４中では、トナー粒子は分散されているが、例えば液体現像剤２４を、さらに現像剤収納容器１４ｂ内に設けられる撹拌部材によって撹拌し続けることで、液体現像剤２４中のトナー粒子の濃度の位置ばらつきは低減される。これにより図の矢印Ａ方向に回転する現像ローラ１４ａには、トナー粒子の濃度バラツキが低減された液体現像剤２４が供給される。

現像ローラ１４ａに供給された液体現像剤２４は、規制部材によって一定の供給量に制限された状態で感光体１０に搬送され、現像ローラ１４ａと感光体１０とが近接（あるいは接触）する位置で静電潜像に供給される。これによって静電潜像は顕像化されてトナー像２６となる（現像工程）。

現像されたトナー像２６は、図の矢印Ｂ方向に回転する感光体１０に搬送され、用紙（記録媒体）３０に転写されるが、本実施形態では、用紙３０に転写する前に、感光体１０からのトナー像の剥離効率を含めた記録媒体への転写効率を向上させ、さらに記録媒体への転写と同時に定着を行うため、一旦中間転写体１６にトナー像を転写する（中間転写工程）。このとき、感光体１０および中間転写体１６間に周速差を設けてもよい。

次いで、中間転写体１６により矢印Ｃ方向に搬送されたトナー像は、転写定着ローラ２８との接触位置において用紙３０に転写されると共に定着される（転写工程、定着工程）。転写定着ローラ２８は、中間転写体１６と共に用紙３０を挟み、中間転写体１６上のトナー像を用紙３０に密着させる。これによって用紙３０にトナー像を転写し、用紙上にトナー像が定着され、定着画像２９となる。トナー像の定着は、転写定着ローラ２８に発熱体を設けて加圧および加熱により行うことが好ましい。定着温度は、通常、１２０℃以上２００℃以下の範囲である。

中間転写体１６が図１に示すようにローラ形状であれば、転写定着ローラ２８とローラ対を構成するため、中間転写体１６、転写定着ローラ２８が各々定着装置における定着ローラ、押圧ローラに準じた構成となって定着機能を発揮する。すなわち、用紙３０が中間転写体１６と転写定着ローラ２８との間で形成されるニップを通過する際、トナー像が転写されると共に転写定着ローラ２８により中間転写体１６に対して加熱および押圧される。これにより、トナー像を構成するトナー粒子中の結着樹脂が軟化すると共に、トナー像が用紙３０の繊維中に浸潤して、用紙３０に定着画像２９が形成される。

本実施形態では用紙３０への転写と同時に定着を行っているが、転写工程と定着工程とを別々として、転写を行った後に定着を行ってもよい。この場合には、感光体１０からトナー像を転写する転写ローラが、中間転写体１６に準じた機能を有することとなる。

一方、中間転写体１６にトナー像２６を転写した感光体１０では、転写されずに残留したトナー粒子がクリーナ１８との接触位置まで運ばれ、クリーナ１８によって回収される。なお、転写効率が１００％に近く、残留トナーが問題とならない場合は、クリーナ１８は設けなくてもよい。

画像形成装置１００は、さらに、転写後かつ次の帯電までに感光体１０の表面を除電する除電装置（図示せず）を備えていてもよい。

画像形成装置１００に備えられる帯電装置２０、露光装置１２、現像装置１４、中間転写体１６、転写定着ローラ２８、および、クリーナ１８等は、例えば、すべてが感光体１０の回転速度と同期をとって動作されてもよい。

以下、実施例および比較例を挙げ、本発明をより具体的に詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。

＜実施例１＞
樹脂材料として、ダイマー酸変性ポリアミド樹脂（Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ社製、商品名「ＰＡ−１００」、融点：８４℃、上記式（１）において、Ｒ^１はダイマー酸、Ｒ^２はアゼライン酸、Ｒ^ａおよびＲ^ｂはピペラジン酸、重量平均分子量１０，０００）：１００質量部を用意した。なお、ダイマー酸変性ポリアミド樹脂の融点は、融点測定装置（柴田科学製、Ｍ−５６０型）を用い、昇温速度０．５℃／ｍｉｎで測定した。

次に、上記樹脂材料と、着色剤としてのピグメントブルー１５：３（大日精化社製）との混合物（質量比５０：５０）を用意した。これらの各成分を、ヘンシェルミキサーを用いて混合し、次に、この原料（混合物）を、２軸混練押出機を用いて混練した。２軸混練押出機の押出口から押し出された混練物を冷却し、冷却された混練物を粗粉砕し、体積平均粒径：１．０ｍｍ以下の着色剤マスターバッチとした。さらに着色剤マスターバッチ１００質量部と上記樹脂材料１５０質量部を、ヘンシェルミキサーを用いて混合し、再び２軸混練押出機を用いて混練した。２軸混練押出機の押出口から押し出された混練物を冷却し、冷却された混練物を粗粉砕し、体積平均粒径：１．０ｍｍ以下のトナー製造用の原料を得た。混練物の粗粉砕にはハンマーミルを用いた。上記の方法で得られた粗粉砕物１００質量部と、絶縁性液体としての脂肪族炭化水素系溶剤３００質量部（ＩＰソルベント２０２８、出光化学社製）と、添加剤としてＳｏｌｓｐｅｒｓｅ １３９４０ ０．２質量部（日本ルーブリゾール株式会社製）をセラミック製ポットに入れ、さらにジルコニアボール（ボール直径：３ｍｍ）を体積充填率６０％になるようにセラミック製ポットに入れ、卓上ポットミルにて回転速度３００ｒｐｍで１２０時間湿式粉砕を行い、液体現像剤を得た。得られた液体現像剤中のトナー粒子の粒径を測定したところ、体積平均粒径Ｄ５０ｖは０．８μｍであった。

＜実施例２＞
（ポリエステル樹脂の合成）
加熱乾燥した二口フラスコに、テレフタル酸ジメチル２００質量部と、１，３−ブタンジオール８５質量部と、触媒としてジブチル錫オキサイド０．３質量部とを入れた後、減圧操作により容器内の空気を窒素ガスにより不活性雰囲気とし、機械撹拌にて１８０ｒｐｍで５時間撹拌を行った。その後、減圧下にて２３０℃まで徐々に昇温を行い２時間撹拌し、粘稠な状態となったところで空冷し、反応を停止させ、非結晶性ポリエステル樹脂（芳香族ジカルボン酸由来構成成分の含有量が１００構成モル％である酸由来構成成分と、脂肪族ジオール由来構成成分の含有量が１００構成モル％であるアルコール由来構成成分と、を含む非結晶性ポリエステル樹脂）２４０質量部を合成した。得られた非結晶性ポリエステル樹脂をＰＥＳ（１）とする。ＧＰＣによる分子量測定（ポリスチレン換算）の結果、ＰＥＳ（１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は９，５００であり、数平均分子量（Ｍｎ）は４，２００であった。また、非結晶性ポリエステル樹脂（１）のＤＳＣスペクトルを、前述の示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定したところ、明確なピークを示さず、階段状の吸熱量変化が観察された。階段状の吸熱量変化の中間点をとったガラス転移温度は５５℃であった。なお樹脂酸価は１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

（現像剤の作製）
樹脂材料として、ダイマー酸変性ポリアミド樹脂（Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ社製、商品名「ＰＡ−１００」、融点：８４℃）：５０質量部とＰＥＳ（１）：５０質量部を用意した。次に、上記樹脂材料と、着色剤としてのピグメントブルー１５：３（大日精化社製）との混合物（質量比５０：５０）を用意した。これらの各成分を、ヘンシェルミキサーを用いて混合し、次に、この原料（混合物）を、２軸混練押出機を用いて混練した。

２軸混練押出機の押出口から押し出された混練物を冷却し、冷却された混練物を粗粉砕し、体積平均粒径：１．０ｍｍ以下の着色剤マスターバッチとした。さらに着色剤マスターバッチ１００質量部と上記ＰＥＳ（１）：１５０質量部を、ヘンシェルミキサーを用いて混合し、再び２軸混練押出機を用いて混練した。２軸混練押出機の押出口から押し出された混練物を冷却し、冷却された混練物を粗粉砕し、体積平均粒径：１．０ｍｍ以下のトナー製造用の原料を得た。混練物の粗粉砕にはハンマーミルを用いた。上記の方法で得られた粗粉砕物１００質量部と、絶縁性液体としての脂肪族炭化水素系溶剤３００質量部（ＩＰソルベント２０２８、出光化学社製）と、添加剤としてＳｏｌｓｐｅｒｓｅ １３９４０ ０．２質量部（日本ルーブリゾール株式会社製）をセラミック製ポットに入れ、さらにジルコニアボール（ボール直径：３ｍｍ）を体積充填率６０％になるようにセラミック製ポットに入れ、卓上ポットミルにて回転速度３００ｒｐｍで１２０時間湿式粉砕を行い、液体現像剤を得た。得られた液体現像剤中のトナー粒子の粒径を測定したところ、体積平均粒径Ｄ５０ｖは０．７μｍであった。

＜実施例３＞
樹脂材料として、ダイマー酸変性ポリアミド樹脂（三洋化成社製、商品名「ポリマイドＳ−４０Ｅ」、融点：１１０℃、上記式（１）において、Ｒ^１はアゼライン酸、Ｒ^２はシクロヘキサン−１，４−ジメタノール、Ｒ^ａおよびＲ^ｂはネオペンチルグリコース、重量平均分子量２５，０００）：１００質量部を用意した。次に、上記樹脂材料と、着色剤としてのピグメントブルー１５：３（大日精化社製）との混合物（質量比５０：５０）を用意した。これらの各成分をヘンシェルミキサーを用いて混合し、次に、この原料（混合物）を、２軸混練押出機を用いて混練した。

２軸混練押出機の押出口から押し出された混練物を冷却し、次に、この原料（混合物）を、２軸混練押出機を用いて混練した。冷却された混練物を粗粉砕し、体積平均粒径：１．０ｍｍ以下の着色剤マスターバッチとした。さらに着色剤マスターバッチ１００質量部と上記ダイマー酸変性ポリアミド樹脂（三洋化成社製、商品名「ポリマイドＳ−４０Ｅ」）：１５０質量部を、ヘンシェルミキサーを用いて混合し、再び２軸混練押出機を用いて混練した。２軸混練押出機の押出口から押し出された混練物を冷却し、冷却された混練物を粗粉砕し、体積平均粒径：１．０ｍｍ以下のトナー製造用の原料を得た。混練物の粗粉砕にはハンマーミルを用いた。上記の方法で得られた粗粉砕物１００質量部と、絶縁性液体としての脂肪族炭化水素系溶剤３００質量部（ＩＰソルベント２０２８、出光化学社製）と、添加剤としてＳｏｌｓｐｅｒｓｅ １３９４０ ０．２質量部（日本ルーブリゾール株式会社製）をセラミック製ポットに入れ、さらにジルコニアボール（ボール直径：３ｍｍ）を体積充填率６０％になるようにセラミック製ポットに入れ、卓上ポットミルにて回転速度３００ｒｐｍで１２０時間湿式粉砕を行い、液体現像剤を得た。得られた液体現像剤中のトナー粒子の粒径を測定したところ、体積平均粒径Ｄ５０ｖは１．０μｍであった。

＜比較例１＞
（低分子量ＤＡＰ樹脂の合成）
撹拌機、温度計、窒素導入管、脱アルコール管を備えた４つ口フラスコに合成用原料として４，４’−ビフェニルジカルボン酸ジメチル（和光純薬工業製）２７０．２８質量部（１．０当量）とエチレンジアミン７８．１３質量部（１．３当量）を仕込み、窒素ガスを導入しながら２３０℃で３時間脱アルコールした後、減圧化で１時間脱アルコールして重量平均分子量（Ｍｗ）２５００の芳香族ポリアミド樹脂を得た。

次に、上記ポリアミド樹脂材料と、着色剤としてのピグメントブルー１５：３（大日精化社製）との混合物（質量比５０：５０）を用意した。これらの各成分を、ヘンシェルミキサーを用いて混合し、トナー製造用の原料を得た。次に、この原料（混合物）を、２軸混練押出機を用いて混練した。２軸混練押出機の押出口から押し出された混練物を冷却した。上記のようにして冷却された混練物を粗粉砕し、体積平均粒径：１．０ｍｍ以下の着色剤マスターバッチとした。混練物の粗粉砕にはハンマーミルを用いた。上記の方法で得られた粗粉砕物１００質量部と、絶縁性液体としての脂肪族炭化水素系溶剤３００質量部（ＩＰソルベント２０２８、出光化学社製）と、添加剤としてＳｏｌｓｐｅｒｓｅ １３９４００．２質量部（日本ルーブリゾール株式会社製）をセラミック製ポットに入れ、さらにジルコニアボール（ボール直径：３ｍｍ）を体積充填率６０％になるようにセラミック製ポットに入れ、卓上ポットミルにて回転速度３００ｒｐｍで１２０時間湿式粉砕を行い、液体現像剤を得た。得られた液体現像剤中のトナー粒子の粒径を測定したところ、体積平均粒径Ｄ５０ｖは２．５μｍであった。

＜比較例２＞
（高分子量ＤＡＰ樹脂の合成）
比較例１と同様の装置に合成用原料として４，４’−ビフェニルジカルボン酸ジメチル（和光純薬工業製）２７８．２８質量部（１．０当量）とエチレンジアミン６０．１質量部（１．０当量）を仕込み、窒素ガスを導入しながら２３０℃で４時間脱アルコールした後、減圧化で２時間脱アルコールして重量平均分子量（Ｍｗ）４００００の芳香族ポリアミド樹脂を得た。

次に、上記ポリアミド樹脂材料と、着色剤としてのピグメントブルー１５：３（大日精化社製）との混合物（質量比５０：５０）を用意した。これらの各成分を、ヘンシェルミキサーを用いて混合し、次に、この原料（混合物）を、２軸混練押出機を用いて混練した。２軸混練押出機の押出口から押し出された混練物を冷却し、冷却された混練物を粗粉砕し、体積平均粒径：１．０ｍｍ以下の着色剤マスターバッチとした。さらに着色剤マスターバッチ１００質量部と上記芳香族ポリアミド樹脂１５０質量部を、ヘンシェルミキサーを用いて混合し、再び２軸混練押出機を用いて混練した。２軸混練押出機の押出口から押し出された混練物を冷却し、冷却された混練物を粗粉砕し、体積平均粒径：１．０ｍｍ以下のトナー製造用の原料を得た。混練物の粗粉砕にはハンマーミルを用いた。上記の方法で得られた粗粉砕物１００質量部と、絶縁性液体としての脂肪族炭化水素系溶剤３００質量部（ＩＰソルベント２０２８、出光化学社製）と、添加剤としてＳｏｌｓｐｅｒｓｅ １３９４００．２質量部（日本ルーブリゾール株式会社製）をセラミック製ポットに入れ、さらにジルコニアボール（ボール直径：３ｍｍ）を体積充填率６０％になるようにセラミック製ポットに入れ、卓上ポットミルにて回転速度３００ｒｐｍで１２０時間湿式粉砕を行い、液体現像剤を得た。得られた液体現像剤中のトナー粒子の粒径を測定したところ、体積平均粒径Ｄ５０ｖは１．５μｍであった。

（評価）
［フィルム密着性 テープ剥離試験］
旧ＪＩＳ Ｋ ５４００に従って、フィルム密着性を評価した。ＰＥＴフィルム（東洋紡製、Ｐ２２４１、フィルム厚２０μｍ）とＯＰＰフィルム（東レ製、ＶＭ−ＰＥＴ １０１１ＨＧ−ＡＳ、フィルム厚１２μｍ）に、各実施例および各比較例で得られた液体現像剤を用いて、それぞれ図１に示すような画像形成装置により、予め定めたパターンの画像を印刷した後、印字面にカッターナイフを用いて素地に達する１１本の切り傷（切り傷の間隔は１ｍｍ）をつけ、１００個の碁盤目を作製した。次に、この碁盤目部分にセロテープ（登録商標）（セロハン粘着テープ ２４ｍｍ幅 ＪＩＳ Ｚ１５２２）を、消しゴムを使用して強く圧着させたのち、テープの端を４５°の角度で一気に引き剥がして、下記基準で評価した。結果を表１に示す。
Ａ：どの格子の目もはがれがない。
Ｂ：カットの交差点における塗膜の小さなはがれあり。はがれが全碁盤目の５％を明確に上回らない。
Ｃ：塗膜がカットの線に沿って、交差点においてはがれている。はがれが全碁盤目の５％以上１５％未満。
Ｄ：塗膜がカットの線に沿って部分的、全面的にはがれている。はがれが全碁盤目の１５％以上６５％未満。

実施例１〜３では、極性基を有するポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、極性基の少ない延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルムの両者に対して良好な密着性を示した。融点が１００℃を超えているダイマー酸変性ポリアミド樹脂を用いた実施例３では、融点が１００℃以下のダイマー酸変性ポリアミド樹脂を用いた実施例１、実施例２に比べると、密着性がやや悪かった。低分子量の芳香族ポリアミド樹脂を用いた比較例１はさらに密着性が悪く、高分子量の芳香族ポリアミド樹脂を用いた比較例２はさらに密着性が悪く、印刷のときにホットオフセットが発生してしまった。

このように、実施例のダイマー酸変性ポリアミド樹脂を含むトナー粒子を含有する液体現像剤は、比較例の、結着樹脂として芳香族ポリアミド樹脂を含むトナー粒子を含有する液体現像剤に比較して、得られた定着画像のフィルム密着性に優れていた。

１０ 感光体（像保持体）、１２ 露光装置（潜像形成手段）、１４ 現像装置（現像手段）、１４ａ 現像ローラ（現像剤保持体）、１４ｂ 現像剤収納容器、１６ 中間転写体（転写手段）、１８ クリーナ（清掃手段）、２０ 帯電装置（帯電手段）、２４ 液体現像剤、２６ トナー像、２８ 転写定着ローラ（転写手段、定着手段）、２９ 定着画像、３０ 用紙（記録媒体）、１００ 画像形成装置。

Claims (5)

1. キャリア液と、
   ダイマー酸変性ポリアミド樹脂を含むトナー粒子と、
   を含有することを特徴とする液体現像剤。
2. 前記ダイマー酸変性ポリアミド樹脂の融点が、１００℃以下であることを特徴とする、請求項１に記載の液体現像剤。
3. 請求項１または２に記載の液体現像剤が収容されていることを特徴とする現像剤カートリッジ。
4. 請求項１または２に記載の液体現像剤が収容されていることを特徴とするプロセスカートリッジ。
5. 像保持体と、
   前記像保持体の表面に潜像を形成する潜像形成手段と、
   前記像保持体の表面に形成された前記潜像を、現像剤保持体の表面に保持された請求項１または２に記載の液体現像剤により現像して、トナー像を形成する現像手段と、
   前記像保持体の表面に形成された前記トナー像を記録媒体上に転写する転写手段と、
   前記記録媒体に転写された前記トナー像を前記記録媒体に定着させて定着画像を形成する定着手段と、
   を備えることを特徴とする画像形成装置。