JP2017052078A - ケミカルメカニカル研磨パッド及び同研磨パッドの製造方法 - Google Patents

ケミカルメカニカル研磨パッド及び同研磨パッドの製造方法 Download PDF

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Abstract

【課題】改善された研磨性能を有するケミカルメカニカル研磨層を含む改善されたケミカルメカニカル研磨パッドの必要性が絶えずある。
【解決手段】研磨面95を有するケミカルメカニカル研磨層90を含むケミカルメカニカル研磨パッドであって、ケミカルメカニカル研磨層90が、(a)アミン/二酸化炭素アダクトと、ポリオール類、ポリアミン類及びアルコールアミン類の少なくとも一つとを含むポリ(P)側液体成分と、(b)多官能イソシアネートを含むイソ(I)側液体成分とを混合させることによって形成され、ケミカルメカニカル研磨層90が≧10容量%の気孔率を有し、ケミカルメカニカル研磨層90が<40のショアーD硬さを有し、研磨面95が、基材を研磨するように適されている、ケミカルメカニカル研磨パッドが提供される。また、同研磨パッドを製造する方法及び同研磨パッドを使用する方法が提供される。
【選択図】図2

Description

本出願は、2015年6月26日に出願され、現在は係属中の米国特許出願第14/751,340号の第一部継続出願である。
本発明は、研磨層を有するケミカルメカニカル研磨パッドに関する。より具体的には、本発明は、研磨面を有するケミカルメカニカル研磨層を有するケミカルメカニカル研磨パッドであって、ケミカルメカニカル研磨層が、(a)アミン/二酸化炭素アダクトと、ポリオール類、ポリアミン類及びアルコールアミン類の少なくとも一つとを含むポリ(P)側液体成分と、(b)多官能イソシアネートを含むイソ(I)側液体成分とを混合させることによって形成され、ケミカルメカニカル研磨層が≧10容量%の気孔率を有し、ケミカルメカニカル研磨層が<40のショアーD硬さを有し、研磨面が、基材を研磨するように適されている、ケミカルメカニカル研磨パッドならびに同研磨パッドを製造する方法及び同研磨パッドを使用する方法に関する。
集積回路及び他の電子装置の作製においては、導体、半導体及び絶縁体の複数の層を半導体ウェーハの表面に付着させたり、半導体ウェーハの表面から除去したりする。導体、半導体及び絶縁体の薄層は、いくつかの付着技術を使用して付着させることができる。最新のウェーハ加工において一般的な付着技術としては、とりわけ、スパッタリングとも知られる物理蒸着法(PVD)、化学蒸着法(CVD)、プラズマ増強化学蒸着法(PECVD)及び電気化学的めっき法がある。一般的な除去技術としては、とりわけ、湿式及び乾式の等方性及び異方性エッチングがある。
材料層が順次に付着され、除去されるにつれ、ウェーハの最上面は非平坦になる。後続の半導体加工(たとえばメタライゼーション)は、ウェーハが平坦面を有することを要するため、ウェーハは平坦化されなければならない。平坦化は、望まれない表面トポグラフィーならびに表面欠陥、たとえば粗面、凝集した材料、結晶格子の損傷、スクラッチ及び
ケミカルメカニカルプラナリゼーション又はケミカルメカニカルポリッシング(CMP)は、半導体ウェーハのような加工物を平坦化又は研磨するために使用される一般的な技術である。従来のCMPにおいては、ウェーハキャリヤ、すなわち研磨ヘッドがキャリヤアセンブリに取り付けられる。その研磨ヘッドがウェーハを保持し、ウェーハを、CMP装置内でテーブル又はプラテン上に取り付けられている研磨パッドの研磨層と接する状態に配置する。キャリヤアセンブリがウェーハと研磨パッドとの間に制御可能な圧を提供する。同時に、研磨媒体(たとえばスラリー)が研磨パッド上に分注され、ウェーハと研磨層との間の間隙に引き込まれる。研磨を実施するために、研磨パッド及びウェーハは一般に互いに対して回転する。研磨パッドがウェーハの下で回転するとき、ウェーハは一般に環状の研磨トラック、すなわち研磨領域を掃き出し、その中でウェーハの表面が研磨層と直接対面する。ウェーハ表面は、研磨層及び表面上の研磨媒体の化学的かつ機械的作用によって研磨され、平坦化される。
米国特許第8,314,029号において、Hiroseらは、研磨層を製造する方法を開示している。具体的に、Hiroseらは、実質的に球形の気泡を含み、高い厚さ精度を有する研磨パッドを製造する方法であって、機械的発泡法によって気泡分散ウレタン組成物を調製する工程、気泡分散ウレタン組成物を一つの放出口からフェース材料Aの幅方向に実質的に中央の部分に連続的に放出しながらフェース材料Aを供給する工程、フェース材料Bを気泡分散ウレタン組成物上に積層する工程、次いで、気泡分散ウレタン組成物の厚さを厚さ調節手段によって均一に調節する工程、直前の工程で厚さ調節された気泡分散ウレタン組成物を、その組成物にさらなる加重を加えることなく、硬化させて、ポリウレタンフォームを含む研磨シートを形成する工程、及び研磨シートを切断する工程を含む方法を開示している。
それにもかかわらず、改善された研磨性能を有するケミカルメカニカル研磨層を含む改善されたケミカルメカニカル研磨パッドの必要性が絶えずある。
本発明は、研磨面、ベース面及び研磨面に対して垂直にベース面から研磨面までで計測される平均研磨層厚さTP-avgを有するケミカルメカニカル研磨層を含むケミカルメカニカル研磨パッドであって、ケミカルメカニカル研磨層が、ポリ(P)側液体成分とイソ(I)側液体成分とを混合させることによって形成され、ポリ(P)側液体成分が、アミン/二酸化炭素アダクトと、(P)側ポリオール類、(P)側ポリアミン類及び(P)側アルコールアミン類の少なくとも一つとを含み、イソ(I)側液体成分が少なくとも一つの(I)側多官能イソシアネート類を含み、ケミカルメカニカル研磨層が≧10容量%の気孔率を有し、ケミカルメカニカル研磨層が<40のショアーD硬さを有し、研磨面が、基材を研磨するように適されている、ケミカルメカニカル研磨パッドを提供する。
本発明は、ケミカルメカニカル研磨層を製造する方法であって、アミン/二酸化炭素アダクトと、(P)側ポリオール類、(P)側ポリアミン類及び(P)側アルコールアミン類の少なくとも一つとを含むポリ(P)側液体成分を提供する工程、少なくとも一つの(I)側多官能イソシアネート類を含むイソ(I)側液体成分を提供する工程、加圧ガスを提供する工程、内部円柱形チャンバを有する軸混合装置を提供する工程であって、内部円柱形チャンバが、閉止端、開放端、対称軸、内部円柱形チャンバに通じる少なくとも一つの(P)側液体供給ポート、内部円柱形チャンバに通じる少なくとも一つの(I)側液体供給ポート及び内部円柱形チャンバに通じる少なくとも一つの接線方向加圧ガス供給ポートを有し、閉止端及び開放端が対称軸に対して垂直であり、少なくとも一つの(P)側液体供給ポート及び少なくとも一つの(I)側液体供給ポートが、閉止端に近い内部円柱形チャンバの周囲に沿って配置され、少なくとも一つの接線方向加圧ガス供給ポートが、閉止端から少なくとも一つの(P)側液体供給ポート及び少なくとも一つの(I)側液体供給ポートより下流で内部円柱形チャンバの周囲に沿って配置され、ポリ(P)側液体成分が、少なくとも一つの(P)側液体供給ポートを介して6,895〜27,600kPaの(P)側チャージ圧で内部円柱形チャンバに導入され、イソ(I)側液体成分が、少なくとも一つの(I)側液体供給ポートを介して6,895〜27,600kPaの(I)側チャージ圧で内部円柱形チャンバに導入され、内部円柱形チャンバへのポリ(P)側液体成分とイソ(I)側液体成分との合計質量流量が1〜500g/s、たとえば好ましくは2〜40g/s、より好ましくは2〜25g/sであり、ポリ(P)側液体成分、イソ(I)側液体成分及び加圧ガスが内部円柱形チャンバ内で混ぜ合わされて混合物を形成し、加圧ガスが、少なくとも一つの接線方向加圧ガス供給ポートを介して150〜1,500kPaの供給圧で内部円柱形チャンバに導入され、内部円柱形チャンバへの加圧ガスの入口速度が、20℃及び1気圧の理想気体条件に基づいて計算して50〜600m/s、好ましくは75〜350m/sである、工程、混合物を内部円柱形チャンバの開放端から標的に向けて5〜1,000m/sec、好ましくは10〜600m/sec、より好ましくは15〜450m/secの速度で放出する工程、混合物をケーキへと固化させる工程、及びケーキからケミカルメカニカル研磨層を得る工程であって、ケミカルメカニカル研磨層が、≧10容量%の気孔率及び基材を研磨するように適合された研磨面を有する、工程を含む方法を提供する。
本発明は、ケミカルメカニカル研磨層を製造する方法であって、アミン/二酸化炭素アダクトと、(P)側ポリオール類、(P)側ポリアミン類及び(P)側アルコールアミン類の少なくとも一つとを含むポリ(P)側液体成分を提供する工程、少なくとも一つの(I)側多官能イソシアネート類を含むイソ(I)側液体成分を提供する工程、加圧ガスを提供する工程、内部円柱形チャンバを有する軸混合装置を提供する工程であって、内部円柱形チャンバが、閉止端、開放端、対称軸、内部円柱形チャンバに通じる少なくとも一つの(P)側液体供給ポート、内部円柱形チャンバに通じる少なくとも一つの(I)側液体供給ポート及び内部円柱形チャンバに通じる少なくとも一つの接線方向加圧ガス供給ポートを有し、閉止端及び開放端が対称軸に対して垂直であり、少なくとも一つの(P)側液体供給ポート及び少なくとも一つの(I)側液体供給ポートが、閉止端に近い内部円柱形チャンバの周囲に沿って配置され、少なくとも一つの接線方向加圧ガス供給ポートが、閉止端から少なくとも一つの(P)側液体供給ポート及び少なくとも一つの(I)側液体供給ポートより下流で内部円柱形チャンバの周囲に沿って配置され、ポリ(P)側液体成分が、少なくとも一つの(P)側液体供給ポートを介して6,895〜27,600kPaの(P)側チャージ圧で内部円柱形チャンバに導入され、イソ(I)側液体成分が、少なくとも一つの(I)側液体供給ポートを介して6,895〜27,600kPaの(I)側チャージ圧で内部円柱形チャンバに導入され、内部円柱形チャンバへのポリ(P)側液体成分とイソ(I)側液体成分との合計質量流量が1〜500g/s、たとえば好ましくは2〜40g/s、より好ましくは2〜25g/sであり、ポリ(P)側液体成分、イソ(I)側液体成分及び加圧ガスが内部円柱形チャンバ内で混ぜ合わされて混合物を形成し、加圧ガスが、少なくとも一つの接線方向加圧ガス供給ポートを介して150〜1,500kPaの供給圧で内部円柱形チャンバに導入され、内部円柱形チャンバへの加圧ガスの入口速度が、20℃及び1気圧の理想気体条件に基づいて計算して50〜600m/s、好ましくは75〜350m/sである、工程、混合物を内部円柱形チャンバの開放端から標的に向けて5〜1,000m/sec、好ましくは10〜600m/sec、より好ましくは15〜450m/secの速度で放出する工程、混合物をケーキへと固化させる工程、ケーキからケミカルメカニカル研磨層を得る工程、(P)側ポリオール類、(P)側ポリアミン類及び(P)側アルコールアミン類の少なくとも一つを含むポリ(P)側物質を提供する工程、少なくとも一つの(I)側多官能イソシアネート類を含むイソ(I)側物質を提供する工程であって、ポリ(P)側物質が、少なくとも一つの(P)側液体供給ポートを介して6,895〜27,600kPaの(P)側チャージ圧で内部円柱形チャンバに導入され、イソ(I)側物質が、少なくとも一つの(I)側液体供給ポートを介して6,895〜27,600kPaの(I)側チャージ圧で内部円柱形チャンバに導入され、内部円柱形チャンバへのポリ(P)側物質とイソ(I)側物質との合計質量流量が1〜500g/s、たとえば好ましくは2〜40g/s、より好ましくは2〜25g/sであり、ポリ(P)側物質、イソ(I)側物質及び加圧ガスが内部円柱形チャンバ内で混ぜ合わされて混合物を形成し、加圧ガスが、少なくとも一つの接線方向加圧ガス供給ポートを介して150〜1,500kPaの供給圧で内部円柱形チャンバに導入され、内部円柱形チャンバへの加圧ガスの入口速度が、20℃及び1気圧の理想気体条件に基づいて計算して50〜600m/s、好ましくは75〜350m/sである、工程、混合物を内部円柱形チャンバの開放端からケミカルメカニカル研磨層のベース面に向けて5〜1,000m/sec、好ましくは10〜600m/sec、より好ましくは15〜450m/secの速度で放出する工程、混合物をケミカルメカニカル研磨層のベース面上で固化させてサブパッドを形成する工程であって、サブパッドが、ケミカルメカニカル研磨層と一体化しており、サブパッドが、ケミカルメカニカル研磨層の気孔率とは異なるサブパッド気孔率を有し、ケミカルメカニカル研磨層が、≧10容量%の気孔率及び基材を研磨するように適合された研磨面を有する、工程を含む方法を提供する。
本発明の方法に使用するための型の斜視図である。 本発明のケミカルメカニカル研磨層の斜視図である。 本発明の方法に使用するための軸混合装置の側面図である。 図3のB−B線から見た断面図である。 図3のC−C線から見た断面図である。 本発明のケミカルメカニカル研磨層の側面図である。 ネガ型溝パターンを有する型上で形成された本発明のケミカルメカニカル研磨層に対する軸混合装置の立面を示す側面図である。 ケミカルメカニカル研磨層と一体化しているサブパッドを有する本発明のケミカルメカニカル研磨パッドの断面の側面図である。 サブパッド及びプラテン接着剤を有する本発明のケミカルメカニカル研磨パッドの断面の側面図である。
詳細な説明
本発明のケミカルメカニカル研磨パッドは、唯一のポリ(P)側液体成分とイソ(I)側液体成分とを混合させることによって形成されるケミカルメカニカル研磨層を含み、ポリ(P)側液体成分が、アミン/二酸化炭素アダクトと、(P)側ポリオール類、(P)側ポリアミン類及び(P)側アルコールアミン類の少なくとも一つとを含み、イソ(I)側液体成分が少なくとも一つの(I)側多官能イソシアネート類を含む。驚くことに、本発明の軟質研磨層組成物へのアミン/二酸化炭素アダクトの配合が基材研磨性能における有意な改善を提供することがわかった。
明細書及び特許請求の範囲の中で使用される「研磨媒体」とは、砥粒含有研磨溶液及び非砥粒含有溶液、たとえば無砥粒及び反応液研磨溶液を包含する。
明細書及び特許請求の範囲の中で型キャビティ(20)に関して使用される「実質的に円形の断面」とは、x−y面(28)上で型キャビティの中心軸Caxis(22)から周囲壁(15)の垂直内部境界(18)まで投影された型キャビティ(20)の最長半径rcが、x−y面(28)上で型キャビティの中心軸Caxis(22)から垂直内部境界(18)まで投影された型キャビティ(20)の最短半径rcよりも≦20%しか長くないことを意味する(図1を参照)。
明細書及び特許請求の範囲の中で使用される「型キャビティ」とは、ベース(12)と周囲壁(15)の垂直内部境界(18)とによって画定される容積を示す(図1を参照)。
明細書及び特許請求の範囲の中で第一の形態(たとえば水平内部境界、垂直内部境界)を第二の形態(たとえば軸、x−y面)に対して参照して使用される「実質的に垂直」とは、第一の形態が第二の形態に対して80〜100°の角度にあることを意味する。
明細書及び特許請求の範囲の中で第一の形態(たとえば水平内部境界、垂直内部境界)を第二の形態(たとえば軸、x−y面)に対して参照して使用される「本質的に垂直」とは、第一の形態が第二の形態に対して85〜95°の角度にあることを意味する。
明細書及び特許請求の範囲の中で、研磨面(95)を有するケミカルメカニカル研磨層(90)に関して使用される「平均研磨層厚さTP-avg」とは、研磨面(95)に対して垂直にケミカルメカニカル研磨層(90)の研磨面(95)からベース面(92)までで計測されるケミカルメカニカル研磨層(90)の研磨層厚さTPの平均を意味する(図2を参照)。
明細書及び特許請求の範囲の中でケミカルメカニカル研磨層(90)に関して使用される「実質的に円形の断面」とは、ケミカルメカニカル研磨層(90)の中心軸(98)からケミカルメカニカル研磨層(90)の研磨面(95)の外周(110)までの断面の最長半径rpが、中心軸(98)から研磨面(95)の外周(110)までの断面の最短半径rpよりも≦20%しか長くないことを意味する(図2を参照)。
本発明のケミカルメカニカル研磨層(90)は、好ましくは、中心軸(98)を中心に回転するように適合されている(図2を参照)。好ましくは、ケミカルメカニカル研磨層(90)の研磨面(95)は、中心軸(98)に対して垂直な平面(99)にある。好ましくは、ケミカルメカニカル研磨層(90)は、中心軸(98)に対して85〜95°、好ましくは中心軸(98)に対して90°の角度γにある平面(99)において回転するように適合されている。好ましくは、ケミカルメカニカル研磨層(90)は、中心軸(98)に対して垂直な実質的に円形の断面を有する研磨面(95)を有する。好ましくは、中心軸(98)に対して垂直な研磨面(95)の断面の半径rpは、断面に関して≦20%、より好ましくは断面に関して≦10%しか変化しない。
本明細書及び特許請求の範囲の中で、本発明の軸混合装置中で形成されるポリ(P)側液体成分とイソ(I)側液体成分との混合物に関して使用される「ゲル化時間」とは、ASTM D3795−00a(2006年再承認)(Standard Test Method for Thermal Flow, Cure, and Behavior Properties of Pourable Thermosetting Materials by Torque Rheometer)にしたがって標準試験法を使用して測定される、その混合物の全硬化時間を意味する。
本明細書及び特許請求の範囲の中で使用される「ポリ(ウレタン)」とは、(a)(i)イソシアネート類と(ii)ポリオール類(ジオール類を含む)との反応から形成されるポリウレタン類、ならびに(b)(i)イソシアネート類と(ii)ポリオール類(ジオール類を含む)及び(iii)水、アミン類又は水とアミン類との混合物との反応から形成されるポリ(ウレタン)を包含する。
好ましくは、本発明のケミカルメカニカル研磨パッド(法)は、研磨面(95)、ベース面(92)及び研磨面(95)に対して垂直にベース面(92)から研磨面(95)までで計測される平均研磨層厚さTP-avgを有するケミカルメカニカル研磨層(90)を含み、ケミカルメカニカル研磨層(90)は、ポリ(P)側液体成分とイソ(I)側液体成分とを混合させることによって形成され、ポリ(P)側液体成分は、アミン/二酸化炭素アダクトと、(P)側ポリオール類、(P)側ポリアミン類及び(P)側アルコールアミン類の少なくとも一つとを含み、イソ(I)側液体成分は少なくとも一つの(I)側多官能イソシアネート類を含み、ケミカルメカニカル研磨層(90)は≧10容量%の気孔率を有し、研磨層(90)は<40(好ましくは≦35、より好ましくは≦30、もっとも好ましくは≦25)のショアーD硬さを有し、研磨面(95)は、基材を研磨するように適されている(図2を参照)。
好ましくは、ポリ(P)側液体成分は、アミン/二酸化炭素アダクトと、(P)側ポリオール類、(P)側ポリアミン類及び(P)側アルコールアミン類の少なくとも一つとを含む。好ましくは、ポリ(P)側液体成分はアミン/二酸化炭素アダクト0.5〜7重量%(好ましくは1〜5重量%、より好ましくは2〜4重量%)を含む。
好ましくは、アミン/二酸化炭素アダクトは、二酸化炭素を、1分子あたり一つ又は二つのエーテル部分を含むアルカノールアミン類と接触させることによって得られる。
より好ましくは、アミン/二酸化炭素アダクトは、二酸化炭素を、式
(式中、各R′は、独立して、水素、メチル基及びエチル基から選択され、各R″は、独立して、水素、メチル基及びエチル基から選択され、nは1及び2から選択され、n′は1及び2から選択され、n+n′<3であり、xは1、2、3及び4から選択され、x′は1、2、3及び4から選択される)
の一つに該当する式を有するアルカノールアミン類と接触させることによって得られる。好ましくは、アミン/二酸化炭素アダクトは、二酸化炭素を、第一級アミン類であるアルカノールアミン類と接触させることによって得られる。
好ましくは、(P)側ポリオール類は、ジオール類、ポリオール類、ポリオールジオール類、それらのコポリマー及びそれらの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、(P)側ポリオール類は、ポリエーテルポリオール類(たとえばポリ(オキシテトラメチレン)グリコール、ポリ(オキシプロピレン)グリコール及びそれらの混合物)、ポリカーボネートポリオール類、ポリエステルポリオール類、ポリカプロラクトンポリオール類、それらの混合物、ならびにエチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール及びトリプロピレングリコールからなる群から選択される一つ以上の低分子量ポリオール類とのそれらの混合物からなる群から選択される。さらに好ましくは、少なくとも一つの(P)側ポリオール類は、ポリテトラメチレンエーテルグリコール(PTMEG)、エステル系ポリオール類(たとえばポリ(エチレンアジペート、ブチレンアジペート)、ポリプロピレンエーテルグリコール類(PPG)、ポリカプロラクトンポリオール類、それらのコポリマー及びそれらの混合物からなる群から選択される。
好ましくは、ポリ(P)側液体成分は少なくとも一つの(P)側ポリオール類を含み、少なくとも一つの(P)側ポリオールは、2,500〜100,000の数平均分子量MNを有する高分子量ポリオール類を含む。より好ましくは、使用される高分子量ポリオール類は、5,000〜50,000(さらに好ましくは7,500〜25,000、もっとも好ましくは10,000〜12,000)の数平均分子量MNを有する。
好ましくは、ポリ(P)側液体成分は少なくとも一つの(P)側ポリオール類を含み、少なくとも一つの(P)側ポリオールは、1分子あたり平均3〜10個のヒドロキシル基を有する高分子量ポリオール類を含む。より好ましくは、使用される高分子量ポリオール類は、1分子あたり平均4〜8個(さらに好ましくは5〜7個、もっとも好ましくは6個)のヒドロキシル基を有する。
市販の高分子量ポリオール類の例は、Specflex(登録商標)ポリオール類、Voranol(登録商標)ポリオール類及びVoralux(登録商標)ポリオール類(The Dow Chemical Companyから市販)、Multranol(登録商標)スペシャルティーポリオール及びUltracel(登録商標)フレキシブルポリオール(Bayer MaterialScience LLCから市販)ならびにPluracol(登録商標)ポリオール(BASFから市販)を含む。いくつかの好ましい高分子量ポリオール類を表1に挙げる。
好ましくは、ポリ(P)側液体成分は、アミン/二酸化炭素アダクト0.5〜7重量%(好ましくは1〜5重量%、もっとも好ましくは2〜4重量%)及び(P)側ポリオール類25〜95重量%を含み、(P)側ポリオール類は高分子量ポリエーテルポリオール類であり、高分子量ポリエーテルポリオール類は、2,500〜100,000(より好ましくは5,000〜50,000、さらに好ましくは7,500〜25,000、もっとも好ましくは10,000〜12,000)の数平均分子量MNを有し、1分子あたり平均4〜8個(好ましくは5〜7個、もっとも好ましくは6個)のヒドロキシル基を有する。好ましくは、ポリ(P)側ポリオール類は、高分子量ポリエーテルポリオール類と低分子量ポリオール類との混合物であり、高分子量ポリエーテルポリオール類は、2,500〜100,000(より好ましくは5,000〜50,000、さらに好ましくは7,500〜25,000、もっとも好ましくは10,000〜12,000)の数平均分子量MNを有し、1分子あたり平均4〜8個(好ましくは5〜7個、もっとも好ましくは6個)のヒドロキシル基を有し、低分子量ポリオール類は≦200(より好ましくは≦150、もっとも好ましくは≦100)の数平均分子量MNを有する。より好ましくは、ポリ(P)側ポリオール類は、高分子量ポリエーテルポリオール類70〜90重量%と低分子量ポリオール類10〜30重量%との混合物であり、高分子量ポリエーテルポリオール類は、2,500〜100,000(より好ましくは5,000〜50,000、さらに好ましくは7,500〜25,000、もっとも好ましくは10,000〜12,000)の数平均分子量MNを有し、1分子あたり平均4〜8個(好ましくは5〜7個、もっとも好ましくは6個)のヒドロキシル基を有し、低分子量ポリオール類は≦200(より好ましくは≦150、もっとも好ましくは≦100)の数平均分子量MNを有する。
好ましくは、(P)側ポリアミン類は、ジアミン類及び他の多官能アミン類からなる群から選択される。より好ましくは、(P)側ポリアミン類は、芳香族ジアミン類及び他の多官能芳香族アミン類、たとえば4,4′−メチレン−ビス−o−クロロアニリン(「MbOCA」)、4,4′−メチレン−ビス−(3−クロロ−2,6−ジエチルアニリン)(「MCDEA」)、ジメチルチオトルエンジアミン、トリメチレングリコールジ−p−アミノベンゾエート、ポリテトラメチレンオキシドジ−p−アミノベンゾエート、ポリテトラメチレンオキシドモノ−p−アミノベンゾエート、ポリプロピレンオキシドジ−p−アミノベンゾエート、ポリプロピレンオキシドモノ−p−アミノベンゾエート、1,2−ビス(2−アミノフェニルチオ)エタン、4,4′−メチレン−ビス−アニリン、ジエチルトルエンジアミン、5−tert−ブチル−2,4−トルエンジアミン、3−tert−ブチル−2,6−トルエンジアミン、5−tert−アミル−2,4−トルエンジアミン及び3−tert−アミル−2,6−トルエンジアミン及びクロロトルエンジアミンからなる群から選択される。
好ましくは、(P)側アルコールアミン類は、アミン開始ポリオール類からなる群から選択される。より好ましくは、(P)側アルコールアミン類は、1分子あたり1〜4個(さらに好ましくは2〜4個、もっとも好ましくは2個)の窒素原子を含むアミン開始ポリオール類からなる群から選択される。好ましくは、(P)側アルコールアミン類は、1分子あたり平均少なくとも3個のヒドロキシル基を有するアミン開始ポリオール類からなる群から選択される。より好ましくは、(P)側アルコールアミン類は、1分子あたり平均3〜6個(さらに好ましくは3〜5個、もっとも好ましくは4個)のヒドロキシル基を有するアミン開始ポリオール類からなる群から選択される。特に好ましいアミン開始ポリオール類は、≦700(好ましくは150〜650、より好ましくは200〜500、もっとも好ましくは250〜300)の数平均分子量MN(を有し)、350〜1,200mgKOH/gのヒドロキシル価(ASTM試験法D4274−11によって測定)を有する。より好ましくは、使用されるアミン開始ポリオール類は400〜1,000mgKOH/g(もっとも好ましくは600〜850mgKOH/g)のヒドロキシル価を有する。市販されているアミン開始ポリオール類の例は、Voranol(登録商標)ファミリーのアミン開始ポリオール類(The Dow Chemical Companyから市販)、Quadrol(登録商標)スペシャルティーポリオール(N,N,N′,N′−テトラキス(2−ヒドロキシプロピルエチレンジアミン)(BASFから市販)、Pluracol(登録商標)アミン系ポリオール類(BASFから市販)、Multranol(登録商標)アミン系ポリオール類(Bayer MaterialScience LLCから市販)、トリイソプロパノールアミン(TIPA)(The Dow Chemical Companyから市販)及びトリエタノールアミン(TEA)(Mallinckrodt Baker Inc.から市販)を含む。いくつかの好ましいアミン開始ポリオール類を表2に挙げる。
好ましくは、イソ(I)側液体成分は少なくとも一つの(I)側多官能イソシアネート類を含む。好ましくは、少なくとも一つの(I)側多官能イソシアネート類は1分子あたり2個の反応性イソシアネート基(すなわちNCO)を含む。
好ましくは、少なくとも一つの(I)側多官能イソシアネート類は、脂肪族多官能イソシアネート類、芳香族多官能イソシアネート類及びそれらの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、(I)側多官能イソシアネート類は、2,4−トルエンジイソシアネート、2,6−トルエンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジ−1,5−ジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、パラ−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、4,4′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート及びそれらの混合物からなる群から選択されるジイソシアネート類である。さらに好ましくは、少なくとも一つの(I)側多官能イソシアネート類は、ジイソシアネート類とプレポリマーポリオール類との反応によって形成される末端イソシアネート修飾ウレタンプレポリマーである。
好ましくは、少なくとも一つの(I)側多官能イソシアネート類は末端イソシアネート修飾ウレタンプレポリマーであり、末端イソシアネート修飾ウレタンプレポリマーは2〜12重量%の未反応イソシアネート(NCO)基を有する。より好ましくは、本発明の方法に使用される末端イソシアネート修飾ウレタンプレポリマーは2〜10重量%(さらに好ましくは4〜8重量%、もっとも好ましくは5〜7重量%)の未反応イソシアネート(NCO)基を有する。
好ましくは、使用される末端イソシアネート修飾ウレタンプレポリマーは、ジイソシアネート類とプレポリマーポリオール類との反応生成物であり、プレポリマーポリオール類は、ジオール類、ポリオール類、ポリオールジオール類、それらのコポリマー及びそれらの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、プレポリマーポリオール類は、ポリエーテルポリオール類(たとえばポリ(オキシテトラメチレン)グリコール、ポリ(オキシプロピレン)グリコール及びそれらの混合物)、ポリカーボネートポリオール類、ポリエステルポリオール類、ポリカプロラクトンポリオール類、それらの混合物、ならびにエチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール及びトリプロピレングリコールからなる群から選択される一つ以上の低分子量ポリオール類とのそれらの混合物からなる群から選択される。さらに好ましくは、プレポリマーポリオール類は、ポリテトラメチレンエーテルグリコール(PTMEG)、エステル系ポリオール類(たとえばエチレンアジペート、ブチレンアジペート)、ポリプロピレンエーテルグリコール類(PPG)、ポリカプロラクトンポリオール類、それらのコポリマー及びそれらの混合物からなる群から選択される。もっとも好ましくは、プレポリマーポリオール類は、PTMEG及びPPGからなる群から選択される。
好ましくは、プレポリマーポリオール類がPTMEGである場合、末端イソシアネート修飾ウレタンプレポリマーは2〜10重量%(より好ましくは4〜8重量%、もっとも好ましくは6〜7重量%)の未反応イソシアネート(NCO)濃度を有する。市販されているPTMEG系の末端イソシアネート修飾ウレタンプレポリマーの例は、Imuthane(登録商標)プレポリマー(COIM USA, Inc.から市販されている、たとえばPET-80A、PET-85A、PET-90A、PET-93A、PET-95A、PET-60D、PET-70D、PET-75D)、Adiprene(登録商標)プレポリマー(Chemturaから市販されている、たとえばLF800A、LF900A、LF910A、LF930A、LF931A、LF939A、LF950A、LF952A、LF600D、LF601D、LF650D、LF667、LF700D、LF750D、LF751D、LF752D、LF753D及びL325)、Andur(登録商標)プレポリマー(Anderson Development Companyから市販されている、たとえば70APLF、80APLF、85APLF、90APLF、95APLF、60DPLF、70APLF、75APLF)を含む。
好ましくは、プレポリマーポリオール類がPPGである場合、末端イソシアネート修飾ウレタンプレポリマーは3〜9重量%(より好ましくは4〜8重量%、もっとも好ましくは5〜6重量%)の未反応イソシアネート(NCO)濃度を有する。市販されているPPG系の末端イソシアネート修飾ウレタンプレポリマーの例は、Imuthane(登録商標)プレポリマー(COIM USA, Inc.から市販されている、たとえばPPT-80A、PPT-90A、PPT-95A、PPT-65D、PPT-75D)、Adiprene(登録商標)プレポリマー(Chemturaから市販されている、たとえばLFG963A、LFG964A、LFG740D)及びAndur(登録商標)プレポリマー(Anderson Development Companyから市販されている、たとえば8000APLF、9500APLF、6500DPLF、7501DPLF)を含む。
好ましくは、本発明の方法に使用される末端イソシアネート修飾ウレタンプレポリマーは、0.1重量%未満の遊離トルエンジイソシアネート(TDI)モノマー含量を有する、低遊離イソシアネートで末端修飾されたウレタンプレポリマーである。
好ましくは、イソ(I)側液体成分は少なくとも一つの(I)側多官能イソシアネート類を含み、少なくとも一つの(I)側多官能イソシアネート類は非TDI系の末端イソシアネート修飾ウレタンプレポリマーである。また、非TDI系の末端イソシアネート修飾ウレタンプレポリマーを本発明の方法に使用することもできる。たとえば、末端イソシアネート修飾ウレタンプレポリマーは、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)及びポリオール類、たとえばポリテトラメチレングリコール(PTMEG)と、任意選択のジオール類、たとえば1,4−ブタンジオール(BDO)との反応によって形成されるものを含む(が許容できる)。そのような末端イソシアネート修飾ウレタンプレポリマーが使用される場合、未反応イソシアネート(NCO)濃度は、好ましくは4〜10重量%(より好ましくは4〜8重量%、もっとも好ましくは5〜7重量%)である。この範疇の市販されている末端イソシアネート修飾ウレタンプレポリマーの例は、Imuthane(登録商標)プレポリマー(COIM USA, Inc.から市販されている、たとえば27-85A、27-90A、27-95A)、Andur(登録商標)プレポリマー(Anderson Development Companyから市販されている、たとえばIE75AP、IE80AP、IE85AP、IE90AP、IE95AP、IE98AP)、Vibrathane(登録商標)プレポリマー(Chemturaから市販されている、たとえばB625、B635、B821)、Isonate(登録商標)改質プレポリマー(The Dow Chemical Companyから市販されている、たとえば、NCO18.7%のIsonate(登録商標)240、NCO23%のIsonate(登録商標)181、NCO29.2%のIsonate(登録商標)143L)及びポリマーMDI(The Dow Chemical Companyから市販されている、たとえばPAPI(登録商標)20、27、94、95、580N、901)を含む。
好ましくは、ポリ(P)側液体成分及びイソ(I)側液体成分の少なくとも一つは、任意選択で、さらなる液体物質を含有することができる。たとえば、ポリ(P)側液体成分及びイソ(I)側液体成分の少なくとも一つは、触媒(たとえば第三級アミン触媒、たとえば、Air Products, Inc.から市販されているDabco(登録商標)33LV触媒及びスズ触媒、たとえばMomentiveから市販されているFomrez(登録商標)スズ触媒)及び界面活性剤(たとえば、Evonikから市販されているTegostab(登録商標)シリコン(シリコーン)界面活性剤)からなる群から選択される液体物質を含有することができる。好ましくは、ポリ(P)側液体成分はさらなる液体物質を含有する。より好ましくは、ポリ(P)側液体成分はさらなる液体物質を含有し、さらなる液体成分は触媒及び界面活性剤の少なくとも一つである。もっとも好ましくは、ポリ(P)側液体成分は触媒及び界面活性剤を含有する。
好ましくは、ポリ(P)側液体成分及びイソ(I)側液体成分は、イソ(I)側液体成分中の未反応イソシアネート(NCO)基に対するポリ(P)側液体成分中の反応性水素基(すなわち、アミン(NH2)基とヒドロキシル(OH)基との合計)の化学量論比0.85〜1.15(より好ましくは0.90〜1.10、もっとも好ましくは0.95〜1.05)で提供される。
好ましくは、本発明のケミカルメカニカル研磨層を製造する方法に使用される軸混合装置(60)は内部円柱形チャンバ(65)を有する。好ましくは、内部円柱形チャンバ(65)は閉止端(62)及び開放端(68)を有する。好ましくは、閉止端(62)及び開放端(68)はそれぞれ内部円柱形チャンバ(65)の対称軸(70)に対して実質的に垂直である。より好ましくは、閉止端(62)及び開放端(68)はそれぞれ内部円柱形チャンバ(65)の対称軸(70)に対して本質的に垂直である。もっとも好ましくは、閉止端(62)及び開放端(68)はそれぞれ内部円柱形チャンバ(65)の対称軸(70)に対して垂直である(図3〜5を参照)。
好ましくは、本発明のケミカルメカニカル研磨層を製造する方法に使用される軸混合装置(60)は、対称軸(70)を有する内部円柱形チャンバ(65)を有し、開放端(68)は円形の開口(69)を有する。より好ましくは、本発明の方法に使用される軸混合装置(60)は、対称軸(70)を有する内部円柱形チャンバ(65)を有し、開放端(68)は円形の開口(69)を有し、円形の開口(69)は内部円柱形チャンバ(65)と同心的である。もっとも好ましくは、本発明の方法に使用される軸混合装置(60)は、対称軸(70)を有する内部円柱形チャンバ(65)を有し、開放端(68)は円形の開口(69)を有し、円形の開口(69)は内部円柱形チャンバ(65)と同心的であり、円形の開口(69)は内部円柱形チャンバ(65)の対称軸(70)に対して垂直である。好ましくは、円形の開口(69)は1〜10mm(より好ましくは1.5〜7.5mm、さらに好ましくは2〜6mm、もっとも好ましくは2.5〜3.5mm)の直径を有する(図3〜5を参照)。
好ましくは、本発明のケミカルメカニカル研磨層を製造する方法に使用される軸混合装置(60)は、内部円柱形チャンバ(65)に通じる少なくとも一つの(P)側液体供給ポート(75)を有する。より好ましくは、本発明の方法に使用される軸混合装置(60)は、内部円柱形チャンバ(65)に通じる少なくとも二つの(P)側液体供給ポート(75)を有する。好ましくは、本発明の方法に使用される軸混合装置(60)は、内部円柱形チャンバ(65)に通じる少なくとも二つの(P)側液体供給ポート(75)を有し、少なくとも二つの(P)側液体供給ポート(75)は内部円柱形チャンバ(65)の周囲(67)に沿って均等に配置されている。より好ましくは、本発明の方法に使用される軸混合装置(60)が、内部円柱形チャンバ(65)に通じる少なくとも二つの(P)側液体供給ポート(75)を有する場合、少なくとも二つの(P)側液体供給ポート(75)は、内部円柱形チャンバ(65)の周囲(67)に沿って均等に配置され、内部円柱形チャンバ(65)の閉止端(62)から等しい距離にある。好ましくは、少なくとも一つの(P)側液体供給ポートは、0.05〜3mm(好ましくは0.1〜0.1mm、より好ましくは0.15〜0.5mm)の内径を有するオリフィスを介して内部円柱形チャンバ(65)に通じる。好ましくは、少なくとも一つの(P)側液体供給ポートは、内部円柱形チャンバ(65)に通じ、内部円柱形チャンバ(65)の対称軸(70)に向けられる。より好ましくは、少なくとも一つの(P)側液体供給ポートは、内部円柱形チャンバ(65)に通じ、内部円柱形チャンバ(65)の対称軸(70)に対して本質的に垂直に向けられる。もっとも好ましくは、少なくとも一つの(P)側液体供給ポートは、内部円柱形チャンバ(65)に通じ、内部円柱形チャンバ(65)の対称軸(70)に対して垂直に向けられる。
好ましくは、本発明のケミカルメカニカル研磨層を製造する方法に使用される軸混合装置(60)は、内部円柱形チャンバ(65)に通じる少なくとも一つの(I)側液体供給ポート(80)を有する。より好ましくは、本発明の方法に使用される軸混合装置(60)は、内部円柱形チャンバ(65)に通じる少なくとも二つの(I)側液体供給ポート(80)を有する。好ましくは、本発明の方法に使用される軸混合装置(60)は、内部円柱形チャンバ(65)に通じる少なくとも二つの(I)側液体供給ポート(80)を有し、少なくとも二つの(I)側液体供給ポート(80)は内部円柱形チャンバ(65)の周囲(67)に沿って均等に配置されている。より好ましくは、本発明の方法に使用される軸混合装置(60)が、内部円柱形チャンバ(65)に通じる少なくとも二つの(I)側液体供給ポート(80)を有する場合、少なくとも二つの(I)側液体供給ポート(80)は、内部円柱形チャンバ(65)の周囲(67)に沿って均等に配置され、内部円柱形チャンバ(65)の閉止端(62)から等しい距離にある。好ましくは、少なくとも一つの(I)側液体供給ポートは、0.05〜3mm(好ましくは0.1〜0.1mm、より好ましくは0.15〜0.5mm)の内径を有するオリフィスを介して内部円柱形チャンバ(65)に通じる。好ましくは、少なくとも一つの(I)側液体供給ポートは、内部円柱形チャンバ(65)に通じ、内部円柱形チャンバ(65)の対称軸(70)に向けられる。より好ましくは、少なくとも一つの(I)側液体供給ポートは、内部円柱形チャンバ(65)に通じ、内部円柱形チャンバ(65)の対称軸(70)に対して本質的に垂直に向けられる。もっとも好ましくは、少なくとも一つの(I)側液体供給ポートは、内部円柱形チャンバ(65)に通じ、内部円柱形チャンバ(65)の対称軸(70)に対して垂直に向けられる。
好ましくは、本発明のケミカルメカニカル研磨層を製造する方法に使用される軸混合装置(60)は、内部円柱形チャンバ(65)に通じる少なくとも一つの(P)側液体供給ポート(75)及び内部円柱形チャンバ(65)に通じる少なくとも一つの(I)側液体供給ポート(80)を有し、少なくとも一つの(P)側液体供給ポート(75)及び少なくとも一つの(I)側液体供給ポート(80)は内部円柱形チャンバ(65)の周囲(67)に沿って均等に配置されている。より好ましくは、本発明の方法に使用される軸混合装置(60)は、内部円柱形チャンバ(65)に通じる少なくとも一つの(P)側液体供給ポート(75)及び内部円柱形チャンバ(65)に通じる少なくとも一つの(I)側液体供給ポート(80)を有し、少なくとも一つの(P)側液体供給ポート(75)及び少なくとも一つの(I)側液体供給ポート(80)は、内部円柱形チャンバ(65)の周囲(67)に沿って均等に配置され、内部円柱形チャンバ(65)の閉止端(62)から等しい距離にある。
好ましくは、本発明のケミカルメカニカル研磨層を製造する方法に使用される軸混合装置(60)は、内部円柱形チャンバ(65)に通じる少なくとも二つの(P)側液体供給ポート(75)及び内部円柱形チャンバ(65)に通じる少なくとも二つの(I)側液体供給ポート(80)を有する。好ましくは、本発明の方法に使用される軸混合装置(60)が、内部円柱形チャンバ(65)に通じる少なくとも二つの(P)側液体供給ポート(75)及び内部円柱形チャンバ(65)に通じる少なくとも二つの(I)側液体供給ポート(80)を有する場合、少なくとも二つの(P)側液体供給ポート(75)は内部円柱形チャンバ(65)の周囲(67)に沿って均等に配置され、少なくとも二つの(I)側液体供給ポート(80)は内部円柱形チャンバ(65)の周囲(67)に沿って均等に配置されている。好ましくは、本発明の方法に使用される軸混合装置(60)が、内部円柱形チャンバ(65)に通じる少なくとも二つの(P)側液体供給ポート(75)及び内部円柱形チャンバ(65)に通じる少なくとも二つの(I)側液体供給ポート(80)を有する場合、(P)側液体供給ポート(75)及び(I)側液体供給ポート(80)は内部円柱形チャンバ(65)の周囲(67)に沿って交互に位置する。より好ましくは、本発明の方法に使用される軸混合装置(60)が、内部円柱形チャンバ(65)に通じる少なくとも二つの(P)側液体供給ポート(75)及び内部円柱形チャンバ(65)に通じる少なくとも二つの(I)側液体供給ポート(80)を有する場合、(P)側液体供給ポート(75)及び(I)側液体供給ポート(80)は、内部円柱形チャンバ(65)の周囲(67)に沿って交互に位置し、均等に離間する。もっとも好ましくは、本発明の方法に使用される軸混合装置(60)が、内部円柱形チャンバ(65)に通じる少なくとも二つの(P)側液体供給ポート(75)及び内部円柱形チャンバ(65)に通じる少なくとも二つの(I)側液体供給ポート(80)を有する場合、(P)側液体供給ポート(75)及び(I)側液体供給ポート(80)は、内部円柱形チャンバ(65)の周囲(67)に沿って交互に位置し、均等に離間し、(P)側液体供給ポート(75)及び(I)側液体供給ポート(80)はすべて内部円柱形チャンバ(65)の閉止端(62)から等しい距離にある。
好ましくは、本発明のケミカルメカニカル研磨層を製造する方法に使用される軸混合装置(60)は、内部円柱形チャンバ(65)に通じる少なくとも一つの接線方向加圧ガス供給ポート(85)を有する。より好ましくは、本発明の方法に使用される軸混合装置(60)は、内部円柱形チャンバ(65)に通じる少なくとも一つの接線方向加圧ガス供給ポート(85)を有し、少なくとも一つの接線方向加圧ガス供給ポート(85)は、閉止端(62)から少なくとも一つの(P)側液体供給ポート(75)及び少なくとも一つの(I)側液体供給ポート(80)より下流で内部円柱形チャンバ(65)の周囲に沿って配置されている。さらに好ましくは、本発明の方法に使用される軸混合装置(60)は、内部円柱形チャンバ(65)に通じる少なくとも二つの接線方向加圧ガス供給ポート(85)を有し、少なくとも二つの接線方向加圧ガス供給ポート(85)は、閉止端(62)から少なくとも一つの(P)側液体供給ポート(75)及び少なくとも一つの(I)側液体供給ポート(80)より下流で内部円柱形チャンバ(65)の周囲に沿って配置されている。なおさらに好ましくは、本発明の方法に使用される軸混合装置(60)は、内部円柱形チャンバ(65)に通じる少なくとも二つの接線方向加圧ガス供給ポート(85)を有し、少なくとも二つの接線方向加圧ガス供給ポート(85)は、閉止端(62)から少なくとも一つの(P)側液体供給ポート(75)及び少なくとも一つの(I)側液体供給ポート(80)より下流で内部円柱形チャンバ(65)の周囲に沿って配置され、少なくとも二つの接線方向加圧ガス供給ポート(85)は内部円柱形チャンバ(65)の周囲(67)に沿って均等に配置されている。もっとも好ましくは、本発明の方法に使用される軸混合装置(60)は、内部円柱形チャンバ(65)に通じる少なくとも二つの接線方向加圧ガス供給ポート(85)を有し、少なくとも二つの接線方向加圧ガス供給ポート(85)は、閉止端(62)から少なくとも一つの(P)側液体供給ポート(75)及び少なくとも一つの(I)側液体供給ポート(80)より下流で内部円柱形チャンバ(65)の周囲に沿って配置され、少なくとも二つの接線方向加圧ガス供給ポート(85)は、内部円柱形チャンバ(65)の周囲(67)に沿って均等に配置され、内部円柱形チャンバ(65)の閉止端(62)から等しい距離にある。好ましくは、少なくとも一つの接線方向加圧ガス供給ポートは、0.1〜5mm(好ましくは0.3〜3mm、より好ましくは0.5〜2mm)の限界寸法を有するオリフィスを介して内部円柱形チャンバ(65)に通じる。好ましくは、少なくとも一つの接線方向加圧ガス供給ポートは、内部円柱形チャンバ(65)に通じ、内部円柱形チャンバ(65)の内周に沿って接線方向に向けられる。より好ましくは、少なくとも一つの接線方向加圧ガス供給ポートは、内部円柱形チャンバ(65)に通じ、内部円柱形チャンバ(65)の内周に沿って接線方向に向けられ、内部円柱形チャンバ(65)の対称軸(70)に対して本質的に垂直である面にある。もっとも好ましくは、少なくとも一つの接線方向加圧ガス供給ポートは、内部円柱形チャンバ(65)に通じ、内部円柱形チャンバの内周に沿って接線方向に向けられ、内部円柱形チャンバ(65)の対称軸(70)に対して垂直である面にある。
好ましくは、本発明のケミカルメカニカル研磨パッドは、ASTM D2240にしたがって計測して<40のショアーD硬さを有するケミカルメカニカル研磨層を含む。より好ましくは、本発明のケミカルメカニカル研磨パッドは、ASTM D2240にしたがって計測して≦35(さらに好ましくは≦30、もっとも好ましくは≦25)のショアーD硬さをを有するケミカルメカニカル研磨層を含む。
好ましくは、本発明のケミカルメカニカル研磨パッドは、≧10容量%の気孔率を有するケミカルメカニカル研磨層を含む。より好ましくは、本発明のケミカルメカニカル研磨パッドは、25〜75容量%(より好ましくは30〜60容量%、もっとも好ましくは45〜55容量%)の気孔率を有するケミカルメカニカル研磨層を含む。
好ましくは、本発明のケミカルメカニカル研磨層(90)は20〜150ミルの平均研磨層厚さTP-avgを有する。より好ましくは、ケミカルメカニカル研磨層(90)は30〜125ミル(より好ましくは40〜120ミル、もっとも好ましくは50〜100ミル)の平均研磨層厚さTP-avgを有する(図2を参照)。
好ましくは、本発明のケミカルメカニカル研磨層は、基材を研磨するように適合され、基材は、磁性基材、光学基材及び半導体基材の少なくとも一つである。より好ましくは、本発明のケミカルメカニカル研磨層は、基材を研磨するように適合され、基材は半導体基材である。もっとも好ましくは、本発明のケミカルメカニカル研磨層は、基材を研磨するように適合され、基材は半導体ウェーハである。
好ましくは、本発明のケミカルメカニカル研磨層は、基材の研磨を促進するためのマクロテキスチャ及びミクロテキスチャの少なくとも一つを有する研磨面を有する。好ましくは、研磨面はマクロテキスチャを有し、マクロテキスチャは、(i)ハイドロプレーニングを緩和すること、(ii)研磨媒体の流れに影響すること、(iii)研磨層の剛性を変化させること、(iv)エッジ効果を減らすこと、及び(v)研磨面と研磨される基材との間の区域からの研磨くずの移送を促進することの少なくとも一つを実行するように設計されている。
好ましくは、本発明のケミカルメカニカル研磨パッドのケミカルメカニカル研磨層は、少なくとも一つの穿孔及び少なくとも一つの溝(105)の少なくとも一つを有する。より好ましくは、本発明のケミカルメカニカル研磨パッドのケミカルメカニカル研磨層は、研磨面(95)に開口し、研磨面(95)に対して垂直に研磨面(95)からベース面(92)までで計測される、研磨層(95)からの溝深さGdepthを有する、研磨層(90)に形成された少なくとも一つの溝(105)を有する。好ましくは、少なくとも一つの溝(105)は、研磨中にケミカルメカニカル研磨パッドが回転するとき、基材の上を掃くように研磨面(95)上に配置されている。好ましくは、少なくとも一つの溝は、カーブした溝、直線状の溝及びそれらの組み合わせから選択される。好ましくは、少なくとも一つの溝は≧10ミル(好ましくは10〜150ミル)の平均溝深さGdepth-avgを有する。好ましくは、少なくとも一つの溝は平均溝深さGdepth-avg<平均研磨層厚さTP-avgを有する。好ましくは、少なくとも一つの溝は、≧10ミル、≧15ミル及び15〜150ミルから選択される平均溝深さGdepth-avg、≧10ミル及び10〜100ミルから選択される幅及び≧30ミル、≧50、50〜200ミル、70〜200ミル及び90〜200ミルから選択されるピッチの組み合わせを有する少なくとも二つの溝を含む溝パターンを形成する。好ましくは、少なくとも一つの溝は、(a)少なくとも二つの同心状の溝、(b)少なくとも一つのらせん溝、(c)クロスハッチ溝パターン、及び(d)これらの組み合わせから選択される(図6を参照)。
好ましくは、溝パターンは複数の溝を含む。より好ましくは、溝パターンは溝デザインから選択される。好ましくは、溝デザインは、同心状の溝(円形又はらせん状であることができる)、カーブした溝、クロスハッチ溝(たとえばパッド表面上にX−Y格子として配置)、他の規則的デザイン(たとえば六角形、三角形)、タイヤトレッド型パターン、不規則なデザイン(たとえばフラクタルパターン)及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。より好ましくは、溝デザインは、ランダムな溝、同心状の溝、らせん溝、クロスハッチ溝、X−Y格子溝、六角形の溝、三角形の溝、フラクタルな溝及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。もっとも好ましくは、研磨面は、その中に形成されたらせん溝パターンを有する。溝プロフィールは、好ましくは、まっすぐな側壁を有する長方形から選択され、又は、溝断面は「V」字形、「U」字形、鋸子状及びそれらの組み合わせであることもできる。
好ましくは、本発明のケミカルメカニカル研磨層を製造する方法は、アミン・二酸化炭素アダクトと、(P)側ポリオール類、(P)側ポリアミン類及び(P)側アルコールアミン類の少なくとも一つとを含むポリ(P)側液体成分を提供する工程、少なくとも一つの(I)側多官能イソシアネート類を含むイソ(I)側液体成分を提供する工程、加圧ガスを提供する工程、内部円柱形チャンバ(65)を有する軸混合装置(60)を提供する工程であって、内部円柱形チャンバ(65)が、閉止端(62)、開放端(68)、対称軸(70)、内部円柱形チャンバ(65)に通じる少なくとも一つの(P)側液体供給ポート(75)、内部円柱形チャンバ(65)に通じる少なくとも一つの(I)側液体供給ポート(80)及び内部円柱形チャンバ(65)に通じる少なくとも一つの(好ましくは少なくとも二つの)接線方向加圧ガス供給ポート(85)を有し、閉止端(62)及び開放端(68)が対称軸(70)に対して垂直であり、少なくとも一つの(P)側液体供給ポート(75)及び少なくとも一つの(I)側液体供給ポート(80)が、閉止端(62)に近い内部円柱形チャンバ(65)の周囲(67)に沿って配置され、少なくとも一つの(好ましくは少なくとも二つの)接線方向加圧ガス供給ポート(85)が、閉止端(62)から少なくとも一つの(P)側液体供給ポート(75)及び少なくとも一つの(I)側液体供給ポート(80)より下流で内部円柱形チャンバ(65)の周囲(67)に沿って配置され、ポリ(P)側液体成分が、少なくとも一つの(P)側液体供給ポート(75)を介して6,895〜27,600kPaの(P)側チャージ圧で内部円柱形チャンバ(65)に導入され、イソ(I)側液体成分が、少なくとも一つの(I)側液体供給ポート(80)を介して6,895〜27,600kPaの(I)側チャージ圧で内部円柱形チャンバ(65)に導入され、内部円柱形チャンバへのポリ(P)側液体成分とイソ(I)側液体成分との合計質量流量が1〜500g/s(好ましくは2〜40g/s、より好ましくは2〜25g/s)であり、加圧ガスが、少なくとも一つの(好ましくは少なくとも二つの)接線方向加圧ガス供給ポートを介して150〜1,500kPaの供給圧で内部円柱形チャンバに導入され、内部円柱形チャンバへの加圧ガスの入口速度が、20℃及び1気圧の理想気体条件に基づいて計算して50〜600m/s、好ましくは75〜350m/sであり、ポリ(P)側液体成分、イソ(I)側液体成分及び加圧ガスが内部円柱形チャンバ(65)内で混ぜ合わされて混合物を形成する、工程、混合物を内部円柱形チャンバ(65)の開放端(68)から標的に向けて5〜1,000m/sec、好ましくは10〜600m/sec、より好ましくは15〜450m/secの速度で放出する工程、混合物をケーキへと固化させる工程、及びケーキからケミカルメカニカル研磨層を得る工程であって、ケミカルメカニカル研磨層が、≧10容量%の気孔率及び基材を研磨するように適合された研磨面を有する(好ましくは、ケミカルメカニカル研磨層は<40(より好ましくは≦35、より好ましくは≦30、もっとも好ましくは≦25)のショアーD硬さを有する)、工程を含む(図3〜5を参照)。
好ましくは、本発明のケミカルメカニカル研磨層を製造する方法において、ポリ(P)側液体成分は、少なくとも一つの(P)側液体供給ポート(75)を介して6,895〜27,600kPaの(P)側チャージ圧で内部円柱形チャンバ(65)に導入される。より好ましくは、ポリ(P)側液体成分は、少なくとも一つの(P)側液体供給ポート(75)を介して8,000〜20,000kPaの(P)側チャージ圧で内部円柱形チャンバ(65)に導入される。もっとも好ましくは、ポリ(P)側液体成分は、少なくとも一つの(P)側液体供給ポート(75)を介して10,000〜17,000kPaの(P)側チャージ圧で内部円柱形チャンバ(65)に導入される。
好ましくは、本発明のケミカルメカニカル研磨層を製造する方法において、イソ(I)側液体成分は、少なくとも一つの(I)側液体供給ポート(80)を介して6,895〜27,600kPaの(I)側チャージ圧で内部円柱形チャンバ(65)に導入される。より好ましくは、イソ(I)側液体成分は、少なくとも一つの(I)側液体供給ポート(80)を介して8,000〜20,000kPaの(I)側チャージ圧で内部円柱形チャンバ(65)に導入される。もっとも好ましくは、イソ(I)側液体成分は、少なくとも一つの(I)側液体供給ポート(80)を介して10,000〜17,000kPaの(I)側チャージ圧で内部円柱形チャンバ(65)に導入される。
好ましくは、本発明のケミカルメカニカル研磨層を製造する方法において、使用される加圧ガスは、二酸化炭素、窒素、空気及びアルゴンからなる群から選択される。より好ましくは、使用される加圧ガスは、二酸化炭素、窒素及び空気からなる群から選択される。さらに好ましくは、使用される加圧ガスは、窒素及び空気からなる群から選択される、もっとも好ましくは、使用される加圧ガスは空気である。
好ましくは、本発明のケミカルメカニカル研磨層を製造する方法において、使用される加圧ガスは≦10ppmの水分含量を有する。より好ましくは、使用される加圧ガスは≦1ppmの水分含量を有する。さらに好ましくは、使用される加圧ガスは≦0.1ppmの水分含量を有する。もっとも好ましくは、使用される加圧ガスは≦0.01ppmの水分含量を有する。
好ましくは、本発明のケミカルメカニカル研磨層を製造する方法において、加圧ガスは、少なくとも二つの接線方向加圧ガス供給ポート(85)を介して入口速度で内部円柱形チャンバ(65)に導入され、入口速度は、20℃及び1気圧の理想気体条件に基づいて計算して50〜600m/s、好ましくは75〜350m/sである。理論によって拘束されることを望まないが、入口速度が低すぎる場合、型中に付着するケミカルメカニカル研磨層が望まれない亀裂を発生させる危険性が増すことが留意されよう。
好ましくは、本発明のケミカルメカニカル研磨層を製造する方法において、加圧ガスは、少なくとも二つの接線方向加圧ガス供給ポート(85)を介して150〜1,500kPaの供給圧で内部円柱形チャンバ(65)に導入される。より好ましくは、加圧ガスは、少なくとも二つの接線方向加圧ガス供給ポート(85)を介して350〜1,000kPaの供給圧で内部円柱形チャンバ(65)に導入される。もっとも好ましくは、加圧ガスは、少なくとも二つの接線方向加圧ガス供給ポート(85)を介して550〜830kPaの供給圧で内部円柱形チャンバ(65)に導入される。
好ましくは、本発明のケミカルメカニカル研磨層を製造する方法において、内部円柱形チャンバ(65)へのポリ(P)側液体成分とイソ(I)側液体成分との合計質量流量は1〜500g/s(好ましくは2〜40g/s、より好ましくは2〜25g/s)である。
好ましくは、本発明のケミカルメカニカル研磨層を製造する方法において、(a)内部円柱形チャンバ(65)へのポリ(P)側液体成分とイソ(I)側液体成分との合計質量流量と、(b)内部円柱形チャンバ(65)への加圧ガスの質量流量との比(20℃及び1気圧の理想気体条件に基づいて計算)は≦46:1(より好ましくは≦30:1)である。
好ましくは、本発明のケミカルメカニカル研磨層を製造する方法において、軸混合装置(60)中で形成された混合物は、内部円柱形チャンバ(65)の開放端(68)から10〜300m/secの速度で放出される。より好ましくは、混合物は、軸混合装置(60)の開放端(68)の開口(69)から標的(12)に向けて、z軸(Z)に平行な方向にz成分を有する速度10〜300m/secで放出される(図1及び7を参照)。
好ましくは、本発明のケミカルメカニカル研磨層を製造する方法において、混合物は、軸混合装置(60)の開放端(68)から、標的(12)より上のz次元に沿って高さEで放出される。より好ましくは、混合物は、軸混合装置(60)の開放端(68)から、標的(12)より上のz次元に沿って高さEで放出され、平均高さEavgは2.5〜125cm(より好ましくは7.5〜75cm、もっとも好ましくは12.5〜50cm)である(図1及び7を参照)。
好ましくは、本発明のケミカルメカニカル研磨層を製造する方法において、使用される標的は、放出される混合物を受けるのに適当な物質である。より好ましくは、標的は、プラスチック面、ガラス面及び金属面から選択される物質である。好ましくは、標的は、平坦な物質及び付形された物質(たとえば、その中に形成されたネガ型溝パターンを有する標的)から選択される。
好ましくは、本発明の方法に使用される標的(12)は溝パターンのネガ型(14)を画定し、溝パターン(100)はケミカルメカニカル研磨層(90)の研磨面(95)に転写される。好ましくは、標的(12)は、平均半径rc(好ましくはrcは20〜100cmであり、より好ましくはrcは25〜65cmであり、もっとも好ましくはrcは40〜60cmである)を有する実質的に円形の断面を有する(図1及び7を参照)。
好ましくは、本発明の方法に使用される標的(12)は、周囲壁(15)を有する型(10)の一体部分である。好ましくは、周囲壁は、x−y面(28)に対して実質的に垂直である型キャビティ(20)の垂直内部境界(18)を画定する。より好ましくは、周囲壁は、x−y面(28)に対して本質的に垂直である型キャビティ(20)の垂直内部境界(18)を画定する(図1を参照)。
好ましくは、型キャビティ(20)は、z軸と一致し、中心点(21)で型(10)のベース(12)の水平内部境界(14)と交差する中心軸Caxis(22)を有する。好ましくは、中心点(21)は、x−y面(28)に投影された型キャビティ(20)の断面Cx-sect(24)の幾何学的中心に位置する(図1を参照)。
好ましくは、x−y面(28)に投影された型キャビティの断面Cx-sect(24)は規則的又は不規則な二次元形状であることができる。好ましくは、型キャビティの断面Cx-sect(24)は多角形及び楕円から選択される。より好ましくは、型キャビティの断面Cx-sect(24)は、平均半径rc(好ましくはrcは20〜100cmであり、より好ましくはrcは25〜65cmであり、もっとも好ましくはrcは40〜60cmである)を有する実質的に円形の断面である。もっとも好ましくは、型キャビティ(20)は、実質的に円形の断面Cx-sectを有する直円柱形領域を近似し、型キャビティは、型キャビティの中心軸Caxis(22)と一致する対称軸Cx-sym(25)を有し、直円柱形領域は、次式によって求められる断面積Cx-areaを有する。
式中、rcは、x−y面(28)に投影された型キャビティの断面積Cx-areaの平均半径であり、rcは20〜100cm(より好ましくは25〜65cm、もっとも好ましくは40〜60cm)である(図1を参照)。
好ましくは、本発明のケミカルメカニカル研磨層を製造する方法において、軸混合装置中で形成された混合物は5〜900秒のゲル化時間を有する。より好ましくは、軸混合装置中で形成された混合物は10〜600秒のゲル化時間を有する。もっとも好ましくは、軸混合装置中で形成された混合物は15〜120秒のゲル化時間を有する。
好ましくは、本発明の方法を使用して調製されたケミカルメカニカル研磨層は、ケミカルメカニカル研磨パッドを形成するために、少なくとも一つのさらなる層とインタフェースさせることができる。好ましくは、本発明の方法を使用して調製されたケミカルメカニカル研磨層はサブパッドとインタフェースされる。
好ましくは、本発明のケミカルメカニカル研磨パッド(200)のためのケミカルメカニカル研磨層(90)を製造する方法はさらに、(P)側ポリオール類、(P)側ポリアミン類及び(P)側アルコールアミン類の少なくとも一つを含むポリ(P)側物質を提供する工程、少なくとも一つの(I)側多官能イソシアネート類を含むイソ(I)側物質を提供する工程であって、ポリ(P)側物質が、少なくとも一つの(P)側液体供給ポートを介して6,895〜27,600kPaの(P)側チャージ圧で内部円柱形チャンバに導入され、イソ(I)側物質が、少なくとも一つの(I)側液体供給ポートを介して6,895〜27,600kPaの(I)側チャージ圧で内部円柱形チャンバに導入され、内部円柱形チャンバへのポリ(P)側物質とイソ(I)側物質との合計質量流量が1〜500g/s、たとえば好ましくは2〜40g/s、より好ましくは2〜25g/sであり、ポリ(P)側物質、イソ(I)側物質及び加圧ガスが内部円柱形チャンバ内で混ぜ合わされて混合物を形成し、加圧ガスが、少なくとも一つの接線方向加圧ガス供給ポートを介して150〜1,500kPaの供給圧で内部円柱形チャンバに導入され、内部円柱形チャンバへの加圧ガスの入口速度が、20℃及び1気圧の理想気体条件に基づいて計算して50〜600m/s、好ましくは75〜350m/sである、工程、混合物を内部円柱形チャンバの開放端からケミカルメカニカル研磨層のベース面に向けて5〜1,000m/sec、好ましくは10〜600m/sec、より好ましくは15〜450m/secの速度で放出する工程、混合物をケミカルメカニカル研磨層のベース面上で固化させてサブパッド(220)を形成する工程であって、サブパッド(220)が、ケミカルメカニカル研磨層(90)と一体化しており、サブパッド(220)が、ケミカルメカニカル研磨層(90)の気孔率とは異なるサブパッド気孔率を有する、工程を含む。好ましくは、サブパッド(220)は研磨層(90)のベース面(92)に隣接する。好ましくは、サブパッド(220)は、ケミカルメカニカル研磨層(90)の研磨面(95)に対して垂直なサブパッド厚さTsを有する。当業者は、サブパッド(220)に適切なサブパッド厚さTsを選択することを知るであろう。好ましくは、サブパッド(220)は≧15ミル(より好ましくは、30〜100ミル、もっとも好ましくは30〜75ミル)の平均サブパッド厚さTS-avgを有する。好ましくは、ポリ(P)側物質とポリ(P)側液体成分とは同じであることもできるし、異なることもできる。好ましくは、ポリ(P)側物質とポリ(P)側液体成分とは異なる。好ましくは、ポリ(P)側物質とポリ(P)側液体成分とは同じである。イソ(I)側液体成分とイソ(I)側物質とは同じであることもできるし、異なることもできる。好ましくは、イソ(I)側液体成分とイソ(I)側物質とは同じである。好ましくは、イソ(I)側液体成分とイソ(I)側物質とは異なる(図8を参照)。
好ましくは、本発明の方法を使用して調製されたケミカルメカニカル研磨層は、スタック接着剤(210)を使用して、少なくとも一つのさらなる層(225)(たとえばサブパッド)とインタフェースさせることができ、スタック接着剤(210)は、ケミカルメカニカル研磨層(90)のベース面(92)とさらなる層(225)との間に挿入される。少なくとも一つのさらなる層は、好ましくは、研磨される基材の表面に対するケミカルメカニカル研磨層の適合を改善する。好ましくは、使用されるスタック接着剤(210)は、感圧接着剤、反応性ホットメルト接着剤、コンタクト接着剤及びそれらの混合物からなる群から選択される接着剤である。より好ましくは、使用されるスタック接着剤は、反応性ホットメルト接着剤及び感圧接着剤からなる群から選択される。もっとも好ましくは、使用されるスタック接着剤は反応性ホットメルト接着剤である(図9を参照)。
好ましくは、本発明のケミカルメカニカル研磨パッド(200)は、研磨機のプラテンとインタフェースされるように適合されている。好ましくは、ケミカルメカニカル研磨パッド(200)は、真空及び感圧プラテン接着剤(230)の少なくとも一つを使用してプラテンとインタフェースされるように適合されている。好ましくは、ケミカルメカニカル研磨パッド(200)は、感圧プラテン接着剤(230)を使用してプラテンとインタフェースされるように適合されている。好ましくは、本発明のケミカルメカニカル研磨パッドが感圧プラテン接着剤(230)を備える場合、ケミカルメカニカル研磨パッドはまた、感圧プラテン接着剤(230)の上に適用された剥離層(240)を有する(たとえば図9を参照)。
好ましくは、本発明の基材を研磨する方法は、磁性基材、光学基材及び半導体基材の少なくとも一つから選択される基材を提供する工程、本発明のケミカルメカニカル研磨層を有するケミカルメカニカル研磨パッドを提供する工程、ケミカルメカニカル研磨層の研磨面と基材との間に動的接触を生じさせて基材の表面を研磨する工程、及び研磨面を砥粒コンディショナによってコンディショニングする工程を含む。より好ましくは、本発明の基材を研磨する方法は、TEOS(オルトケイ酸テトラエチル)フィーチャーを有する半導体基材である基材を提供する工程、本発明のケミカルメカニカル研磨層を有するケミカルメカニカル研磨パッドを提供する工程、ケミカルメカニカル研磨層の研磨面と基材との間に動的接触を生じさせて基材の表面を研磨する工程であって、TEOSの少なくともいくらかが基材から除去される、工程、及び研磨面を砥粒コンディショナによってコンディショニングする工程を含む。さらに好ましくは、本発明の基材を研磨する方法は、TEOSフィーチャーを有する半導体基材である基材を提供する工程、本発明のケミカルメカニカル研磨層を有するケミカルメカニカル研磨パッドを提供する工程、コロイダルシリカ砥粒を含む研磨媒体を提供する工程、ケミカルメカニカル研磨パッドの研磨面上、ケミカルメカニカル研磨パッドと基材との界面の近傍に研磨媒体を分注する工程であって、研磨媒体がTEOSフィーチャー及び研磨面と接触する、工程、ケミカルメカニカル研磨層の研磨面と基材との間に動的接触を生じさせて基材の表面を研磨する工程であって、TEOSの少なくともいくらかが基材から除去される、工程、及び研磨面を砥粒コンディショナによってコンディショニングする工程を含む。
以下の実施例において本発明のいくつかの実施形態を詳細に説明する。
比較例C1:研磨層
高分子量ポリエーテルポリオール(The Dow Chemical Companyから市販されているVoralux(登録商標)HF505ポリオール)88.62重量%、モノエチレングリコール10.0重量%、シリコーン界面活性剤(Evonikから市販されているTegostab(登録商標)B8418)1.23重量%、スズ触媒(Momentiveから市販されているFomrez(登録商標)UL-28)0.05重量%及び第三級アミン触媒(Air Products, Inc.から市販されているDabco(登録商標)33LV触媒)0.10重量%を含有するポリ(P)側液体成分を提供した。改質ジフェニルメタンジイソシアネート(The Dow Chemical Companyから市販されているIsonate(商標)181MDIプレポリマー)100重量%を含有するイソ(I)側液体成分を提供した。加圧ガス(乾燥空気)を提供した。
(P)側液体供給ポート、(I)側液体供給ポート及び四つの接線方向加圧ガス供給ポートを有する軸混合装置(Hennecke GmbHから市販されているMicroLine 45CSM)を提供した。ポリ(P)側液体成分及びイソ(I)側液体成分を、それぞれの供給ポートを介して、(P)側チャージ圧9,500kPa、(I)側チャージ圧11,100kPa及び(I)/(P)重量比0.71(NCO基に対する反応性水素基の化学量論比0.95を与える)で軸混合装置に供給した。接線方向加圧ガス供給ポートを介して加圧ガスを830kPaの供給圧で供給して、軸混合装置を通過する合計液体成分:ガス質量流量の比4.5:1を与えて混合物を形成した。混合物を、軸混合装置から、その中に形成される溝パターンのネガ型(同心円状溝のネガK7型パターン)を有する型ベースに向けて254m/secの速度で放出して、型ベース上にケーキを形成した。ケーキを100℃で16時間、硬化させた。次いで、ケーキを室温まで冷ましたのち、型ベースから分離させた。ケーキの下面を旋盤上で平坦に機械加工して研磨層を提供した。次いで、ホットメルト接着剤を使用して、研磨層をSuba IVサブパッドと貼り合わせて、K7型溝パターン(幅20ミル、深さ30ミル、ピッチ70ミルの同心円状溝)を有するケミカルメカニカル研磨層を有するケミカルメカニカル研磨パッドを提供した。
実施例1:研磨層
高分子量ポリエーテルポリオール(The Dow Chemical Companyから市販されているVoralux(登録商標)HF505ポリオール)88.62重量%、モノエチレングリコール10.0重量%、シリコーン界面活性剤(Evonikから市販されているTegostab(登録商標)B8418)1.23重量%、スズ触媒(Momentiveから市販されているFomrez(登録商標)UL-28)0.05重量%及び第三級アミン触媒(Air Products, Inc.から市販されているDabco(登録商標)33LV触媒)0.10重量%を含有するポリ(P)側液体成分を提供した。さらなる液体物質(The Dow Chemical Companyから市販されているSpecflex(商標)NR556CO2/脂肪族アミンアダクト)を、ポリ(P)側液体成分100重量部あたり3重量部でポリ(P)側液体成分に加えた。改質ジフェニルメタンジイソシアネート(The Dow Chemical Companyから市販されているIsonate(商標)181MDIプレポリマー)100重量%を含有するイソ(I)側液体成分を提供した。加圧ガス(乾燥空気)を提供した。
(P)側液体供給ポート、(I)側液体供給ポート及び四つの接線方向加圧ガス供給ポートを有する軸混合装置(Hennecke GmbHから市販されているMicroLine 45CSM)を提供した。ポリ(P)側液体成分及びイソ(I)側液体成分を、それぞれの供給ポートを介して、(P)側チャージ圧8,600kPa、(I)側チャージ圧13,100kPa及び(I)/(P)重量比0.83(NCO基に対する反応性水素基の化学量論比0.95を与える)で軸混合装置に供給した。接線方向加圧ガス供給ポートを介して加圧ガスを830kPaの供給圧で供給して、軸混合装置を通過する合計液体成分:ガス質量流量の比4.4:1を与えて混合物を形成した。混合物を、軸混合装置から、その中に形成される溝パターンのネガ型(同心円状溝のネガK7型パターン)を有する型ベースに向けて254m/secの速度で放出して、型ベース上にケーキを形成した。ケーキを100℃で16時間、硬化させた。次いで、ケーキを室温まで冷ましたのち、型ベースから分離させた。ケーキの下面を旋盤上で平坦に機械加工して研磨層を提供した。次いで、ホットメルト接着剤を使用して、研磨層をSuba IVサブパッドと貼り合わせて、K7型溝パターン(幅20ミル、深さ30ミル、ピッチ70ミルの同心円状溝)を有するケミカルメカニカル研磨層を有するケミカルメカニカル研磨パッドを提供した。
研磨層性質
比較例C1及び実施例1からの研磨層を分析して、表3に報告するような物性を測定した。報告する密度データは、ASTM D1622にしたがって測定されたものであり、報告するショアーD硬さデータは、ASTM D2240にしたがって測定されたものであり、報告する破断点伸びデータは、ASTM D412にしたがって測定されたものであることに留意すること。
実施例1にしたがって調製したケミカルメカニカル研磨パッドを使用して二酸化ケイ素除去速度研磨試験を実施し、比較例C1にしたがって調製したケミカルメカニカル研磨パッドを使用して得られた試験と比較した。具体的に、各研磨パッドの場合の二酸化ケイ素除去速度を表4に提示する。研磨除去速度実験は、Novellus Systems, Inc.の200mmブランケットS15KTEN TEOSシートウェーハに対して実施した。Applied Materialsの200mm Mirra(登録商標)研磨機を使用した。研磨実験はすべて、20.7kPa(3psi)のダウンフォース、200ml/minのスラリー(Rohm and Haas Electronic Materials CMP Inc.から市販されているKlebosol(商標)1730スラリー)流量、93rpmのテーブル回転速度及び87rpmのキャリヤ回転速度で実施した。Saesol 8031Cダイアモンドパッドコンディショナ(Saesol Diamond Ind. Co., Ltd.から市販)を使用して研磨パッドをコンディショニングした。各研磨パッドを、コンディショナにより、31.1Nのダウンフォースを使用して30分間ならし運用した。さらに、研磨中、研磨パッドを、研磨パッドの中心から1.7〜9.2インチまで、31.1Nのダウンフォースを使用して毎分10スイープで、100%インサイチューでコンディショニングした。研磨の前後で、49点スパイラルスキャンを使用するKLA-Tencor FX200計測ツールを使用して、エッジ除外領域3mmで膜厚さを計測することにより、除去速度を測定した。除去速度実験それぞれを三回実施した。研磨パッドごとの三重反復除去速度実験の平均除去速度を表4に提示する。

Claims (10)

  1. 研磨面、ベース面及び研磨面に対して垂直にベース面から研磨面までで計測される平均研磨層厚さTP-avgを有するケミカルメカニカル研磨層
    を含むケミカルメカニカル研磨パッドであって、
    ケミカルメカニカル研磨層が、ポリ(P)側液体成分とイソ(I)側液体成分とを混合させることによって形成され、
    ポリ(P)側液体成分が、アミン/二酸化炭素アダクトと、(P)側ポリオール類、(P)側ポリアミン類及び(P)側アルコールアミン類の少なくとも一つとを含み、
    イソ(I)側液体成分が少なくとも一つの(I)側多官能イソシアネート類を含み、
    ケミカルメカニカル研磨層が≧10容量%の気孔率を有し、
    ケミカルメカニカル研磨層が<40のショアーD硬さを有し、
    研磨面が、基材を研磨するように適されている、ケミカルメカニカル研磨パッド。
  2. ポリ(P)側液体成分が、アミン/二酸化炭素アダクト1〜5重量%及び(P)側ポリオール類25〜95重量%を含み、(P)側ポリオール類が高分子量ポリエーテルポリオール類であり、高分子量ポリエーテルポリオール類が、2,500〜100,000の数平均分子量MNを有し、1分子あたり平均4〜8個のヒドロキシル基を有する、請求項1記載のケミカルメカニカル研磨パッド。
  3. ポリ(P)側液体成分が低分子量ポリオール類10〜30重量%をさらに含み、低分子量ポリオール類が≦200の数平均分子量MNを有する、請求項2記載のケミカルメカニカル研磨パッド。
  4. (I)側多官能イソシアネート類が1分子あたり平均2個の反応性イソシアネート基を有する、請求項1記載の方法。
  5. ポリ(P)側液体成分が触媒及び界面活性剤の少なくとも一つをさらに含む、請求項3記載の方法。
  6. ケミカルメカニカル研磨層を製造する方法であって、
    アミン/二酸化炭素アダクトと、(P)側ポリオール類、(P)側ポリアミン類及び(P)側アルコールアミン類の少なくとも一つとを含むポリ(P)側液体成分を提供する工程、
    少なくとも一つの(I)側多官能イソシアネート類を含むイソ(I)側液体成分を提供する工程、
    加圧ガスを提供する工程、
    内部円柱形チャンバを有する軸混合装置を提供する工程であって、
    内部円柱形チャンバが、閉止端、開放端、対称軸、内部円柱形チャンバに通じる少なくとも一つの(P)側液体供給ポート、内部円柱形チャンバに通じる少なくとも一つの(I)側液体供給ポート及び内部円柱形チャンバに通じる少なくとも一つの接線方向加圧ガス供給ポートを有し、
    閉止端及び開放端が対称軸に対して垂直であり、
    少なくとも一つの(P)側液体供給ポート及び少なくとも一つの(I)側液体供給ポートが、閉止端に近い内部円柱形チャンバの周囲に沿って配置され、
    少なくとも一つの接線方向加圧ガス供給ポートが、閉止端から少なくとも一つの(P)側液体供給ポート及び少なくとも一つの(I)側液体供給ポートより下流で内部円柱形チャンバの周囲に沿って配置され、
    ポリ(P)側液体成分が、少なくとも一つの(P)側液体供給ポートを介して6,895〜27,600kPaの(P)側チャージ圧で内部円柱形チャンバに導入され、
    イソ(I)側液体成分が、少なくとも一つの(I)側液体供給ポートを介して6,895〜27,600kPaの(I)側チャージ圧で内部円柱形チャンバに導入され、
    内部円柱形チャンバへのポリ(P)側液体成分とイソ(I)側液体成分との合計質量流量が1〜500g/sであり、
    ポリ(P)側液体成分、イソ(I)側液体成分及び加圧ガスが内部円柱形チャンバ内で混ぜ合わされて混合物を形成し、
    加圧ガスが、少なくとも一つの接線方向加圧ガス供給ポートを介して150〜1,500kPaの供給圧で内部円柱形チャンバに導入され、
    内部円柱形チャンバへの加圧ガスの入口速度が、20℃及び1気圧の理想気体条件に基づいて計算して50〜600m/sである、工程、
    混合物を内部円柱形チャンバの開放端から標的に向けて5〜1,000m/secの速度で放出する工程、
    混合物をケーキへと固化させる工程、及び
    ケーキからケミカルメカニカル研磨層を得る工程であって、ケミカルメカニカル研磨層が、≧10容量%の気孔率及び基材を研磨するように適合された研磨面を有する、工程
    を含む方法。
  7. (P)側ポリオール類、(P)側ポリアミン類及び(P)側アルコールアミン類の少なくとも一つを含むポリ(P)側物質を提供する工程、
    少なくとも一つの(I)側多官能イソシアネート類を含むイソ(I)側物質を提供する工程であって、
    ポリ(P)側物質が、少なくとも一つの(P)側液体供給ポートを介して6,895〜27,600kPaの(P)側チャージ圧で内部円柱形チャンバに導入され、
    イソ(I)側物質が、少なくとも一つの(I)側液体供給ポートを介して6,895〜27,600kPaの(I)側チャージ圧で内部円柱形チャンバに導入され、
    内部円柱形チャンバへのポリ(P)側物質とイソ(I)側物質との合計質量流量が1〜500g/sであり、
    ポリ(P)側物質、イソ(I)側物質及び加圧ガスが内部円柱形チャンバ内で混ぜ合わされて混合物を形成し、
    加圧ガスが、少なくとも一つの接線方向加圧ガス供給ポートを介して150〜1,500kPaの供給圧で内部円柱形チャンバに導入され、
    内部円柱形チャンバへの加圧ガスの入口速度が、20℃及び1気圧の理想気体条件に基づいて計算して50〜600m/sである、工程、
    混合物を内部円柱形チャンバの開放端からケミカルメカニカル研磨層のベース面に向けて5〜1,000m/secの速度で放出する工程、
    混合物をケミカルメカニカル研磨層のベース面上で固化させてサブパッドを形成する工程であって、サブパッドが、ケミカルメカニカル研磨層と一体化しており、サブパッドが、ケミカルメカニカル研磨層の気孔率とは異なる気孔率を有する、工程
    をさらに含む、請求項6記載の方法。
  8. 磁性基材、光学基材及び半導体基材の少なくとも一つから選択される基材を提供する工程、
    請求項1記載のケミカルメカニカル研磨層を有するケミカルメカニカル研磨パッドを提供する工程、
    ケミカルメカニカル研磨層の研磨面と基材との間に動的接触を生じさせて基材の表面を研磨する工程、及び
    研磨面を砥粒コンディショナによってコンディショニングする工程
    を含む、基材を研磨する方法。
  9. 半導体基材がTEOSフィーチャーを有し、少なくともいくらかのTEOSが基材から除去される、請求項8記載の方法。
  10. コロイダルシリカ砥粒を含む研磨媒体を提供する工程、
    ケミカルメカニカル研磨パッドの研磨面上、ケミカルメカニカル研磨パッドと基材との界面の近傍に研磨媒体を分注する工程であって、
    研磨媒体がTEOSフィーチャー及び研磨面と接触する、工程
    をさらに含む、請求項9記載の方法。
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