JP2017045973A - 半導体デバイスの製造法 - Google Patents
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Abstract
【課題】硬化接着層にボイドを発生させることなく、接合性、導通性に優れた硬化接着層の形成が可能な半導体デバイスの製造法を提供する。【解決手段】半田バンプを有する半導体チップと電極パッドを有する半導体基板とを、層間充填剤組成物を介して熱圧着接合装置により熱圧着接合して半導体デバイスを製造する方法において、該熱圧着接合装置のヘッド及びステージの温度が、ヘッド温度を縦軸、ステージ温度を横軸としたグラフにおいて、下記4つの式で囲まれた範囲内となる温度条件にて接合する。H+1.9S=590 …式1H+0.526S=310 …式2H+0.8S=580 …式3H+1.25S=725 …式4(Hはヘッド温度(℃)であり、Sはステージ温度(℃)である。)【選択図】図2
Description
本発明は、半田バンプを有する半導体チップと電極パッドを有する半導体基板とを、層間充填剤組成物を介して熱圧着接合装置により熱圧着接合して半導体デバイスを製造する方法に関する。
近年、半導体デバイスの更なる性能向上のために、トランジスタや配線の微細化に加えて、半導体デバイス層が形成された半導体基板や、有機基板などの複数の基板を、基板面に対して垂直に積み上げて積層化した積層型半導体装置の研究開発が進められている。
積層型半導体装置には、半導体基板と有機基板とを積層したものなどが知られているが、より具体的には、半導体基板同士が、その基板間において半田バンプ等の電気信号端子等で接続されると共に、基板間に層間充填剤組成物が充填されており、層間充填剤組成物層により基板同士が接着された構造を有する三次元積層型半導体装置が知られている。
積層型半導体装置には、半導体基板と有機基板とを積層したものなどが知られているが、より具体的には、半導体基板同士が、その基板間において半田バンプ等の電気信号端子等で接続されると共に、基板間に層間充填剤組成物が充填されており、層間充填剤組成物層により基板同士が接着された構造を有する三次元積層型半導体装置が知られている。
積層型半導体装置の製造方法として、半導体デバイス層を形成したウエハー上に、層間充填剤組成物(ICF:Inter Chip Fill)からなる層を形成し、必要に応じて加熱してBステージ化を行い、次いでダイシング(Dicing)によるチップの切り出しを行い、得られた半導体基板を複数積層し、加圧加熱による仮接合を繰り返し、最終的に加圧加熱条件下で本接合を行うプレアプライ法(Pre-applied process)によるプロセスが提案されている(例えば、非特許文献1参照)。
図2は、プレアプライ法による半導体デバイスの製造方法を示す斜視図であり、ランド端子1Aとハンダ1Bとからなる複数の半田バンプ1が形成された半導体チップ2の上に、塗布ノズル4より層間充填剤組成物3を供給して(図2(a))、層間充填剤組成物層5を形成した後(図2(b))、必要に応じて、Bステージ化を行い、層間充填剤組成物層5が形成された半導体チップ2を反転させて、熱圧着接合装置のステージ(図示せず)上に載置された、電極パッド6が形成された半導体基板7上に層間充填剤組成物層5側を対向させて、図示しないヘッドにより押圧する(図示2(c))。熱圧着接合装置のヘッドとステージ間で、半導体基板7と半導体チップ2とを加熱加圧することにより、層間充填剤組成物を硬化させて、層間充填剤組成物の硬化接着層8を介して半導体チップ2と半導体基板7とが接合された半導体デバイス10を得ることができる(図2(d))。
積層型半導体装置は、このような工程を繰り返し、図2(d)に示される半導体デバイス10の半導体チップ2(この場合、半導体チップ2の硬化接着層8とは反対側の面には電極パッドが形成されている。)上に、更に、図2(b)に示す層間充填剤組成物層5を形成した半導体チップ2を接着する工程を繰り返すことにより製造される。
エレクトロニクス実装学会講演論文集(p.61-62,第23回, 2009年)
プレアプライ法による半導体デバイスの製造においては、以下のような課題がある。
(1) 硬化接着層にボイド(空隙)が生じる。ボイドの発生は、接合工程や硬化工程の加熱条件下で、層間充填剤組成物中の低分子成分などが揮発することが原因と考えられるが、硬化接着層にボイドが存在すると、電気的接合が損なわれる上に、温度変化などの収縮差などが大きくなり、接着面が剥がれたり割れたりすることで、半導体装置としての性能が損なわれる。
(2) 図2(a)に示されるように、半田バンプ1が形成された半導体チップ2上に、層間充填剤組成物3を供給して層間充填剤組成物層を形成する際、層間充填剤組成物3が半田バンプ1,1間の狭い間隙に十分に行きわたらないことによっても、上記(1)と同様、ボイドとなる空隙部が形成され、上記と同様の問題が起こる。
(1) 硬化接着層にボイド(空隙)が生じる。ボイドの発生は、接合工程や硬化工程の加熱条件下で、層間充填剤組成物中の低分子成分などが揮発することが原因と考えられるが、硬化接着層にボイドが存在すると、電気的接合が損なわれる上に、温度変化などの収縮差などが大きくなり、接着面が剥がれたり割れたりすることで、半導体装置としての性能が損なわれる。
(2) 図2(a)に示されるように、半田バンプ1が形成された半導体チップ2上に、層間充填剤組成物3を供給して層間充填剤組成物層を形成する際、層間充填剤組成物3が半田バンプ1,1間の狭い間隙に十分に行きわたらないことによっても、上記(1)と同様、ボイドとなる空隙部が形成され、上記と同様の問題が起こる。
このようなことから、半導体チップ−基板間、或いは半導体チップ−半導体チップ間の接合にあたっては、硬化接着層にボイド(空隙)を発生させることなく、接合性、導通性に優れた硬化接着層を形成することが望まれる。
本発明は、半導体デバイスの製造において、半導体チップ−基板間、あるいは半導体チップ−半導体チップ間の接合の際に、硬化接着層にボイド(空隙)を発生させることなく、接合性、導通性に優れた硬化接着層を形成して、高品質で信頼性の高い半導体デバイスを製造する方法を提供することを課題とする。
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、上記課題を解決できる技術を見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は以下を要旨とする。
[1] 半田バンプを有する半導体チップと電極パッドを有する半導体基板とを、層間充填剤組成物を介して熱圧着接合装置により熱圧着接合して半導体デバイスを製造する方法において、該熱圧着接合装置のヘッド及びステージの温度が、ヘッド温度を縦軸、ステージ温度を横軸としたグラフにおいて、下記4つの式で囲まれた範囲内となる温度条件にて接合する半導体デバイスの製造法。
H+1.9S=590 …式1
H+0.526S=310 …式2
H+0.8S=580 …式3
H+1.25S=725 …式4
(上記式1〜4中、Hは接合時のヘッド温度(℃)、Sは接合時のステージ温度(℃)を表す。)
H+1.9S=590 …式1
H+0.526S=310 …式2
H+0.8S=580 …式3
H+1.25S=725 …式4
(上記式1〜4中、Hは接合時のヘッド温度(℃)、Sは接合時のステージ温度(℃)を表す。)
[2] 半田バンプを有する半導体チップと電極パッドを有する半導体基板とを、個別に温度調節できるヘッド及びステージを有する熱圧着接合装置により、層間充填剤組成物を介して熱圧着接合して半導体デバイスを製造する方法であって、該熱圧着接合装置のヘッド及びステージの温度が、ヘッド温度を縦軸、ステージ温度を横軸としたグラフにおいて、下記4つの式で囲まれた範囲内となる温度条件にて接合する半導体デバイスの製造法。
H+1.9S=590 …式1
H+0.526S=310 …式2
H+0.8S=580 …式3
H+1.25S=725 …式4
(上記式1〜4中、Hは接合時のヘッド温度(℃)、Sは接合時のステージ温度(℃)を表す。)
H+1.9S=590 …式1
H+0.526S=310 …式2
H+0.8S=580 …式3
H+1.25S=725 …式4
(上記式1〜4中、Hは接合時のヘッド温度(℃)、Sは接合時のステージ温度(℃)を表す。)
[3] 前記層間充填剤組成物の130℃での粘度が100Pa・s以下である上記[1]又は[2]に記載の半導体デバイスの製造法。
[4] 前記層間充填剤組成物は、エポキシ樹脂(A)、硬化剤(B)、フィラー(C)及びフラックス(D)を含有する上記[1]乃至[3]のいずれかに記載の半導体デバイスの製造法。
[5] 前記層間充填剤組成物は、更に硬化促進剤(E)を含有する上記[4]に記載の半導体デバイスの製造法。
[6] 前記層間充填剤組成物は、更に分散剤(F)を含有する上記[4]又は[5]に記載の半導体デバイスの製造法。
[7] 前記層間充填剤組成物の硬化剤(B)の含有量が、エポキシ樹脂(A)の100重量部あたり、30〜150重量部である、上記[4]乃至[6]のいずれかに記載の半導体デバイスの製造法。
[8] 前記硬化剤(B)が、アミン系硬化剤及び酸無水物系硬化剤から選ばれる少なくとも1種の硬化剤を含有する、上記[4]乃至[7]のいずれかに記載の半導体デバイスの製造法。
[9] 前記層間充填剤組成物の硬化剤(B)の含有量が、エポキシ樹脂(A)中のエポキシ基に対する硬化剤(B)中の官能基の当量比で、0.8〜1.5の範囲である、上記[8]に記載の半導体デバイスの製造法。
[7] 前記層間充填剤組成物の硬化剤(B)の含有量が、エポキシ樹脂(A)の100重量部あたり、30〜150重量部である、上記[4]乃至[6]のいずれかに記載の半導体デバイスの製造法。
[8] 前記硬化剤(B)が、アミン系硬化剤及び酸無水物系硬化剤から選ばれる少なくとも1種の硬化剤を含有する、上記[4]乃至[7]のいずれかに記載の半導体デバイスの製造法。
[9] 前記層間充填剤組成物の硬化剤(B)の含有量が、エポキシ樹脂(A)中のエポキシ基に対する硬化剤(B)中の官能基の当量比で、0.8〜1.5の範囲である、上記[8]に記載の半導体デバイスの製造法。
本発明によれば、半導体デバイスの製造において、半導体チップ−基板間、或いは半導体チップ−半導体チップ間の接合の際に、硬化接着層にボイド(空隙)を発生させることなく、接合性、導通性に優れた硬化接着層を形成することができるため、高品質で信頼性に優れた半導体デバイスを製造することができる。
本発明によれば、積層型半導体装置のより一層の高速、高容量化を図ることが可能となる。
本発明によれば、積層型半導体装置のより一層の高速、高容量化を図ることが可能となる。
以下、本発明の実施の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
以下、本発明の半導体デバイスの製造法において、半田バンプを有する半導体チップと電極パッドを有する半導体基板との接合に用いる層間充填剤組成物を、「層間充填剤組成物」と称することがある。また、本発明における「半導体チップ」と「半導体基板」は、纏めて「基板」ということがある。半導体チップと半導体基板は、集積回路の製造において半導体用の基板として通常用いることができる任意の材質からなるものであって、半田バンプが形成された基板を「半導体チップ」、当該半田バンプと接合する電極パッドが形成されているものを「半導体基板」という。半導体チップ、及び半導体基板には、貫通電極(以下、TSVと略記することがある)、半導体素子回路などが形成されていても良く、基板間では、半田バンプと電極パッドを介して接続される。
なお、同一の基板に、半田バンプ及び電極パッドを有する基板が用いられる場合、その基板は、半導体チップとみなしても、半導体基板とみなしても構わない。ただし、一つの基板が同時に「半導体チップ」及び「半導体基板」とみなされることは無い。
なお、同一の基板に、半田バンプ及び電極パッドを有する基板が用いられる場合、その基板は、半導体チップとみなしても、半導体基板とみなしても構わない。ただし、一つの基板が同時に「半導体チップ」及び「半導体基板」とみなされることは無い。
〔半導体デバイスの製造法〕
まず、本発明の半導体デバイスの製造法について説明する。層間充填剤組成物については後述する。
まず、本発明の半導体デバイスの製造法について説明する。層間充填剤組成物については後述する。
本発明の半導体デバイスの製造法では、熱圧着接合装置を用いて、後述の層間充填剤組成物を介して、半田バンプを有する半導体チップと電極パッドを有する半導体基板とを加熱加圧接合するに当たり、熱圧着接合装置のヘッド及びステージの温度が、図1に示すヘッド温度を縦軸、ステージ温度を横軸としたグラフにおいて、下記4つの式で囲まれた範囲内となる温度条件として接合することを特徴とする。ここで、ヘッド温度とは、熱圧着接合装置のヘッドのヒータの温度であり、ステージ温度とは、熱圧着接合装置のステージのヒータの温度である。
H+1.9S=590 …式1
H+0.526S=310 …式2
H+0.8S=580 …式3
H+1.25S=725 …式4
但し、上記式1〜4中、Hは接合時のヘッド温度(℃)、Sは接合時のステージ温度(℃)を表す。
H+1.9S=590 …式1
H+0.526S=310 …式2
H+0.8S=580 …式3
H+1.25S=725 …式4
但し、上記式1〜4中、Hは接合時のヘッド温度(℃)、Sは接合時のステージ温度(℃)を表す。
本発明において、熱圧着接合装置のヘッド及びステージの温度は、個別に調整され、前記4つの式で囲まれた範囲内となる温度条件として接合が行われる。従って、接合しようとする基板を、高温槽等に代表される炉等に入れ、全体を加熱するような接合方法とは区別される。ただし、個別に温度調整した結果、ヘッド及びステージの温度が同じになることを排除するものではない。個別に温度調節できるヘッド及びステージを有する熱圧着接合装置としては、後述の実施例で用いた、東レエンジニアリング社製の熱圧着接合装置「フリップチップボンダ(FC3000S)」などを用いることができる。
個別に温度調整されるヘッド及びステージの温度は、それらの昇温に要する時間を短縮して生産効率を高めたり、昇温に必要なエネルギーを小さくしたりすることができるという理由から、どちらか一方が、他方の温度より低いことが好ましい。その結果、ヘッドの温度とステージの温度は、異なることが好ましい。
本発明によれば、上記式1〜式4で囲まれた温度領域で接合することにより、硬化接着層におけるボイドの発生を抑制して、半田バンプを有する半導体チップと電極パッドを有する半導体基板とを良好な接合性及び導通性で接合することができる。この式1〜式4で囲まれた温度領域外では、ボイドの発生が多く、また、接合性に劣るものとなる。
上記式1〜式4で囲まれた温度領域内であって、さらに好ましい温度領域は、以下の式5〜式8で囲まれた範囲内である。
H+1.774S=624 …式5
H+0.564S=352 …式6
H+0.72S=550 …式7
H+1.39S=764 …式8
H+1.774S=624 …式5
H+0.564S=352 …式6
H+0.72S=550 …式7
H+1.39S=764 …式8
本発明においては、熱圧着接合装置による接合に当たり、上記温度条件を採用すればよいが、層間材料に求められる機能を十分に発揮するために、ステージ温度は70〜500℃が好ましく、100〜450℃がより好ましく、120〜430℃が更に好ましく、ヘッド温度は70〜500℃が好ましく、100〜450℃がより好ましく、120〜430℃が更に好ましい。また、電気的接合を確実に行うという点で、ヘッド及びステージの温度は一定以上に高いことが好ましく、少なくともいずれか一方が225℃より高い温度であることが好ましく、230℃以上であることがより好ましく、235℃以上であることが特に好ましい。
上記の特定の温度条件での接合工程における加圧力は、0.1〜50Kgf/cm2であり、特に好ましくは0.1〜10Kgf/cm2である。加熱加圧時間は0.1〜30秒であり、特に0.5〜10秒とすることが好ましい。
なお、この熱圧着接合装置による加熱加圧接合後は、一旦装置より取り外し、室温にまで冷却した後、100〜200℃に加熱する硬化処理を行ってもよい。
なお、この熱圧着接合装置による加熱加圧接合後は、一旦装置より取り外し、室温にまで冷却した後、100〜200℃に加熱する硬化処理を行ってもよい。
本発明の半導体デバイスの製造法は、熱圧着接合装置のヘッド及びステージの温度を個別に調整して、上記の温度条件を採用すること以外は、常法に従って半田バンプを有する半導体チップと電極パッドを有する半導体基板との接合を行うことができる。例えば、図2(a)に示すように、ランド端子1Aとハンダ1Bとからなる複数の半田バンプ1が形成された半導体基板(半導体チップ)2の上に、塗布ノズル4より層間充填剤組成物3を供給することにより、図2(b)に示すように、層間充填剤組成物層5を形成した後、必要に応じて、Bステージ化を行う。その後、層間充填剤組成物層5が形成された半導体チップ2を上下反転させて、図2(c)に示すように、熱圧着接合装置のステージ(図示せず)上に載置された、電極パッド6が形成された半導体基板7上に、層間充填剤組成物層5側を対向させて、図示しないヘッドにより押圧する。熱圧着接合装置のヘッドとステージ間で、半導体基板7と半導体チップ2とを上記の温度条件にて加熱加圧することにより、層間充填剤組成物を硬化させて、図2(d)に示すように、層間充填剤組成物の硬化接着層8を介して半導体チップ2と半導体基板7とが接合された半導体デバイス10を得る。
複数の半導体チップ2を有する積層型半導体装置は、このような工程を繰り返し、図2(d)に示される半導体デバイス10の半導体チップ2(この場合、半導体チップ2の硬化接着層8とは反対側の面には電極パッドが形成されている。)の上に更に、図2(b)に示す層間充填剤組成物層5を形成した半導体チップ2を接着する工程を繰り返すことにより製造することができる。この場合、既に接着されている第一の半導体チップと、その上に更に積層する第二の半導体チップでは、第一の半導体チップを本発明における半導体基板とみなし、第二の半導体チップを本発明における半導体チップとみなす。
本発明における半導体チップ及び半導体基板は、通常、集積回路の製造において半導体用の基板として用いることができる任意の材質からなる基板を用いることができる。なかでも、シリコン基板が好ましく使用される。シリコン基板としては、口径に応じた基板膜厚のまま用いても良いし、バックサイドエッチング(Backside Etching)やバックグラインド(Back grinding)等の裏面研磨により、100μm以下に薄膜化した後に用いても良い。
半田バンプの形成には微細な半田ボールを用いても良いし、リソグラフィーにて開口部を形成後、開口部の下地に直接、又はニッケルや銅のポストを形成した上に半田めっきを施して、レジスト材を除去後、加熱処理により半田バンプを形成しても良い。半田の組成としては特に限定はされないが、電気的な接合性及び低温接合性を勘案して、錫を主要成分として含有する半田が好ましく用いられる。
ランド端子は、基板上にPVD(Physical Vapor Deposition)等を用いて薄膜を成膜した後、リソグラフィーによるレジスト膜形成、及びドライ又はウエットエッチイングにより、不要部を除去することにより形成することができる。ランド端子の材料としては、半田バンプと接合可能なものであれば特に限定はされないが、半田との接合性及び信頼性等を勘案して、金、銅、ニッケルなどを好ましく用いることができる。
プレアプライ法による層間充填剤組成物層は、従来公知の形成法、例えば、ディップ法、スピンコート法、スプレーコート法、ブレード法、その他の任意の方法で形成することができる。層間充填剤組成物層は、図2に示すように半田バンプを有する半導体チップ2側に形成してもよいし、後述の実施例におけるように、電極パッドを有する半導体基板7側に形成してもよいし、これらの両方に形成してもよい。
半導体チップへの層間充填剤組成物の供給量は、半導体チップの面積当たり、1〜50mg/cm2、特に2〜30mg/cm2であることが好ましい。半導体基板側へ層間充填剤組成物を供給する場合や、半導体チップと半導体基板の両方に層間充填剤組成物を供給して層間充填剤組成物層を形成する場合も、この程度の供給量となるように、層間充填剤組成物を塗布すればよい。
半導体チップ(及び/又は半導体基板)上に層間充填剤組成物層を形成した後に、層間充填剤組成物中に含まれる低分子量成分などを除去するために、50〜150℃の任意の温度、好ましくは60〜130℃の任意の温度でベーキング処理を行い、Bステージ化処理を行ってもよい。
この際、一定の温度においてベーキング処理を行ってもよいが、組成物中の揮発成分除去を円滑に進めるために、減圧条件下にてベーキング処理を行ってもよい。また、樹脂の硬化が進行しない範囲で、段階的な昇温によるベーキング処理を行っても良い。例えば、初めに60℃、次に80℃、更に120℃で各5〜90分程度のべーキング処理を実施することができる。
この際、一定の温度においてベーキング処理を行ってもよいが、組成物中の揮発成分除去を円滑に進めるために、減圧条件下にてベーキング処理を行ってもよい。また、樹脂の硬化が進行しない範囲で、段階的な昇温によるベーキング処理を行っても良い。例えば、初めに60℃、次に80℃、更に120℃で各5〜90分程度のべーキング処理を実施することができる。
〔層間充填剤組成物〕
本発明で用いる層間充填剤組成物は、好ましくはエポキシ樹脂(A)、硬化剤(B)、フィラー(C)及びフラックス(D)を含有し、130℃での粘度(以下「η130」と記載する場合がある。)が好ましくは100Pa・s以下である。
本発明で用いる層間充填剤組成物は、更に、硬化促進剤(E)及び分散剤(F)を含有することが好ましい。
本発明で用いる層間充填剤組成物は、好ましくはエポキシ樹脂(A)、硬化剤(B)、フィラー(C)及びフラックス(D)を含有し、130℃での粘度(以下「η130」と記載する場合がある。)が好ましくは100Pa・s以下である。
本発明で用いる層間充填剤組成物は、更に、硬化促進剤(E)及び分散剤(F)を含有することが好ましい。
[粘度]
本発明で用いる層間充填剤組成物は、130℃での粘度η130が100Pa・s以下の低粘度であることが好ましい。層間充填剤組成物のη130が100Pa・sよりも高いと、接合時に層間充填剤組成物が流動しにくくなり、接合不良が生じる場合がある。層間充填剤組成物のη130は、より好ましくは50Pa・s以下、特に好ましくは10Pa・s以下である。ただし、この粘度が過度に低いとフィレット形成(Fillet Formation)が難しくなるため、層間充填剤組成物のη130は、0.1Pa・s以上であることが好ましい。
本発明で用いる層間充填剤組成物は、130℃での粘度η130が100Pa・s以下の低粘度であることが好ましい。層間充填剤組成物のη130が100Pa・sよりも高いと、接合時に層間充填剤組成物が流動しにくくなり、接合不良が生じる場合がある。層間充填剤組成物のη130は、より好ましくは50Pa・s以下、特に好ましくは10Pa・s以下である。ただし、この粘度が過度に低いとフィレット形成(Fillet Formation)が難しくなるため、層間充填剤組成物のη130は、0.1Pa・s以上であることが好ましい。
このような粘度の層間充填剤組成物を調製するためには、層間充填剤組成物に含まれるエポキシ樹脂(A)として低粘度のものを用いたり、硬化剤(B)や、その他の成分の配合組成を調整すればよい。
なお、本発明において、層間充填剤組成物の粘度は、後述の実施例の項に記載の方法で測定された値を採用する。
[エポキシ樹脂(A)]
本発明で用いるエポキシ樹脂(A)は、層間充填剤組成物のガラス転移温度を向上させるため、2以上のエポキシ基を有する化合物であることが好ましい。また、層間充填剤組成物を熱硬化させた硬化物の破壊靭性値K1c値を高いものとするためには、1分子中に含まれるエポキシ基の範囲は1以上8以下であることが好ましく、より好ましくは2以上3以下である。
本発明で用いるエポキシ樹脂(A)は、層間充填剤組成物のガラス転移温度を向上させるため、2以上のエポキシ基を有する化合物であることが好ましい。また、層間充填剤組成物を熱硬化させた硬化物の破壊靭性値K1c値を高いものとするためには、1分子中に含まれるエポキシ基の範囲は1以上8以下であることが好ましく、より好ましくは2以上3以下である。
層間充填剤組成物の熱伝導性を向上させるため、本発明で用いるエポキシ樹脂(A)としては、ビスフェノールA型骨格、ビスフェノールF型骨格、又はビフェニル骨格の芳香環を有するエポキシ化合物を用いることが好ましい。
より具体的には、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ナフタレン環含有エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン骨格を有するエポキシ樹脂、フェノールノボラック型樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリフェニルメタン型エポキシ樹脂、脂肪族系エポキシ樹脂、脂肪族系エポキシ樹脂と芳香族系エポキシ樹脂の共重合体エポキシ樹脂等が例示される。これらの中でも、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂又はナフタレン環含有エポキシ樹脂が好ましく、より好ましくはビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ナフタレン環含有エポキシ樹脂又はビフェニル型エポキシ樹脂が用いられる。
また、層間充填剤組成物を熱硬化させた硬化物の破壊靭性を向上させるため、本発明で用いるエポキシ樹脂(A)としては、多官能エポキシ樹脂も用いられる。
多官能エポキシ樹脂としては、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ビスフェノールAノボラック樹脂、ジシクロペンタジエンフェノール樹脂、フェノールアラルキル樹脂、ナフトールノボラック樹脂、ビフェニルノボラック樹脂、テルペンフェノール樹脂、重質油変性フェノール樹脂などのフェノール類や、フェノール類と、ヒドロキシベンズアルデヒド、クロトンアルデヒド、グリオキザールなどのアルデヒド類との縮合反応で得られる多価フェノール樹脂等の各種のフェノール系化合物と、エピハロヒドリンとから製造されるエポキシ樹脂等のグリシジルエーテル型多官能エポキシ樹脂が好ましい。
多官能エポキシ樹脂としては、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ビスフェノールAノボラック樹脂、ジシクロペンタジエンフェノール樹脂、フェノールアラルキル樹脂、ナフトールノボラック樹脂、ビフェニルノボラック樹脂、テルペンフェノール樹脂、重質油変性フェノール樹脂などのフェノール類や、フェノール類と、ヒドロキシベンズアルデヒド、クロトンアルデヒド、グリオキザールなどのアルデヒド類との縮合反応で得られる多価フェノール樹脂等の各種のフェノール系化合物と、エピハロヒドリンとから製造されるエポキシ樹脂等のグリシジルエーテル型多官能エポキシ樹脂が好ましい。
これらのエポキシ樹脂(A)は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で混合して用いてもよい。
[硬化剤(B)]
本発明で用いる硬化剤(B)とは、エポキシ樹脂(A)の架橋基間の架橋反応に寄与する物質を示す。
本発明で用いる硬化剤(B)とは、エポキシ樹脂(A)の架橋基間の架橋反応に寄与する物質を示す。
硬化剤(B)としては特に制限はなく、一般的にエポキシ樹脂硬化剤として知られているものが使用できる。例えば、フェノール系硬化剤、脂肪族アミン、ポリエーテルアミン、脂環式アミン、芳香族アミンなどのアミン系硬化剤、酸無水物系硬化剤、アミド系硬化剤、第3級アミン、イミダゾール若しくはその誘導体、有機ホスフィン類、ホスホニウム塩、テトラフェニルボロン塩、有機酸ジヒドラジド、ハロゲン化ホウ素アミン錯体、ポリメルカプタン系硬化剤、イソシアネート系硬化剤、ブロックイソシアネート系硬化剤等が挙げられる。
フェノール系硬化剤の具体例としては、ビスフェノールA、ビスフェノールF、4,4’−ジヒドロキシジフェニルメタン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、1,4−ビス(4−ヒドロキシフェノキシ)ベンゼン、1,3−ビス(4−ヒドロキシフェノキシ)ベンゼン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4’−ジヒドロキシジフェニルケトン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’−ジヒドロキシビフェニル、2,2’−ジヒドロキシビフェニル、10−(2,5−ジヒドロキシフェニル)−10H−9−オキサ−10−ホスファフェナンスレン−10−オキサイド、フェノールノボラック、ビスフェノールAノボラック、o−クレゾールノボラック、m−クレゾールノボラック、p−クレゾールノボラック、キシレノールノボラック、ポリ−p−ヒドロキシスチレン、ハイドロキノン、レゾルシン、カテコール、t−ブチルカテコール、t−ブチルハイドロキノン、フルオログリシノール、ピロガロール、t−ブチルピロガロール、アリル化ピロガロール、ポリアリル化ピロガロール、1,2,4−ベンゼントリオール、2,3,4−トリヒドロキシベンゾフェノン、1,2−ジヒドロキシナフタレン、1,3−ジヒドロキシナフタレン、1,4−ジヒドロキシナフタレン、1,5−ジヒドロキシナフタレン、1,6−ジヒドロキシナフタレン、1,7−ジヒドロキシナフタレン、1,8−ジヒドロキシナフタレン、2,3−ジヒドロキシナフタレン、2,4−ジヒドロキシナフタレン、2,5−ジヒドロキシナフタレン、2,6−ジヒドロキシナフタレン、2,7−ジヒドロキシナフタレン、2,8−ジヒドロキシナフタレン、上記ジヒドロキシナフタレンのアリル化物又はポリアリル化物、アリル化ビスフェノールA、アリル化ビスフェノールF、アリル化フェノールノボラック、アリル化ピロガロール等が例示される。
アミン系硬化剤である、脂肪族アミン類としては、エチレンジアミン、1,3−ジアミノプロパン、1,4−ジアミノプロパン、ヘキサメチレンジアミン、2,5−ジメチルヘキサメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、イミノビスプロピルアミン、ビス(ヘキサメチレン)トリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、N−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、テトラ(ヒドロキシエチル)エチレンジアミン等が例示される。ポリエーテルアミン類としては、トリエチレングリコールジアミン、テトラエチレングリコールジアミン、ジエチレングリコールビス(プロピルアミン)、ポリオキシプロピレンジアミン、ポリオキシプロピレントリアミン類等が例示される。脂環式アミン類としては、イソホロンジアミン、メタセンジアミン、N−アミノエチルピペラジン、ビス(4−アミノ−3−メチルジシクロヘキシル)メタン、ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、3,9−ビス(3−アミノプロピル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン、ノルボルネンジアミン等が例示される。芳香族アミン類としては、テトラクロロ−p−キシレンジアミン、m−キシレンジアミン、p−キシレンジアミン、m−フェニレンジアミン、o−フェニレンジアミン、p−フェニレンジアミン、2,4−ジアミノアニソール、2,4−トルエンジアミン、2,4−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノ−1,2−ジフェニルエタン、2,4−ジアミノジフェニルスルホン、4,4’−ジアミノジフェニルスルホン、m−アミノフェノール、m−アミノベンジルアミン、ベンジルジメチルアミン、2−ジメチルアミノメチル)フェノール、トリエタノールアミン、メチルベンジルアミン、α−(m−アミノフェニル)エチルアミン、α−(p−アミノフェニル)エチルアミン、ジアミノジエチルジメチルジフェニルメタン、α,α’−ビス(4−アミノフェニル)−p−ジイソプロピルベンゼン等が例示される。
酸無水物系硬化剤の具体例としては、ドデセニル無水コハク酸、ポリアジピン酸無水物、ポリアゼライン酸無水物、ポリセバシン酸無水物、ポリ(エチルオクタデカン二酸)無水物、ポリ(フェニルヘキサデカン二酸)無水物、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水メチルハイミック酸、テトラヒドロ無水フタル酸、トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルシクロヘキセンジカルボン酸無水物、メチルシクロヘキセンテトラカルボン酸無水物、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、エチレングリコールビストリメリテート二無水物、無水ヘット酸、無水ナジック酸、無水メチルナジック酸、5−(2,5−ジオキソテトラヒドロ−3−フラニル)−3−メチル−3−シクロヘキサン−1,2−ジカルボン酸無水物、3,4−ジメチル−6−(2−メチル−1−プロペニル)−4−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸無水物、3,4−ジカルボキシ−1,2,3,4−テトラヒドロ−1−ナフタレンコハク酸二無水物、1−メチル−ジカルボキシ−1,2,3,4−テトラヒドロ−1−ナフタレンコハク酸二無水物等が例示される。
アミド系硬化剤としては、ジシアンジアミド、ポリアミド樹脂等が例示される。
第3級アミンとしては、1,8−ジアザビシクロ(5,4,0)ウンデセン−7、トリエチレンジアミン、ベンジルジメチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール等が例示される。
イミダゾール若しくはその誘導体としては、1−シアノエチル−2−フェニルイミダゾール、2−フェニルイミダゾール、2−エチル−4(5)−メチルイミダゾール、2−フェニル−4−メチルイミダゾール、1−ベンジル−2−メチルイミダゾール、1−ベンジル−2−フェニルイミダゾール、1−シアノエチル−2−ウンデシルイミダゾール、1−シアノ−2−フェニルイミダゾール、1−シアノエチル−2−ウンデシルイミダゾールトリメリテイト、1−シアノエチル−2−フェニルイミダゾリウムトリメリテイト、2,4−ジアミノ−6−[2’−メチルイミダゾリル−(1’)]−エチル−s−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−[2’−エチル−4’−メチルイミダゾリル−(1’)]−エチル−s−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−[2’−メチルイミダゾリル−(1’)]−エチル−s−トリアジンイソシアヌル酸付加体、2−フェニルイミダゾールイソシアヌル酸付加体、2−フェニル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾール、2−フェニル−4−メチル−5−ヒドロキシメチルイミダゾール、エポキシ樹脂と上記イミダゾール類との付加体等が例示される。
有機ホスフィン類としては、トリブチルホスフィン、メチルジフェニルホスフイン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルホスフィン、フェニルホスフィン等が例示される。ホスホニウム塩としては、テトラフェニルホスホニウム・テトラフェニルボレート、テトラフェニルホスホニウム・エチルトリフェニルボレート、テトラブチルホスホニウム・テトラブチルボレート等が例示される。テトラフェニルボロン塩としては、2−エチル−4−メチルイミダゾール・テトラフェニルボレート、N−メチルモルホリン・テトラフェニルボレート等が例示される。
これらの硬化剤(B)は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で混合して用いてもよい。
層間充填剤組成物中の硬化剤(B)の含有量は、エポキシ樹脂(A)の100重量部当たり、30〜150重量部が好ましく、50〜120重量部がより好ましい。
硬化剤(B)がフェノール系硬化剤、アミン系硬化剤、酸無水物系硬化剤の場合は、エポキシ樹脂(A)中のエポキシ基に対する、硬化剤(B)中の官能基との当量比で、0.8〜1.5の範囲となるように用いることが好ましく、0.8〜1.2の範囲となるように用いることがより好ましく、0.8〜1.2の範囲となるように用いることがより好ましい。この範囲外であると、未反応のエポキシ基や硬化剤の官能基が残留し、所望の物性が得られないことがある。
また、硬化剤(B)がアミド系硬化剤、第3級アミン、イミダゾール若しくはその誘導体、有機ホスフィン類、ホスホニウム塩、テトラフェニルボロン塩、有機酸ジヒドラジド、ハロゲン化ホウ素アミン錯体、ポリメルカプタン系硬化剤、イソシアネート系硬化剤、ブロックイソシアネート系硬化剤等の場合は、エポキシ樹脂(A)100重量部に対して、0.1〜20重量部の範囲で用いることが好ましく、0.5〜10重量部の範囲で用いることがより好ましい。
また、ジシアンジアミン化合物の場合は、エポキシ樹脂(A)100重量部に対して、0.1〜10重量部の範囲で用いることが好ましく、0.5〜6重量部の範囲で用いることがより好ましい。
[フィラー(C)]
フィラー(C)は、熱伝導性の向上と線膨張係数の制御を目的に添加されるものであり、特に線膨張係数の制御が主目的である。
フィラー(C)は、熱伝導性の向上と線膨張係数の制御を目的に添加されるものであり、特に線膨張係数の制御が主目的である。
フィラー(C)としては、金属、炭素、金属炭化物、金属酸化物及び金属窒化物からなる群から選ばれる少なくとも1種の粒子が挙げられる。炭素の例としては、カーボンブラック、炭素繊維、グラファイト、フレーレン、ダイヤモンドなどが挙げられる。金属炭化物の例としては、炭化ケイ素、炭化チタン、炭化タングステンなどが挙げられる。金属酸化物の例としては、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化イットリウム、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化イッテルビウム、サイアロン(ケイ素、アルミニウム、酸素及び窒素からなるセラミックス)等が挙げられる。金属窒化物の例としては、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化ケイ素等が挙げられる。
フィラー(C)の形状について制限はなく、粒子状、ウィスカー状、繊維状、板状、又はそれらの凝集体であってもよい。
積層型半導体装置用の層間充填剤組成物においては、絶縁性が要求される場合が多いことから、フィラー(C)の中でも、酸化物又は窒化物が好ましい。このようなフィラー(C)として、より具体的には、アルミナ(Al2O3)、窒化アルミニウム(AlN)、窒化ホウ素(BN)、窒化ケイ素(Si3N4)、シリカ(SiO2)などが挙げられ、なかでも、Al2O3、AlN、BN又はSiO2が好ましく、とりわけAl2O3、BN又はSiO2が好ましい。
BN系フィラーとしては、特開2013−241321号公報に開示されるものが、好ましく用いられる。
BN系フィラーとしては、特開2013−241321号公報に開示されるものが、好ましく用いられる。
これらのフィラー(C)は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で混合して用いてもよい。
近年、三次元集積回路は、更なる高速化・高容量化などの性能向上のために各チップ間の距離が10〜50μm程度にまで小さくなっているが、チップ間の層間充填層において、配合されるフィラーの最大粒子径は層間充填層の厚みの1/3以下程度にすることが好ましい。
フィラー(C)の最大粒子径が10μmを超えると硬化した後の層間充填層の表面にフィラー(C)が突出して、層間充填層の表面形状が悪化する傾向になる。フィラー(C)の最大粒子径としては、5μmが好ましく、より好ましくは3μmである。
フィラー(C)の最大粒子径が10μmを超えると硬化した後の層間充填層の表面にフィラー(C)が突出して、層間充填層の表面形状が悪化する傾向になる。フィラー(C)の最大粒子径としては、5μmが好ましく、より好ましくは3μmである。
層間充填剤組成物のフィラー(C)の含有量は、エポキシ樹脂(A)及び硬化剤(B)の総和100重量部当たり、10〜500重量部が好ましく、20〜400重量部がより好ましい。フィラー(C)の含有量がエポキシ樹脂(A)及び硬化剤(B)の総和100重量部当たり、10重量部未満であると、フィラー(C)の添加効果が小さくなり、目的とする線膨張係数や熱伝導性が得られない場合があり、500重量部を超えるとフィラー(C)の存在が接合性を阻害することがある。
[フラックス(D)]
フラックス(D)とは、具体的には、金属端子の半田接合時において、半田バンプ等の金属電気信号端子及びランド(Land)の表面酸化膜の溶解除去や、半田バンプのランド表面における濡れ広がり性の向上、更には半田バンプの金属端子表面の再酸化防止などの機能を有する化合物である。
フラックス(D)とは、具体的には、金属端子の半田接合時において、半田バンプ等の金属電気信号端子及びランド(Land)の表面酸化膜の溶解除去や、半田バンプのランド表面における濡れ広がり性の向上、更には半田バンプの金属端子表面の再酸化防止などの機能を有する化合物である。
本発明で用いるフラックス(D)としては、蓚酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、乳酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、オレイン酸、ステアリン酸等の脂肪族カルボン酸;安息香酸、サリチル酸、フタル酸、トリメリト酸、トリメリト酸無水物、トリメシン酸、ベンゼンテトラカルボン酸等の芳香族カルボン酸若しくはその酸無水物;アビエチン酸、ロジンなどのテルペン系カルボン酸等の有機カルボン酸;有機カルボン酸をアルキルビニルエーテル類と反応して変換したヘミアセタールエステルである有機カルボン酸エステル;グルタミン酸塩酸塩、アニリン塩酸塩、ヒドラジン塩酸塩、臭化セチルピリジン、フェニルヒドラジン塩酸塩、テトラクロルナフタレン、メチルヒドラジン塩酸塩、メチルアミン塩酸塩、エチルアミン塩酸塩、ジエチルアミン塩酸塩、ブチルアミン塩酸塩等の有機ハロゲン化合物;尿素、ジエチレントリアミンヒドラジンなどのアミン類;エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類;塩酸、フッ酸、燐酸、ホウフッ化水素酸などの無機酸;フッ化カリウム、フッ化ナトリウム、フッ化アンモニウム、フッ化銅、フッ化ニッケル、フッ化亜鉛などのフッ化物;塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化第一銅、塩化ニッケル、塩化アンモニウム、塩化亜鉛、塩化第一錫などの塩化物;臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム、臭化錫、臭化亜鉛などの臭化物;などが挙げられる。これらの化合物は、そのまま用いても、また有機ポリマーや無機化合物等による被覆剤を用いてマイクロカプセル化したものを用いても良い。これらの化合物は1種を単独で用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で混合して用いてもよい。
層間充填剤組成物中のフラックス(D)の含有量は、エポキシ樹脂(A)及び硬化剤(B)の総和100重量部当たり、好ましくは0.1〜10重量部、より好ましくは0.5〜5重量部である。フラックス(D)の含有量がエポキシ樹脂(A)及び硬化剤(B)の総和100重量部当たり0.1重量部未満では、酸化膜除去性低下による半田接続不良の恐れがあり、また10重量部を超えると組成物の粘度上昇による接続不良の恐れがでてくる。
[硬化促進剤(E)]
層間充填剤組成物は、硬化温度を下げ、硬化時間を短くするために硬化剤(B)とともに、硬化促進剤(E)を含有していてもよい。
硬化促進剤(E)の例としては、三級アミノ基を含有する化合物、イミダゾール若しくはその誘導体、有機ホスフィン類、ジメチル尿素、有機ポリマーや無機化合物等による被覆剤を用いて上記化合物をマイクロカプセル化したものなどが挙げられる。
層間充填剤組成物は、硬化温度を下げ、硬化時間を短くするために硬化剤(B)とともに、硬化促進剤(E)を含有していてもよい。
硬化促進剤(E)の例としては、三級アミノ基を含有する化合物、イミダゾール若しくはその誘導体、有機ホスフィン類、ジメチル尿素、有機ポリマーや無機化合物等による被覆剤を用いて上記化合物をマイクロカプセル化したものなどが挙げられる。
三級アミノ基を含有する化合物としては、1,8−ジアザビシクロ(5,4,0)ウンデセン−7、トリエチレンジアミン、ベンジルジメチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール等が例示される。
イミダゾール及びその誘導体としては、1−シアノエチル−2−フェニルイミダゾール、2−フェニルイミダゾール、2−エチル−4(5)−メチルイミダゾール、2−フェニル−4−メチルイミダゾール、1−ベンジル−2−メチルイミダゾール、1−ベンジル−2−フェニルイミダゾール、1−シアノエチル−2−ウンデシルイミダゾール、1−シアノ−2−フェニルイミダゾール、1−シアノエチル−2−ウンデシルイミダゾールトリメリテイト、1−シアノエチル−2−フェニルイミダゾリウムトリメリテイト、2,4−ジアミノ−6−[2’−メチルイミダゾリル−(1’)]−エチル−s−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−[2’−エチル−4’−メチルイミダゾリル−(1’)]−エチル−s−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−[2’−メチルイミダゾリル−(1’)]−エチル−s−トリアジンイソシアヌル酸付加体、2−フェニルイミダゾールイソシアヌル酸付加体、2−フェニル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾール、2−フェニル−4−メチル−5−ヒドロキシメチルイミダゾール、エポキシ樹脂と上記イミダゾール類との付加体、2−フェニル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾール、2−フェニル−4−メチル−5−ヒドロキシメチルイミダゾール等が例示される。
有機ホスフィン類としては、トリブチルホスフィン、メチルジフェニルホスフイン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルホスフィン、フェニルホスフィン等が例示される。ホスホニウム塩としては、テトラフェニルホスホニウム・テトラフェニルボレート、テトラフェニルホスホニウム・エチルトリフェニルボレート、テトラブチルホスホニウム・テトラブチルボレート等が例示される。テトラフェニルボロン塩としては、2−エチル−4−メチルイミダゾール・テトラフェニルボレート、N−メチルモルホリン・テトラフェニルボレート等が例示される。
これらのうち、比較的長いポットライフ、中温域での高い硬化性、硬化樹脂の高い耐熱性などの特徴から、イミダゾール化合物(イミダゾール若しくはその誘導体)及び有機ポリマーや無機化合物等による被覆剤を用いて上記化合物をマイクロカプセル化したものを用いることが好ましい。
これらの硬化促進剤(E)は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で混合して用いてもよい。
層間充填剤組成物中に硬化促進剤(E)を含有する場合、硬化促進剤(E)の含有量は、エポキシ樹脂(A)及び硬化剤(B)の総和100重量部当たり、0.001〜15重量部であることが好ましく、より好ましくは0.01〜10重量部である。硬化促進剤(E)の含有量がエポキシ樹脂(A)及び硬化剤(B)の総和100重量部当たり0.001重量部未満であると、硬化促進効果が不十分になるおそれがあり、15重量部を超えると触媒硬化反応が支配的となり、ボイドの低減が達成できない場合がある。
[分散剤(F)]
層間充填剤組成物は、フィラー(C)の分散性を高めるために、分散剤(F)を含有することが好ましい。分散剤(F)としては、特に制限はなく、従来、層間充填剤組成物に配合される分散剤として公知のものをいずれも用いることができる。
層間充填剤組成物は、フィラー(C)の分散性を高めるために、分散剤(F)を含有することが好ましい。分散剤(F)としては、特に制限はなく、従来、層間充填剤組成物に配合される分散剤として公知のものをいずれも用いることができる。
層間充填剤組成物において、分散剤(F)の含有量は、本発明の課題を解決できるものであれば、いかなる比率であっても構わないが、前記フィラー(C)を100重量部としたときに、分散剤(F)が、0.1〜4重量部であることが好ましく、0.1〜2重量部であることがより好ましい。
[その他の添加剤]
層間充填剤組成物には、その機能性の更なる向上を目的として、本発明の効果を損なわない範囲において、上記したもの以外の各種の添加剤を含んでいてもよい。
添加剤の例としては、接合性やエポキシ樹脂(A)とフィラー(C)との接合性向上のためのカップリング剤、保存安定性向上のための紫外線防止剤、酸化防止剤、可塑剤、難燃剤、着色剤、流動性改良剤、基材との密着性向上剤(例えば、熱可塑性のオリゴマー類)等が挙げられる。
層間充填剤組成物には、その機能性の更なる向上を目的として、本発明の効果を損なわない範囲において、上記したもの以外の各種の添加剤を含んでいてもよい。
添加剤の例としては、接合性やエポキシ樹脂(A)とフィラー(C)との接合性向上のためのカップリング剤、保存安定性向上のための紫外線防止剤、酸化防止剤、可塑剤、難燃剤、着色剤、流動性改良剤、基材との密着性向上剤(例えば、熱可塑性のオリゴマー類)等が挙げられる。
これらのその他の添加剤は、いずれも1種を単独で用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で混合して用いてもよい。
その他の添加剤の配合量には特に制限はなく、必要な機能性が得られる程度に、通常の樹脂組成物の配合量で用いられる。その他の添加剤成分の配合量は、エポキシ樹脂(A)及び硬化剤(B)の総和100重量部当たり、10重量部以下が好ましく、特に5重量部以下であることがより好ましい。
上記カップリング剤としては、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤等が挙げられる。
シランカップリング剤としては、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプトシラン、p−スチリルトリメトキシシラン、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のビニルシラン、さらに、エポキシ系、アミノ系、ビニル系の高分子タイプのシラン等が挙げられる。
チタネートカップリング剤としては、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリ(N−アミノエチル・アミノエチル)チタネート、ジイソプロピルビス(ジオクチルホスフェート)チタネート、テトライソプロピルビス(ジオクチルホスファイト)チタネート、テトラオクチルビス(ジトリデシルホスファイト)チタネート、テトラ(2,2−ジアリルオキシメチル−1−ブチル)ビス(ジトリデシル)ホスファイトチタネート、ビス(ジオクチルパイロホスフェート)オキシアセテートチタネート、ビス(ジオクチルパイロホスフェート)エチレンチタネート等が挙げられる。
これらのカップリング剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で混合して用いてもよい。
層間充填剤組成物がカップリング剤を含む場合、その含有量は、層間充填剤組成物中の全固形分に対して0.1〜2.0重量%程度とすることが好ましい。カップリング剤の配合量が少ないと、カップリング剤を配合したことによるマトリックス樹脂であるエポキシ樹脂(A)とフィラー(C)との密着性の向上効果を十分に得ることができず、多過ぎると得られる硬化物からカップリング剤がブリードアウトする問題がある。
層間充填剤組成物は、成形時の流動性改良及び基材との密着性向上のために、熱可塑性のオリゴマー類を含んでいてもよい。熱可塑性のオリゴマー類としては、C5系若しくはC9系の石油樹脂、スチレン樹脂、インデン樹脂、インデン・スチレン共重合樹脂、インデン・スチレン・フェノール共重合樹脂、インデン・クマロン共重合樹脂、インデン・ベンゾチオフェン共重合樹脂等が例示される。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。
層間充填剤組成物がこれらの熱可塑性のオリゴマー類を含む場合、その含有量は、通常、エポキシ樹脂(A)100重量部に対して2〜30重量部、好ましくは5〜20重量部である。
層間充填剤組成物は、更に、界面活性剤、乳化剤、低弾性化剤、希釈剤、消泡剤、イオントラップ剤等を含有していてもよい。
界面活性剤としては、従来公知のアニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、及びカチオン系界面活性剤のいずれも使用できる。
例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、モノグリセリドアルキルエステル類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキル硫酸塩類、アルキルスルホン酸塩類、スルホコハク酸エステル塩類、アルキルベタイン類、アミノ酸類などが挙げられる。
また、これら界面活性剤において、C−H結合の一部又は全てがC−F結合となったフッ素界面活性剤も好ましく用いることができる。
例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、モノグリセリドアルキルエステル類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキル硫酸塩類、アルキルスルホン酸塩類、スルホコハク酸エステル塩類、アルキルベタイン類、アミノ酸類などが挙げられる。
また、これら界面活性剤において、C−H結合の一部又は全てがC−F結合となったフッ素界面活性剤も好ましく用いることができる。
層間充填剤組成物がこれらの界面活性剤を含む場合、その含有量は、通常、エポキシ樹脂(A)及び硬化剤(B)の総和100重量部に対して0.001〜0.1重量部、好ましくは0.003〜0.05重量部である。
層間充填剤組成物には、更に有機溶媒を添加することもできる。
有機溶媒としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン(MEK)、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル等のエステル類、エチレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド等のアミド類、メタノール、エタノール等のアルコール類、ヘキサン、シクロヘキサン等のアルカン類、トルエン、キシレン等の芳香族類などが挙げられる。
有機溶媒としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン(MEK)、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル等のエステル類、エチレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド等のアミド類、メタノール、エタノール等のアルコール類、ヘキサン、シクロヘキサン等のアルカン類、トルエン、キシレン等の芳香族類などが挙げられる。
このうち、樹脂の溶解性及び有機溶媒の沸点等を勘案すると、メチルエチルケトンやシクロヘキサノン等のケトン類、エステル類又はエーテル類が好ましく、特にメチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類を用いることが特に好ましい。
これらの有機溶媒は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で混合して用いてもよい。
これらの有機溶媒は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で混合して用いてもよい。
ただし、有機溶媒を用いると、接合工程において有機溶媒が揮発することで硬化接着層にボイドが形成され易くなるため、層間充填剤組成物は、有機溶媒を含まないことが好ましい。
[層間充填剤組成物の製造方法]
層間充填剤組成物は、通常、エポキシ樹脂(A)、硬化剤(B)、フィラー(C)、フラックス(D)、必要に応じて用いられる硬化促進剤(E)、分散剤(F)及びその他の添加剤成分をミキサー等によって均一に混合した後、加熱ロール、ニーダー等によって混練して製造される。これらの成分の配合順序には特に制限はない。また、混練後にプレス機などを用いてフィルム化することも可能である。更には、混練後に溶融混練物の粉砕を行い、パウダー化することやタブレット化することも可能である。
層間充填剤組成物は、通常、エポキシ樹脂(A)、硬化剤(B)、フィラー(C)、フラックス(D)、必要に応じて用いられる硬化促進剤(E)、分散剤(F)及びその他の添加剤成分をミキサー等によって均一に混合した後、加熱ロール、ニーダー等によって混練して製造される。これらの成分の配合順序には特に制限はない。また、混練後にプレス機などを用いてフィルム化することも可能である。更には、混練後に溶融混練物の粉砕を行い、パウダー化することやタブレット化することも可能である。
以下、本発明について、実施例を用いてさらに詳細に説明するが、本発明はその趣旨を逸脱しない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
[配合成分]
以下の実施例及び比較例において、層間充填材組成物の調製に用いた配合成分は次の通りである。
以下の実施例及び比較例において、層間充填材組成物の調製に用いた配合成分は次の通りである。
<エポキシ樹脂(A)>
エポキシ樹脂(A1):ダイソーケミカル社製 品名「LX−01」(ビスフェノールA型グリシジルエーテルエポキシ樹脂、エポキシ当量181g/当量、25℃での粘度10Pa・s)
エポキシ樹脂(A2):三菱化学社製 品名「jER 1032H60」(トリス(ヒドロキシフェニル)メタン型固形エポキシ樹脂、エポキシ当量169g/当量、融点56〜62℃)
エポキシ樹脂(A1):ダイソーケミカル社製 品名「LX−01」(ビスフェノールA型グリシジルエーテルエポキシ樹脂、エポキシ当量181g/当量、25℃での粘度10Pa・s)
エポキシ樹脂(A2):三菱化学社製 品名「jER 1032H60」(トリス(ヒドロキシフェニル)メタン型固形エポキシ樹脂、エポキシ当量169g/当量、融点56〜62℃)
<硬化剤(B)>
アミン系硬化剤(B1):和歌山精化工業社製 品名「セイカキュアS」(アミン価 124g/当量、融点177℃)
アミン系硬化剤(B2):イハラケミカル工業社製 品名「エラスマー250P」(ポリテトラメチレンオキシビス−4−アミノベンゾエート、アミン価235g/当量、融点60℃、25℃での粘度10Pa・s)
酸無水物系硬化剤(B3):三菱化学社製 品名「jERキュア YH306」(3,4−ジメチル−6−(2−メチル−1−プロペニル)−4−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸無水物、酸無水物当量117g/当量、25℃での粘度0.1Pa・s)
アミン系硬化剤(B1):和歌山精化工業社製 品名「セイカキュアS」(アミン価 124g/当量、融点177℃)
アミン系硬化剤(B2):イハラケミカル工業社製 品名「エラスマー250P」(ポリテトラメチレンオキシビス−4−アミノベンゾエート、アミン価235g/当量、融点60℃、25℃での粘度10Pa・s)
酸無水物系硬化剤(B3):三菱化学社製 品名「jERキュア YH306」(3,4−ジメチル−6−(2−メチル−1−プロペニル)−4−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸無水物、酸無水物当量117g/当量、25℃での粘度0.1Pa・s)
<フィラー(C)>
無機フィラー(C):龍森社製 品名「MUF−2BV」(溶融シリカ)
無機フィラー(C):龍森社製 品名「MUF−2BV」(溶融シリカ)
<フラックス(D)>
フラックス(D):日油社製 品名「サンタシッドI」(モノアルキルビニルエーテルブロック2官能カルボン酸)
フラックス(D):日油社製 品名「サンタシッドI」(モノアルキルビニルエーテルブロック2官能カルボン酸)
<硬化促進剤(E)>
硬化促進剤(E):旭化成イーマテリアルズ社製 品名「ノバキュアHXA3792」(マイクロカプセル化されたアミン系硬化剤及びビスフェノールA型液状エポキシ樹脂の混合物)
硬化促進剤(E):旭化成イーマテリアルズ社製 品名「ノバキュアHXA3792」(マイクロカプセル化されたアミン系硬化剤及びビスフェノールA型液状エポキシ樹脂の混合物)
<分散剤(F)>
分散剤(F):ビックケミー・ジャパン社製 品名「BYK−2155」(顔料親和性基を有するブロックコポリマー)
分散剤(F):ビックケミー・ジャパン社製 品名「BYK−2155」(顔料親和性基を有するブロックコポリマー)
[各種物性・特性の評価]
(1)層間充填剤組成物の粘度
アントンパール・ジャパン社製の粘弾性測定装置(Physica MCR102)を用いて、以下の通り、層間充填剤組成物の粘度(動的粘弾性測定による複素粘度)を測定した。
まず、測定対象である層間充填剤組成物をパラレルプレートディッシュ(Parallel Plate Dish)とパラレルプレート(φ20mm)の間に載置し、動的粘弾性測定を行った。
測定条件は、上記サンプルに正弦波歪みを0.5%与え、その歪みの周波数は1(Hz)とし、1分間に3℃の割合で昇温させる過程での粘度を40℃〜200℃まで測定し、130℃における粘度をη130として求めた。
(1)層間充填剤組成物の粘度
アントンパール・ジャパン社製の粘弾性測定装置(Physica MCR102)を用いて、以下の通り、層間充填剤組成物の粘度(動的粘弾性測定による複素粘度)を測定した。
まず、測定対象である層間充填剤組成物をパラレルプレートディッシュ(Parallel Plate Dish)とパラレルプレート(φ20mm)の間に載置し、動的粘弾性測定を行った。
測定条件は、上記サンプルに正弦波歪みを0.5%与え、その歪みの周波数は1(Hz)とし、1分間に3℃の割合で昇温させる過程での粘度を40℃〜200℃まで測定し、130℃における粘度をη130として求めた。
(2)接合性の評価
製造された半導体デバイス内部のデイジーチェイン(Daisy Chain)の電気抵抗をデジタルマルチメーターにより四端子法にて測定した。ペリフェラル部の外周の抵抗値R1=70Ω、内周の抵抗値R2=27Ωに対して、±5%に収まっている場合を「○」と評価し、±5%を超える場合を「×」とした。
製造された半導体デバイス内部のデイジーチェイン(Daisy Chain)の電気抵抗をデジタルマルチメーターにより四端子法にて測定した。ペリフェラル部の外周の抵抗値R1=70Ω、内周の抵抗値R2=27Ωに対して、±5%に収まっている場合を「○」と評価し、±5%を超える場合を「×」とした。
(3)接合面内のボイド評価
製造された半導体デバイスについて、日立パワーソリューションズ社製の超音波探査映像装置(FS300III)を用いて、接合チップ間のバンプとバンプの間におけるボイドの有無を観察した。ボイドが10個以下の場合を「○」と評価し、ボイドが11個以上のものを「×」とした。
製造された半導体デバイスについて、日立パワーソリューションズ社製の超音波探査映像装置(FS300III)を用いて、接合チップ間のバンプとバンプの間におけるボイドの有無を観察した。ボイドが10個以下の場合を「○」と評価し、ボイドが11個以上のものを「×」とした。
[実施例1〜18、比較例1〜8]
150ccの撹拌容器に、エポキシ樹脂(A1)を8.31g、アミン系硬化剤(B1)を2.26g、アミン系硬化剤(B2)を1.43g秤量し、これに分散剤(F)を、全フィラー(C)添加量に対して1重量部(0.18g)配合添加して、自公転攪拌機(シンキー社製のARV−310)を用いて、2000rpm、1kPaで2分間撹拌した。続いて、無機フィラー(C)を18.0g添加して、自公転攪拌機にて、2000rpm、1kPaで3分間撹拌した後、更に、1600rpm、1kPaで5分間撹拌した。次に、フラックス(D)を、全樹脂量に対して0.5重量部(0.06g)添加し、1600rpm、1kPaで5分間撹拌し、層間充填材組成物を調製した。この層間充填材組成物のη130は1Pa・s以下であった。
150ccの撹拌容器に、エポキシ樹脂(A1)を8.31g、アミン系硬化剤(B1)を2.26g、アミン系硬化剤(B2)を1.43g秤量し、これに分散剤(F)を、全フィラー(C)添加量に対して1重量部(0.18g)配合添加して、自公転攪拌機(シンキー社製のARV−310)を用いて、2000rpm、1kPaで2分間撹拌した。続いて、無機フィラー(C)を18.0g添加して、自公転攪拌機にて、2000rpm、1kPaで3分間撹拌した後、更に、1600rpm、1kPaで5分間撹拌した。次に、フラックス(D)を、全樹脂量に対して0.5重量部(0.06g)添加し、1600rpm、1kPaで5分間撹拌し、層間充填材組成物を調製した。この層間充填材組成物のη130は1Pa・s以下であった。
層間充填材組成物を、それぞれ、WALTS社製のインターポーザ(IP80ModelI、10mm角)に、70℃に加熱しながら、約10mg塗布(有効面積当たり約20mg/cm2)した。
この層間充填材組成物を塗布したインターポーザ(IP80ModelI)をステージ側にし、シリコン製はんだバンプチップ(CC80ModelI、7.3mm角)をヘッド側にし、東レエンジニアリング社製の熱圧着接合装置「フリップチップボンダ(FC3000S)」を用いて、表1に示すヘッド及びステージの温度条件で、20N(3.8Kgf/cm2)にて、表1に示す接合時間で加熱圧着接合した。その後、165℃で2時間加熱硬化させて、半導体デバイスを製造した。
この層間充填材組成物を塗布したインターポーザ(IP80ModelI)をステージ側にし、シリコン製はんだバンプチップ(CC80ModelI、7.3mm角)をヘッド側にし、東レエンジニアリング社製の熱圧着接合装置「フリップチップボンダ(FC3000S)」を用いて、表1に示すヘッド及びステージの温度条件で、20N(3.8Kgf/cm2)にて、表1に示す接合時間で加熱圧着接合した。その後、165℃で2時間加熱硬化させて、半導体デバイスを製造した。
[実施例19、20]
150ccの撹拌容器に、エポキシ樹脂(A1)を3.56g、エポキシ樹脂(A2)を3.56g、酸無水物系硬化剤(B3)を4.87g秤量し、これに分散剤(F)を、全フィラー(C)添加量に対して1重量部(0.18g)を配合添加して、自公転攪拌機(シンキー社製のARV−310)を用いて、2000rpm、1kPaで2分間撹拌した。続いて、無機フィラー(C)を18.0g添加して、自公転攪拌機にて、2000rpm1、kPaで3分間撹拌した後、更に、1600rpm、1kPaで5分間撹拌した。次に、硬化促進剤(E)を1.8g、フラックス(D)を全樹脂量に対して0.5重量部(0.06g)添加し、1600rpm、1kPaで5分間撹拌し、層間充填材組成物を調製した。この層間充填材組成物のη130は1Pa・s以下であった。
調製された層間充填材組成物を用いて、実施例1と同様に、表1に示す接合条件で加熱加圧接合を行って、半導体デバイスを製造した。
150ccの撹拌容器に、エポキシ樹脂(A1)を3.56g、エポキシ樹脂(A2)を3.56g、酸無水物系硬化剤(B3)を4.87g秤量し、これに分散剤(F)を、全フィラー(C)添加量に対して1重量部(0.18g)を配合添加して、自公転攪拌機(シンキー社製のARV−310)を用いて、2000rpm、1kPaで2分間撹拌した。続いて、無機フィラー(C)を18.0g添加して、自公転攪拌機にて、2000rpm1、kPaで3分間撹拌した後、更に、1600rpm、1kPaで5分間撹拌した。次に、硬化促進剤(E)を1.8g、フラックス(D)を全樹脂量に対して0.5重量部(0.06g)添加し、1600rpm、1kPaで5分間撹拌し、層間充填材組成物を調製した。この層間充填材組成物のη130は1Pa・s以下であった。
調製された層間充填材組成物を用いて、実施例1と同様に、表1に示す接合条件で加熱加圧接合を行って、半導体デバイスを製造した。
実施例1〜20、比較例1〜8で得られた半導体デバイスについて、接合性とボイドの評価を行い、結果をまとめて表1に示した。
[実施例21]
実施例1で用いた層間充填材組成物を、それぞれ、WALTS社製のインターポーザ(IP80ModelI、10mm角)に、70℃に加熱しながら約2mg塗布(有効面積当たり約4mg/cm2)した。
この層間充填材組成物を塗布したインターポーザ(IP80ModelI)及びシリコン製TSVチップ(CC80TSV−2、7.3mm角)を、東レエンジニアリング社製の熱圧着接合装置「フリップチップボンダ(FC3000S)」を用いて、ヘッド温度250℃、ステージ温度250℃、接合時間5sec、接合圧力20N(3.8Kgf/cm2)にて加熱圧着接合した。
その後、層間充填剤組成物を上記接合した基板に、70℃に加熱しながら約8mg塗布(有効面積当たり約16mg/cm2)し、更に、シリコン製はんだバンプチップ(CC80ModelI、7.3mm角)を、同条件で加熱圧着接合した。その後、165℃で2時間加熱硬化させて、半導体デバイスを製造した。
その結果、ボイドはなく導通も確認できた。得られた半導体デバイスの外観形状と断面写真を図3に示す。
実施例1で用いた層間充填材組成物を、それぞれ、WALTS社製のインターポーザ(IP80ModelI、10mm角)に、70℃に加熱しながら約2mg塗布(有効面積当たり約4mg/cm2)した。
この層間充填材組成物を塗布したインターポーザ(IP80ModelI)及びシリコン製TSVチップ(CC80TSV−2、7.3mm角)を、東レエンジニアリング社製の熱圧着接合装置「フリップチップボンダ(FC3000S)」を用いて、ヘッド温度250℃、ステージ温度250℃、接合時間5sec、接合圧力20N(3.8Kgf/cm2)にて加熱圧着接合した。
その後、層間充填剤組成物を上記接合した基板に、70℃に加熱しながら約8mg塗布(有効面積当たり約16mg/cm2)し、更に、シリコン製はんだバンプチップ(CC80ModelI、7.3mm角)を、同条件で加熱圧着接合した。その後、165℃で2時間加熱硬化させて、半導体デバイスを製造した。
その結果、ボイドはなく導通も確認できた。得られた半導体デバイスの外観形状と断面写真を図3に示す。
[考察]
表1及び実施例21より、本発明で規定されるヘッド及びステージ温度条件下、前記4つの式で囲まれる温度領域を採用することにより、ボイドを低減して良好な接合性、導通性を得ることができることが分かった。
表1及び実施例21より、本発明で規定されるヘッド及びステージ温度条件下、前記4つの式で囲まれる温度領域を採用することにより、ボイドを低減して良好な接合性、導通性を得ることができることが分かった。
本発明の半導体デバイスの製造法によれば、硬化接着層のボイドを低減して、良好な接合性、導通性を得ることができ、信頼性に優れた高品質の半導体デバイスを実現することができる。
1 半田バンプ
2 半導体チップ
3 層間充填剤組成物
5 層間充填剤組成物層
6 電極パッド
7 半導体基板
8 硬化接着層
10 半導体デバイス
11 貫通電極(TSV)
2 半導体チップ
3 層間充填剤組成物
5 層間充填剤組成物層
6 電極パッド
7 半導体基板
8 硬化接着層
10 半導体デバイス
11 貫通電極(TSV)
Claims (9)
- 半田バンプを有する半導体チップと電極パッドを有する半導体基板とを、層間充填剤組成物を介して熱圧着接合装置により熱圧着接合して半導体デバイスを製造する方法において、
該熱圧着接合装置のヘッド及びステージの温度が、ヘッド温度を縦軸、ステージ温度を横軸としたグラフにおいて、下記4つの式で囲まれた範囲内となる温度条件にて接合する半導体デバイスの製造法。
H+1.9S=590 …式1
H+0.526S=310 …式2
H+0.8S=580 …式3
H+1.25S=725 …式4
(上記式1〜4中、Hは接合時のヘッド温度(℃)、Sは接合時のステージ温度(℃)を表す。) - 半田バンプを有する半導体チップと電極パッドを有する半導体基板とを、個別に温度調節できるヘッド及びステージを有する熱圧着接合装置により、層間充填剤組成物を介して熱圧着接合して半導体デバイスを製造する方法であって、
該熱圧着接合装置のヘッド及びステージの温度が、ヘッド温度を縦軸、ステージ温度を横軸としたグラフにおいて、下記4つの式で囲まれた範囲内となる温度条件にて接合する半導体デバイスの製造法。
H+1.9S=590 …式1
H+0.526S=310 …式2
H+0.8S=580 …式3
H+1.25S=725 …式4
(上記式1〜4中、Hは接合時のヘッド温度(℃)、Sは接合時のステージ温度(℃)を表す。) - 前記層間充填剤組成物の130℃での粘度が100Pa・s以下である請求項1又は2に記載の半導体デバイスの製造法。
- 前記層間充填剤組成物は、エポキシ樹脂(A)、硬化剤(B)、フィラー(C)及びフラックス(D)を含有する請求項1乃至3のいずれか1項に記載の半導体デバイスの製造法。
- 前記層間充填剤組成物は、更に、硬化促進剤(E)を含有する請求項4に記載の半導体デバイスの製造法。
- 前記層間充填剤組成物は、更に、分散剤(F)を含有する請求項4又は請求項5に記載の半導体デバイスの製造法。
- 前記層間充填剤組成物の硬化剤(B)の含有量が、エポキシ樹脂(A)の100重量部あたり、30〜150重量部である、請求項4乃至6のいずれか1項に記載の半導体デバイスの製造法。
- 前記硬化剤(B)が、アミン系硬化剤及び酸無水物系硬化剤から選ばれる少なくとも1種の硬化剤を含有する、請求項4乃至7のいずれか1項に記載の半導体デバイスの製造法。
- 前記層間充填剤組成物の硬化剤(B)の含有量が、エポキシ樹脂(A)中のエポキシ基に対する硬化剤(B)中の官能基の当量比で、0.8〜1.5の範囲である、請求項8に記載の半導体デバイスの製造法。
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