JP2017039222A

JP2017039222A - 化粧シート及び化粧板

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Publication number: JP2017039222A
Application number: JP2015160588A
Authority: JP
Inventors: 一喜木下; Kazuyoshi Kinoshita; 孝史冨永; Takashi Tominaga; 祐一南部; Yuichi Nambu
Original assignee: Toppan Printing Co Ltd
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 2015-08-17
Filing date: 2015-08-17
Publication date: 2017-02-23
Anticipated expiration: 2035-08-17
Also published as: JP6707820B2

Abstract

【課題】清掃時の拭き取り性の軽さ、拭きムラの見えにくさを有し、化粧材としての優れた清掃性を有する化粧シート及び化粧板を提供する。【解決手段】化粧シート１０は、樹脂製の基材シート１上に絵柄模様層２、透明接着層３、透明熱可塑性樹脂層４、表面保護層７がこの順で形成される。上記表面保護層７の少なくとも最外面に位置する最外層は、フッ素樹脂と、６０質量部以上の電離放射線硬化型樹脂とを含有し、且つＪＩＳＺ８７４１に準拠した６０度鏡面光沢が２０以上３５以下である。【選択図】図１

Description

本発明は、樹脂製の化粧シート及び化粧板に関する。特に木質系など基材に貼り合わせて床材や、その周辺に用いることのできる、清掃性に優れる化粧シート及びその化粧板に関する技術である。

化粧シートは住宅建築が産業として発展する過程で開発され、発展をしてきた。特に集合住宅であるアパートやマンション、個人住宅ではプレハブ建築がその牽引役を果たしてきたといえる。
古来、住宅は木材や石材など地域の特性による材料を用い、また固有の文化に根ざした様式が人々の住まいであったが、住宅産業の発展とともに工業化が進み天然素材から人工素材への転換が行われてきた。あるいは近年では、高級な木材や石材を多用することが、森林破壊や環境問題に繋がる恐れがあることも、化粧シートの需要を拡大させる一要因となっている。

例えば近年では合板やＭＤＦ（中質繊維版）あるいはパーティクルボード等の木質基材の表面に化粧シートを貼り合わせた、所謂シートフローリング材が床材として広く用いられるようになっている（特許文献１参照）。
またアパートやマンション、個人住宅の室内内装工事完了後には、管理会社や美装業者による室内清掃がある。床面に散り積もった石膏ボードやパテ等接着剤の屑、埃等を水や洗剤を用いて拭き取り清掃を行う。
シートフローリング床材の拭き取り清掃を行う際、水拭き後の乾拭き性が重かったり、拭き取り時にムラになり易い場合は、清掃に手間が掛かるといった問題が発生する場合がある。

特許第５０４５１８０号公報

本発明は、上記のような点に鑑みてなされたものであり、清掃時の拭き取り性の軽さ、拭きムラの見えにくさを有し、化粧材としての優れた清掃性を有する化粧シート及び化粧板を提供することを目的としている。

課題を解決するために、本発明の一態様である化粧シートは、樹脂製の基材シート上に絵柄模様層、透明接着層、透明熱可塑性樹脂層、表面保護層がこの順で形成され、上記表面保護層の少なくとも最外面に位置する最外層は、フッ素樹脂と、６０質量部以上の電離放射線硬化型樹脂とを含有し、且つＪＩＳＺ８７４１に準拠した６０度鏡面光沢が２０以上３５以下であることを特徴とする。

本発明の態様によれば、室内施工時に堆積する石膏ボードや接着剤、パテ等の屑、埃を、拭き取り易く、化粧材としての清掃性を有する化粧シートを提供することが可能となる。

本発明に基づく実施形態に係る化粧シートの断面模式図を説明する図である。

以下、本発明の実施形態について図面を参照しながら説明を行う。
本実施形態では、床用の化粧シート及び化粧板を例に挙げて説明するが、他の部位に使用する化粧シート及び化粧板であっても良い。
ここで、図面は模式的なものであり、厚さと平面寸法との関係、各層の厚さの比率等は現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、及び構造等が下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。

本実施形態の化粧シート１０は、図１に示すように、樹脂製の基材シート１の上に、絵柄模様層２、透明接着層３、透明熱可塑性樹脂層４、表面保護層７をこの順に積層して形成されている。本実施形態は、表面保護層７が、第１表面保護層５及び第２表面保護層６の２層からなる場合の例である。
また基材シート１における、絵柄模様層２とは反対側の面（裏面）には、樹脂層からなる裏面樹脂コート層８が設けられている。

［化粧板］
また化粧板２０は、図１に示すように、上記化粧シート１０を基材１１に貼り合わせることで構成される。
［基材１１］
基材１１としては、南洋材合板、パーティクルボード、中密度繊維板（以後ＭＤＦ）、日本農林規格に規定される普通合板が使用可能である。また、木紛添加オレフィン系樹脂からなる基材も使用可能である。基材１１の厚さは３〜２５ｍｍ程度が好適である。基材１１は、アルミなどの金属板、金属製の複合版であっても良い。

［基材シート１］
樹脂製の基材シート１は、例えば着色した熱可塑性樹脂からなる。熱可塑性樹脂としては、例えば塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、またポリオレフィン系のポリプロピレン樹脂あるいはポリエチレン樹脂、などを用いることができる。なかでも環境適合性や加工性、価格の点でポリオレフィン系樹脂を好ましく用いることができる。樹脂のグレードや組成は、そのほかにシーティングの容易さや印刷適性、曲げ加工に対する適性を考慮して選択することができる。
基材シート１を着色する場合には、化粧シート１０を貼り合せる基材を隠蔽し、また絵柄模様層２の下地色として色相を適宜、選択することができる。例えば熱可塑性樹脂のシーティングに際して、顔料などの着色剤を混合、練りこむなどしておくことで着色ができる。あるいは絵柄模様層２を設ける前にベタインキ層として、コーティングあるいは印刷の手法を用いて絵柄模様層２の下に着色層を設けることもできる。

［絵柄模様層２］
絵柄模様層２は、既知の印刷手法を用いて設けることが出来る。基材シート１が巻取りの状態で用意できる場合には、ロールツーロールの印刷装置で絵柄模様層２の形成のための印刷を行うことができる。印刷手法は特に限定するものではないが、生産性や絵柄の品位を考慮すれば、例えばグラビア印刷法を用いることができる。
絵柄模様は、床材としての意匠性を考慮して任意の絵柄模様を採用すればよく、木質系の絵柄であれば各種木目が好んで用いられることが多く、木目以外にもコルクを絵柄模様とすることもできる。例えば大理石などの石材の床をイメージしたものであれば大理石の石目などの絵柄模様として用いられることもある。また天然材料の絵柄模様以外にそれらをモチーフとした人工的絵柄模様や幾何学模様などの人工的絵柄模様も用いることができる。

印刷インキについては、特に限定するものではないが、印刷方式に対応したインキを適宜選ぶことができる。とくに樹脂製の基材シート１に対する密着性や印刷適性また床材としての耐候性を考慮して選択することが好ましい。
また必要な場合には、絵柄模様層２と透明接着層３と、および透明接着層３と透明熱可塑性樹脂層４との接着性向上を目的として、絵柄模様層２の上に接着層（不図示）を設けても良い。この接着層（不図示）に用いる樹脂は特に限定するものではないが、例えば２液硬化型ウレタン樹脂などを用いることができ、例えばコーティング装置やグラビア印刷装置などを用いて設けることができる。

［透明接着層３］
透明接着層３は、基材シート１および絵柄模様層２と透明熱可塑性樹脂層４の接着を強固にする目的で設けられる。この接着が強固であることによって、化粧シート１０に対し、曲面や直角面に追随する曲げ加工性を付与することができる。
［透明熱可塑性樹脂層４］
透明熱可塑性樹脂層４は、例えば塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、またポリオレフィン系のポリプロピレン樹脂あるいはポリエチレン樹脂、などを用いることができる。なかでも環境適合性や加工性、価格の点でポリオレフィン系樹脂を好ましく用いることができる。
樹脂のグレードや組成は、そのほかにシーティングの容易さや印刷適性、曲げ加工に対する適性を考慮して選択することができる。特に曲げ加工性においては曲げ部の白化や割れが発生しないことを考慮して選択することが重要である。
透明接着層３と透明熱可塑性樹脂層４の形成は、例えば共押し出しで両者を同時に押し出して形成することができる。
透明熱可塑性樹脂層４によって、化粧シート１０は意匠的に厚みや深みが出る効果を有するほか、化粧シート１０の耐候性、耐磨耗性能を向上させることができる。

［表面保護層７］
透明熱可塑性樹脂層４の上には表面保護層７を設ける。表面保護層７は単層でも良く、また複数の層を重ねて表面保護層７としても良い。本実施形態の化粧シート１０では、図１で示すように、表面保護層７として、第１表面保護層５、および第２表面保護層６の２層が設けられている。表面保護層７が一層から構成されていても良い。この場合には、第２表面保護層６が表面保護層７となる。
第１表面保護層５および第２表面保護層６からなる表面保護層７を設けるには、それぞれの層を、硬化型樹脂の種類に応じて、既知のコーティング装置および熱乾燥装置および紫外線照射装置を用いて塗布および塗膜の硬化を行うことができる。

表面保護層７は、曲げ加工性、耐傷付性や清掃性に関してその優劣を左右する重要な役割をもつ。表面保護層７は、硬化型樹脂を主成分とする。すなわち樹脂成分が実質的に硬化型樹脂から構成されることが好ましい。実質的とは、例えば樹脂全体を１００質量部とした場合に８０質量部以上を指す。表面保護層７には、必要に応じて、耐侯剤、可塑剤、安定剤、充填剤、分散剤、染料、顔料等の着色剤、溶剤等を含んでもよい。
表面保護層７の表面に、所与の意匠性を付与するために凹凸が形成されていてもよい。通常はエンボス加工によって凹凸模様を形成する。エンボス加工方法は特に限定されない。エンボス加工には、公知の枚葉式又は輪転式のエンボス機が用いられる。凹凸形状としては、例えば、木目板導管溝、石板表面凹凸（花崗岩劈開面等）、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等がある。

［第２表面保護層６］
第２表面保護層６は、表面保護層７の最外面に位置する最外層である。この第２表面保護層６は、フッ素樹脂及び電離放射線硬化型樹脂を含有する。また、第２表面保護層６には、６０度鏡面光沢を所望の光沢度に調整するために、シリカその他のマット剤が添加されている。
第２表面保護層６は、更に熱硬化型樹脂を含んでいても良い。但しこの場合であっても、硬化型樹脂の含有割合として、電離放射線硬化型樹脂が樹脂全体の６０質量部以上とする。
ここで特に清掃性を考慮して選択することが重要である。われわれはこの点に関して鋭意検討を重ねてきた結果、次の知見を見出すことができた。
すなわち、表面保護層７のうちの最外層に当たる第２表面保護層６の主成分が、紫外線硬化型樹脂および熱硬化型樹脂の混合物とすることで、床に用いた場合の耐傷つき性を満足させると同時に曲げ加工においては表面保護層７の白化や割れが発生し難くなるとの知見を得た。

この知見からは、表面保護層７のうち、少なくとも最外層に当たる第２表面保護層６は、紫外線硬化型樹脂および熱硬化型樹脂の混合物から構成すると良い。勿論その混合物に適宜他の添加物を付与しても良い。特に紫外線硬化型樹脂と熱硬化型樹脂との混合比が、質量比で、７：３〜９：１の範囲となるように設定、すなわち、混合物のうち、紫外線硬化型樹脂が８０〜９０％質量となっており、熱硬化型樹脂が１０〜２０％質量となっていると良い。上記の主成分とは、例えば紫外線硬化型樹脂および熱硬化型樹脂の混合物の量が全量の７０％以上を指す。
このように、表面保護層７のうちの最外層に当たる第２表面保護層６の主成分が、紫外線硬化型樹脂および熱硬化型樹脂の混合物とすることで、床に用いた場合の耐傷つき性を満足させると同時に曲げ加工においては表面保護層７の白化や割れが発生し難くなる。

［電離放射線硬化型樹脂］
ここで電離放射線硬化型樹脂としては特に限定されず、紫外線、電子線等の電離放射線の照射により重合架橋反応可能なラジカル重合性二重結合を分子中に含むプレポリマー（オリゴマーを含む）及び／又はモノマーを主成分とする透明性樹脂が使用できる。これらのプレポリマー又はモノマーは、単体又は複数を混合して使用できる。硬化反応は、通常、架橋硬化反応である。
具体的には、前記プレポリマー又はモノマーとしては、分子中に（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、エポキシ基等のカチオン重合性官能基等を有する化合物が挙げられる。また、ポリエンとポリチオールとの組み合わせによるポリエン／チオール系のプレポリマーも好ましい。ここで、（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基又はメタクリロイル基の意味である。

ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーとしては、例えば、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリアジン（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの分子量としては、通常２５０〜１０００００程度が好ましい。
ラジカル重合性不飽和基を有するモノマーとしては、例えば、単官能モノマーとして、メチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、多官能モノマーとしては、例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

カチオン重合性官能基を有するプレポリマーとしては、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ化合物等のエポキシ系樹脂、脂肪酸系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂のプレポリマーが挙げられる。また、チオールとしては、例えば、トリメチロールプロパントリチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコレート等のポリチオールが挙げられる。ポリエンとしては、例えば、ジオール及びジイソシアネートによるポリウレタンの両端にアリルアルコールを付加したものが挙げられる。

電離放射線硬化型樹脂を硬化させるために用いる電離放射線としては、電離放射線硬化型樹脂（組成物）中の分子を硬化反応させ得るエネルギーを有する電磁波又は荷電粒子が用いられる。通常は紫外線又は電子線を用いればよいが、可視光線、Ｘ線、イオン線等を用いてもよい。
紫外線源としては、例えば、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト、メタルハライドランプ等の光源が使用できる。紫外線の波長としては、通常１９０〜３８０ｎｍが好ましい。

電子線源としては、例えば、コッククロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、又は直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が使用できる。その中でも、特に１００〜１０００ｋｅＶ、好ましくは１００〜３００ｋｅＶのエネルギーをもつ電子を照射できるものが好ましい。
２液硬化型ウレタン系樹脂としては特に限定されないが、中でも主剤としてＯＨ基を有するポリオール成分（アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、エポキシポリオール等）と、硬化剤成分であるイソシアネート成分（トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、メタキシレンジイソシアネート等）とを含むものが使用できる。

［フッ素樹脂］
ここで汚染性向上策としてシリコーン樹脂やフッ素樹脂を最表面に設定することが出来る。特にフッ素樹脂は最小レベルの表面張力を示すことが広く知られており、耐汚染材料として好適である。
第２表面保護層６が含有するフッ素樹脂としては、例えば、四フッ化エチレン樹脂、四フッ化エチレン―エチレン共重合体、ポリビニリデンフルオライドなどが挙げられ、これら以外にも多くの誘導体を用いることができる。

またこれらのフッ素樹脂の製造メーカーとしてはダイキン工業（株）、三井・デュポンフロロケミカル（株）などが挙げられる。
第２表面保護層６が含有するフッ素樹脂の量は、１０質量部以上１００質量部以下が好ましい。より好ましくは２０質量部以上である。
ここで、フッ素樹脂自体が硬化型樹脂であっても良い。すなわち、フッ素樹脂の一部が、表面保護層７の主成分である硬化型樹脂の一部を兼ねていても良い。このように、第２表面保護層６の樹脂成分全部がフッ素樹脂であっても良い。

［６０度鏡面光沢］
また第２表面保護層６には、シリカその他のマット剤を添加し、その添加するマット剤及びその量の配合を調整することで、第２表面保護層６のＪＩＳＺ８７４１に準拠する６０度鏡面光沢の値が、化粧シート１０の目的に応じた所望の光沢度となるように調整する。本実施形態では、所望の６０度鏡面光沢として、５以上２０未満の範囲、若しくは２０以上３５以下の範囲とする。
このように、第２表面保護層６のＪＩＳＺ８７４１に準拠する６０度鏡面光沢の値を、５以上３５以下にすることにより、後述のように、清掃時における拭き取り後のムラが目立たくなる。
ここで、光沢度が高くなるほど、拭き取り性は向上するものの、意匠性がその分損なわれる。拭き取り性の向上と所要以上の意匠性の付与との兼ね合いから６０度鏡面光沢の値を、５以上３５以下としている。このとき、相対的に意匠性を重視する場合には、５〜２０に調整し、相対的に拭き取り性の向上を重視する場合には、２０〜３５に調整すると良い。

［第１表面保護層５］
第１表面保護層５については、最外層である第２表面保護層６と同様の組成の樹脂を用いてもよく、別個に樹脂の種類や組成、比率を変えたものを用いても構わない。
化粧シート１０の絵柄模様層２の側に関しては以上のとおりであるが、化粧シート１０を木質基材に貼り合わせて化粧板２０として使用あるいはさらに部材に加工するに当たっては、樹脂製の基材シート１の表裏両面のうち絵柄模様層２の反対側の面に、シリカ粉末を含む樹脂層である裏面樹脂コート層８を設けて、木質基材１１との接着強度を向上させても良い。この貼り合わせに用いる接着剤は、例えばエチレン酢酸ビニル共重合体のエマルジョン型接着剤などを用いることができる。
以上のような材料構成の本実施形態の化粧シート１０は、清掃性を有し、床材としての耐傷つき性、曲げ加工性を有し、特に床材用の化粧シート１０として好適なものである。なお、本実施形態の化粧シート１０は、床材への適用に限定されず、階段の踏み板などの床面周囲に使用される化粧材用の化粧シートとしても適用可能である。

本実施形態は、次のよう効果を奏する。
（１）表面保護層７のうち、少なくとも最外面に位置する最外層である第２表面保護層６が、フッ素樹脂及び電離放射線硬化型樹脂を含有し、且つＪＩＳＺ８７４１に準拠した６０度鏡面光沢が２０以上３５以下である。
この構成によれば、耐傷つき性を付与しつつ、室内施工時に床に堆積する石膏ボードや接着剤、パテ等の屑、埃を、拭き取り易く、化粧材としての清掃性を有する化粧シート１０を提供することが可能となる。特に、第２表面保護層６にフッ素樹脂を含有させつつ、６０度鏡面光沢を２０以上３５以下の光沢度に特定することで、清掃性をより向上させた化粧シート１０及び化粧板を提供することが出来る。

（２）表面保護層７のうち、少なくとも最外面に位置する最外層である第２表面保護層６が、フッ素樹脂及び電離放射線硬化型樹脂を含有し、且つＪＩＳＺ８７４１に準拠した６０度鏡面光沢が５以上２０未満である。
この構成によれば、耐傷つき性を付与しつつ、室内施工時に床に堆積する石膏ボードや接着剤、パテ等の屑、埃を、拭き取り易く、化粧材としての清掃性を有する化粧シート１０を提供することが可能となる。特に、第２表面保護層６に変性シリコーンを含有させつつ、６０度鏡面光沢を５以上２０未満の光沢度に特定することで、清掃性を向上させつつ、低光沢で意匠性の高い化粧シート１０を提供することができる。

以下本発明を実施例によってさらに具体的かつ詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例にのみ限定されるものではない。
＜実施例１＞
以下の材料構成および手順によって、図１と同じ層構成の化粧シート１０を作成した。
（１）基材シート１として、着色ポリエチレンフィルム（リケンテクノス社製ＦＺ）を用いた。
（２）基材シート１の表面に、絵柄模様層２として、グラビアインキ（東洋インキ社製ラミスター（登録商標））を用いて木目柄をグラビア印刷機で印刷して設けた。

（３）また基材シート１の裏面に、裏面樹脂コート層８として、シリカ粉末を含有する２液ウレタン系プライマー樹脂を乾燥後の厚みが１μｍとなるようにグラビア印刷によって層形成した。
（４）接着層（図１では不図示）として、絵柄模様層２の上にポリエステルポリオールを主剤としてイソホロンジイソシアネートを硬化剤とする２液ウレタン樹脂接着剤を乾燥後の塗布量が２ｇ／ｍ^２になるよう塗工した。
（５）透明接着層３（厚さ１０μｍ）として、マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂を使用し、透明熱可塑性樹脂層４（厚さ１１５μｍ）として、主成分アイソタクチックペンタッド分率９５％のポリプロピレン（プライムポリマー社製）を用いた。
このとき、透明接着層３と透明熱可塑性樹脂層４の積層は、透明接着層３が絵柄模様層２側になるように、両者を押出し機を用いて共押し出しして積層した。

（６）第１表面保護層として、透明熱可塑性樹脂層４の上に、シリカが内添された熱硬化型アクリルウレタン樹脂（ＤＩＣグラフィックス社製）およびイソシアネート系硬化剤（ＤＩＣグラフィックス社製）を混合した塗液を乾燥後の厚さ９μｍで塗工した。
更に、第２表面保護層として、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂、フッ素樹脂Ａおよびイソシアネート系硬化剤（ＤＩＣグラフィックス社製）を混合した塗液を乾燥後の厚さ６μｍで塗工した。ここで、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂を６０質量部、フッ素樹脂Ａを３０質量部となるように設定した。
その際、ＪＩＳＺ８７４１に準拠する６０度鏡面光沢値が２０になるように、第１表面保護層及び第２表面保護層にシリカからなるマット剤を内添した熱硬化型アクリルウレタン樹脂を添加した。
ここで、フッ素樹脂Ａ、Ｂ、Ｃは次の通りである。
フッ素樹脂Ａ：商品名「ディフェンサＦＨ−７００」、メーカー「ＤＩＣ（株）」
フッ素樹脂Ｂ：商品名「ディフェンサＦＨ−７１０」、メーカー「ＤＩＣ（株）」
フッ素樹脂Ｃ：商品名「リオデュラスＦ−１０１４」、メーカー「東洋インキ（株）」
（７）続いて紫外線照射（高圧水銀灯、２００ｍＪ／ｃｍ^２）により、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂を硬化させ実施例１の化粧シートを得た。

＜実施例２＞
実施例１に記載のフッ素樹脂Ａに替えてフッ素樹脂Ｂを使用した以外は同様の手順で実施例２の化粧シートを作製した。
＜実施例３＞
実施例１に記載のフッ素樹脂Ａに替えてフッ素樹脂Ｃを使用した以外は同様の手順で実施例３の化粧シートを作製した。
＜実施例４＞
実施例１に記載のフッ素樹脂Ａを３０質量部に替えてフッ素樹脂Ａを１０質量部を使用した以外は同様の手順で実施例４の化粧シートを作製した。
＜実施例５＞
実施例１に記載のフッ素樹脂Ａを３０質量部に替えてフッ素樹脂Ｂを１０質量部を使用した以外は同様の手順で実施例５の化粧シートを作製した。
＜実施例６＞
実施例１に記載のフッ素樹脂Ａを３０質量部に替えてフッ素樹脂Ｃを１０質量部を使用した以外は同様の手順で実施例６の化粧シートを作製した。

＜実施例７＞
実施例１に記載の（６）以降の手順において下記のように変更して実施例７の化粧シートを作製した。
すなわち、（６）第１表面保護層の形成として、シリカが内添された熱硬化型アクリルウレタン樹脂（ＤＩＣグラフィックス社製）およびイソシアネート系硬化剤（ＤＩＣグラフィックス社製）を混合した塗液を乾燥後の厚さ９μｍで塗工した。
更に、第２表面保護層の形成として、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂（ＤＩＣグラフィックス社製）およびシリカが内添された熱硬化型アクリルウレタン樹脂（ＤＩＣグラフィックス社製）を７：３の混合比率になるように調製し、フッ素樹脂Ａを３０質量部およびイソシアネート系硬化剤（ＤＩＣグラフィックス社製）を混合した塗液を乾燥後の厚さ６μｍで塗工した。
その際、ＪＩＳＺ８７４１に準拠する６０度鏡面光沢値が２０になるように、第１表面保護層及び第２表面保護層にシリカからなるマット剤を内添した熱硬化型アクリルウレタン樹脂を添加した。
（７）続いて紫外線照射（高圧水銀灯、２００ｍＪ／ｃｍ^２）により、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂を硬化させ実施例７の化粧シートを得た。

＜実施例８＞
ＪＩＳＺ８７４１に準拠する６０度鏡面光沢値が５になるように、第１表面保護層及び第２表面保護層の配合を変更した以外は、実施例１と同様の方法で実施例８の化粧シートを作成した。
＜実施例９＞
ＪＩＳＺ８７４１に準拠する６０度鏡面光沢値が８になるように、第１表面保護層及び第２表面保護層の配合を変更した以外は、実施例１と同様の方法で実施例９の化粧シートを作成した。

＜実施例１０＞
ＪＩＳＺ８７４１に準拠する６０度鏡面光沢値が２７になるように、第１表面保護層及び第２表面保護層の配合を変更した以外は、実施例１と同様の方法で実施例１０の化粧シートを作成した。
＜実施例１１＞
ＪＩＳＺ８７４１に準拠する６０度鏡面光沢値が３５になるように、第１表面保護層及び第２表面保護層の配合を変更した以外は、実施例１と同様の方法で実施例１１の化粧シートを作成した。

＜比較例１＞
実施例１に記載のフッ素樹脂Ａを３０質量部に替えてフッ素樹脂Ａを１質量部を使用した以外は同様の手順で比較例１の化粧シートを作製した。
＜比較例２＞
実施例１に記載の（６）以降の手順において下記のように変更して比較例２の化粧シートを作製した。
すなわち、（６）第１表面保護層の形成として、シリカが内添された熱硬化型アクリルウレタン樹脂（ＤＩＣグラフィックス社製）およびイソシアネート系硬化剤（ＤＩＣグラフィックス社製）を混合した塗液を乾燥後の厚さ９μｍで塗工した。
更に、第２表面保護層の形成として、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂（ＤＩＣグラフィックス社製）およびシリカが内添された熱硬化型アクリルウレタン樹脂（ＤＩＣグラフィックス社製）を５：５の混合比率になるように調製し、フッ素樹脂Ａを３０質量部およびイソシアネート系硬化剤（ＤＩＣグラフィックス社製）を混合した塗液を乾燥後の厚さ６μｍで塗工した。
その際、ＪＩＳＺ８７４１に準拠する６０度鏡面光沢値が２０になるように、第１表面保護層及び第２表面保護層にシリカからなるマット剤を内添した熱硬化型アクリルウレタン樹脂を添加した。
（７）続いて紫外線照射（高圧水銀灯、２００ｍＪ／ｃｍ^２）により、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂を硬化させ比較例２の化粧シートを得た。

＜比較例３＞
ＪＩＳＺ８７４１に準拠する６０度鏡面光沢値が３になるように、第１表面保護層及び第２表面保護層の配合を変更した以外は、実施例１と同様の方法で比較例３の化粧シートを作成した。
＜比較例４＞
ＪＩＳＺ８７４１に準拠する６０度鏡面光沢値が４０になるように、第１表面保護層及び第２表面保護層の配合を変更した以外は、実施例１と同様の方法で比較例４の化粧シートを作成した。

＜評価用床用化粧板の作成＞
実施例１〜実施例１１、比較例１〜比較例４で作成した化粧シートを厚み３ｍｍのＭＤＦ（広葉樹）の表面に貼り合わせて評価用の化粧材とした。
貼り合わせのための接着剤として、２液水性エマルジョン接着剤（中央理化工業社製リカボンド（登録商標）ＢＡ−１０Ｌ／ＢＡ−１１Ｂ＝１００：２．５）を用いて、ウエット状態で１００ｇ／ｍ^２の塗工量で貼り合わせた。次いで２４時間養生して化粧材（評価用の化粧材）とした。

＜評価項目および評価方法＞
実施例１〜実施例１１、比較例１〜比較例４の材料構成、手順によって作成した化粧シートをもちいた化粧板を下記の評価項目および評価方法によって試験、評価した。
（１）６０度鏡面光沢値測定
試験方法はＪＩＳＺ８７４１に準拠して行った。
（２）拭き取り性試験
吉野石膏製「タイガーパテ１２０」（下地、仕上げ兼用）を各化粧材に手塗りし、１時間養生後、水を硬く絞ったモップで拭き取り、更に乾拭きにて拭き取った。
そして、拭きムラ確認１０人の試験員に対し官能試験を実施した。
評価の指標は次の通りである。
○：良いとした人７人〜１０人
△：良いとした人１人〜６人
×：良いとした人０人

（３）意匠性試験
化粧材としての光沢意匠性を、１０人の試験員に対し官能試験を実施した。
評価の指標は次の通りである。
○：良いとした人７人〜１０人
△：良いとした人１人〜６人
×：良いとした人０人
（４）スリッパ摺動試験
塩化ビニル素材のスリッパに４５ｇ／ｃｍ^２の荷重を加えた状態で２０００００往復摺動運動させた。その後、黒マジックで汚染し、乾拭きで拭き取った。評価の指標は次の通りである。
○：全面拭き取れる
△：一部拭き取れる
×：拭き取れない

（５）総合評価
（２）〜（４）の評価を総合した。指標は次の通りである。
◎：○評価が３つのもの
○：○評価が２つで△評価が１つのもの
△：○評価が１つで△評価が２つのもの
×：１つ以上×評価があるもの

＜評価結果＞
評価結果を表１に示す。

実施例１〜実施例１１においては、（５）総合評価において「△」以上の評価であり、６０度鏡面光沢値が５〜３５の範囲において良好な結果を示していた。
フッ素樹脂Ａの添加量が１質量％の比較例１においては、スリッパ試験での評価が低い。フッ素樹脂をある程度以上添加しないと清掃性について効果が発現しないことがわかる。
紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂と熱硬化型アクリルウレタン樹脂の割合が５：５の比較例２においては、スリッパ試験での評価が低い。電離放射線硬化型樹脂をある程度以上添加しないと清掃性について効果が発現しないことがわかる。

相対的に６０度鏡面光沢値が３の比較例３においては、拭き取り後のムラが目立ち易いことが確認された。これは光沢値が、拭きムラの目立ちやすさに効果があることを示している。
第２表面保護層の６０度鏡面光沢値が４０の比較例４においては、耐拭き取り性に優れる反面、光の反射によって柄が見えにくくなる傾向があり、意匠性が不合格となっており、意匠性を満足させるためには６０度光沢値３５以下で効果があることがわかる。
これらの結果を総合すると、最外面の６０度光沢値が、５以上３５以下であることによって、化粧材としての清掃性と意匠性を有する化粧シートを提供することが可能になることがわかる。
ここで、６０度鏡面光沢が５以上２０未満の実施例７，８においては、他の実施例に比べて拭き取り性が相対的にやや落ちるものの、他の実施例に比べて意匠性がやや良好になっていたことを確認している。

なお最外面の６０度光沢値が８以上３５未満である実施例１〜７、９〜１１においては他の実施例に比べて拭き取り性試験での評価が良好であった。これは光沢値によって汚れの目立ち易さの違いがあることを示している。
さらに添加するフッ素樹脂の量を３０質量部以上であり、かつ熱硬化型アクリルウレタン樹脂を含まず、かつ光沢値が２０〜３５である実施例１〜２、１０、１１においては、他の実施例に比べて拭き取り性もしくはスリッパ摺動性での評価が良好であった。これは主成分の電離放射線硬化型樹脂の割合、フッ素樹脂の量、および光沢値が清掃性に対して効果の度合いを決めていることを示している。
以上の結果から、本発明によれば、清掃性を有し、化粧材としての意匠性を有する化粧シートを提供することが可能であることを検証することができた。

１基材シート
２絵柄模様層
３透明接着層
４透明熱可塑性樹脂層
５第１表面保護層
６第２表面保護層
７表面保護層
８裏面樹脂コート層
１０化粧シート
１１基材
２０化粧板

Claims

樹脂製の基材シート上に絵柄模様層、透明接着層、透明熱可塑性樹脂層、表面保護層がこの順で形成され、
上記表面保護層の少なくとも最外面に位置する最外層は、フッ素樹脂と、６０質量部以上の電離放射線硬化型樹脂とを含有し、且つＪＩＳＺ８７４１に準拠した６０度鏡面光沢が２０以上３５以下であることを特徴とする化粧シート。
樹脂製の基材シート上に絵柄模様層、透明接着層、透明熱可塑性樹脂層、表面保護層がこの順で形成され、
上記表面保護層の少なくとも最外面に位置する最外層は、フッ素樹脂と、６０質量部以上の電離放射線硬化型樹脂とを含有し、且つＪＩＳＺ８７４１に準拠した６０度鏡面光沢が５以上２０未満であることを特徴とする化粧シート。
上記フッ素樹脂を、上記最外層を構成する樹脂成分を１００質量部とした場合、１０質量部以上１００質量部以下含有することを特徴とする請求項１又は請求項２に記載した化粧シート。
請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の化粧シートを用いて作製した化粧板。