JP2017159582A - 防湿化粧板および建材、化粧板、化粧シート - Google Patents

Abstract

【課題】耐傷性、耐候性に優れた防湿化粧板および建材、化粧板、化粧シートを提供する。【解決手段】熱可塑性樹脂基材層１と、熱可塑性樹脂基材層１の表面１ａ側に設けられた絵柄模様層２と、絵柄模様層２上に設けられた透明接着層３と、透明接着層３上に設けられた透明熱可塑性樹脂層４と、透明熱可塑性樹脂層４上に形成された表面保護層７と、を有する。表面保護層７の少なくとも最外面に位置する最外層（例えば、第２の表面保護層６）は、主成分が電離放射線硬化型樹脂および熱硬化型樹脂の混合物からなり、電離放射線硬化型樹脂および熱硬化型樹脂の混合比率は、質量比で、６：４から８：２の範囲内である。【選択図】図１

Description

本発明は、防湿化粧板および建材、化粧板、化粧シートに関する。

化粧シートは住宅建築が産業として発展する過程で開発され、発展をしてきた。特に集合住宅であるアパートやマンション、個人住宅ではプレハブ建築がその牽引役を果たしてきたといえる。
古来、住宅は木材や石材など地域の特性による材料を用い、また固有の文化に根ざした様式が人々の住まいであったが、住宅産業の発展とともに工業化が進み天然素材から人工素材への転換が行われてきた。あるいは近年では、高級な木材や石材を多用することが、森林破壊や環境問題に繋がる恐れがあることも、化粧シートの需要を拡大させる一要因となっている。

例えば近年では合板やＭＤＦ（中質繊維版）あるいはパーティクルボード等の木質基材の表面に化粧シートを貼り合わせた、所謂シートフローリング材が床材として広く用いられるようになっている（特許文献１参照）。

特許第５０４５１８０号公報

従来から、木質基材の表面に化粧シートを貼り合わせた床材について、耐傷性、耐候性、その他の諸特性の向上が望まれている。
本発明は、かかる状況に鑑みてなされたものであり、耐傷性、耐候性に優れた防湿化粧板および建材、化粧板、化粧シートを提供することを目的としている。

上記課題を解決するために、本発明の一態様に係る防湿化粧板は、木質基材と、前記木質基材の一方の面側に設けられた化粧シートと、前記木質基材の他方の面側に設けられた防湿シートと、を備え、前記化粧シートは、前記木質基材に裏面を向けた熱可塑性樹脂基材層と、前記熱可塑性樹脂基材層の表面側に設けられた絵柄模様層と、前記絵柄模様層上に設けられた透明接着層と、前記透明接着層上に設けられた透明熱可塑性樹脂層と、前記透明熱可塑性樹脂層上に形成された表面保護層と、を有し、前記表面保護層の少なくとも最外面に位置する最外層は、主成分が電離放射線硬化型樹脂および熱硬化型樹脂の混合物からなり、前記電離放射線硬化型樹脂および前記熱硬化型樹脂の混合比率は、質量比で、６：４から８：２の範囲内であることを特徴とする。

本発明の一態様によれば、耐傷性、耐候性に優れた防湿化粧板および建材、化粧板、化粧シートを提供することができる。

本発明の実施形態に係る化粧シート１０の構成例を示す断面図である。 本発明の実施形態に係る防湿化粧板２０の構成例を示す断面図である。 本発明の実施形態に係る建材３０、４０の構成例を示す断面図である。

以下、本発明の実施形態を図面を用いて説明する。なお、以下に説明する各図において相互に対応する部分には同一符号を付し、同一符号を付した部分について繰り返しの説明を適宜省略する。また、本発明の実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、各部の材質、形状、構造、配置、寸法等を下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。

＜化粧シート＞
図１は、本発明の実施形態に係る化粧シート１０の構成例を示す断面図である。
図１に示すように、この化粧シート１０は、熱可塑性樹脂基材層１と、熱可塑性樹脂基材層１の表面１ａ側に設けられた絵柄模様層２と、絵柄模様層２上に設けられた透明接着層３と、透明接着層３上に設けられた透明熱可塑性樹脂層４と、透明熱可塑性樹脂層４上に形成された表面保護層７と、を有する。表面保護層７の少なくとも最外面に位置する最外層は、主成分が電離放射線硬化型樹脂および熱硬化型樹脂の混合物からなり、電離放射線硬化型樹脂および熱硬化型樹脂の混合比率は、質量比で、６：４から８：２の範囲内である。

ここで、電離放射線硬化型樹脂とは、電離放射線（例えば、紫外線、α線、β線又はγ線など）のエネルギーに反応して、液体から固体に化学的に変化する合成樹脂のことである。電離放射線硬化型樹脂の一例として、紫外線硬化型樹脂が挙げられる。本実施形態において、表面保護層７は、単層の膜でもよいし、複数の層を積層した積層膜でもよい。図１は、表面保護層７が、第１の表面保護層５および第２の表面保護層６の２層を積層した積層膜である場合を例示しており、第２の表面保護層６が表面保護層７の最外面に位置する最外層となっている。

なお、上記した「絵柄模様層２上に設けられた」という透明接着層３に関する文言は、絵柄模様層２の上に透明接着層３が設けられていることを意味するが、絵柄模様層２と透明接着層３との間に別の層がさらに存在する場合もこの表現に含まれる。その他の層同士の関係を表現する場合に「上の」という文言を使用する場合にも、同様の意味を有するものとする。
また、この化粧シート１０は、熱可塑性樹脂基材層１の裏面１ｂ側に設けられた熱可塑性樹脂裏面層８をさらに有する。図１に示す化粧シート１０において、熱可塑性樹脂裏面層８、熱可塑性樹脂基材層１、絵柄模様層２、透明接着層３および透明熱可塑性樹脂層４が、この順に積層されている。

以下、化粧シート１０の各構成について、より具体的に説明する。
（１）熱可塑性樹脂基材層
熱可塑性樹脂基材層１は、例えば着色した熱可塑性樹脂からなる。熱可塑性樹脂としては、例えば塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、またポリオレフィン系のポリプロピレン樹脂あるいはポリエチレン樹脂、などを用いることができる。なかでも環境適合性や加工性、価格の点でポリオレフィン系樹脂を好ましく用いることができる。樹脂のグレードや組成は、そのほかにシーティングの容易さや印刷適性、曲げ加工に対する適性を考慮して選択することができる。

熱可塑性樹脂基材層１は、厚みが１０μｍ以上２００μｍ以下の、ポリオレフィン系樹脂またはポリエステル系樹脂であることが好ましい。熱可塑性樹脂基材層１の厚みが１０μｍよりも薄いと、隠蔽性や加工性が低下する恐れがある。また、熱可塑性樹脂基材層１の厚みが２００μｍよりも厚いと、曲げ加工性等の性能が低下する恐れがある。熱可塑性樹脂基材層１は、厚みが１０μｍ以上２００μｍ以下の、ポリオレフィン系樹脂またはポリエステル系樹脂であることがより好ましい。
熱可塑性樹脂基材層１を着色する場合には、化粧シートを貼り合せる基材を隠蔽し、また絵柄模様層２の下地色として色相を適宜、選択することができる。例えば熱可塑性樹脂のシーティングに際して、顔料などの着色剤を混合、練りこむなどしておくことで着色ができる。あるいは絵柄模様層２を設ける前にベタインキ層として、コーティングあるいは印刷の手法を用いて絵柄模様層２の下に着色層を設けることもできる。

（２）絵柄模様層
絵柄模様層２は、既知の印刷手法を用いて設けることが出来る。熱可塑性樹脂基材層１が巻取りの状態で用意できる場合には、ロールツーロールの印刷装置で絵柄模様層２の形成のための印刷を行うことができる。印刷手法は特に限定するものではないが、生産性や絵柄の品位を考慮すれば、例えばグラビア印刷法を用いることができる。
絵柄模様は、床材としての意匠性を考慮して任意の絵柄模様を採用すればよく、木質系の絵柄であれば各種木目が好んで用いられることが多く、木目以外にもコルクを絵柄模様とすることもできる。例えば大理石などの石材の床をイメージしたものであれば大理石の石目などの絵柄模様として用いられることもある。また天然材料の絵柄模様以外にそれらをモチーフとした人工的絵柄模様や幾何学模様などの人工的絵柄模様も用いることができる。

絵柄模様層２を形成するための印刷インキについては、特に限定するものではないが、印刷方式に対応したインキを適宜選択して使用することができる。とくに熱可塑性樹脂基材層１に対する密着性や印刷適性また床材としての耐候性を考慮して選択することが好ましい。
また必要な場合には、絵柄模様層２と透明接着層３との接着性向上、および透明接着層３と透明熱可塑性樹脂層４との接着性向上を目的として、絵柄模様層２の上に接着層（不図示）を設けても良い。この接着層（不図示）に用いる樹脂は特に限定するものではないが、例えば２液硬化型ウレタン樹脂などを用いることができ、コーティング装置やグラビア印刷装置などを用いて設けることができる。

（３）透明接着層
透明接着層３は、熱可塑性樹脂基材層１および絵柄模様層２と、透明熱可塑性樹脂層４との接着を強固にする目的で設けられる。この接着が強固であることによって、化粧シート１０に対し曲面や直角面に追随する曲げ加工性を付与することができる。透明接着層３は、無色透明又は有色透明であり、可視光が透過可能な程度に着色されていてもよい。
透明接着層３は、厚みが５μｍ以上３０μｍ以下の、ポリエチレン系樹脂またはポリプロピレン系樹脂であることが好ましい。透明接着層３の厚みが５μｍよりも薄いと、接着力の不足により剥離強度が低下する恐れがある。また、透明接着層３の厚みが３０μｍよりも厚いと、耐傷性や耐荷重性等の性能が低下する恐れがある。透明接着層３は、厚みが１０μｍ以上３０μｍ以下の、ポリエチレン系樹脂またはポリプロピレン系樹脂であることがより好ましい。

（４）透明熱可塑性樹脂層
透明熱可塑性樹脂層４は、例えば塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、またポリオレフィン系のポリプロピレン樹脂あるいはポリエチレン樹脂、などを用いることができる。なかでも環境適合性や加工性、価格の点でポリオレフィン系樹脂を好ましく用いることができる。
樹脂のグレードや組成は、そのほかにシーティングの容易さや印刷適性、曲げ加工に対する適性を考慮して選択することができる。特に曲げ加工性においては曲げ部の白化や割れが発生しないことを考慮して選択することが重要である。

透明接着層３と透明熱可塑性樹脂層４の形成は、例えば共押し出しで両者を同時に押し出して形成することができる。透明熱可塑性樹脂層４によって、化粧シートは意匠的に厚みや深みが出る効果を有するほか、化粧シートの耐候性、耐磨耗性能を向上させることができる。透明熱可塑性樹脂層４は、無色透明又は有色透明であり、可視光が透過可能な程度に着色されていてもよい。
透明熱可塑性樹脂層４は、厚みが３０μｍ以上２００μｍ以下の、ポリエチレン系樹脂またはポリプロピレン系樹脂であることが好ましい。透明熱可塑性樹脂層４の厚みが３０μｍよりも薄いと、耐傷性や耐摩耗性等の性能が低下する恐れがある。また、透明熱可塑性樹脂層４の厚みが２００μｍよりも厚いと、曲げ加工性等の性能が低下する恐れがある。透明熱可塑性樹脂層４は、厚みが５０μｍ以上１５０μｍ以下の、ポリエチレン系樹脂またはポリプロピレン系樹脂であることがより好ましい。

（５）表面保護層
透明熱可塑性樹脂層４上には、表面保護層７が形成されている。上述したように、この表面保護層７の少なくとも最外面に位置する最外層は、主成分が電離放射線硬化型樹脂および熱硬化型樹脂の混合物からなり、電離放射線硬化型樹脂および熱硬化型樹脂の混合比率は、質量比で、６：４から８：２の範囲内である。また、表面保護層７の厚みは、例えば３μｍ以上５０μｍ以下である。本実施形態では、表面保護層７の一例として、第１の表面保護層５および第２の表面保護層６の２層が設けられている。

表面保護層７は、曲げ加工性、耐傷性や清掃性に関してその優劣を左右する重要な役割をもつ。また特に清掃性を考慮して選択することが重要である。われわれはこの点に関して鋭意検討を重ねてきた結果、次の知見を見出すことができた。すなわち、表面保護層７のうちの最外層に当たる第２の表面保護層６の主成分が、紫外線硬化型樹脂および熱硬化型樹脂の混合物とすることで、床に用いた場合の耐傷つき性を満足させると同時に曲げ加工においては表面保護層の白化や割れが発生し難くなるとの知見を得た。
そして、表面保護層７のうち、少なくとも最外層に当たる第２の表面保護層６は、紫外線硬化型樹脂および熱硬化型樹脂の混合物からなる。その混合物に適宜他の添加物を付与しても良い。紫外線硬化型樹脂と熱硬化型樹脂との混合比は、質量比で、６：４から８：２の範囲内となるように設定されている。

すなわち、上記の混合物において、紫外線硬化型樹脂が５１質量％以上８０質量％以下となっており、熱硬化型樹脂が１７質量％以上４０質量％以下となっている。上記の主成分とは、例えば紫外線硬化型樹脂および熱硬化型樹脂の混合物の質量が全量の８５％以上を指す。
このように、表面保護層７のうちの最外層に当たる第２の表面保護層６の主成分が、紫外線硬化型樹脂および熱硬化型樹脂の混合物とすることで、床に用いた場合の耐傷つき性を満足させると同時に曲げ加工においては表面保護層の白化や割れが発生し難くなる。

また第２の表面保護層６には、シリカその他のつや消し剤を添加し、その添加するつや消し剤およびその量の配合を調整することで、第２の表面保護層６のＪＩＳ Ｚ ８７４１に準拠する６０度鏡面光沢値が２０以上３５以下となるように調整した。第２の表面保護層６のつや消し剤の含有量は、例えば１０質量％未満である。なおつや消し剤の含有量の調整による光沢値調整は一般的に知られているが、本発明ではこれらつや消し剤の「物質を吸着する性質」を利用したことにより、拭き取り後のムラが目立たくなるという効果の実現に至った。

このように、第２の表面保護層６のＪＩＳ Ｚ ８７４１に準拠する６０度鏡面光沢値を、２０以上３５以下にすることにより、清掃時における拭き取り後のムラが目立たくなる。
第１の表面保護層５および第２の表面保護層６からなる表面保護層７を設けるには、それぞれの層を、既知のコーティング装置および熱乾燥装置および紫外線照射装置を用いて塗布および塗膜の硬化を行うことができる。
第１の表面保護層５については、最外層の第２の表面保護層６と同様の組成の樹脂を用いてもよく、別個に樹脂の種類や組成、比率を変えたものを用いても構わない。

（６）熱可塑性樹脂裏面層
上述したように、熱可塑性樹脂裏面層８は、厚みが１００μｍ以上３００μｍ以下である。この熱可塑性樹脂裏面層８は、非晶状態の結晶性ポリエステル樹脂、非結晶性ポリエステル樹脂、２軸延伸ポリエステル樹脂、ポリプロピレン単独重合体、プロピレンーエチレンランダム共重合体、プロピレンーエチレンブロック共重合体、ポリエステル系樹脂のうち、１種、又は２種以上を含むシートからなる。熱可塑性樹脂裏面層８は、単層でもよいし、複数の層（シート）が積層された積層構造でもよい。また、熱可塑性樹脂裏面層８は、シリカ粉末を含むシリカ含有樹脂層であってもよい。
熱可塑性樹脂基材層１の裏面１ｂ側には、例えば、後述の木質基材１２（図２参照）が貼付される。この熱可塑性樹脂基材層１と木質基材との間に熱可塑性樹脂裏面層８が存在することによって、熱可塑性樹脂基材層１と木質基材等との接着強度の向上を図ることができる。熱可塑性樹脂裏面層８と木質基材との貼り合わせに用いる接着剤として、例えばエチレン酢酸ビニル共重合体のエマルジョン型接着剤などを用いることができる。

＜防湿化粧板＞
次に、本発明の実施形態に係る防湿化粧板について説明する。
図２は、本発明の実施形態に係る防湿化粧板２０の構成例を示す断面図である。
図２に示すように、この防湿化粧板２０は、上述した化粧シート１０と、木質基材１２と、防湿シート１４とを備える。例えば、木質基材１２の一方の面１２ａ側に化粧シート１０が設けられており、木質基材１２の他方の面１２ｂ側に防湿シート１４が設けられている。木質基材１２の一方の面１２ａを表面としたとき、木質基材１２の他方の面１２ｂは裏面となる。

木質基材１２と化粧シート１０の間には第１の接着層１１が設けられており、この第１の接着層１１により木質基材１２と化粧シート１０とが接着されている。また、木質基材１２と防湿シート１４との間には第２の接着層１３が設けられており、この第２の接着層１３により木質基材１２と防湿シート１４とが接着されている。防湿シート１４の木質基材側の面には、表面濡れ性が改質されている表面濡れ性改質部が設けられていてもよい。表面濡れ性改質部は、例えば、リアクティブイオンエッチング（ＲＩＥ）処理などの物理的な表面改質処理で形成される。また、第２の接着層１３は、ウレタン結合を有するエチレン・酢酸ビニル共重合樹脂を含む。

次に、木質基材１２、防湿シート１４、第１の接着層１１、第２の接着層１３について、より具体的に説明する。
（１）木質基材
木質基材１２は、例えば合板、パーティクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）、又はハードボード等である。木質基材１２の厚みは、例えば１ｍｍ以上５０ｍｍ以下である。

（２）防湿シート
防湿シート１４は、例えば、ポリエチレンテレフタレート製の基材層と、基材層の一方の面側に設けられた無機酸化物からなる蒸着層と、蒸着層上に設けられ主成分がポリビニルアルコールである樹脂層と、樹脂層上に設けられた接着用プライマー層と、を有する。基材層の他方の面（すなわち、一方の面の反対側の面）が木質基材に接着される面であり、この面に上記の表面濡れ性改質部が設けられていてもよい。
また、防湿シート１４は、その一方の面側から他方の面側を透視可能な透明度を有してもよい。防湿シート１４は、無色透明でもよいし、有色透明でもよい。透明とは、表から裏が視認できる程度の透明度を指す。
また、防湿シート１４全体の水蒸気透過度は１．０ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以下であってもよい。防湿シート１４全体の酸素透過度は１．０ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以下であってもよい。防湿シート１４は、熱可塑性樹脂系の防湿シートであってもよい。

（３）第１、第２の接着層
第１の接着層１１は、例えば熱可塑性樹脂系、熱硬化型樹脂系、ゴム（エラストマー）系等のいずれのタイプの接着剤を含む。これらは、公知のもの、ないし、市販品を適宜選択して使用することができる。
第２の接着層１３も、第１の接着層１１と同様、例えば熱可塑性樹脂系、熱硬化型樹脂系、ゴム（エラストマー）系等のいずれのタイプの接着剤を含む。また、第２の接着層１３は、ウレタン結合を有するエチレン・酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）を含んでいてもよい。すなわち、第２の接着層１３は、ウレタン結合を有するＥＶＡ系接着層であってもよい。

＜建材＞
次に、本発明の実施形態に係る建材について説明する。
図３（ａ）および（ｂ）は、本発明の実施形態に係る建材３０、４０の構成例を示す断面図である。図３（ａ）に示すように、建材３０は、上述した防湿化粧板２０と、芯材２１とを備える。建材３０では、芯材２１の一方の面（例えば、表面）２１ａ側に、防湿化粧板２０の防湿シート１４側が貼り付けられている。芯材２１は、例えば木質基材である。この建材３０は、例えば床材に用いることができる。
図３（ｂ）に示すように、建材４０も、上述した防湿化粧板２０と、芯材２１とを備える。建材４０では、芯材２１の一方の面（例えば、表面）２１ａ側と、他方の面（例えば、裏面）２１ｂ側とに、防湿化粧板２０の防湿シート１４側がそれぞれ貼り付けられている。この建材４０は、例えば、室内ドア、キッチンドア、収納ドア又は襖などに用いることができる。

＜実施形態の効果＞
本発明の実施形態によれば、第２の表面保護層６は、主成分が電離放射線硬化型樹脂および熱硬化型樹脂の混合物からなり、電離放射線硬化型樹脂および熱硬化型樹脂の混合比率は、質量比で、６：４から８：２の範囲内である。これにより、後述の実施例１〜４で示すように、耐傷性、耐候性に優れた化粧シート１０と、この化粧シート１０を用いた防湿化粧板２０および建材３０、４０を提供することができる。
また、熱可塑性樹脂裏面層８は、非晶状態の結晶性ポリエステル樹脂、非結晶性ポリエステル樹脂、２軸延伸ポリエステル樹脂、ポリプロピレン単独重合体、プロピレンーエチレンランダム共重合体、プロピレンーエチレンブロック共重合体、ポリエステル系樹脂のうち、少なくとも１種以上を含むシートからなる。そして、この熱可塑性樹脂裏面層８を構成する上記シートの厚みは、１００μｍ以上３００μｍ以下である。これにより、後述の実施例１〜４で示すように、耐衝撃性、耐キャスター性に優れた化粧シート１０と、この化粧シート１０を用いた防湿化粧板２０および建材３０、４０を提供することができる。

上記の特長を有することから、本実施形態に係る化粧シート１０と、この化粧シート１０を備える防湿化粧板２０および建材３０、４０は、床材の用途に好適である。また、化粧シート１０、防湿化粧板２０および建材３０、４０は、床材への適用に限定されず、階段の踏み板などの床面の周囲に使用される建材にも適用可能である。また、図３（ｂ）を参照しながら説明したように、化粧シート１０、防湿化粧板２０および建材３０、４０は、床材およびその周囲に使用される建材への適用に限定されず、例えば、室内ドア、キッチンドア、収納ドア又は襖など、各種の建材にも適用可能である。

＜その他の構成例＞
上記の実施形態では、図１に示した化粧シート１０から、防湿化粧板２０を構成する場合について説明した。しかしながら、本実施形態では、化粧シート１０から単に化粧板を構成してもよい。例えば、図２に示した防湿化粧板２０から防湿シート１４を除いて、化粧板としてもよい。また、この化粧板から建材を構成してもよい。このような構成であっても、上記の実施形態の効果を得ることができる。

以下本発明を実施例によってさらに具体的かつ詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例にのみ限定されるものではない。
＜実施例１＞
以下の材料構成および手順によって、図１と同様な化粧シートを作成した。
（１）熱可塑性樹脂基材層として、ポリエチレンフィルム（リケンテクノス（株）製「ＦＺ」）を用意した。このポリエチレンフィルムの片面に、絵柄模様層としてグラビアインキ（東洋インキ製造（株）製「ラミスター」）で木目印刷をグラビア印刷機により印刷して設けた。

（２）次に、熱可塑性樹脂基材層の絵柄模様層が形成された面とは反対側の面に、シリカ粉末を含有する２液ウレタン系プライマー樹脂を乾燥後の厚みが１μｍとなるようにグラビア塗工した。
（３）次に、絵柄模様層上に、ポリエステルポリオールを主剤としイソホロンジイソシアネートを硬化剤とする２液ウレタン樹脂系接着剤を、乾燥後の塗布量が２ｇ／ｍ^２になるように塗工した。
（４）次に、透明接着層（マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂）１０μｍおよび、ホモポリプロピレン（プライムポリマー（株）製）を主成分とした透明熱可塑性樹脂層８０μｍを、透明接着層が絵柄模様層側になるように共押出ラミネートした。

（５）次に、透明熱可塑性樹脂層の表面に第１の表面保護層として、熱硬化型アクリルウレタン樹脂（ＤＩＣグラフィックス（株）製）を乾燥後の厚み約９μｍで塗工した。
（６）次に、第２の表面保護層として紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂（ＤＩＣグラフィックス（株）製）および熱硬化型アクリルウレタン樹脂（ＤＩＣグラフィックス（株）製）を質量比で６：４の混合比率になるように混合した。そして、この混合した樹脂を、乾燥後の厚みが約６μｍとなるように塗工した。続いて、この塗工した樹脂を紫外線照射（高圧水銀灯、約２００ｍＪ／ｃｍ^２）により硬化させることで化粧シートを作製した。

＜実施例２＞
第２の表面保護層を形成する工程で、上記紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂および上記熱硬化型アクリルウレタン樹脂の混合比率を質量比で７：３とした。これ以外は、実施例１と同様の方法で実施例２の化粧シートを作製した。
＜実施例３＞
第２の表面保護層を形成する工程で、上記紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂および上記熱硬化型アクリルウレタン樹脂の混合比率を質量比で８：２とした。これ以外は、実施例１と同様の方法で実施例３の化粧シートを作製した。

＜実施例４＞
厚み２００μｍの非結晶の結晶性ポリエステル樹脂を用意し、この上に、２液ウレタン樹脂系接着剤（東洋モートン（株）製「ＴＭ−５９３」）を乾燥後の塗布量が１０ｇ／ｍ^２になるように塗工した。これにより、熱可塑性樹脂裏面層を形成した。
次に、熱可塑性樹脂裏面層の２液ウレタン樹脂系接着剤が塗工された側の面に、第１実施例で作成した化粧シート（すなわち、実施例４においては化粧シート中間体）の熱可塑性樹脂基材層側をドライラミネートした。これにより、熱可塑性樹脂裏面層を有する化粧シートを作製した。

＜比較例１＞
第２の表面保護層を形成する工程で、上記紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂および上記熱硬化型アクリルウレタン樹脂の混合比率を質量比で４：６とした。これ以外は、実施例１と同様の方法で比較例１の化粧シートを作製した。
＜比較例２＞
第２の表面保護層を形成する工程で、上記紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂および上記熱硬化型アクリルウレタン樹脂の混合比率を質量比で１０：０とした。これ以外は第１の実施例と同様の方法で比較例２の化粧シートを作製した。

＜性能評価＞
実施例１、実施例２、実施例３、比較例１、比較例２の各化粧シートを、厚み３ｍｍのＭＤＦ（広葉樹）の表面に貼り合わせた。化粧シートをＭＤＦに貼り合わせる際、接着剤として２液水性エマルジョン接着剤（中央理化工業（株）製「リカボンド」（質量比ＢＡ−１０Ｌ／ＢＡ−１１Ｂ＝１００：２．５））をウェット状態で１００ｇ／ｍ^２の坪量で塗工した。このように接着剤を用いて貼り合わせた後、２４時間養生して化粧材とした。
得られた化粧材を以下の方法により評価した。

＜鉛筆硬度試験＞
試験方法はＪＩＳ-Ｋ５６００に準拠し、評価方法としては表面に凹みが付かない最高硬度がＦ以上の場合◎、Ｂ以上Ｆ未満の場合○、２Ｂ以下の場合×とした。
＜コインスクラッチ試験＞
十円硬貨を４５°の角度で傾けた状態で化粧材表面に当て、荷重を１ｋｇ、２ｋｇ、３ｋｇ、４ｋｇと変化させて、十円硬貨を傾けた方向へスクラッチした。評価方法としては塗膜が剥がれる最小荷重が３ｋｇ以上の場合を◎、２ｋｇ以上３ｋｇ未満の場合を○、２ｋｇ未満の場合を×とした。

＜ホフマンスクラッチ試験＞
ホフマンスクラッチハードネステスター（ＢＹＫ―Ｇａｒｄｎｅｒ社製）を用い、荷重を２００ｇから２０００ｇまで２００ｇずつ変化させてスクラッチした。評価方法としては塗膜が剥がれる最小荷重が１６００ｇ以上の場合を◎、１０００ｇ以上１６００ｇ未満の場合を○、１０００ｇ未満の場合を×とした。
＜耐候試験＞
ダイプラウィンテス（株）製メタルウェザーを用いて、耐候性評価を実施した。照射モードとして、照射エネルギー６５０Ｗ／ｍ^２（ウシオ電機（株）製ＵＶＤ−３６５ＰＤ照射計使用），ブラックパネル温度５３℃，湿度７０％，照射時間２０時間、結露モードとして、ブラックパネル温度３０℃，湿度９８％、結露時間４時間とする。降雨条件として照射モード中1時間毎２分間降雨、照射モード＋結露モードを１サイクルとし、１０サイクル試験した。外観状態に著しい変化のないものを◎とし、表面に目立った光沢変化があるものを○、表面にクラックのあるものを×とした。

＜耐衝撃性試験＞
耐衝撃性試験として、デュポン式落球試験（ＪＩＳ Ｋ５４００）に準拠して試験を行い、床材のクラックを目視観察した。クラックが目立たないものを◎、クラックが少し見えるものを○、大きなクラックが生じたものを×とした。
＜評価結果＞
以上の結果を表１に示す。

実施例１〜実施例４は、いずれの評価項目においても、「○」以上の評価であった。
＜考察＞
第２の表面保護層について、塗膜硬度を出しやすい紫外線硬化型樹脂の混合比率が大きいと耐傷付き性は向上し、一方である程度は熱硬化型樹脂を混合しないと耐候性が下がる。特に実施例２の混合比率７：３では耐傷性と耐候性のバランスが良く、最も好ましい。

本発明に係る防湿化粧板および建材、化粧板、化粧シートは、例えば、住宅、店舗、事務所、体育館などの床材に適用して極めて好適であり、また、これ以外の用途にも適用可能である。

１ 熱可塑性樹脂基材層
２ 絵柄模様層
３ 透明接着層
４ 透明熱可塑性樹脂層
５ 第１の表面保護層
６ 第２の表面保護層（最外層）
７ 表面保護層
８ 熱可塑性樹脂裏面層
１０ 化粧シート
１１ 第１の接着層
１２ 木質基材
１３ 第２の接着層
１４ 防湿シート
２０ 防湿化粧板
２１ 芯材
３０、４０ 建材

Claims (8)

1. 木質基材と、
   前記木質基材の一方の面側に設けられた化粧シートと、
   前記木質基材の他方の面側に設けられた防湿シートと、を備え、
   前記化粧シートは、
   前記木質基材に裏面を向けた熱可塑性樹脂基材層と、
   前記熱可塑性樹脂基材層の表面側に設けられた絵柄模様層と、
   前記絵柄模様層上に設けられた透明接着層と、
   前記透明接着層上に設けられた透明熱可塑性樹脂層と、
   前記透明熱可塑性樹脂層上に形成された表面保護層と、を有し、
   前記表面保護層の少なくとも最外面に位置する最外層は、主成分が電離放射線硬化型樹脂および熱硬化型樹脂の混合物からなり、前記電離放射線硬化型樹脂および前記熱硬化型樹脂の混合比率は、質量比で、６：４から８：２の範囲内であることを特徴とする防湿化粧板。
2. 前記熱可塑性樹脂基材層は、厚みが１０μｍ以上２００μｍ以下の、ポリオレフィン系樹脂またはポリエステル系樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の防湿化粧板。
3. 前記透明接着層は、厚みが５μｍ以上３０μｍ以下の、ポリエチレン系樹脂またはポリプロピレン系樹脂であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の防湿化粧板。
4. 前記透明熱可塑性樹脂層は、厚みが３０μｍ以上２００μｍ以下の、ポリエチレン系樹脂またはポリプロピレン系樹脂であることを特徴とする請求項１から請求項３の何れか一項に記載の防湿化粧板。
5. 前記化粧シートは、
   前記熱可塑性樹脂基材層の裏面側に設けられた熱可塑性樹脂裏面層をさらに有し、
   前記熱可塑性樹脂裏面層は、厚みが１００μｍ以上３００μｍ以下であり、かつ非晶状態の結晶性ポリエステル樹脂、非結晶性ポリエステル樹脂、２軸延伸ポリエステル樹脂、ポリプロピレン単独重合体、プロピレンーエチレンランダム共重合体、プロピレンーエチレンブロック共重合体、ポリエステル系樹脂のうち、少なくとも１種以上を含むシートからなることを特徴とする請求項１から請求項４の何れか一項に記載の防湿化粧板。
6. 請求項１から請求項５の何れか一項に記載の防湿化粧板、を備えることを特徴とする建材。
7. 木質基材と、
   前記木質基材の一方の面側に設けられた化粧シートと、を備え、
   前記化粧シートは、
   前記木質基材に裏面を向けた熱可塑性樹脂基材層と、
   前記熱可塑性樹脂基材層の表面側に設けられた絵柄模様層と、
   前記絵柄模様層上に設けられた透明接着層と、
   前記透明接着層上に設けられた透明熱可塑性樹脂層と、
   前記透明熱可塑性樹脂層上に形成された表面保護層と、を有し、
   前記表面保護層の少なくとも最外面に位置する最外層は、主成分が電離放射線硬化型樹脂および熱硬化型樹脂の混合物からなり、前記電離放射線硬化型樹脂および前記熱硬化型樹脂の混合比率は、質量比で、６：４から８：２の範囲内であることを特徴とする化粧板。
8. 熱可塑性樹脂基材層と、
   前記熱可塑性樹脂基材層の表面側に設けられた絵柄模様層と、
   前記絵柄模様層上に設けられた透明接着層と、
   前記透明接着層上に設けられた透明熱可塑性樹脂層と、
   前記透明熱可塑性樹脂層上に形成された表面保護層と、を有し、
   前記表面保護層の少なくとも最外面に位置する最外層は、主成分が電離放射線硬化型樹脂および熱硬化型樹脂の混合物からなり、前記電離放射線硬化型樹脂および前記熱硬化型樹脂の混合比率は、質量比で、６：４から８：２の範囲内であることを特徴とする化粧シート。

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