JP2017019699A - 溶射材料 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】耐火性粉末と金属シリコン粉末と混合物を主原料とし、酸素とともに吹き付けて被補修面を補修する溶射法に使用する溶射材料を前提とする。前記溶射材料において、酸化雰囲気下で受熱により融解・分解するアルカリ土類金属の炭酸塩、アルカリ土類金属の硫酸塩、アルカリ土類金属の亜硫酸塩およびアルカリ土類金属の水酸化物から選択される1種以上の化合物を吸熱剤として添加する。これによって、主原料に添加したアルカリ土類金属の炭酸塩等は、酸化雰囲気下で受熱により融解・分解することによって吸熱作用を発揮し、先端着火ひいては逆火の頻度を軽減や、装置内発火を抑制する。
【選択図】なし
Description
また、前記溶射材料において、酸化雰囲気下で受熱により融解・分解する吸熱剤として、アルカリ土類金属の硫酸塩、アルカリ土類金属の亜硫酸塩およびアルカリ土類金属の水酸化物のうちの1種または2種以上と、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ金属の硫酸塩、アルカリ金属の亜硫酸塩およびアルカリ金属の炭酸水素塩のうちの1種または2種以上とを、合計で主原料に対して外掛けで、0.70質量%より多く、6.0質量%以下添加した溶射材料である。
従来から、逆火が起こる前に、ランスの先端ノズルに着火する先端着火が起こることは観察されていたが、それに加えて、被施工体のエグレ部や窯の奥など、熱がこもりやすい部分を補修しているときに、先端着火が発生する頻度が多くなることが確認された。
(原理)
本発明が適用される溶射材料は、燃焼剤としての金属粉末と、耐火性粉末の混合物(以下、耐火性粉末+金属粉末を主原料という)からなっており、更に、特性を制御するために各種微量の添加物が加えられたものであり、本発明では吸熱剤が添加される。
吸熱剤として上記のアルカリ土類金属化合物を用いる場合、これによって溶射材料の融点を低下させる作用も有するが、吸熱量と融点低下量とのバランスが適正な範囲であり、先端着火を効果的に抑制しつつ溶射材料の付着性を適正な範囲とすることが可能である。
吸熱剤として、上記のアルカリ土類金属化合物に加えて、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ金属の硫酸塩、アルカリ金属の亜硫酸塩およびアルカリ金属の炭酸水素塩から選択される化合物の1種または2種以上を併用することもできる。しかし、これらのアルカリ金属塩では、アルカリ土類金属化合物の場合よりも溶射材料の融点低下量が増大するので、アルカリ金属塩のみからなる吸熱剤で先端着火の防止に十分な効果が得られる添加量とすると、溶射材料の流動性が過剰となって十分な付着量を得られない場合がある。このため、上記のアルカリ金属塩の合計量は、質量比で吸熱剤の1/2未満、より望ましくは1/3以下に留めることが望ましい。
前記アルカリ土類金属の炭酸塩としては、炭酸ベリリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウムなどを用いることができる。アルカリ土類金属の硫酸塩としては、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウムなどを用いることができる。アルカリ土類金属の亜硫酸塩としては、亜硫酸カルシウム、亜硫酸マグネシウムなどを用いることができる。アルカリ土類金属の水酸化物としては、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウムがなどを用いることができる。さらには、それらの塩類の水和物を用いることができる。その例としては、硫酸カルシウム二水和物(CaSO4・2H2O)がある。ここで、塩類の水和物を吸熱剤として用いる場合には、以下に記述する塩類あるいは吸熱剤の添加量は、水和している水の含有量も含むものである。
また、吸熱剤として、アルカリ土類金属の硫酸塩、アルカリ土類金属の水酸化物およびアルカリ土類金属の亜硫酸塩のうちの1種または2種以上と併用して、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ金属の硫酸塩、アルカリ金属の亜硫酸塩およびアルカリ金属の炭酸水素塩のうちの1種または2種以上を添加することができる。その場合、吸熱剤の合計添加量は、外掛けで主原料に対して0.70質量%より多く6.0質量%以下であることが望ましい。0.70質量%以下の場合は、装置内発火抑制の効果が十分でない。6.0質量%より多くなると、溶射を開始する点火がされない場合があり、ランスを走査したときに失火する場合もあった。より好ましくは、外掛けで0.90質量%以上3.0質量%以下である。
前記したように、本発明が適用される溶射材料は、耐火性粉末と金属粉末の混合物を主原料とする。当該耐火性粉末は最大粒子径が2.0mm以下の、珪石、珪石れんが粉、溶融シリカ、シャモット、コージエライトなどを用途に応じて用いることができる。
前記溶射材料では、燃焼剤としての金属が配合される。当該燃焼剤は、燃焼後に前記耐火性粉体を結合する結合相を形成する酸化物となる。補修対象である被施工体がシリカ主体である珪石れんがからなるため、当該燃焼剤として金属シリコン粉末が用いられる。主原料となる前記耐火性粉末と金属シリコン粉末の混合物の全量を100質量%としたとき、金属シリコン粉末の添加量は10.0〜20.0質量%であり、好ましくは13.0〜17.0質量%である。添加量が10.0質量%より少ないと、燃焼反応が弱くなり燃焼の継続性と被施工体への付着が著しく悪化するため、溶射材料として成立しない。また、添加量が20.0質量%を超えると、燃焼による発熱量が多く高温になりすぎる。その結果、溶射した材料の粘性が低下して溶射した材料が被施工体から流れ落ちてしまい良好な施工体を得ることができなくなるため、溶射材料として成立しない。金属シリコン粉末に含まれる金属Si成分の質量割合(Si純度)は90%以上であることが好ましい。Si純度が低い場合、シリカの結晶化を阻害するアルミニウムなどの元素が多く含まれることになるため好ましくない。主原料の金属シリコン粉末以外の残部は耐火性粉末である。
本願の溶射材料には、金属シリコン粉末の酸化反応に必要な初期の熱量を補助する機能を有する金属粉末の点火促進剤を配合できる。点火促進剤を配合することにより、被施工体温度が、800℃以下の比較的低温である場合でも、溶射開始時の点火を促進することができる。
溶射材料の燃焼中に酸素を供給して被施工体上で、燃焼材である金属シリコン粉末を酸化させる機能を有する燃焼補助剤を配合することができる。燃焼補助剤は、金属シリコンに付着していると被施工体に付着した際の受熱により酸素供給源となる金属酸化物の粉末からなる。
金属シリコンが溶融した際のSiO2の粘度を低減させて溶射時の層間の一体性を向上させる目的で純度90%以上のCaO粉末、純度90%以上のMgO粉末の1種以上を、4.0質量%を超えない範囲で添加することができる。CaO粉末、MgO粉末の粒子径は200μm以下であることが好ましい。200μmを超えると結合相となるシリカと反応しにくく、粘度を低減させて層間の一体性を向上させる効果が期待できない。
流動性改善や鉱物組成の調整を目的として、ヒュームドシリカや、マグネシウム、カルシウム、鉄から選択された元素の酸化物、炭化物、窒化物などを添加することもできる。
表2、表3に示す配合割合で溶射材料を作成し、各溶射材料を使用した溶射施工により形成した施工体を評価した。各溶射材料で使用した耐火性粉末はシャモットまたは珪石である。各溶射材料で使用した金属シリコン粉末のSi純度は97%である。なお、耐火性粉末の粒子径および金属シリコン粉末の粒子径も、表2、表3中に示している。
Claims (8)
- 耐火性粉末と金属シリコン粉末を主原料とし、酸素とともに吹き付けて被補修面を補修する溶射法に使用する溶射材料であって、酸化雰囲気下で受熱により融解・分解する吸熱剤としてアルカリ土類金属の炭酸塩を、主原料に対して外掛けで、0.30質量%より多く、5.0質量%以下添加したことを特徴とする溶射材料。
- 耐火性粉末と金属シリコン粉末を主原料とし、酸素とともに吹き付けて被補修面を補修する溶射法に使用する溶射材料であって、酸化雰囲気下で受熱により融解・分解する吸熱剤としてアルカリ土類金属の硫酸塩、アルカリ土類金属の亜硫酸塩およびアルカリ土類金属の水酸化物のうちの1種または2種以上を、主原料に対して外掛けで、0.70質量%より多く、6.0質量%以下添加したことを特徴とする溶射材料。
- 耐火性粉末と金属シリコン粉末を主原料とし、酸素とともに吹き付けて被補修面を補修する溶射法に使用する溶射材料であって、酸化雰囲気下で受熱により融解・分解する吸熱剤として、アルカリ土類金属の炭酸塩と、アルカリ土類金属の硫酸塩、アルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ土類金属の亜硫酸塩、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ金属の硫酸塩、アルカリ金属の亜硫酸塩およびアルカリ金属の炭酸水素塩のうちの1種または2種以上とを、合計で主原料に対して外掛けで、0.30質量%より多く、5.0質量%以下添加したことを特徴とする溶射材料。
- 耐火性粉末と金属シリコン粉末を主原料とし、酸素とともに吹き付けて被補修面を補修する溶射法に使用する溶射材料であって、酸化雰囲気下で受熱により融解・分解する吸熱剤として、アルカリ土類金属の硫酸塩、アルカリ土類金属の亜硫酸塩およびアルカリ土類金属の水酸化物のうちの1種または2種以上と、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ金属の硫酸塩、アルカリ金属の亜硫酸塩およびアルカリ金属の炭酸水素塩のうちの1種または2種以上とを、合計で主原料に対して外掛けで、0.70質量%より多く、6.0質量%以下添加したことを特徴とする溶射材料。
- 前記主原料を構成する耐火性粉末を、主原料の80〜90質量%、前記主原料を構成する金属シリコン粉末を、主原料の10.0〜20.0質量%とした、請求項1から請求項4の何れか一に記載の溶射材料。
- 前記主原料に、点火促進剤として、鉄粉、マンガン粉、バナジウム粉、マグネシウム粉、チタン粉、あるいはこれらの金属同士の合金の粉末から選ばれる1種または2種以上を外掛けで主原料の0.1〜1.5質量%添加したことを特徴とする請求項1から請求項5の何れか一に記載の溶射材料。
- 前記主原料に、燃焼補助剤として、金属シリコン粉末を酸化させる機能を有する金属酸化物を外掛けで主原料の0.3〜2.0質量%添加したことを特徴とする請求項1から請求項6の何れか一に記載の溶射材料。
- 前記燃焼補助材が酸化スカンジウム、酸化チタン、酸化バナジウム、酸化クロム、酸化マンガン、酸化鉄、酸化コバルト、酸化ニッケル、酸化銅、過酸化リチウム、過酸化カルシウム、過酸化マグネシウム、過酸化ストロンチウム、過酸化バリウムから選ばれる1種または2種以上であることを特徴とする請求項7に記載の溶射材料。
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